NO852162L

NO852162L - WHITE, SYNTHETIC DETERGENT.

Info

Publication number: NO852162L
Application number: NO852162A
Authority: NO
Inventors: Gary M Freeman
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1984-06-01
Filing date: 1985-05-30
Publication date: 1985-12-02
Also published as: ZA853573B; GB8513936D0; CA1284926C; AU573832B2; FI852194A0; FR2565245A1; DK237685A; AT394383B; PH21670A; FR2565245B1; ES543669A0; ATA161285A; SE8502353L; IT1182249B; GR851340B; DE3518656A1; ES8609447A1; PT80558A; LU85930A1; NL8501573A

Description

Oppfinnelsen angår vaskemidler og nærmere bestemt blekende vaskemidler som omfatter et syntetisk, organisk tensid eller en blanding av slike tensider, en polyacetalcarboxylatbygger for et slikt tensid eller slike tensider og et perborat. The invention relates to detergents and more specifically bleaching detergents which comprise a synthetic, organic surfactant or a mixture of such surfactants, a polyacetal carboxylate builder for such a surfactant or such surfactants and a perborate.

Behovet for å fjerne smuss og flekker fra fibermaterialer er eldgammelt, og en rekke midler er blitt beskrevet for å oppnå dette resultat. En type av preparat som er blitt anvendt for å undersøke vaskemidlers rensende og flekkfjernende virkning er en blanding av hudfett og partikkelformig jord som sterkt tilflekker fibermaterialer som kommer i kontakt med dette, spesielt fibermaterialer som innbefatter polyesterfibre, som f.eks. polyesterstrikke-varer og polyester-bomullsblandinger. Slikt smuss blir ofte anvendt for å frembringe et kunstig "krageflekksmuss". The need to remove dirt and stains from fiber materials is ancient, and a number of means have been described to achieve this result. One type of preparation that has been used to investigate the cleaning and stain-removing effect of detergents is a mixture of skin fat and particulate soil that strongly stains fiber materials that come into contact with it, especially fiber materials that include polyester fibers, such as e.g. polyester knitwear and polyester-cotton blends. Such dirt is often used to produce an artificial "collar spot dirt".

Det er velkjent at "kragssmuss" anses å være vanskelig å fjerne fra skjortekrager (og mansjetter) ved automatiske vaskeoperasjoner. Det er vanskelig å fjerne uaktet om vaskingen utføres ved forholdsvis lav temperatur, f.eks. 10-30°C, eller ved høyere temperatur, ifølge europeisk praksis, som f.eks. 50-90 eller 95°C eller derover. It is well known that "collar dirt" is considered difficult to remove from shirt collars (and cuffs) in automatic washing operations. It is difficult to remove regardless of whether the washing is carried out at a relatively low temperature, e.g. 10-30°C, or at a higher temperature, according to European practice, such as e.g. 50-90 or 95°C or above.

. Mens såpe engang var det helt enerådende rensemiddel,. While soap was once the sole cleaning agent,

er idag nesten alle vaskemidler for hjemmevask basert påare today almost all detergents for home washing based on

ett eller flere syntetiske, organiske tensider. Blant slike tensider betraktes de anionaktive og ikke-ioniske tensider som de mest effektive selv om amfolytiske eller amfotere og kationaktive tensider. også kan anvendes. Natriumperborat har lenge vært anvendt i vaskemidler på.grunn av dets blekevirkning.. Nylig, er polyacetalcarboxylatbyggere blitt anvendt i vaskemidler som erstatning for polyfosfatbyggere fordi de førstnevnte ikke inneholder fosfor og derfor er blitt antatt ikke å befordre eutrofisering i ferskvann. En annen fordelaktig egenskap ved slike byggere er at de lett brytes ned i avvann med normal surhet. Selv om hoved-komponentene i. de foreliggende, vaskemidler er blitt anvendt i andre slike vaskemidler, betraktes de som nye og ikke nær-liggende og de oppviser overraskende gunstige flekkfjernelses-egenskaper. Av spesiell betydning er de foreliggende one or more synthetic, organic surfactants. Among such surfactants, the anionic and non-ionic surfactants are considered the most effective although ampholytic or amphoteric and cationic surfactants. can also be used. Sodium perborate has long been used in detergents because of its bleaching effect. Recently, polyacetal carboxylate builders have been used in detergents as a substitute for polyphosphate builders because the former do not contain phosphorus and have therefore been assumed not to promote eutrophication in fresh water. Another advantageous property of such builders is that they easily break down in wastewater with normal acidity. Although the main components of the present detergents have been used in other such detergents, they are considered new and not closely related and they exhibit surprisingly favorable stain removal properties. Of particular importance are the present ones

vaskemidlers sterkt forbedrede evne til å fjerne en kombinasjon av hudfett og partikkelformige flekker fra polyester-holdig fibermateriale når et slikt materiale vaskes med varmt vaskevann som inneholder det foreliggende vaskemiddel. Denne virkning fås også når hårdt vaskevann anvendes. the greatly improved ability of detergents to remove a combination of sebum and particulate stains from polyester-containing fiber material when such material is washed with hot wash water containing the present detergent. This effect is also obtained when hard washing water is used.

Oppfinnelsen angår således et blekende vaskemiddelThe invention thus relates to a bleaching detergent

som omfatter en rensende mengde av et syntetisk, organisk tensid eller en blanding av slike tensider, og vaskemidlet er særpreget ved at det dessuten omfatter en vaskekraftbyggende mengde av en polyacetalcarboxylatbygger for et slikt tensid eller slike tensider og en blekende andel av et perborat som i vaskevann ved forhøyet temperatur er spesielt effektivt hva gjelder å fjerne partikkelformige flekker og hudfettflekker fra polyestertekstiler. which comprises a cleansing amount of a synthetic, organic surfactant or a mixture of such surfactants, and the detergent is characterized by the fact that it also comprises a washing power-building amount of a polyacetal carboxylate builder for such a surfactant or such surfactants and a bleaching portion of a perborate as in washing water at an elevated temperature is particularly effective when it comes to removing particulate stains and skin grease stains from polyester textiles.

Foretrukne vaskemidler ifølge oppfinnelsen omfatter 4-20% natrium-høyere-alkylbenzensulfonat hvori den høyere alkylgruppe har 10-18 carbonatomer, 2-10% av et ikke-ionisk tensid som er et kondensasjonsprodukt av ethylenoxyd og høyere fettalkohol, hvori den høyere fettalkohol har 10 til 18 carbonatomer og det ikke-ioniske tensid inneholder 3-20 mol ethylenoxyd pr. mol, 10-30% natriumpolyacetalcarboxylat-bygger med en beregnet vektgjennomsnittlig molekylvekt av 5000-9000, 10-40% natriumperborattetrahydrat, 3-20% fuktighet, innbefattende hydratfuktighet som lar seg fjerne ved 105°C, og resten fyllstoff eller fyllstoffer og/eller bygger eller byggere og/eller et annet hjelpetilsetnings-middél eller hjelpetilsetningsmidler. Preferred detergents according to the invention comprise 4-20% sodium higher alkylbenzene sulfonate in which the higher alkyl group has 10-18 carbon atoms, 2-10% of a non-ionic surfactant which is a condensation product of ethylene oxide and higher fatty alcohol, in which the higher fatty alcohol has 10 to 18 carbon atoms and the non-ionic surfactant contains 3-20 mol of ethylene oxide per mol, 10-30% sodium polyacetal carboxylate builder with a calculated weight average molecular weight of 5000-9000, 10-40% sodium perborate tetrahydrate, 3-20% moisture, including hydrate moisture which can be removed at 105°C, and the remainder filler or fillers and/or builder or builders and/or another auxiliary agent or auxiliary agents.

De foreliggende vaskemidler er spesielt egnede for å fjerne blandede partikkelformige og hudfettflekker fra polyesterfibermaterialer ved vasking av slike tilflekkede fibermaterialer i vaskevann ved en temperatur av 50-99°C The present detergents are particularly suitable for removing mixed particulate and skin fat stains from polyester fiber materials by washing such stained fiber materials in washing water at a temperature of 50-99°C

og med en konsentrasjon av vaskemidlet i vaskevannet av 0,05-1,5%. and with a concentration of the detergent in the wash water of 0.05-1.5%.

Det syntetiske, organiske tensid som primært anvendes på grunn av dets rensende egenskaper i de foreliggende vaskemidler, vil normalt være et anionaktivt tensid. Blant de anionaktive tensider vil som regel de sulfaterte og/ eller sulfonerte lipofile materialer med en alkylkjede med 8-20, fortrinnsvis 10-18, mer foretrukket 12-16, carbonatomer velges. Selv om forskjellige vannoppløselige salt-dannende kationioner kan anvendes for å danne deønskede oppløselige sulfaterte og sulfonerte tensider, innbefattende ammonium og lavere alkanolamin (f.eks. triethanolamin) og magnesium, anvendes som regel et alkalimetall, som natrium eller kalium, og det er sterkt foretrukket at dette kation er natrium. Blant de forskjellige anionaktive tensider som kan anvendes i de foreliggende vaskemidler betraktes de lineære høyere alkylbenzensulfonater med 10-18, fortrinnsvis 12-16, og mest foretrukket ca. 12 eller 13, carbonatomer i alkylkjeden som de best egnede for de foreliggende vaskemidler. Blant andre er også monoglyceridsulfåtene, høyere fettalkoholsulfater, sulfaterte polyethoxylerte høyere alkanoler, hvori alkanolene kan være syntetiske eller naturlige, inneholdende fra 3 til 20 eller 30 ethoxygrupper pr. molekyl, parafinsulfonater og olefinsulfonater, hvor alkylgruppen som er tilstede i samtlige av disse forbindelser har 10-18 carbonatomer, anvendbare. Enkelte av slike alkylgrupper kan være svakt forgrenede, men de vil frem-deles ha en carbonkjedelengde innen det beskrevne område. De ikke-ioniske tensider som ofte anvendes for å supplere de primære anionaktive tensiders rensevirkning, men som i enkelte tilfeller kan utgjøre det primære tensid eller de primære tensider, er fortrinnsvis normalt faste materialer (spesielt når de innarbeides i faste eller partikkelformige, faste produkter), og de vil fortrinnsvis utgjøres av kon-densasjonsprodukter av ethylenoxyd og høyere fettalkohol hvori den høyere fettalkohol som regel har 10-18, fortrinnsvis gjennomsnittlig 12-15, f.eks. 12-13, carbonatomer, og hvori ethylenoxydinnholdet ligger innen området 3-20, fortrinnsvis 3-12, og mer foretrukket 5-9, f.eks. ca. 6,5 eller 7, mol ethylenoxyd pr. mol fettalkohol. Blant andre ikke-ioniske tensider som også kan anvendes, kan nevnes ethylen-oxydkondensasjonsproduktene av aikylfenoler med 5-12 carbonatomer i alkylgruppene, f.eks. nonylfenol, hvori ethylenoxydinnholdet er 3-30 mol pr. molekyl. Dessuten kan kon- densasjonsprodukter av ethylenoxyd og propylenoxyd, som de som selges under varemerket Pluronic®, anvendes, og likeledes forskjellige andre fra den velkjente gruppe av ikke-ioniske tensider. The synthetic, organic surfactant that is primarily used because of its cleaning properties in the present detergents will normally be an anionic surfactant. Among the anionic surfactants, the sulfated and/or sulfonated lipophilic materials with an alkyl chain of 8-20, preferably 10-18, more preferably 12-16, carbon atoms are usually selected. Although various water-soluble salt-forming cations can be used to form the desired soluble sulfated and sulfonated surfactants, including ammonium and lower alkanolamine (eg, triethanolamine) and magnesium, an alkali metal, such as sodium or potassium, is usually used, and it is strongly preferred that this cation is sodium. Among the various anionic surfactants that can be used in the present detergents, the linear higher alkylbenzene sulfonates with 10-18, preferably 12-16, and most preferably approx. 12 or 13, carbon atoms in the alkyl chain as the most suitable for the present detergents. Among others are also the monoglyceride sulfates, higher fatty alcohol sulfates, sulfated polyethoxylated higher alkanols, in which the alkanols can be synthetic or natural, containing from 3 to 20 or 30 ethoxy groups per molecule, paraffin sulphonates and olefin sulphonates, where the alkyl group present in all of these compounds has 10-18 carbon atoms, usable. Some of such alkyl groups may be slightly branched, but they will still have a carbon chain length within the described range. The non-ionic surfactants which are often used to supplement the cleaning action of the primary anionic surfactants, but which in some cases may constitute the primary surfactant or the primary surfactants, are preferably normally solid materials (especially when they are incorporated into solid or particulate solid products) , and they will preferably consist of condensation products of ethylene oxide and a higher fatty alcohol, in which the higher fatty alcohol usually has 10-18, preferably an average of 12-15, e.g. 12-13, carbon atoms, and in which the ethylene oxide content lies within the range 3-20, preferably 3-12, and more preferably 5-9, e.g. about. 6.5 or 7, moles of ethylene oxide per moles of fatty alcohol. Among other non-ionic surfactants that can also be used, mention can be made of the ethylene oxide condensation products of alkylphenols with 5-12 carbon atoms in the alkyl groups, e.g. nonylphenol, in which the ethylene oxide content is 3-30 mol per molecule. In addition, condensation products of ethylene oxide and propylene oxide, such as those sold under the trade name Pluronic®, can be used, and likewise various others from the well-known group of non-ionic surfactants.

De kationaktive tensider som kan anvendes, som regelThe cationic surfactants that can be used, as a rule

i en begrenset mengde, f.eks. ikke over 10% og fortrinnsvis under 5%, er fortrinnsvis di-høyere alkyl-di-lavere alkyl-ammoniumhalogenider, hvori de høyere alkylgrupper har 10-18, fortrinnsvis 16-18, carbonatomer og de lavere alkylgrupper har 1-3, fortrinnsvis 1, carbonatomer, mens halogenatomene er klor eller brom. Blant slike materialer kan nevnes distearydimethylammoniumklorid, ditalgdiammoniumklorid (hvori alkylgruppen er avledet fra animalske fett) og dihydrcgenert talgdimethylammoniumbromid. Imidlertid kan også forskjellige andre slike kationaktive materialer, innbefattende N-cetylethylmorfolinethosulfat, som ofte er betegnet som antistatiske midler (de har også ofte deodoriserende og kimdrepende egenskaper), anvendes. Blant de amfotere materialer kan de materialer som selges under varemerket Miranol (R)nevnes som eksempler, som f.eks. det in a limited amount, e.g. not more than 10% and preferably less than 5%, are preferably di-higher alkyl-di-lower alkyl ammonium halides, in which the higher alkyl groups have 10-18, preferably 16-18, carbon atoms and the lower alkyl groups have 1-3, preferably 1 , carbon atoms, while the halogen atoms are chlorine or bromine. Among such materials can be mentioned distearydimethylammonium chloride, ditallow diammonium chloride (in which the alkyl group is derived from animal fats) and dihydrogenated tallow dimethylammonium bromide. However, various other such cation-active materials, including N-cetylethylmorpholine ethosulphate, which are often referred to as antistatic agents (they also often have deodorizing and germicidal properties), can also be used. Among the amphoteric materials, the materials sold under the trademark Miranol (R) can be mentioned as examples, such as e.g. the

(R) (R)

materiale som selges under varemerket Miranol C2M kons. Andre slike tensider, innbefattende anionaktive, ikke-ioniske, amfotere og kationaktive tensider, er alle beskrevet i de forskjellige årlige publikasjoner med tittelen McCutcheon<1>s Detergents and Emulsifiers for eksempel i den som ble utgitt i 1969. material sold under the trademark Miranol C2M conc. Other such surfactants, including anionic, nonionic, amphoteric and cationic surfactants, are all described in the various annual publications entitled McCutcheon<1>'s Detergents and Emulsifiers for example in that published in 1969.

'Polyacetalcarboxylatet kan anses å være det som er beskrevet i US patent 4144226, og det kan fremstilles ved hjelp av den metode som er beskrevet i dette. Et typisk slikt produkt vil ha formelen The polyacetal carboxylate can be considered to be that described in US patent 4144226, and it can be prepared by means of the method described therein. A typical such product will have the formula

hvori M består av alkalimetall, ammonium, alkylgrupper med 1-4 carbonatomer, tetraalkylammoniumgrupper eller alkanolamingrupper, begge med 1-4 carbonatomer i alkylgruppene, n er gjennomsnittlig minst 4, og og R- er hvilke som helst kjemisk stabile grupper som stabiliserer polymeren mot hurtig avpolymerisasjon i alkalisk oppløs-ning. Polyacetalcarboxylatet er fortrinnsvis et hvori M er alkalimetall, f,eks. natrium, n er 20-200 , R-^ er eller en blanding derav, R~er wherein M consists of alkali metal, ammonium, alkyl groups with 1-4 carbon atoms, tetraalkylammonium groups or alkanolamine groups, both with 1-4 carbon atoms in the alkyl groups, n averages at least 4, and and R- are any chemically stable groups that stabilize the polymer against rapid depolymerization in alkaline solution. The polyacetal carboxylate is preferably one in which M is an alkali metal, e.g. sodium, n is 20-200, R-^ is or a mixture thereof, R~ is

og n er gjennomsnittlig 20-100, mer foretrukket 30-80. and n is on average 20-100, more preferably 30-80.

De beregnede vektgjennomsnittlige molekylvekter for poly-merene vil med fordel ligge innen området 2000-20 000, fortrinnsvis 3500 - 10 000, og mer foretrukket 5000-9000, f.eks. 7000-9000, og nærmere bestemt ca. 8000. The calculated weight average molecular weights for the polymers will advantageously lie within the range 2,000-20,000, preferably 3,500-10,000, and more preferably 5,000-9,000, e.g. 7000-9000, and more precisely approx. 8000.

Selv om de foretrukne polyacetalcarboxylater er blitt beskrevet ovenfor, vil det forstås at de helt eller delvis kan erstattes med andre slike polyacetalcarboxylater eller beslektede organiske byggersalter som er beskrevet i forskjellige patenter til Monsanto Co. på slike forbindelser, fremgangsmåte, ved fremstilling derav og blandinger hvori de anvendes. Også de kjedeavsluttende grupper som er beskrevet i de forsjellige patenter, spesielt i US patent 4144226, kan anvendes, forutsatt at de har de ønskede stabiliserende egenskaper som gjør det mulig for de nevnte byggere å bli avpolymerisert i sure media og befordre bio-kjemisk nedbrytning av disse i avløpstrømmer, men opprett-holde deres stabilitet i alkaliske media, som i vaskeopp-løsninger. Although the preferred polyacetal carboxylates have been described above, it will be understood that they may be substituted in whole or in part with other such polyacetal carboxylates or related organic building salts described in various Monsanto Co. patents. on such compounds, method, in their preparation and mixtures in which they are used. Also, the chain-terminating groups described in the various patents, especially in US patent 4144226, can be used, provided that they have the desired stabilizing properties that enable the aforementioned builders to be depolymerized in acidic media and promote biochemical degradation of these in waste streams, but maintain their stability in alkaline media, such as in washing solutions.

Det anvendte perborat er et vannoppløselig perboratThe perborate used is a water-soluble perborate

som er istand til å frigi aktivt blekende oxygen i vandige media, for eksempel i vaskevann ved forhøyet temperatur. which is able to release actively bleaching oxygen in aqueous media, for example in washing water at an elevated temperature.

Et slikt perborat er fortrinnsvis et alkalimetall- eller ekvivalent salt, og mest foretrukke er natriumperborattetrahydrat. Perboratet er som regel hydratisert, Such a perborate is preferably an alkali metal or equivalent salt, and most preferred is sodium perborate tetrahydrate. The perborate is usually hydrated,

men dette er ikke nødvendig. Hydratet er generelt tetra-hydrat, men det har vist seg at monohydratet også er anvendbart, og enkelte perborater med et hydratiseringsvanninnhold av under 1 mol pr. molekyl kan være spesielt anvendbare for visse anvendelser eller ved emballering i vanntette beholdere (hvori høyere hydrater kan være tilbøyelige til å forvæskes eller til å føre til sammenkakning av vaskemidlet) . but this is not necessary. The hydrate is generally tetra-hydrate, but it has been shown that the monohydrate is also applicable, and some perborates with a hydration water content of less than 1 mol per molecule may be particularly useful for certain applications or when packaged in watertight containers (where higher hydrates may be prone to pre-liquefaction or to cause caking of the detergent).

Selv om de vanlige høyere fettsyresåper, som regel natriumsåpene, er rensemidler, er de ikke generelt betraktet å være syntetiske, organiske tensider, og de er derfor ikke innbefattet i gruppen av slike tensider i den forstand denne betegnelse her er anvendt. Såpene har rensende egenskaper, men de kan også anvendes for andre formål, som f.eks. på grunn av deres skumbegrensende egenskaper. Blant såpene som kan anvendes i de foreliggende vaskemidler, vil slike av alkalimetaller, som natrium, med 10-18 carbonatomer, og fortrinnsvis sterkt mettede, være foretrukne. Blant slike kan nevnes såper av natrium-hydrogenert talg, natrium-stearat og natriumpalmitat, men såper av talg og blandinger av talg med kokosnøttolje kan også anvendes, f.eks. 4:1 talg-kokossåper, som komponenter i vaskemidlene. Although the usual higher fatty acid soaps, usually the sodium soaps, are cleaning agents, they are not generally considered to be synthetic, organic surfactants, and they are therefore not included in the group of such surfactants in the sense that this term is used here. The soaps have cleansing properties, but they can also be used for other purposes, such as e.g. due to their foam control properties. Among the soaps that can be used in the present detergents, those of alkali metals, such as sodium, with 10-18 carbon atoms, and preferably highly saturated, will be preferred. Among these can be mentioned soaps of sodium hydrogenated tallow, sodium stearate and sodium palmitate, but soaps of tallow and mixtures of tallow with coconut oil can also be used, e.g. 4:1 tallow-coconut soaps, as components in the detergents.

I vaskemidlene ifølge oppfinnelsen kan også andre byggere enn polyacetalcarboxylatet være tilstede selv om slike ikke er nødvendige. Det vil ofte være ønskelig å unngå nærvær av fosfor i vaskemidlene, og polyfosfåtene som i en lang rekke år har vært de valgte byggere innen vaskemiddelbransjen (spesielt pentanatriumtripolyfosfat), vil fortrinnsvis bli sløyfet fra de foreliggende vaskemidler. Likevel kan de i enkelte tilfeller være tilstede, i det minste i forholdsvis små mengder f.eks. opp til 5 eller 10%. Blant andre byggere enn polyfosfater, som for eksempel natriumtripolyfosfat og tetrana tr.iumpyrof osf at, innbefatter slike som efter ønske kan innarbeides i de foreliggende vaskemidler for å supplere polyacetalcarboxylatets bygger-virkning, natriumcarbonat, natriumbicarbonat, natrium-sesquicarbonat, natriumsioikat, zeolitter, f.eks. Zeolitt A, NTA, natriumsitrat, natriumgluconat, borax, andre borater eller andre byggere som er kjente innen vaskemiddelbransjen. In the detergents according to the invention, builders other than the polyacetal carboxylate can also be present, even if such are not necessary. It will often be desirable to avoid the presence of phosphorus in the detergents, and the polyphosphates, which for many years have been the chosen builders in the detergent industry (especially pentasodium tripolyphosphate), will preferably be omitted from the available detergents. Nevertheless, in some cases they can be present, at least in relatively small amounts, e.g. up to 5 or 10%. Builders other than polyphosphates, such as sodium tripolyphosphate and tetrasodium pyrophosphate, include those which, if desired, can be incorporated into the present detergents to supplement the polyacetal carboxylate's builder effect, sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium sesquicarbonate, sodium sioicate, zeolites, etc. .ex. Zeolite A, NTA, sodium citrate, sodium gluconate, borax, other borates or other builders known in the detergent industry.

Fyllstoffer kan være tilstede, som f.eks. natriumsulfat eller natriumklorid, for å gi produktet volum dersom dette betraktes som ønskelig. I flytende vaskemidler som vanligvis bør anvendes snart efter at de er blitt fremstilt, kan oppløsningsmidler eller strekkmidler anvendes, som f.eks. vann, ethanol eller isopropanol. Fillers may be present, such as e.g. sodium sulphate or sodium chloride, to give the product volume if this is considered desirable. In liquid detergents which should normally be used soon after they have been prepared, solvents or extenders can be used, such as e.g. water, ethanol or isopropanol.

Blant de forskjellige hjelpetilsetningsmidler som kan anvendes, kan nevnes farvemidler, som farvestoffer og pigmenter, parfymer, enzymer, stabilisatorer, aktivatorer (spesielt aktivatorer for å bevirke frigjøring av aktivt oxygen fra perborater), fluorescerende hvitemidler, puffere, fungicider, kimdrepende midler og flytbarhetsbefordrende midler. Blant hjelpetilsetningsmidlene befinner seg også, med mindre de forekommer i andre grupper som er nevnt ovenfor, forskjellige ytterligere komponenter eller forurens-ninger som er tilstede sammen med andre bestanddeler. Det er for eksempel kjent at natriumcarbonat og vann ofte er tilstede sammen med polyacetalcarboxylat i "Builder U" som er produktet som er den foreliggende kilde for polyacetalcarboxylat. Among the various auxiliary additives that can be used, mention can be made of coloring agents, such as dyes and pigments, perfumes, enzymes, stabilizers, activators (especially activators to cause the release of active oxygen from perborates), fluorescent whitening agents, buffers, fungicides, germicides and fluidity promoting agents . Among the auxiliary additives are also, unless they occur in other groups mentioned above, various additional components or impurities which are present together with other constituents. It is known, for example, that sodium carbonate and water are often present together with polyacetal carboxylate in "Builder U" which is the product which is the present source of polyacetal carboxylate.

Fuktighet vil som regel være tilstede i de foreliggende vaskemidler, enten som fri fuktighet eller i ett eller flere hydrater. Selv om fuktighet ikke er en vesentlig komponent i disse blekende vaskemidler, vil den normalt være tilstede på grunn av anvendelse av vann ved fremstillingsprosessen, og den kan hjelpe til med å oppløse andre vaskemiddelkomponenter og binde disse. Moisture will usually be present in the available detergents, either as free moisture or in one or more hydrates. Although moisture is not an essential component of these bleaching detergents, it will normally be present due to the use of water in the manufacturing process, and it can help to dissolve and bind other detergent components.

De mengder av komponenter i de foreliggende vaskemidler som er angitt nedenfor, gjelder for partikkelformige produkter som vanligvis har partikkelstørrelse innen området fra 2,38 eller 2,00 mm til 149 eller lOS^um. The amounts of components in the present detergents indicated below apply to particulate products which generally have particle sizes in the range from 2.38 or 2.00 mm to 149 or 100 µm.

Slike mengder gjelder imidlertid også for andre faste former, som stenger eller kaker, mer findelte eller grovere pulver, granulære blandinger og agglomerater, og også for flytende preparater, selv om vandige, flytende preparater bør anvendes forholdsvis snart efter at de er blitt fremstilt, på grunn av at de har forholdsvis lav stabilitet. Selv om mengdene av samtlige komponenter, bortsett fra vann, kan være tilnærmet de samme i flytende preparater, However, such quantities also apply to other solid forms, such as bars or cakes, more finely divided or coarser powders, granular mixtures and agglomerates, and also to liquid preparations, although aqueous, liquid preparations should be used relatively soon after they have been prepared, on because they have relatively low stability. Although the quantities of all components, apart from water, may be approximately the same in liquid preparations,

vil dessuten slike produkter ofte være mer fortynnede,moreover, such products will often be more diluted,

slik at mengden av vann eller annet oppløsningsmiddel eller en blanding av oppløsningsmidler som er tilstede, kan være langt større. I henhold til visse utførelsesformer av oppfinnelsen kan komponentene tilsettes direkte til vaskevannet, og i dette tilfelle kan det anses at vaskemidlet utgjøres av vaskevannet som inneholder de forskjellige aktive og andre komponenter. so that the amount of water or other solvent or a mixture of solvents present may be far greater. According to certain embodiments of the invention, the components can be added directly to the wash water, and in this case it can be considered that the detergent is made up of the wash water containing the various active and other components.

I de partikkelformige, faste eller andre faste vaskemidler ifølge oppfinnelsen vil den samlede mengde tilstede-værende tensid normalt være 5-40, mer foretrukket 10-25, In the particulate, solid or other solid detergents according to the invention, the total amount of surfactant present will normally be 5-40, more preferably 10-25,

og mest foretrukket ca. 12, %. Et slikt tensid vil fortrinnsvis innbefatte sulfatert eller sulfonert anionaktivt tensid eller ikke-ionisk tensid, men det vil mer foretrukket innbefatte begge typer av slike tensider. Mengden av til-stedeværende anionaktivt tensid vil som regel være 3-30, fortrinnsvis 4-20, og mer foretrukket 4-10, f.eks. ca. 8, %, og mengden av ikke-ionisk tensid vil være 2-25, fortrinnsvis 2- 1<0>, og mer foretrukket 2-6, %. Mengden av polyacetalcarboxylatbygger vil som regel ligge innen området 4-50, fortrinnsvis 10-30, og mer foretrukket 10-25, f.eks. 18, %. Perboratinnholdet er normalt innen området 10,50, fortrinnsvis 10-40, og mer foretrukket 15-30, f.eks. 22, %, idet prosentene er på basis av natriumperborattetrahydrat og kan modifiseres tilsvarende dersom det vannfrie salt eller et annet hydrat anvendes. Mengden av eventuelt tilstede-værende såpe vil som regel ligge innen område 1-10, fortrinnsvis 2-6, %, og fuktighetsprosenten vil normalt være 3- 20, fortrinnsvis 5-15, f.eks. ca. 10, %. Disse prosenter innbefater fuktighet i hydratform som frigjøres ved opp- and most preferably approx. 12.%. Such a surfactant will preferably include sulphated or sulphonated anionic surfactant or non-ionic surfactant, but it will more preferably include both types of such surfactants. The amount of anionic surfactant present will usually be 3-30, preferably 4-20, and more preferably 4-10, e.g. about. 8.%, and the amount of non-ionic surfactant will be 2-25, preferably 2-1<0>, and more preferably 2-6.%. The amount of polyacetal carboxylate builder will usually lie within the range 4-50, preferably 10-30, and more preferably 10-25, e.g. 18.%. The perborate content is normally within the range 10.50, preferably 10-40, and more preferably 15-30, e.g. 22.%, the percentages being based on sodium perborate tetrahydrate and can be modified accordingly if the anhydrous salt or another hydrate is used. The amount of any soap present will normally be within the range 1-10, preferably 2-6, %, and the moisture percentage will normally be 3-20, preferably 5-15, e.g. about. 10.%. These percentages include moisture in hydrate form which is released by

varming i to timer ved 105°C (fastslått ved standard fuktighetsanalysemetoden). Mengdene av andre komponenter, som fyllstoffer, vil normalt være begrenset til ikke over 40%, og de vil som regel ligge innen området fra 0 til 30% eller fra 5 til 20%. Likeledes vil innholdet av andre byggere en polyacetalcarboxylatet være begrenset, og det er generelt under 25, f.eks. 3-20 eller 5-15, %, men ofte vil ingen slike supplerende byggere være tilstede. Det samlede innhold av hjelpetilsetningsmidler vil som regel ikke overskride 10% eller 20%, og det vil fortrinnsvis være under 5%, idet innholdet av de enkelte hjelpetilsetningsmidler generelt ikke vil overskride 3% eller 5%, og det er fortrinnsvis under 1% eller 2%. For eksempel vil natriumcarboxymethylcellulose som er et ønskelig antigjenav-setningsmiddel, som regel være tilstede innen området 0,3-3, fortrinnsvis 0,5-2, f.eks. 1, %. heating for two hours at 105°C (determined by the standard moisture analysis method). The amounts of other components, such as fillers, will normally be limited to no more than 40%, and they will normally lie within the range from 0 to 30% or from 5 to 20%. Likewise, the content of other builders than the polyacetal carboxylate will be limited, and it is generally below 25, e.g. 3-20 or 5-15, %, but often no such supplementary builders will be present. The overall content of auxiliary additives will not normally exceed 10% or 20%, and it will preferably be below 5%, as the content of the individual auxiliary additives will generally not exceed 3% or 5%, and it is preferably below 1% or 2 %. For example, sodium carboxymethylcellulose, which is a desirable antigen precipitant, will usually be present within the range 0.3-3, preferably 0.5-2, e.g. 1.%.

Ifølge foretrukne utførelsesformer av oppfinnelsen foretrekkes det ofte i forbindelse med partikkelformige faste vaskemidler med slike partikkelstørrelser som er blitt beskrevet ovenfor, å forstøvningstørke så meget av blandingen som mulig for å oppnå i det vesentlige jevnt formede, globulære partikler. På grunn av at perboratet er varme-ustabilt, vil det normalt bli eftertilsatt til resten av blandingen. Selvfølgelig er det for å hindre separering under skipning og lagring av sluttproduktet ønskelig at perboratet har en form og partikkelstørrelser lignende dem for resten av blandingen. Polyacetalcarboxylatet kan av og til forstøvningstørkes sammen med vaskemidlet, forutsatt at forsiktighet utvises for å hindre polyacetalcarboxylatet fra å bli spaltet ved varmepåvirkning. Det kan imidlertid også eftertilsettes, og igjen vil partikkel-størrelsene ved eftertilsetning fortrinnsvis være de samme som de som er nevnt ovenfor, for å unngå segregering av produktkomponenter. Ifølge en alternativ fremstillings-metode kan de forskjellige komponenter, i findelt form, gangske enkelt blandes med hverandre. Når dessuten komponentenes opprinnelige partikkelstørrelser er mindre enn hva ønsket er, som f.eks. innen området fra 95^um til<44>^um, kan partikler av disse komponenter agglomereres til den ønskede størrelse, av og til ved hjelp av agglomererings-midler, som f.eks. en fortynnet vandig oppløsning av natriumsilikat, og andre ganger bare med vann for å lette agglomereringen. According to preferred embodiments of the invention, it is often preferred in connection with particulate solid detergents with such particle sizes as have been described above, to spray dry as much of the mixture as possible in order to obtain essentially uniformly shaped, globular particles. Because the perborate is heat-unstable, it will normally be added afterwards to the rest of the mixture. Of course, to prevent separation during shipping and storage of the final product, it is desirable that the perborate has a shape and particle sizes similar to those of the rest of the mixture. The polyacetal carboxylate may occasionally be spray-dried with the detergent, provided care is taken to prevent the polyacetal carboxylate from being decomposed by heat. However, it can also be added afterwards, and again the particle sizes when added afterwards will preferably be the same as those mentioned above, in order to avoid segregation of product components. According to an alternative manufacturing method, the various components, in finely divided form, can be easily mixed together. When, moreover, the original particle sizes of the components are smaller than what is desired, such as e.g. within the range from 95 µm to <44 µm, particles of these components can be agglomerated to the desired size, occasionally by means of agglomeration agents, such as e.g. a dilute aqueous solution of sodium silicate, and at other times only with water to facilitate agglomeration.

Når et anionaktivt tensid er det primære tensid iWhen an anionic surfactant is the primary surfactant i

det ønskede vaskemiddel, kan dette være forstøvningstørket sammen med fyllstoffer, som natriumsulfat, byggere, som natriumcarbonat, natriumbicarbonat, borax eller natriumsilikat, og hjelpetilsetningsmidler, som fluorescerende hvitemidler, pigmenter eller farvestoffer, og det kan for-støvningstørkes på normal måte under anvendelse av et vanlig motstrøms- eller medstrømsforstøvningstørketårn med tørkeluft som kommer inn med en temperatur på 200-600°C (fortrinnsvis fra 150 til 300 eller 350°C når polyacetalcarboxylat er tilstede). Derefter kan polyacetalcarboxylatet og perboratet tilblandes i en hvilken som helst rekkefølge eller samtidig, eller perboratet og polyacetalcarboxylatet kan blandes på forhånd og derefter blandes med de for-støvningstørkede perler. Når en forholdsvis liten mengde av ikke-ionisk tensid skal være tilstede sammen med det anionaktive tensid, kan det førsnevnte forstøvningstørkes sammen med et slikt anionaktivt tensid og fyllstoffer etc, og stabile amfotere og kationaktive materialer som skal være tilstede, kan også innarbeides i elteapparatet og derefter forstøvningstørkes sammen med det anionaktive tensid. Når imidlertid mer enn ca. 4% eller 5% (av og til mer enn 2%) av ikke-ionisk tensid er tilstede i henhold til oppskriften, vil en eventuell ytterligere mengde som regel bli eftertilsatt, f.eks. ved påsprøyting på partikler av vaskemiddelperler eller grunnperler som holdes i tumlende bevegelse. Slike grunnperler kan fremstilles fra hvilke som helst byggere, fyllstoffer og stabile hjelpetilsetningsmidler for sluttproduktet. Derefter kan polyacetalcarboxylatet og perboratet eftertilsettes. I enkelte tilfeller kan polyacetalcarboxylatet dispergeres og/eller oppløses i det ikke-ioniske tensid som oppvarmes slik at the desired detergent, this can be spray-dried together with fillers, such as sodium sulfate, builders, such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, borax or sodium silicate, and auxiliary additives, such as fluorescent whiteners, pigments or dyes, and it can be spray-dried in the normal way using a conventional counter-flow or co-flow atomization drying tower with drying air entering at a temperature of 200-600°C (preferably from 150 to 300 or 350°C when polyacetal carboxylate is present). Thereafter, the polyacetal carboxylate and perborate may be mixed in any order or simultaneously, or the perborate and polyacetal carboxylate may be premixed and then mixed with the spray-dried beads. When a relatively small amount of non-ionic surfactant is to be present together with the anionic surfactant, the above-mentioned can be spray-dried together with such an anionic surfactant and fillers etc, and stable amphoteric and cation-active materials which are to be present, can also be incorporated into the kneading apparatus and then spray-dried together with the anionic surfactant. However, when more than approx. 4% or 5% (occasionally more than 2%) of non-ionic surfactant is present according to the recipe, any further amount will usually be added afterwards, e.g. by spraying on particles of detergent beads or base beads that are kept in a tumbling motion. Such base beads can be made from any builders, fillers and stable auxiliary additives for the final product. The polyacetal carboxylate and the perborate can then be added afterwards. In some cases, the polyacetal carboxylate can be dispersed and/or dissolved in the non-ionic surfactant which is heated so that

det foreligger i flytende tilstand (eller kan oppløses i et oppløsningsmiddel), og kombinasjonen av ikke-ionisk tensid og polyacetalcarboxylat kan sprøytes på vaskemiddel-perlene eller grunnperlene, efterfulgt av tilsetning av perborat. Det er ønskelig at det fremstilte partikkelformige materiale vil ha partikkelstørrelser innen området fra 2,38 mm til 125^um eller fra 2,00 mm til 149^um, og fremstillingsprosessen vil bli utført i overensstemmelse hermed. Imidlertid kan sikting anvendes for å fjerne partikler med for liten og for stor størrelse, og disse partikler kan på ny opparbeides, males, agglomereres eller behandles på annen måte for å oppnå de ønskede størrelser. it is present in a liquid state (or can be dissolved in a solvent), and the combination of nonionic surfactant and polyacetal carboxylate can be sprayed onto the detergent beads or base beads, followed by the addition of perborate. It is desirable that the manufactured particulate material will have particle sizes within the range from 2.38 mm to 125 µm or from 2.00 mm to 149 µm, and the manufacturing process will be carried out accordingly. However, sieving can be used to remove particles of too small and too large a size, and these particles can be processed again, ground, agglomerated or processed in another way to achieve the desired sizes.

For å fremstille de foreliggende produkter i form av stenger, kaker eller briketter kan vaskemidlene ekstruderes, presses eller formes på kjent måte. For å omvandle disse til flytende preparater kan komponentene oppløses og/eller dispergeres i et flytende medium, som vann og/eller et egnet oppløsningsmiddel eller oppløsningsmidler. To produce the present products in the form of bars, cakes or briquettes, the detergents can be extruded, pressed or shaped in a known manner. To convert these into liquid preparations, the components can be dissolved and/or dispersed in a liquid medium, such as water and/or a suitable solvent or solvents.

For å oppnå flekkfjernelse ved anvendelse av de fore-skrevne vaskemidler kan disse tilsettes til "vaskevann" eller de forskjellige komponenter kan tilsettes. Normalt vil konsentrasjonen av de anvendte vaskemidler være innen området fra 0,05 eller 0,1 til 1,0 eller 1, 5%, fortrinnsvis fra 0,1 til 1,3, og mer foretrukket fra 0,15 til 1,1 eller 1,2, %. Høyere konsentrasjoner f.eks. fra 1,0 til 1,5%, blir ofte anvendt for maskinvasking i henhold til europeisk praksis hvor vaskevann med høy temperatur anvendes hvori perboratet frigjir aktivt blekende oxygen. Som regel vil vasketemperaturen i USA ligge innen området 10-55, ofte 10-30, °C sammenlignet med 60-99, ofte 70-90 eller 95, °C In order to achieve stain removal by using the prescribed detergents, these can be added to "washing water" or the various components can be added. Normally, the concentration of the detergents used will be within the range from 0.05 or 0.1 to 1.0 or 1.5%, preferably from 0.1 to 1.3, and more preferably from 0.15 to 1.1 or 1.2, %. Higher concentrations e.g. from 1.0 to 1.5%, is often used for machine washing according to European practice where high temperature washing water is used in which the perborate releases active bleaching oxygen. As a rule, the washing temperature in the USA will be within the range of 10-55, often 10-30, °C compared to 60-99, often 70-90 or 95, °C

i Europa. Ifølge amerikansk praksis anvendes lavere kon-r sentrasjoner, f.eks. 0,05-0,2, ofte fortrinnsvis 0,07-0,15, % av vaskemidlet. I henhold til amerikansk praksis blir perboratoxygen ikke frigitt i samme grad på grunn av at vasketemperaturen er lavere. En blekevirkning er derfor ikke så sterk som når høyere vasketemperaturer anvendes, med mindre en aktivator også er tilstede for å lette fri- in Europe. According to American practice, lower concentrations are used, e.g. 0.05-0.2, often preferably 0.07-0.15, % of the detergent. According to American practice, the perborate oxygen is not released to the same extent because the washing temperature is lower. A bleaching effect is therefore not as strong as when higher washing temperatures are used, unless an activator is also present to facilitate release

gjøringen av aktivt oxygen fra perboratet. Forskjellige slike aktivatorer er kjente for dette formål og kan anvendes for å tilpasse vaskemidlet til amerikansk praksis. Blant slike aktivatorer kan nevnes dem som er kjente som TAED (tetraacetylethylendiamin), acyloxybenzensulfonater, som de som er beskrevet i US patent 4417934, og TAGU. the making of active oxygen from the perborate. Various such activators are known for this purpose and can be used to adapt the detergent to American practice. Among such activators may be mentioned those known as TAED (tetraacetylethylenediamine), acyloxybenzene sulfonates, such as those described in US patent 4417934, and TAGU.

Ved vasking eller fjernelse av flekker anvendes vanlige vaskemaskiner, f.eks. automatiske vaskemaskiner fra General Electric (med toppilegging), i henhold til amerikansk praksis og Miele-maskiner i henhold til europeisk praksis. Selv om det anses at de foreliggende vaskemidler virker bedre enn kontrollvaskemidler hvori natriumtripolyfosfat er anvendt istedenfor polyacetalcarboxylat, uaktet om vaskingen foretas ved høy eller lav temperatur og forutsatt at ekvivalente mengder av aktivt oxygen frigjøres fra perboratet, er det ofte foretrukket å holde seg til europeisk praksis som ikke krever nærvær av en akselerator for å befordre frigjøringen av aktivt oxygen fra perboratet. Vann med forskjellig hårdhet kan anvendes, og selv om det kan forventes at jo bløtere vannet er, desto bedre vil flekkfjernelsen bli, har det overraskende vist seg at selv med hårdt vann gir de foreliggende vaskemidler en overlegen flekkfjernelse sammenlignet med kontrollvaskemidler hvori pentanatriumtripolyfosfat er anvendt istedenfor polyacetalcarboxylat. Denne forbedrede evne til å fjerne flekker er mest fremherskende ved forhøyede temperaturer (60-90°C) når flekken er en meget kritisk flekk, hvilket vanligvis forekommer i normalt skittentøy, en kombinasjon av partikkelformige flekker og hudfettflekker, som de som kan finnes på skjortekrager og -mansjetter. Den gode fjernelse av slike flekker oppnås selv når hårdt vann anvendes, som for eksempel vann med ganske høye hårdheter, som for eksempel innen området 250-350 ppm, beregnet som CaCO^. Foruten bedre fjernelse av slike flekker, hvilke gir seg klarere til kjenne ved 90°C enn ved 60°C, har det vist seg at de foreliggende vaskemidler fører til betydelige forbedringer hva gjelder fjernelse av også forskjellige andre typiske flekker. Det er derfor overraskende at de foreliggende vaskemidler som innbefatter en bygger som er stabil under vasking og flekkbehandling, men som er nedbrytbar i normalt surt avvann, og hvori ett av de beste tidligere kjente byggere, nemlig natriumtripolyfosfat, i kombinasjon med syntetisk, organisk tensid (spesielt en blanding av anionaktive og ikke-ioniske tensider) og perborat-middel, gir overlegen flekkfjernelse, hvilket tilsynelatende kan tilskrives den spesielle særpregede kombinasjon av anvendte komponenter. En slik virkning fås selv i meget hårdt vann, hvilket er overraskende tatt i betraktning den utmerkede saltut-skillende aktivitet for natriumtripolyfosfatbyggeren og den kjente stabilitet og utstrakte anvendelse for vasking og fjernelse av flekker. When washing or removing stains, normal washing machines are used, e.g. automatic washing machines from General Electric (with top loading), according to American practice and Miele machines according to European practice. Although it is considered that the present detergents work better than control detergents in which sodium tripolyphosphate is used instead of polyacetal carboxylate, regardless of whether the washing is carried out at high or low temperature and provided that equivalent amounts of active oxygen are released from the perborate, it is often preferred to stick to European practice which does not require the presence of an accelerator to promote the release of active oxygen from the perborate. Water of different hardness can be used, and although it can be expected that the softer the water, the better the stain removal will be, it has surprisingly been shown that even with hard water, the available detergents provide superior stain removal compared to control detergents in which pentasodium tripolyphosphate is used instead polyacetal carboxylate. This improved ability to remove stains is most prevalent at elevated temperatures (60-90°C) when the stain is a very critical stain, which usually occurs in normally soiled laundry, a combination of particulate stains and sebum stains, such as those found on shirt collars and cuffs. The good removal of such stains is achieved even when hard water is used, such as water with fairly high hardnesses, such as within the range of 250-350 ppm, calculated as CaCO^. In addition to better removal of such stains, which are more clearly visible at 90°C than at 60°C, it has been shown that the present detergents lead to significant improvements in the removal of various other typical stains as well. It is therefore surprising that the present detergents include a builder which is stable during washing and stain treatment, but which is degradable in normally acidic waste water, and in which one of the best previously known builders, namely sodium tripolyphosphate, in combination with a synthetic, organic surfactant ( especially a mixture of anionic and non-ionic surfactants) and perborate agent, gives superior stain removal, which apparently can be attributed to the special distinctive combination of components used. Such an effect is obtained even in very hard water, which is surprising considering the excellent salt-releasing activity of the sodium tripolyphosphate builder and the known stability and widespread use for washing and removing stains.

Den foreliggende oppfinnelse er nærmere beskrevet iThe present invention is described in more detail in

de nedenstående eksempler. Dersom intet annet er angitt,the examples below. Unless otherwise stated,

er alle deler basert på vekt og alle temperaturer i °Call parts are based on weight and all temperatures in °C

i disse eksempler, ellers i beskrivelsen og i patentkravene. in these examples, otherwise in the description and in the patent claims.

EksempelExample

Et flekkfjernende vaskemiddel med den ovenstående oppskrift fremstilles ved å forstøvningstørke en blanding fra et elteapparat som inneholder ca. 55% faststoffer og 45% vann (ledningsvann med hardhet av ca. 100 ppm, beregnet som kalsiumcarbonat) og ved en temperatur av ca. 50°C i et motstrømsforstøvningstørketårn hvori den tørkes til et fuktighetsinnhold av ca. 10%. Innløpsluften til tårnet har en temperatur av ca. 450°C, og ved utløpet fra tårnet er lufttemperaturen blitt redusert til ca. 150°C. De erholdte forstøvningstørkede perler har partikkelstørrelser innen området fra 2,00 mm til 149^um. Disse per].er blandes i en hellende omtumlingstrommel med natriumperborattetrahydratet og "Builder U" som også har partikkelstørrelser innen området fra 2,0 mm til 149^um. Når komponentmaterialene til-føres i form av mer findelte pulver og ingen av disse forstøvnings-tørkes , blir de (eller de kan bli) agglomerert til de ønskede størrelser alene eller sammen. Slike polyacetalcarboxylat-perboratagglomerater kan ha forhold innen området 1:5-5:1 og kan inneholde 0,1-5% natriumsilikat (Na20:SiC>2= 1:1,6-1:3) som bindemiddel. A stain removing detergent with the above recipe is prepared by spray drying a mixture from a kneader containing approx. 55% solids and 45% water (tap water with a hardness of approx. 100 ppm, calculated as calcium carbonate) and at a temperature of approx. 50°C in a counter-flow atomization drying tower in which it is dried to a moisture content of approx. 10%. The inlet air to the tower has a temperature of approx. 450°C, and at the outlet from the tower the air temperature has been reduced to approx. 150°C. The resulting spray-dried beads have particle sizes in the range of 2.00 mm to 149 µm. These per]ers are mixed in a pouring tumbler with the sodium perborate tetrahydrate and "Builder U" which also has particle sizes in the range of 2.0 mm to 149 µm. When the component materials are added in the form of more finely divided powders and none of these are spray-dried, they are (or can be) agglomerated to the desired sizes alone or together. Such polyacetal carboxylate-perborate agglomerates can have ratios in the range 1:5-5:1 and can contain 0.1-5% sodium silicate (Na20:SiC>2= 1:1.6-1:3) as binder.

Det fremstilte produkt undersøkes for å "fastslå dets flekkfjernelsesvirkning under an- The manufactured product is tested to "determine its stain removal performance under

vendelse av en flerflekks lysreflekterende metode ifølge Miele, hvori ARd måles for vaskede forsøkskluter og kontrollkluter. Ved en slik metode blir forsøksvaskemidlet og kontrollvaskemidlet (som inneholder trinatriumpolyfosfat istedenfor "Builder U") separat tilsatt til en vaskemaskin av typen Miele i en konsentrasjon av ca. 1,1% (225 g pr. reversal of a multi-spot light-reflecting method according to Miele, in which ARd is measured for washed test cloths and control cloths. In such a method, the experimental detergent and the control detergent (containing trisodium polyphosphate instead of "Builder U") are separately added to a Miele type washing machine in a concentration of approx. 1.1% (225 g per

o o

20 1 vaskevann) ved 60 C sammen med vann med en hardet over 200 ppm (300 ppm), beregnet som kalsiumcarbonat, og med en hårdhet uttrykt ved forholdet mellom kalsiumioner og magnesiumioner av 4:1. De anvendte prøvestykker består av forskjellige materialer og er blitt tilflekket med forskjellige flekkmidler. En rekke prøvestoffer anvendes for hver kombinasjon av stoff og flekk, og gjennomsnittlige refleksjonsavlesninger for stoffene tas efter normale vaskinger og tørkinger med forsøksvaskemidlet ifølge dette eksempel og sammenlignes med de tilsvarende avlesninger for kontrollvaskemidlet hvori 22% natriumtripolyfosfat er til stede istedenfor "Builder U". Disse metoder gjentas ved 90°C, men med den forskjell at vaskemetoden forandres slik at halvparten av vaskemidlet og halvparten av kontrollvaskemidlet anvendes i forvasketrinn, mens de andre halv-parter anvendes for hovedvaskingene. 20 1 washing water) at 60 C together with water with a hardness above 200 ppm (300 ppm), calculated as calcium carbonate, and with a hardness expressed by the ratio between calcium ions and magnesium ions of 4:1. The test pieces used consist of different materials and have been stained with different staining agents. A number of test fabrics are used for each combination of fabric and stain, and average reflectance readings for the fabrics are taken after normal washing and drying with the test detergent according to this example and compared with the corresponding readings for the control detergent in which 22% sodium tripolyphosphate is present instead of "Builder U". These methods are repeated at 90°C, but with the difference that the washing method is changed so that half of the detergent and half of the control detergent are used in the pre-wash step, while the other halves are used for the main washes.

Ved hjelp av den beskrevne prøvningsmetode som betraktes som en standard for prøvning av flekkfjernelses-egenskaper for vaskemidler, viser det seg at vaskemidlet ifølge dette eksempel og anvendelse av vaskeprosessen ifølge dette eksempel fører til betydelige forbedringer hva gjelder fjernelse av forskjellige typiske flekker som finnes på gjenstander som skal vaskes, innbefattende Spangler-hudfett/ partikkelflekker på dobbeltstrikket materialet av Dacron , væskeopptak på bomullperkal, på Qiana-jersey og på dobbelt-strikkede materialer av Dacron , Bie sort penneblekk på blandingsmaterialer av Dacron^ og bomull og FrenCh dressing på dobbeltstrikket Dacron<®>, ves 60°C, og Spangler-hudfett/ partikkelflekker på dobbeltstrikket materiale av Dacron (r), væskeopptak på bomullsperkal, på blandinger av Dacron og Using the described test method, which is considered a standard for testing the stain removal properties of detergents, it is found that the detergent according to this example and the application of the washing process according to this example lead to significant improvements in the removal of various typical stains found on objects to be washed, including Spangler sebum/particulate stains on double-knit Dacron, liquid absorption on cotton percale, on Qiana jersey and on double-knit Dacron, Bie black pen ink on Dacron^ and cotton blends and FrenCh dressing on double-knit Dacron< ®>, ves 60°C, and Spangler sebum/particulate stains on double-knit material of Dacron (r), liquid absorption on cotton percale, on mixtures of Dacron and

(ÉD (OATH

bomull og på Quiana-jersey, og farvet fett på dobbeltstrikket Dacron® ved 90°C. De foreliggende vaskemidler og fremgangsmåter hvor disse ble anvendt, viste seg å gi dårligere flekkfjernelse enn tripolyfosfatholdige kontrollvaskemidler bare overfor teflekker på blandinger av polyester/ cotton and on Quiana jersey, and colored fat on double-knit Dacron® at 90°C. The present detergents and methods where these were used proved to provide worse stain removal than tripolyphosphate-containing control detergents only against tea stains on mixtures of polyester/

(r) (s)

bomull og overfor grillsaus på dobbeltstrikket Dacroncotton and opposite barbecue sauce on double-knitted Dacron

(begge ved 60°C) og overfor væskeopptak på dobbeltstrikket (r) (e) Dacronr og overfor French Dressing på dobbeltstrikket Dacron begge ved 90°C). Lignende resultater som de som er beskrevet ovenfor kan også oppnås når oppskriften i henhold til oppfinnelsen varieres ved å øke alkylbenzensulfonatinnholdet til 16%, ved å sløyfe det ikke-ioniske tensid og såpe og ved å erstatte de 29% natriumsulfat med en tredjedel av hvert av natriumbicarbonat, natriumcarbonat og natriumsilikat med et forhold Na 2 0:SiO2~ av ca. 1:2,4. Likeledes kan en slik annen oppskrift varieres ved å anvende en blanding av like deler av alkylbenzensulfonatet og natrium-laurylsulfat (samlet 16%) eller ved å sløyfe alkylbenzensulfonatet og erstatte dette med efterpåsprøytet ikke-ionisk (both at 60°C) and opposite liquid absorption on the double knit (r) (e) Dacronr and opposite French Dressing on the double knitted Dacron both at 90°C). Similar results to those described above can also be obtained when the recipe according to the invention is varied by increasing the alkylbenzene sulphonate content to 16%, by omitting the non-ionic surfactant and soap and by replacing the 29% sodium sulphate with a third of each of sodium bicarbonate, sodium carbonate and sodium silicate with a ratio Na 2 0:SiO2~ of approx. 1:2,4. Likewise, such another recipe can be varied by using a mixture of equal parts of the alkylbenzene sulphonate and sodium lauryl sulphate (total 16%) or by omitting the alkylbenzene sulphonate and replacing this with the post-sprayed non-ionic

tensid (Neodol 25-7 eller Neodol 23-6,5), hvorefter natrium-perboratet og "Builder U" blandes med grunnperlene som inneholder ikke-ionisk tensid. I slike tilfeller vil den forbedrede flekkfjernelsesegenskap som kan tilskrived kombinasjonen av polyacetalcarboxylat og perborat i de foreliggende vaskemidler, også bli oppnådd. Istedenfor de nevnte ikke-ioniske tensider kan andre slike tensider anvendes, innbefattende kondensasjonsproduktene av ethylenoxyd og nonylfenol, som beskrevet ovenfor, Pluroni f.eks. F68, surfactant (Neodol 25-7 or Neodol 23-6.5), after which the sodium perborate and "Builder U" are mixed with the base beads containing non-ionic surfactant. In such cases, the improved stain removal property attributable to the combination of polyacetal carboxylate and perborate in the present detergents will also be achieved. Instead of the mentioned non-ionic surfactants, other such surfactants can be used, including the condensation products of ethylene oxide and nonylphenol, as described above, Pluroni e.g. F68,

og Neodol 45-11, eller blandinger derav inneholdende fra to til fire komponenter. and Neodol 45-11, or mixtures thereof containing from two to four components.

Andre variasjoner kan også foretas for dette eksempel, som f.eks. ved å anvende andre byggere og fyllstoffer enn de anvendte, innbefattende små mengder, f.eks. 1-10 eller 2-5% amfotere og/eller kationaktive tensider (de kationaktive tensider kan anvendes som antistatiske midler) i oppskriftene og/eller ved å variere mengdene av de angitte bestanddeler med -10 og -25%, mens mengdene opprettholdes innen de respektive angitte områder. Dessuten kan frem-stillingsbetingelsene varieres, f.eks. ved å forstøvnings-tørke i det vesentlige samtlige komponenter (som regel "bortsett fra perborat, parfyme og enzymer) sammen under anvendelse av milde betingelser (for å hindre nedbrytning av "Builder U"). Other variations can also be made for this example, such as e.g. by using other builders and fillers than those used, including small amounts, e.g. 1-10 or 2-5% amphoteric and/or cationic surfactants (the cationic surfactants can be used as antistatic agents) in the recipes and/or by varying the amounts of the specified ingredients by -10 and -25%, while maintaining the amounts within the respective specified areas. Furthermore, the manufacturing conditions can be varied, e.g. by spray-drying substantially all of the components (typically "except perborate, perfume and enzymes) together using mild conditions (to prevent degradation of "Builder U").

E ksempel 2Example 2

Oppskriftene for produktet ifølge eksempel 1 blir for-andret ved anvendelse av "Builder U" med beregnet vektgjennomsnittlig molekylvekt av ca. 52 50, hvilket innebærer 83% natriumpolyacetalcarboxylatpolymer. Vaskemidler i henhold til slike oppskrifter når de fremstilles ved metodene beskrevet i eksempel 1, har forbedrede flekkfjernende egenskaper sammenlignet med kontrollvaskemidler som inneholder natriumtripolyfosfat istedenfor "Builder U"-polymeren, og forsøksproduktene oppviser flekkfjernende egenskaper lignende dem som er blitt påvist for vaskemidlene ifølge eksempel 1. Dette er også tilfellet når en ekvivalent andel The recipes for the product according to example 1 are modified by using "Builder U" with a calculated weight average molecular weight of approx. 52 50, which implies 83% sodium polyacetal carboxylate polymer. Detergents according to such formulations when prepared by the methods described in Example 1 have improved stain removal properties compared to control detergents containing sodium tripolyphosphate in place of the "Builder U" polymer, and the test products exhibit stain removal properties similar to those demonstrated for the detergents of Example 1 .This is also the case when an equivalent share

av perboratmonohydrat anvendes istedenfor tetrahydratet,of perborate monohydrate is used instead of the tetrahydrate,

idet forskjellen kompenseres av inertbygger (Na2S04). De beskrevne produkter kan også fremstilles i form av pastaer, væsker, stenger eller kaker ved hjelp av vanlige metoder, as the difference is compensated by inert builder (Na2S04). The described products can also be produced in the form of pastes, liquids, bars or cakes using usual methods,

som nevnt ovenfor.as mentioned above.

E ksempel 3Example 3

I hovedoppskriften ifølge eksempel 1 blir natrium-lineært-tridecylbenzensulfonat erstattet med henholdsvis natriumdodecylbenzensulfonat, natriumparafinsulfonat, natrium-olefinsulfonat (gjennomsnittlig ca. 16 carbonatomer), natrium-laurylsulfat og natriumglyceridsulfat. Når de undersøkes ved anvendelse av den metode som er beskrevet i eksempel 1, In the main recipe according to example 1, sodium linear tridecylbenzenesulfonate is replaced by sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium paraffinsulfonate, sodium olefinsulfonate (on average approx. 16 carbon atoms), sodium lauryl sulfate and sodium glyceride sulfate. When examined using the method described in Example 1,

er slike produkter også betydelig overlegne hva gjelder å fjerne flekker fra tøy, sammenlignet med forskjellige kontrollvaskemidler hvori andre byggere anvendes istedenfor natrium-polyacetalcarboxylatet, og blant slike byggere kan nevnes pentanatriumtripolyfosfat. such products are also significantly superior when it comes to removing stains from clothes, compared to various control detergents in which other builders are used instead of the sodium polyacetal carboxylate, and among such builders pentasodium tripolyphosphate can be mentioned.

Ved å variere disse oppskrifter blir vaskemidlet for-andret slik at det inneholder en aktiverende mengde, f.eks. ca. 1%, av TAED (med tilsvarende minskning av natriumsul-fatinnholdet), og en slik aktivator eftertilsettes til vaskemidlet. Ved prøvning på den måte som er beskrevet i eksempel 1 for anvendelse ved 60°C, men ved senkning av temperaturen i vaskevannet til 30°C, i overensstemmelse med amerikansk praksis, og ved anvendelse av en toppifyllings-vaskemaskin fra General Electric fåes forbedrede flekk-fjernelsesresultater sammenlignet med.et kontrollvaskemiddel som inneholder natriumpolyfosfat istedenfor "Builder U". By varying these recipes, the detergent is changed so that it contains an activating amount, e.g. about. 1%, of TAED (with a corresponding reduction in the sodium sulphate content), and such an activator is subsequently added to the detergent. When tested in the manner described in Example 1 for use at 60°C, but by lowering the temperature of the wash water to 30°C, in accordance with American practice, and using a top-loading washing machine from General Electric, improved stains are obtained -removal results compared to a control detergent containing sodium polyphosphate instead of "Builder U".

Dette er også tilfellet med aktive polyacetalcarboxylat-polymerer med molekylvekter av ca. 5000 og ca. 8000 (henholdsvis Monsanto Lot No. 254732, molekylvekt 5250, og Monsanto Lot No. 2538422, molekylvekt = 8034). Det anses imidlertid at de beste flekkfjernelser oppnås ved hjelp av den primære metode i henhold til eksempel 1 som kan forandres slik at andre polyacetalcarboxylater med beregnede vektgjennomsnittlige molekylvekter innen de angitte om- This is also the case with active polyacetal carboxylate polymers with molecular weights of approx. 5000 and approx. 8000 (respectively Monsanto Lot No. 254732, molecular weight 5250, and Monsanto Lot No. 2538422, molecular weight = 8034). However, it is considered that the best stain removals are achieved using the primary method according to example 1 which can be changed so that other polyacetal carboxylates with calculated weight average molecular weights within the stated

råder er tilstede.advisors are present.

I henhold til en forandring av dette eksempel (eksemplene 1 og 2 kan også forandres på denne måte) blir et flytende produkt eller en oppslemning fremstilt ved å erstatte natriumsulfatet eller andre fyllstoffer og/eller byggere (bortsett fra polyacetalcarboxylat) i henhold til de forskjellige oppskrifter med vann.. Slike produkter når de lages slik at de får de samme konsentrasjoner av aktive bestanddeler som produktene i henhold til disse eksempler, er også effektive flekkfjernere. Ifølge en ytterligere variasjon av oppfinnelsen kan de forskjellige komponenter for vaskemidlet tilsettes separat til vaskevannet for å oppnå According to a change of this example (examples 1 and 2 can also be changed in this way) a liquid product or a slurry is prepared by replacing the sodium sulfate or other fillers and/or builders (except polyacetal carboxylate) according to the different recipes with water.. Such products, when made so as to obtain the same concentrations of active ingredients as the products according to these examples, are also effective stain removers. According to a further variation of the invention, the different components for the detergent can be added separately to the washing water to achieve

de ønskede resultater. Selvfølgelig vil for de endelige markedsførte produkter hjelpetilsetningsmidler også være tilstede, f.eks. 0,5% parfyme, 1% proteolytisk enzym, 2% fluorescerende hvitemiddel, 0,2% farvemiddel, som Polar Brilliant Blue farvestoff og/eller ultramarinblått pigment for fremstilling av et blått produkt, og 3% flytbarhets-forbedrende middel, f.eks. magnesiumsilikathydrat, hvis det anses å være ønskelig. Det anses ikke at anvendelse av noen av disse hjelpetilsetningsmidler i betydelig grad uheldig vil innvirke på de foreliggende vaskemidlers "ønskede egenskaper eller på metodene for anvendelse av disse. the desired results. Of course, for the final marketed products auxiliary additives will also be present, e.g. 0.5% perfume, 1% proteolytic enzyme, 2% fluorescent whitening agent, 0.2% coloring agent, such as Polar Brilliant Blue dye and/or ultramarine blue pigment for making a blue product, and 3% flowability-improving agent, e.g. . magnesium silicate hydrate, if deemed desirable. It is not considered that the use of any of these auxiliary additives will adversely affect to a significant extent the desired properties of the present detergents or the methods for their use.

Det fremgår av den ovenstående beskrivelse og av eksemplene på vaskemidler og metoder for anvendelse av disse at kombinasjonen av polyacetalcarboxylat og perborat i de foreliggende vaskemidler fører til overraskende forbedrede flekkfjernende produkter og metoder, spesielt overfor vanskelig fjernbare kombinasjoner av hudfett og partikkelformige flekker på polyestere selv når vaskemediumet er hårdt vann. Det er spesielt overraskende at slike resultater kunne oppnås når det tas i betraktning at natrium-tripolyf osf at har vært den mest effektive tensidbygger som tidligere er blitt anvendt, og også når det tas i betraktning at den anvendte andel av aktiv polyacetalcarboxylatpolymer er mindre enn andelen av polyfosfat i kontrollvaskemidlene. Det anses derfor at et betydelig fremskritt innen flekk-fjernelses- og renseteknikken er blitt tilveiebragt ved den foreliggende oppfinnelse. It appears from the above description and from the examples of detergents and methods for using them that the combination of polyacetal carboxylate and perborate in the present detergents leads to surprisingly improved stain removal products and methods, especially for difficult-to-remove combinations of skin fat and particulate stains on polyesters even when the washing medium is hard water. It is particularly surprising that such results could be obtained when it is taken into account that sodium tripolyphosphate has been the most effective surfactant builder previously used, and also when it is taken into account that the proportion of active polyacetal carboxylate polymer used is less than the proportion of polyphosphate in the control detergents. It is therefore considered that a significant advance in stain removal and cleaning techniques has been provided by the present invention.

Claims

1. Bleaching detergent comprising a cleansing amount of a synthetic, organic surfactant or a mixture of such surfactants, characterized in that it also comprises a washing power-building amount of a polyacetal carboxylate builder for such a surfactant or such surfactants and a bleaching amount of a perborate which in washing water at an elevated temperature is particularly effective when it comes to removing particulate stains and skin fat stains from polyester fabrics.

2. Detergent according to claim 1, characterized in that it is particulate and essentially free of phosphate and that the synthetic organic surfactant consists of anionic, non-ionic or mixed anionic and non-ionic surfactants, the polyacetal carboxylate builder has a calculated weight average molecular weight of 3,500-10,000, and the perborate is an alkali metal perborate consisting of anhydrous sodium perborate or - sodium perborate hydrate with a hydration water content of up to 4 molecules per molecule.

3. Detergent according to claim 2, characterized that it is phosphate-free and that the surfactant is a mixture of anionic surfactant and non-ionic surfactant, the polyacetal carboxylate has a calculated weight average molecular weight of 5000-9000 and the alkali metal perborate is a sodium perborate.

4. Detergent according to claim 3, characterized in that it comprises 3-30% sulfated or sulfonated anionic surfactant with a lipophilic part that includes an alkyl chain with 8-20 carbon atoms, and 2-25% nonionic surfactant which is a condensation product of ethylene oxide and a compound which gives a lipophilic group and is able to form the nonionic surfactant together with the ethylene oxide, 4-50% polyacetal carboxylate builder and 10-50% hydrated sodium perborate .

5. Detergent according to claim 4, characterized in that it comprises 4-20% higher alkylbenzene sulphonate in which the higher alkyl group has 10-18 carbon atoms, 2-10% of a non-ionic surfactant which is a condensation product of ethylene oxide and higher fatty alcohol in which the higher fatty alcohol has 10-18 carbon atoms and the non-ionic surfactant contains 3-20 mol of ethylene oxide per molecule, 10-30% polyacetal carboxylate builder wherein the carboxylate is sodium carboxylate, 10-40% sodium perborate tetrahydrate,

3-20% moisture, including hydrate moisture which can be removed at 105°C, and the rest filler or fillers and/or another builder or builders and/or auxiliary additive or auxiliary additives.

6. Detergent according to claim 5, characterized in that it comprises 4-10% sodium linear tridecylbenzene sulfonate, 2-6% higher fatty alcohol polyethoxyethanol in which 5-9 mol ethylene oxide is condensed with 1 mol higher fatty alcohol with an average of 12-15 carbon atoms, 10-25% polyacetal carboxylate builder with calculated weight average molecular weight of 7000-9000,

15-30% sodium perborate tetrahydrate, 2-6% sodium higher fatty acid soap in which the higher fatty acid has 10-18 carbon atoms, 0.3-3% sodium carboxymethylcellulose and 5-15% moisture.

7. Detergent according to claim 6, characterized by the fact that it includes approx. 8% sodium linear tridecylbenzene sulfonate, approx. 4% higher fatty alcohol-polyethoxyethanol in which approx. 7 mol of ethylene oxide is condensed with 1 mol of a higher fatty alcohol with an average of 12-15 carbon atoms, approx. 18% polyacetal carboxylate builder with a calculated weight average molecular weight of approx. 8000, approx.

22% sodium perborate tetrahydrate, approx. 4% sodium tallow soap, about. 1% sodium carboxymethylcellulose and approx. 10% humidity.