NO854841L

NO854841L - SYNTHETIC ORGANIC DETERGENT MIXTURE WITH AN ANTISTATIC AGENT.

Info

Publication number: NO854841L
Application number: NO854841A
Authority: NO
Inventors: Gary M Freeman
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1984-12-03
Filing date: 1985-12-02
Publication date: 1986-06-04
Also published as: GB2168073B; AU5071185A; ZM9085A1; AU578989B2; GB2168073A; GB8529795D0; FI854774A; FI80291C; JPS61148300A; BE903774A; SE8505548D0; IN164526B; CH670652A5; ATA348585A; PT81582A; ES8700685A1; ZW21385A1; IT8548845A0; MX163241B; FR2574088B1

Abstract

Syntetisk organisk vaskemiddelblanding med antistatisk virkning som er særlig effektiv "som'et vaskemiddel til tross for det betydelige innhold av antistatisk middel, består av et anionisk syntetisk organisk vaskemiddel eller en blanding av slike vaskemidler, et polyacetalcarboxylat-tilsetningsstoff for ett eller flere slike vaskemidler eller en blanding av et slikt polyacetalcarboxylat og zeolittrtil-setningsstoffer, og N-høyere-alkyl-isostearamid som antistatisk middel.remgangsmåter for fremstilling av slike blandinger og for vasking av skitne og fargede fiberstoffer med slike blandinger for å rengjøre dem og samtidig forhindre statisk "sammenklistring" av de vaskede og tørkede stoffer til hverandre, er også beskrevet.Synthetic organic detergent composition having antistatic action which is particularly effective "as a detergent despite the significant content of antistatic agent", consists of an anionic synthetic organic detergent or a mixture of such detergents, a polyacetal carboxylate additive for one or more such detergents or a mixture of such a polyacetal carboxylate and zeolite triturators, and N-higher alkyl isostearamide as an antistatic agent. of the washed and dried substances to each other are also described.

Description

Oppfinnelsen vedrører vaskemiddelblandinger. Nærmere bestemt vedrører den vaskemiddelblandinger som består av et anionisk syntetisk organisk vaskemiddel eller en blanding av slike vaskemidler, polyacetalcarboxylattilsetningsstoff for et slikt vaskemiddel eller slike vaskemidler og et bestemt antistatisk middel, N-høyere-alkyl-isostearamid. Fremgangsmåter for fremstilling av slike blandinger og for vasking av fiberstoffer som er blitt tilskitnet og/eller farget for å fjerne slikt smuss og/eller slik farge og for å forhindre statisk "sammenklistring" av stoffene er også beskrevet. The invention relates to detergent mixtures. More specifically, it relates to detergent mixtures consisting of an anionic synthetic organic detergent or a mixture of such detergents, polyacetal carboxylate additive for such detergent or detergents and a certain antistatic agent, N-higher-alkyl-isostearamide. Methods for making such mixtures and for washing fibrous fabrics which have been soiled and/or colored to remove such dirt and/or color and to prevent static "sticking" of the fabrics are also described.

Behovet for å fjerne smuss og farger fra fiberstofferThe need to remove dirt and colors from fiber fabrics

er eldgammelt og mange blandinger er blitt beskrevet for å oppnå det resultatet. Mens såpe en gang hadde en bred anvendelse for dette formål, er i dag nesten alle vaskemiddelblandinger for hjemmevask basert på én eller flere av de syntetiske organiske vaskemidler. Av slike vaskemidler er de anioniske og ikke-ioniske vaskemidler mest virksomme og de anioniske vaskemidler er de mest brukte. Amfolyttiske, amfotære, switterioniske og kationiske vaskemidler er også blitt anvendt, men med mindre hell. Kationiske forbindelser kan virke som antistatiske midler (antistatika) for å minke statisk vedheng av vaskede artikler av syntetisk organiske polymere plaststoffer, f.eks. nylon-, polyester-, acrylstoffer og blandinger av slike stoffer med bomull, med hverandre og andre polymere fibere. N-alkylisostearamider er blitt foreslått som antistatiske midler for anioniske vaskemiddelblandinger i US patentsøknad nr. 404 794, innlevert 3. august 1982, fordi de, i motsetning til kationiske forbindelser som er blitt brukt for dette formål tidligere, ikke i betydelig grad påvirker den rensende styrke til slike anioniske vaskemiddelblandinger på ugunstig måte. Nylig er polyacetalcarboxylat-tilsetningsstoffer blitt anvendt i vaskemiddelblandinger til erstatning for polyfosfat-tilsetningsstoffer ettersom de ikke inneholder fosfor og følgelig ikke har vært an-sett for å fremme eutrofiering av innsjøer. Et annet pluss for slike tilsetningsstoffer er deres hurtige nedbrytbarhet i avfallsvann med normal surhetsgrad. Zeolitter og andre tilsetningsstoffer, både vannoppløselige og vannuoppløselige, is ancient and many mixtures have been described to achieve that result. While soap once had a wide application for this purpose, today almost all detergent mixtures for home washing are based on one or more of the synthetic organic detergents. Of such detergents, the anionic and non-ionic detergents are the most effective and the anionic detergents are the most widely used. Ampholytic, amphoteric, zwitterionic and cationic detergents have also been used, but with less success. Cationic compounds can act as antistatic agents (antistatics) to reduce static adhesion of washed articles of synthetic organic polymeric plastics, e.g. nylon, polyester, acrylic fabrics and mixtures of such fabrics with cotton, with each other and other polymeric fibres. N-alkyl isostearamides have been proposed as antistatic agents for anionic detergent compositions in US Patent Application No. 404,794, filed August 3, 1982, because, unlike cationic compounds that have been used for this purpose in the past, they do not significantly affect the detergency strength to such anionic detergent mixtures unfavorably. Recently, polyacetal carboxylate additives have been used in detergent compositions to replace polyphosphate additives because they do not contain phosphorus and therefore have not been considered to promote eutrophication of lakes. Another plus for such additives is their rapid degradability in waste water with normal acidity. Zeolites and other additives, both water-soluble and water-insoluble,

og både organiske og uorganiske, har vært brukt i mange år forand both organic and inorganic, have been used for many years for

å forbedre rensestyrken til syntetiske organiske vaskemidler. Det er blitt laget vaskemiddelblandinger som ikke inneholder fosfat, hvor polyfosfat-tilsetningsstoffer ikke er tilstede, to improve the cleaning power of synthetic organic detergents. Detergent mixtures have been made that do not contain phosphate, where polyphosphate additives are not present,

og slike vaskemiddelblandinger er ikke-eutrofierende.and such detergent mixtures are non-eutrophic.

Selv om hovedbestanddelene i foreliggende vaskemiddelblandinger har vært anvendt i andre vaskemiddelpreparater, Although the main components in the present detergent mixtures have been used in other detergent preparations,

er foreliggende produkter nye, ikke-åpenbare og nyttige, og har gode egenskaper når det gjelder fjerning av smuss og farge som ikke lot seg forutsi. Særlig viktig er den svært forbedrede kapasitet hos foreliggende blandinger, særlig ikke-fosfat-blandinger, når det gjelder fjerning av en lang rekke vanlige og vanskelig fjernbare fargestoffer og smuss fra tekstilstoffer, og når det gjelder å gi slike stoffer antistatiske egenskaper under vanlig maskinvasking, antistatiske egenskaper som forhindrer de vaskede stoffene fra å klistre seg sammen etter automatisk vasketøytørking. the present products are new, non-obvious and useful, and have good properties in terms of removing dirt and color that could not be predicted. Particularly important is the greatly improved capacity of the present mixtures, especially non-phosphate mixtures, when it comes to removing a wide range of common and difficult-to-remove dyes and dirt from textile fabrics, and when it comes to giving such fabrics antistatic properties during normal machine washing, antistatic properties that prevent the washed fabrics from sticking together after automatic laundry drying.

I henhold til foreliggende oppfinnelse består vaskemiddelblandingen, fortrinnsvis i partikkelform, som er tilsatt antistatisk middel, av en rensende del av et syntetisk organisk vaskemiddel,, fortrinnsvis et anionisk vaskemiddel, eller en blanding av slike vaskemidler, en tilsetningsstoff-del av et polyacetalcarboxylat-tilsetningsstoff for slikt vaskemiddel eller slike vaskemidler, eller en tilsetningsstoff-del av en blanding av slikt polyacetalcarboxylat-tilsetningsstoff og et zeolitt-tilsetningsstoff, og en antistatisk del av et antistatisk amid, som f.eks. N- kokosisostearamid (CISA) . Foretrukkede slike blandinger omfatter ca. 5 - 30% natriumsalt av rettkjedet høyere-alkyl-benzensulfonat hvor høyere-alkylresten består av 12 - 14 carbonatomer, ca. 5 - 40% natriumpolyacetalcarboxylat-tilsetningsstoff med en beregnet gjennomsnittlig molekylvekt i området 3500 - 10.000, eller en blanding av slikt tilsetningsstoff og tilsetningsstoffet Zeolite A 2 - 20% CISA, ca. 2 - 20% vann, og den eventuelle rest av fyllstoff(er) og/eller ett eller flere tilsetningsstoffer, og/eller ett eller flere andre hjelpestoffer. Oppfinnelsen omfatter også fremgangsmåter for fremstilling av slike blandinger og for fjerning av smuss og fargestoffer fra fiberstoffer ved å vaske slike stoffer i vaskevann som inneholder en slik vaskemiddelblanding eller bestanddeler derav. According to the present invention, the detergent mixture, preferably in particulate form, to which an antistatic agent has been added, consists of a cleaning part of a synthetic organic detergent, preferably an anionic detergent, or a mixture of such detergents, an additive part of a polyacetal carboxylate additive for such detergent or such detergents, or an additive part of a mixture of such polyacetal carboxylate additive and a zeolite additive, and an antistatic part of an antistatic amide, such as e.g. N-coco isostearamide (CISA). Preferred such mixtures include approx. 5 - 30% sodium salt of straight-chain higher alkyl benzene sulphonate where the higher alkyl residue consists of 12 - 14 carbon atoms, approx. 5 - 40% sodium polyacetal carboxylate additive with a calculated average molecular weight in the range 3500 - 10,000, or a mixture of such additive and the additive Zeolite A 2 - 20% CISA, approx. 2 - 20% water, and any remaining filler(s) and/or one or more additives, and/or one or more other auxiliary substances. The invention also includes methods for producing such mixtures and for removing dirt and dyes from fiber materials by washing such materials in washing water containing such a detergent mixture or components thereof.

Det anioniske syntetiske organiske vaskemiddel ifølge foreliggende oppfinnelse vil vanligvis være ett eller flere sulfaterte og/eller sulfonerte lipofile stoffer som har en alkylkjede med 8-20 carbonatomer, fortrinnsvis 10 - 18, og helst 12 - 16. Selv om det kan brukes forskjellige vannopp-løselige, saltdannende kationer for å danne de ønskede opp-løselige sulfaterte og sulfonerte vaskemidler, deriblant ammonium og lavere-alkanol-amin (som f.eks. triethanolamin) The anionic synthetic organic detergent according to the present invention will usually be one or more sulfated and/or sulfonated lipophilic substances that have an alkyl chain with 8-20 carbon atoms, preferably 10-18, and preferably 12-16. Although different water sources can be used soluble, salt-forming cations to form the desired soluble sulfated and sulfonated detergents, including ammonium and lower alkanol amine (such as triethanolamine)

og magnesium, anvendes det vanligvis et alkalimetall, som f.eks, natrium eller kalium, og aller helst vil et slikt kation være natrium. Blant de forskjellige anioniske vaskemidler som kan brukes ved utøvelsen av oppfinnelsen, ansees de rettkjedede høyere-alkyl-benzensulfonater med 10 - 18 carbonatomer i alkylkjeden, fortrinnsvis 12 - 16, og helst 12 - 14, som mest egnet. Blant andre kan også monoglycerid-sulfatene, de høyere fettalkoholsulfater, de sulfaterte polyethoxylerte høyere alkanoler, hvor slike alkanoler kan være syntetiske eller naturlige, og inneholde fra 3-20 eller 30 ethoxygrupper pr. mol, paraffinsulfonatene og olefinsul-fonatene, hvori den tilstedeværende alkylgruppe har 10 - 18 carbonatomer, brukes. Noen slike alkylgrupper kan være lett forgrenet, men vil fortsatt ha en carbonkjedelengde innenfor de angitte områder. and magnesium, an alkali metal is usually used, such as, for example, sodium or potassium, and most preferably such a cation will be sodium. Among the various anionic detergents that can be used in the practice of the invention, the straight-chain higher alkyl benzene sulfonates with 10-18 carbon atoms in the alkyl chain, preferably 12-16, and preferably 12-14, are considered most suitable. Among others, the monoglyceride sulfates, the higher fatty alcohol sulfates, the sulfated polyethoxylated higher alkanols, where such alkanols can be synthetic or natural, and contain from 3-20 or 30 ethoxy groups per moles, the paraffin sulfonates and olefin sulfonates, in which the alkyl group present has 10-18 carbon atoms, are used. Some such alkyl groups may be slightly branched, but will still have a carbon chain length within the indicated ranges.

Selv om de rettkjedede høyere-alkyl-benzensulfonater, som natriumsaltene, er de foretrukkede anioniske vaskemidler benyttet ved utøvelsen av foreliggende oppfinnelsen, kan det anvendes blandinger av slike vaskemidler med andre rettkjedede høyere-alkyl-benzensulfonater som inneholder andre kationer, som kan være blandinger av slike vaskemidler med andre, slik som fettalkoholsulfåtene og de sulfaterte polyethoxylerte høyere alkanoler. I noen tilfeller vil bare mindre andeler av de rettkjedede alkylbenzensulfonater være tilstede, eller det anioniske syntetiske organiske vaskemiddel kan være en blanding av andre anioniske vaskemidler av de beskrevne typer. Også andre anioniske vaskemidler kan anvendes, slik som de som er velkjente innen teknikken, og som er beskrevet i forskjellige årlige publikasjoner med tittelen McCutcheon' s Detergents and Emulsifiers, f.eks. den som ble utgitt i 1969. Selv om foreliggende oppfinnelse primært gjelder an ioniske vaskemiddelblandinger som har antistatiske egenskaper, lar også de ønskelige, her nevnte resultater seg oppnå med blandinger som inneholder andre typer syntetiske organiske vaskemidler sammen med de anioniske vaskemidler, som f.eks. ikke-ioniske og amfotære vaskemidler, og i noen tilfeller kationiske stoffer, som f.eks. di-høyere-alkyl-, di-lavere-alkyl-ammoniumhalogenidene, di-talg-di-methy1-ammoniumklorid, andre kvaternære ammoniumhalogenider og andre kationiske stoffer kan være tilstede, primært av hensyn til tøymyknende virkninger (selv om det ofte er foretrukket å anvende bentonitt eller et annet tøymyknende leirestoff for dette formålet i stedet, noen ganger sammen med ytterligere kationiske myknere). De nevnte ikke-ioniske, amfotære og kationiske stoffer er vanligvis tilstede i bare mindre mengder, dersom de er tilstede i det hele tatt, og vanligvis vil maksimalt bare halvparten så mye være tilstede i disse som av det syntetiske anioniske organiske vaskemiddel. Foretrukkede ikke-ioniske vaskemidler er kondensasjonsproduktene mellom ethylenoxyd og høyere fettalkoholer, som f.eks. kondensasjonsprodukter av høyere fettalkoholer med 12 - 18 carbonatomer med fra 3 til 20 mol ethylenoxyd, fortrinnsvis kondensasjonsprodukter av høyere fettalkoholer med 12 - 15 carbonatomer med 5-15 mol ethylenoxyd. Although the straight chain higher alkyl benzene sulfonates, such as the sodium salts, are the preferred anionic detergents used in the practice of the present invention, mixtures of such detergents with other straight chain higher alkyl benzene sulfonates containing other cations may be used, which may be mixtures of such detergents with others such as the fatty alcohol sulfates and the sulfated polyethoxylated higher alkanols. In some cases, only minor proportions of the straight-chain alkylbenzene sulfonates will be present, or the anionic synthetic organic detergent may be a mixture of other anionic detergents of the types described. Other anionic detergents may also be used, such as those well known in the art and described in various annual publications entitled McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, e.g. that which was published in 1969. Although the present invention primarily concerns anionic detergent mixtures which have antistatic properties, the desirable results mentioned here can also be achieved with mixtures containing other types of synthetic organic detergents together with the anionic detergents, such as e.g. . non-ionic and amphoteric detergents, and in some cases cationic substances, such as e.g. The di-higher-alkyl, di-lower-alkyl ammonium halides, di-tallow di-methyl-ammonium chloride, other quaternary ammonium halides and other cationic substances may be present, primarily for reasons of fabric softening effects (although it is often preferred to (use bentonite or another fabric softening clay for this purpose instead, sometimes with additional cationic softeners). The aforementioned non-ionic, amphoteric and cationic substances are usually present in only minor amounts, if they are present at all, and usually at most only half as much will be present in these as in the synthetic anionic organic detergent. Preferred non-ionic detergents are the condensation products between ethylene oxide and higher fatty alcohols, such as e.g. condensation products of higher fatty alcohols with 12-18 carbon atoms with from 3 to 20 mol ethylene oxide, preferably condensation products of higher fatty alcohols with 12-15 carbon atoms with 5-15 mol ethylene oxide.

Polyacetalcarboxylatet kan være det som er beskrevet i US patentskrift nr. 4 144 226, og kan være fremstilt ved frem-gangsmåten som der er nevnt. Et typisk slikt produkt vil ha formelen The polyacetal carboxylate can be that which is described in US Patent No. 4,144,226, and can be produced by the method mentioned there. A typical such product will have the formula

hvor M er valgt fra gruppen bestående av alkalimetall, ammonium, alkylgrupper med 1-4 carbonatomer, tetraalkylammonium-grupper og alkanolamingrupper, som har 1-4 carbonatomer i alkyIdelene, n er i gjennomsnitt minst 4, og R, og R2er hvilke som helst kjemisk stabile grupper som stabiliserer polymeren mot hurtig depolymerisering i alkalisk oppløsning. Polyacetalcarboxylatet er fortrinnsvis et hvor M er alkalimetall, f.eks. natrium, n er fra 20 - 200, er where M is selected from the group consisting of alkali metal, ammonium, alkyl groups of 1-4 carbon atoms, tetraalkylammonium groups, and alkanolamine groups, having 1-4 carbon atoms in the alkyl moieties, n is on average at least 4, and R, and R2 are any chemical stable groups that stabilize the polymer against rapid depolymerisation in alkaline solution. The polyacetal carboxylate is preferably one where M is an alkali metal, e.g. sodium, n is from 20 - 200, is

og ner i gjennomsnitt fra 20 - 100, helst 30 - 80. Den be-regnede gjennomsnittlige molekylvekt for polymerene vil vanligvis ligge innefifor området 2000 - 20.000, fortrinnsvis 3500 - 10.000, og helst 5000 - 9000, f.eks. ca. 8000. and on average from 20 - 100, preferably 30 - 80. The calculated average molecular weight for the polymers will usually lie within the range 2000 - 20,000, preferably 3500 - 10,000, and preferably 5000 - 9000, e.g. about. 8000.

Selv om de foretrukkede polyacetalcarboxylater er blitt beskrevet ovenfor, skal det forståes at de kan helt eller delvis erstattes av andre slike polyacetalcarboxylater eller beslektede organiske tilsetningsssalter beskrevet i forskjellige Monsanto-patenter vedrørende slike forbindelser, fremgangsmåter for fremstilling derav og blandinger hvor de anvendes. De kjedeavsluttende grupper som er beskrevet i Monsanto-patentene som det er vist til, særlig US patentskrift nr. 4 144 226, kan også anvendes forutsatt at de har de ønskede stabiliserende egenskaper som lar de nevnte tilsetningsstoffer depolymeriseres i sure medier, og derved letter den biologiske nedbrytning i avløpsvann, men bibeholder deres stabilitet i alkaliske medier, slik som vaskeoppløsninger. Although the preferred polyacetal carboxylates have been described above, it should be understood that they may be substituted in whole or in part by other such polyacetal carboxylates or related organic addition salts described in various Monsanto patents relating to such compounds, processes for their preparation and compositions in which they are used. The chain-terminating groups described in the Monsanto patents to which reference is made, in particular US Patent No. 4,144,226, may also be used provided that they have the desired stabilizing properties which allow the aforementioned additives to depolymerize in acidic media, thereby facilitating the biodegradation in wastewater, but retain their stability in alkaline media, such as washing solutions.

Zeolitt-bestanddelen vil vanligvis ha formelen (Na20)x-(A1203) •(Si02)-w H20, hvor x er 1, y er fra 0,8 til 1,2, fortrinnsvis ca. 1, z er fra 1,5 til 3,5, fortrinnsvis 2 til 3 eller ca. 2, w er 0 til 9, fortrinnsvis 2,5 til 6. Slike zeolitter er kationbyttende og har en bytterkapasitet The zeolite component will usually have the formula (Na 2 O)x-(Al 2 O 3 )•(SiO 2 )-w H 2 O, where x is 1, y is from 0.8 to 1.2, preferably approx. 1, z is from 1.5 to 3.5, preferably 2 to 3 or approx. 2, w is 0 to 9, preferably 2.5 to 6. Such zeolites are cation-exchangeable and have an exchange capacity

for kalsiumion i området ca. 200 - 400 eller flere milligram-ekvivalenter kalsiumcarbonat-hardhet pr. gram. De vil svært ofte hydratisere i en utstrekning på 5 - 30%, fortrinnsvis 10 - 25% vann, f.eks. ca. 20%. Zeolite A ® er foretrukket (X og Y er også brukbare), og som et slikt zeolitt er type 4A mest foretrukket. Zeolittets partikkelstørrelse vil vanligvis for calcium ion in the range approx. 200 - 400 or more milligram equivalents of calcium carbonate hardness per gram. They will very often hydrate to the extent of 5 - 30%, preferably 10 - 25% water, e.g. about. 20%. Zeolite A ® is preferred (X and Y are also usable), and as such a zeolite, type 4A is most preferred. The zeolite particle size will usually

være 100 - 400 mesh (eller siktnummer), fortrinnsvis 140 eller 200 - 325 mesh, men deres maksimale størrelser vil være under en mikrometer. De forskjellige zeolitter er beskrevet utfyllende i boken Zeolite Molecular Sieves, særlig på sidene 747 - 749. be 100 - 400 mesh (or sieve number), preferably 140 or 200 - 325 mesh, but their maximum sizes will be below one micrometer. The various zeolites are described in detail in the book Zeolite Molecular Sieves, especially on pages 747 - 749.

I blandingene ifølge oppfinnelsen kan også andre tilsetningsstoffer enn polyacetalcarboxylatet (og zeolittet) være tilstede, selv om slike ikke er nødvendige. Vanligvis vil det være ønskelig å unngå tilstedeværelsen av fosfor i-vaskemiddelblandingen slik at polyfosfåtene som har vært de ønskede tilsetningsstoffer innen vaskemiddelteknikken i mange år (særlig pentanatriumtripolyfosfat), vil fortrinnsvis være utelatt i de foreliggende blandinger. Likevel kan de i noen tilfeller være tilstede dersom man holder seg til forholdsvis små andeler, f.eks. opp til 5 eller 10%. Blant andre tilsetningsstoffer enn polyfosfåtene, som f.eks. natriumtripolyfosfat og tetranatriumpyrofosfat og andre enn de tidligere nevnte polyacetalcarboxylater og zeolitter, omfatter de som det kan være ønskelig å innlemme i de foreliggende blandinger, for å supplere tilsetningsvirkningen av polyacetalcarboxylatet, natriumcarbonat, natriumbicarbonat, natriumsequi-carbonat, natriumsilikat, NTA, natriumcitrat, natriumgluconat, boraks, andre borater og andre tilsetningsstoffer som er kjent innen vaskemiddelteknikken. Fyllstoffer kan være tilstede, In the mixtures according to the invention, additives other than the polyacetal carboxylate (and the zeolite) can also be present, although such are not necessary. Generally, it will be desirable to avoid the presence of phosphorus in the detergent mixture so that the polyphosphates which have been the desired additives in detergent technology for many years (especially pentasodium tripolyphosphate), will preferably be omitted in the present mixtures. Nevertheless, they can in some cases be present if you stick to relatively small proportions, e.g. up to 5 or 10%. Among additives other than the polyphosphates, such as e.g. sodium tripolyphosphate and tetrasodium pyrophosphate and other than the previously mentioned polyacetal carboxylates and zeolites, include those which it may be desirable to incorporate into the present mixtures, to supplement the additive effect of the polyacetal carboxylate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium sequi-carbonate, sodium silicate, NTA, sodium citrate, sodium gluconate, borax, other borates and other additives known in the detergent technology. Fillers may be present,

som f.eks. natriumsulfat og natriumklorid, for å tilføre masse til produktet når det ansees som ønskelig, og de tjener også andre formål. Blant tilsetningsstoffene ansees zeolittene som spesielt virksomme sammen med polyacetalcarboxylatene i disse blandingene, slik det tidligere er blitt angitt, og blant fyllstoffene vil natriumsulfat vanligvis være det foretrukkede. like for example. sodium sulfate and sodium chloride, to add bulk to the product when deemed desirable, and they also serve other purposes. Among the additives, the zeolites are considered to be particularly effective together with the polyacetal carboxylates in these mixtures, as previously stated, and among the fillers, sodium sulfate will usually be preferred.

Det foretrukne antistatiske middel ved utøvelsen av foreliggende oppfinnelsen er N- kokosisostearårniu. Dette, antistatiske middel er et amid som lar seg fremstille kjemisk fra isostearinsyre og kokosamin ved kondensasjonsreaksjonen vist nedenunder: Isostearinsyre, The preferred antistatic agent in the practice of the present invention is N-coco isostear niu. This antistatic agent is an amide which can be produced chemically from isostearic acid and cocosamine by the condensation reaction shown below: Isostearic acid,

er en mettet fettsyre med for- is a saturated fatty acid with

melen C17H3i-COOH, som er en kompleks blanding av isomerer, først og fremst av dimethyl-forgrenede serier, og som er inn-byrdes oppløselige og praktisk talt useparerbare. Selv om en slik syre vanligvis har lignende anvendelser som stearin-eller oljesyre, antas det at den er langt bedre enn slike stoffer når det gjelder å fremstille effektive antistatiske midler som er egnet for innlemmelse i søkerens syntetiske organiske anioniske vaskemiddelblandinger. Kokosamiirer et alifatiske amin hvor den alifatiske gruppe er avlet fra kokosnøttolje. Andre primære alifatiske aminer, fortrinnsvis høyere alkylaminer med 7-18 carbonatomer i alkyldelen, som f.eks. R'NH2, hvor R' er et slikt høyere alkyl, kan også brukes, men kokosamin gir et isostearamid med de beste egenskaper for inkorporering i vaskemiddelblandinger. melen C17H3i-COOH, which is a complex mixture of isomers, primarily of the dimethyl-branched series, and which are mutually soluble and practically inseparable. Although such an acid generally has similar uses to stearic or oleic acid, it is believed to be far superior to such substances in producing effective antistatic agents suitable for incorporation into applicant's synthetic organic anionic detergent compositions. Coconut amines are an aliphatic amine where the aliphatic group is derived from coconut oil. Other primary aliphatic amines, preferably higher alkylamines with 7-18 carbon atoms in the alkyl part, such as e.g. R'NH2, where R' is such a higher alkyl, can also be used, but cocosamine provides an isostearamide with the best properties for incorporation into detergent compositions.

Selv om CISA er det mest foretrukkede antistatiske middel (slike kan bli henvist til som antistatika) ligger det innenfor de bredeste aspektene av foreliggende oppfinnelse å anvende andre N-alifatiske isostearamider, som f.eks. de som er avledet fra primære alifatiske aminer som inneholder 7-18 carbonatomer, hvor de alifatiske deler kan være hydrogenerte eller ikke-hydrogenerte, forutsatt at de fremstilte amider har tilstrekkelig antistatisk virkning ved den beskrevne bruk. Noen eksempler på slike er N-alkylisostearamider avledet fra N-talgamin, N-decylamin og N-octylamin. Andre N-alkylisostearamider enn CISA ansees imidlertid for å være dårligere når det gjelder antistatisk virkning enn CISA og, dersom de i hele tatt anvendes, vil derfor en slik anvendelse fortrinnsvis være i en mindre andel enn CISA. I noen tilfeller kan hydrogenatomet på amidnitrogenet bli erstattet av egnede radikaler, som f.eks. lavere alkyl, f.eks. methyl, forutsatt at en ønsket antistatisk virkning fortsatt fåes, men det er funnet at de tertiære isostearamidene vanligvis har liten antistatisk virkning. Although CISA is the most preferred antistatic agent (such may be referred to as antistatic agents), it is within the broadest aspects of the present invention to use other N-aliphatic isostearamides, such as e.g. those derived from primary aliphatic amines containing 7-18 carbon atoms, where the aliphatic parts may be hydrogenated or non-hydrogenated, provided that the amides produced have sufficient antistatic action in the described use. Some examples of such are N-alkyl isostearamides derived from N-talgamine, N-decylamine and N-octylamine. N-alkyl isostearamides other than CISA are, however, considered to be inferior in terms of antistatic action to CISA and, if they are used at all, such use will therefore preferably be in a smaller proportion than CISA. In some cases, the hydrogen atom on the amide nitrogen can be replaced by suitable radicals, such as e.g. lower alkyl, e.g. methyl, provided that a desired antistatic effect is still obtained, but it has been found that the tertiary isostearamides usually have little antistatic effect.

Blant de forskjellige hjelpestoffene som kan være tilstede i foreliggende blandinger, er fargemidler, slik som fargestoffer og pigmenter, parfymer, enzymer, stabilisatorer, aktivatorer, fluorescerende hvitemidler, blekemidler, buffere, fungicider, germicider, antiskumningsmidler og strømnings-fremmende midler. Inkludert blant hjelpestoffer, tilsetningsstoffer og fyllstoffer er også forskjellige ytterligere bestanddeler eller urenheter tilstede i bestanddelene i blandingene med mindre de hører hjemme i andre typer stoffer. F.eks. er det kjent at natriumcarbonat og vann ofte er tilstede sammen med polyacetalcarboxylat i Builder U, produktet som er den foreliggende kilde for polyacetalcarboxylat. Among the various auxiliaries that may be present in the present compositions are colorants, such as dyes and pigments, perfumes, enzymes, stabilizers, activators, fluorescent brighteners, bleaches, buffers, fungicides, germicides, antifoams and flow-promoting agents. Included among auxiliaries, additives and fillers are also various additional components or impurities present in the components of the mixtures unless they belong to other types of substances. E.g. it is known that sodium carbonate and water are often present together with polyacetal carboxylate in Builder U, the product which is the present source of polyacetal carboxylate.

Vann vil vanligvis være tilstede i de oppfundne blandinger enten som fritt vann eller i form av ett eller flere hydrater. Selv om vann ikke er en vesentlig bestanddel i foreliggende faste vaskemiddelblandinger, vil det normalt være tilstede på grunn av bruken av vann ved fremstillingen, og det kan hjelpe til å oppløseliggjøre bestanddeler i blandingen og hjelpe til å binde dem sammen. Water will usually be present in the invented mixtures either as free water or in the form of one or more hydrates. Although water is not an essential ingredient in the present solid detergent compositions, it will normally be present due to the use of water in the manufacture, and it can help to solubilize ingredients in the composition and help to bind them together.

Blandingsforholdene mellom bestanddelene i de oppfundne blandinger som er gjengitt nedenunder, er blandingsforholdene for partikkelformede produkter som vanligvis har partikkel-størrelser i området 8 eller 10 til 100 eller 140 siktstørrelse (eller mesh), eller US siktserier. Slike blandingsforhold gjelder imidlertid også for andre faste former, som f.eks. såpestykker,finere oppdelte eller grovere pulvere, kornede blandinger og agglomerater. De kan også gjelde for væske-, gel- og masseblandinger. Forholdene mellom par av bestanddeler, bortsett fra vann, kan være omtrent de samme i væske-, gel- og masseblandinger som i faste stoffer, men ettersom væskeproduk-tene ofte vil være mye mer fortynnet, vil andelen av vann eller annet oppløsningsmiddel eller blanding av oppløsnings-midler som er tilstede, vanligvis være mye større. I noen aspekter av oppfinnelsen kan produktbestanddeler tilsettes direkte til vaskevannet, i slike tilfeller kan' .vaskevannet, som inneholder forskjellige aktive bestanddeler og andre bestanddeler, betraktes som "vaskemiddelblandingen". The mixing ratios of the constituents of the inventive compositions reproduced below are the mixing ratios for particulate products which generally have particle sizes in the range of 8 or 10 to 100 or 140 sieve size (or mesh), or US sieve series. However, such mixing ratios also apply to other solid forms, such as e.g. soap bars, finely divided or coarser powders, granular mixtures and agglomerates. They can also apply to liquid, gel and mass mixtures. The ratios between pairs of constituents, apart from water, may be approximately the same in liquid, gel and mass mixtures as in solids, but as the liquid products will often be much more diluted, the proportion of water or other solvent or mixture of solvents that are present, usually be much larger. In some aspects of the invention, product ingredients may be added directly to the wash water, in which case the wash water, containing various active ingredients and other ingredients, may be considered the "detergent mixture".

I den partikkelformede og andre faste vaskemiddelblandinger ifølge oppfinnelsen vil den totale tilstedeværende mengde vaskemiddel vanligvis være fra 5 til 40%, fortrinnsvis fra 5 til 30%, helst 10 til 25% og aller helst 13 til 23%, f.eks. ca. 18%. Et slikt vaskemiddel vil vanligvis være et anionisk vaskemiddel og blant disse er de høyere alkylbenzen sulfonater foretrukket, f.eks. natriumsaltet av rettkjedet tridecylbenzensulfonat. Vaskemidlet kan imidlertid være tilstede sammen med andre anioniske vaskemidler eller kan være erstattet helt eller delvis av ett eller flere slike andre anioniske vaskemidler. Mengden av polyacetalcarboxylat-tilsetningsstoff vil vanligvis ligge innenfor området 5 - 50%, fortrinnsvis 5 - 40%, helst 12 - 30% og aller helst 13 - 26%, f.eks. ca. 17%, når det er det eneste tilsetningsstoff som er tilstede, eller når opp til 50% av ett eller flere andre tilsetningsstoffer enn zeolitt, som f.eks. 15 - 40%, også er tilstede. Når zeolitt anvendes, vil summen av polyacetalcarboxylatet og zeolitte.t utgjøre de mengder som tidligere er angitt for poly-acetalcarboxy latet alene, og dersom zeolitt er tilstede, vil polyacetalcarboxylatet utgjøre minst 4% av vaskemiddelblandingen. Videre vil forholdet mellom polyacetalcarboxylat og zeolitt være i området 1:2 til 4:1, fortrinnsvis 1:2 til 3:1, og helst ca. 2:3 til 3:2, f.eks. ca. 1:1. Det antistatiske middel CISA, som også har tøymyknende egenskaper i de beskrevne blandinger, vil være tilstede i en antistatisk virksom mengde i de oppfundne blandinger slik at det i betydelig grad vil redusere statisk elektrisitet, i det minste når det gjelder visse syntetiske fibre og stoffer. Foreliggende vaskemiddelblandinger er funnet å være spesielt virksomme når det gjelder å redusere elektriske ladninger (og følgelig statisk sammenklistring) på polymere materialer, men virker også effektivt til å redusere slike uønskede virkninger av maskintørking på stoffer laget av naturfibre og blandinger av naturlige fibre og syntetiske fibre. Mengden av antistatisk middel vil vanligvis være i området 2 - 20%, fortrinnsvis 3 - 15%, og helst 4 - 13%, f.eks. ca. 9%. In the particulate and other solid detergent mixtures according to the invention, the total amount of detergent present will usually be from 5 to 40%, preferably from 5 to 30%, preferably 10 to 25% and most preferably 13 to 23%, e.g. about. 18%. Such a detergent will usually be an anionic detergent and among these the higher alkylbenzene sulphonates are preferred, e.g. the sodium salt of straight-chain tridecylbenzenesulfonate. However, the detergent may be present together with other anionic detergents or may be replaced in whole or in part by one or more such other anionic detergents. The amount of polyacetal carboxylate additive will usually lie within the range of 5 - 50%, preferably 5 - 40%, preferably 12 - 30% and most preferably 13 - 26%, e.g. about. 17%, when it is the only additive present, or when up to 50% of one or more additives other than zeolite, such as e.g. 15 - 40%, is also present. When zeolite is used, the sum of the polyacetal carboxylate and zeolite will amount to the amounts previously stated for the polyacetal carboxylate alone, and if zeolite is present, the polyacetal carboxylate will constitute at least 4% of the detergent mixture. Furthermore, the ratio between polyacetal carboxylate and zeolite will be in the range 1:2 to 4:1, preferably 1:2 to 3:1, and preferably approx. 2:3 to 3:2, e.g. about. 1:1. The antistatic agent CISA, which also has fabric softening properties in the described compositions, will be present in an antistatic effective amount in the invented compositions so that it will significantly reduce static electricity, at least in the case of certain synthetic fibers and fabrics. Present detergent compositions have been found to be particularly effective in reducing electrical charges (and hence static cling) on polymeric materials, but are also effective in reducing such undesirable effects of machine drying on fabrics made from natural fibers and blends of natural fibers and synthetic fibers. . The amount of antistatic agent will usually be in the range 2 - 20%, preferably 3 - 15%, and preferably 4 - 13%, e.g. about. 9%.

Vannprosenten vil normalt være fra 2 til 20%, fortrinnsvis 3 til 15%, og helst 4 til 12%, f.eks. ca. 5 eller 6%. Disse prosentandeler omfatter vann i hydratform som frigjøres under oppvarmning i 2 timer ved 10 5°C (standardmetoden for vannanalyse). Mengden(e) av fyllstoff(er) vil normalt være begrenset til ikke mer enn 50% og vil ofte være i området 5 - 40%, fortrinnsvis 15 - 35%, f.eks. ca. 25%. Innholdene av tilsetningsstoffer som ikke er fosfatholdige, bortsett fra polyacetalcarboxylatet og eventuell zeolitt som kan være tilstede, vil være begrenset og vanligvis være mindre enn 40%, som f.eks. 3 - 30% eller 5 - 25%. Slike ytterligere tilsetningsstoffer er ikke påkrevet, men deres tilstedeværelse ofte sammen med fyllsalt også, er ofte ønskelig. Således er natriumcarbonat et foretrukket ikke-fosfatholdig tilsetningsstoff, The percentage of water will normally be from 2 to 20%, preferably 3 to 15%, and preferably 4 to 12%, e.g. about. 5 or 6%. These percentages include water in hydrate form which is released during heating for 2 hours at 10 5°C (the standard method of water analysis). The amount(s) of filler(s) will normally be limited to no more than 50% and will often be in the range 5 - 40%, preferably 15 - 35%, e.g. about. 25%. The contents of non-phosphate-containing additives, apart from the polyacetal carboxylate and any zeolite that may be present, will be limited and will usually be less than 40%, such as 3 - 30% or 5 - 25%. Such additional additives are not required, but their presence, often together with filler salt as well, is often desirable. Thus, sodium carbonate is a preferred non-phosphate-containing additive,

noe som også gjelder for natriumsilikat. Foretrukkede sili-kater er natriumsaltene hvor forholdet Na20:Si02ligger i området 1:1, 6 til 1:3,0, helst 1:2,0 til 1:2,6, f.eks. 1:2,4. Mengdene av carbonatet og silikatet, dersom de er tilstede, which also applies to sodium silicate. Preferred silicates are the sodium salts where the ratio Na 2 O : SiO 2 is in the range 1:1.6 to 1:3.0, preferably 1:2.0 to 1:2.6, e.g. 1:2,4. The amounts of the carbonate and silicate, if present,

kan være fra 3 til 25%, fortrinnsvis 8 til 20%, og helst 10can be from 3 to 25%, preferably 8 to 20%, and preferably 10

til 18% for carbonater, og 2 til 15%, fortrinnsvis 5 til 10%to 18% for carbonates, and 2 to 15%, preferably 5 to 10%

og helst 6 til 9% for silikatet.and preferably 6 to 9% for the silicate.

Det totale innholdet av hjelpestoff vil vanligvis ikke overskride 10% eller 20%, og vil fortrinnsvis være mindre enn 5%, idet innholdene av de vanlige individuelle hjelpestoffer generelt ikke overskrider 3% eller 5%, og ofte fortrinnsvis er mindre enn 1 eller 2%. F.eks. vil natriumcarboxymethyl-cellulose som er et velegnet antiredeponeringsmiddel, vanligvis utgjøre en mengde innenfor området 0,3 til 3%, fortrinnsvis 0,5 til 2%, f.eks. 1%, av blandingen dersom det er tilstede . The total content of excipients will usually not exceed 10% or 20%, and will preferably be less than 5%, the contents of the usual individual excipients generally not exceeding 3% or 5%, and often preferably less than 1 or 2% . E.g. sodium carboxymethyl cellulose, which is a suitable anti-redeposition agent, will usually constitute an amount within the range of 0.3 to 3%, preferably 0.5 to 2%, e.g. 1%, of the mixture if present.

Ved foretrukkede utførelsesformer av oppfinnelsen, par-tikkelf ormede blandinger med partikkelstørrelser som f.eks. In preferred embodiments of the invention, particulate mixtures with particle sizes such as e.g.

de som tidligere er beskrevet, er det ofte foretrukket å sprøytetørke så mye av blandingen som mulig for å oppnå hovedsakelig enhetlig formede, kuleformede partikler. Det antistatiske middel kan tilsettes til resten av blandingen etterpå, f.eks. ved sprøytebelegning av det i flytende form på sprøytetørkede grunnpartikler av vaskemiddel i trommel. For å forhindre segregasjon under forsendelse og lagring av slutt-produktet, er det ønskelig at eventuelle bestanddeler som er tilsatt etterpå, som f.eks. enzym, blekemiddel, bentonitt (dersom det ikke foretas sprøytetørking) og polyacetalcarboxylat (dersom det ikke foretas sprøytetørking), har samme form, partikkelstørrelse og massetetthet som resten av blandingen. Selv når dette ikke er tilfelle og når stoffene som tilsettes etterpå er i fint oppdelt form, som f.eks. partikkelstørrelser i området 160 - 325 mesh og høyere massetetthet, kan de imidlertid tilsettes etterpå til sprøytetørkede kuler eller andre those previously described, it is often preferred to spray dry as much of the mixture as possible to obtain substantially uniformly shaped spherical particles. The antistatic agent can be added to the rest of the mixture afterwards, e.g. by spraying it in liquid form on spray-dried basic particles of detergent in a drum. In order to prevent segregation during shipment and storage of the final product, it is desirable that any components that are added afterwards, such as e.g. enzyme, bleach, bentonite (if spray drying is not carried out) and polyacetal carboxylate (if spray drying is not carried out), have the same shape, particle size and bulk density as the rest of the mixture. Even when this is not the case and when the substances that are added afterwards are in finely divided form, such as e.g. particle sizes in the range of 160 - 325 mesh and higher bulk density, however, they can be added afterwards to spray-dried balls or other

partikler av utgangsblandingen av vaskemiddel som har større partikkelstørrelse, og som ofte vil feste seg til slike partikler hvorved det fåes et velegnet produkt med størrelser i området 10 - 100 mesh (eller siktstørrelse). Polyacetalcarboxylatet kan sprøytetørkes sammen med vaskemiddelblandingen forutsatt at det utøves forsiktighet for å forhindre at den dekomponeres av varme. Ved en alternativ fremstillingsfrem-gangsmåte kan de forskjellige bestanddeler i fint oppdelt form blandes sammen. Når videre de opprinnelige partikkel-størrelser til de forskjellige bestanddeler, eller noen av dem, er mindre enn ønsket, som f.eks. i området 160 - 325 mesh, particles of the starting mixture of detergent which have a larger particle size, and which will often stick to such particles, whereby a suitable product with sizes in the range of 10 - 100 mesh (or sieve size) is obtained. The polyacetal carboxylate can be spray-dried with the detergent mixture provided care is taken to prevent decomposition by heat. In an alternative manufacturing method, the various components can be mixed together in finely divided form. When, furthermore, the original particle sizes of the various components, or some of them, are smaller than desired, such as e.g. in the range 160 - 325 mesh,

kan disse partiklene agglomereres til den ønskede størrelse,can these particles be agglomerated to the desired size,

av og til ved hjelp av agglomereringsmidler, som f.eks. en fortynnet vandig oppløsning av natriumsilikat, og andre ganger med bare vann for å hjelpe ved agglomereringen. Slik agglo-merering kan gjelde bare for partikler med for liten størrelse, eller partiklene kan agglomereres sammen med større sprøyte-tørkede kuler eller med større partikler av blandingsbestanddeler eller blandinger av slike bestanddeler. occasionally by means of agglomeration agents, such as e.g. a dilute aqueous solution of sodium silicate, and at other times with just water to aid in the agglomeration. Such agglomeration may apply only to particles of too small a size, or the particles may be agglomerated together with larger spray-dried spheres or with larger particles of mixture constituents or mixtures of such constituents.

Det anioniske vaskemiddel eller blanding av slike vaskemidler, som er det primære vaskemiddel eller de primære vaskemidler i de ønskede blandinger, kan sprøytetørkes sammen med fyllstoffer som. f.eks. natriumsulfat, tilsetningsstoffer som f.eks. natriumcarbonat, natriumbicarbonat, boraks og natriumsilikat, og hjelpestoffer som f.eks. fluorescerende lysgjørings-midler, pigmenter og fargestoffer, på den vanlige måte ved å benytte et konvensjonelt motstrøms eller medstrøms sprøyte-tørkingstao rn hvor tørkeluft kommer inn ved ved ca. 200 - 600 oC (fortrinnsvis 150 - 300 eller 350°C når polyacetalcarboxylat er tilstede). Deretter kan polyacetalcarboxylatet og det antistatiske middel iblandes enten i rekkefølge eller samtidig, eller det antistatiske middel og polyacetalcarboxylatet kan være forblandet og deretter påsprøytes eller dryppes på de sprøytetørkede kuler, eller blandes med dem, eller det antistatiske middel alene kan sprøytes på kulene eller blandes med dem når polyacetalcarboxylatet er i den sprøytetørkede utgangs-blanding. I_ noen tilfeller kan polyacetalcarboxylatet og/eller det antistatiske middel sprøytetørkes sammen med andre bestanddeler som er tilstrekkelig stabile til å motstå de anvendte sprøytetørkingsbetingelser, betingelser som fortrinnsvis vil være milde. Oppmalings- og sprøytetørkingsoperasjonene vil imidlertid ofte nedsette den antistatiske virkning av isostar-amidet og det er derfor foretrukket at polyacetalcarboxylat og/eller CISA tilsettes etterpå, ofte.ved å bli belagt på blandingsbestanddeler som foreligger i partikkelform, eller på de sprøytetørkede utgangskuler. Når CISA belegges på, blandes eller agglomereres med en produktbestanddel, som f.eks. boraks-kuler, agglomerert zeolitt, "Microcel C" (et syntetisk kalsium-silikat) eller bentonitt, er det fremstilte flytbare produkt lett blandbart med de sprøytetørkede kuler for fremstilling av det endelige produkt. The anionic detergent or mixture of such detergents, which is the primary detergent or the primary detergents in the desired mixtures, can be spray-dried together with fillers such as e.g. sodium sulphate, additives such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, borax and sodium silicate, and auxiliaries such as e.g. fluorescent lightening agents, pigments and dyes, in the usual way by using a conventional counter-flow or co-flow spray drying tower where drying air enters at approx. 200 - 600°C (preferably 150 - 300 or 350°C when polyacetal carboxylate is present). Then the polyacetal carboxylate and the antistatic agent may be mixed either sequentially or simultaneously, or the antistatic agent and the polyacetal carboxylate may be premixed and then sprayed or dripped onto the spray-dried beads, or mixed with them, or the antistatic agent alone may be sprayed onto the beads or mixed with them when the polyacetal carboxylate is in the spray-dried starting mixture. In some cases, the polyacetal carboxylate and/or the antistatic agent can be spray dried together with other ingredients which are sufficiently stable to withstand the spray drying conditions used, conditions which will preferably be mild. However, the grinding and spray-drying operations will often reduce the antistatic effect of the isostar amide and it is therefore preferred that polyacetal carboxylate and/or CISA are added afterwards, often by being coated on mixture components that are present in particulate form, or on the spray-dried starting balls. When CISA is coated on, mixed or agglomerated with a product component, such as e.g. borax beads, agglomerated zeolite, "Microcel C" (a synthetic calcium silicate) or bentonite, the produced flowable product is easily mixable with the spray-dried beads to produce the final product.

Når en forholdsvis liten mengde ikke-ionisk vaskemiddel skal være tilstede sammen med det anioniske vaskemiddel, kan det sprøytetørkes sammen med det anioniske vaskemiddel, fyllstoffer og andre stabile stoffer. Når imidlertid mer enn ca. 4 eller 5% (noen ganger mer enn 2%) av ikke-ionisk vaskemiddel skal være tilstede i sluttsammensetningen, vil eventuelle ytterligere mengder vanligvis bli tilsatt etterpå som f.eks. ved påsprøyting av vaskemiddelkuler i en roterende sylinder, med eller uten CISA og/eller polyacetalcarboxylatet og eventuelle andre egnede væsker, som f.eks. parfymer, selv om parfyme vanligvis tilføres sist. I noen tilfeller kan polyacetalcarboxylatet dispergeres og/eller oppløses i det ikke-ioniske vaskemiddel for å påsprøyte utgangskulene etterpå, idet det ikke-ioniske vaskemiddel vil være oppvarmet for å foreligge i flytende tilstand (eller det kan være oppløst i et oppløsningsmiddel), og blandingen av ikke-ionisk vaskemiddel og polyacetalcarboxylat kan påsprøytes vaskemiddel-kulene eller utgangskulene, etterfulgt av tilsetning av det antistatiske middel, fortrinnsvis ved sprøytebelegning av de sprøytetørkede kuler av vaskemiddelblanding. Det er ønskelig at det partikkelformede fremstilte materiale har partikkel-størrelser i området 8 - 120 eller 10 - 100 mesh (US siktserier), og fremstillingsprosessen vil bli utformet tilsvarende. Sikting kan imidlertid anvendes for å fjerne partikler med for liten og for stor størrelse, som kan opparbeides på nytt, males, agglomereres eller bearbeides på annen måte til ønskede størrelser (noen ganger 8-80 mesh). Masse tetthetene til de sprøytetørkede kuler og sluttkulene ligger ofte i området ca. 0,2 - 0,6 g/ml, fortrinnsvis 0,25 - 0,5 g/ml, f.eks. ca. 0,3 eller 0,4 g/ml. When a relatively small amount of non-ionic detergent is to be present together with the anionic detergent, it can be spray-dried together with the anionic detergent, fillers and other stable substances. However, when more than approx. 4 or 5% (sometimes more than 2%) of non-ionic detergent should be present in the final composition, any further amounts will usually be added afterwards such as by spraying detergent balls in a rotating cylinder, with or without CISA and/or the polyacetal carboxylate and any other suitable liquids, such as e.g. perfumes, although perfume is usually added last. In some cases, the polyacetal carboxylate may be dispersed and/or dissolved in the nonionic detergent to subsequently spray onto the output balls, the nonionic detergent being heated to be in a liquid state (or it may be dissolved in a solvent), and the mixture of non-ionic detergent and polyacetal carboxylate can be sprayed onto the detergent balls or starting balls, followed by the addition of the antistatic agent, preferably by spray coating the spray-dried balls of detergent mixture. It is desirable that the particulate manufactured material has particle sizes in the range 8 - 120 or 10 - 100 mesh (US sieve series), and the manufacturing process will be designed accordingly. However, sieving can be used to remove undersized and oversized particles, which can be reprocessed, ground, agglomerated or otherwise processed to desired sizes (sometimes 8-80 mesh). The mass densities of the spray-dried spheres and the final spheres are often in the range of approx. 0.2 - 0.6 g/ml, preferably 0.25 - 0.5 g/ml, e.g. about. 0.3 or 0.4 g/ml.

For å fremstille de foreliggende produkter i stykke-eller brikettform kan blandingene ekstruderes eller presses eller støpes til bestemt form på kjent måte. For å omdanne dem til væske-, gel- eller masseblandinger, kan bestanddelene oppløses og/eller dispergeres i væskemedier, som f.eks. vann og/eller ett eller flere egnede oppløsningsmidler, som f.eks. ethanol, glycerol og/eller isopropanol, og det kan anvendes et geldannende middel. Noen ganger unngåes oppløsning av CISA eller lignende isostearamid i alkohol eller annet lignende virkende oppløsningsmiddel fordi slik oppløsning noen ganger vil redusere den antistatiske virkning. In order to produce the present products in piece or briquette form, the mixtures can be extruded or pressed or cast into a specific shape in a known manner. To convert them into liquid, gel or mass mixtures, the components can be dissolved and/or dispersed in liquid media, such as e.g. water and/or one or more suitable solvents, such as e.g. ethanol, glycerol and/or isopropanol, and a gelling agent can be used. Dissolution of CISA or similar isostearamide in alcohol or other similarly acting solvent is sometimes avoided because such dissolution will sometimes reduce the antistatic effect.

For å praktisere de smuss- og fargefjernede fremgangsmåter som gjør de vaskede partikler ikke-sammenklistrende og rene (og også forbedrer mykheten sammenlignet med en kontroll), kan en av de beskrevne blandinger tilsettes til et vaskevann, eller de forskjellige bestanddelene kan tilsettes. Normalt vil konsentrasjonene av de anvendte blandinger være i området 0,05 eller 0,1 til 0,4 eller 0,5%, fortrinnsvis 0,1 To practice the soil and color removal processes that make the washed particles non-sticky and clean (and also improve softness compared to a control), one of the described compositions can be added to a wash water, or the various components can be added. Normally, the concentrations of the mixtures used will be in the range 0.05 or 0.1 to 0.4 or 0.5%, preferably 0.1

til 0,35%, og helst 0,1 til 0,2% av vaskevannet. Høyere konsentrasjoner som fra 0,25 til 0,45% eller mer (og mindre vaskevann), brukes ofte i maskinvaskinger i henhold til eurpeisk praksis, som vanligvis benytter et vaskevann med høy temperatur. Ved amerikansk praksis anvendes det vanligvis lavere konsentrasjoner av vaskemiddelblandingene, som f.eks. fra 0,05 til 0,25%, ofte fortrinnsvis ca. 0,1 til 0,2%. Vaske-temperaturen vil i Amerika vanligvis være i området 10 - 5 5°C. Mens det øvre område av disse temperaturene, som f.eks. 3 5 - 55°C, kan være best for rengjøringseffektivitet, er lavere temperaturer, som f.eks. 10 - 3 5°C og 15 - 2 5°C, best for vasking av finere stoffer og noen fargede stoffer, og for energibesparelse, slik at god rengjøring ved slike lave temperaturer er viktig. Blandingene ifølge foreliggende oppfinnelse er nyttige for å fjerne smuss og farger fra vasketøy av forskjellige stofftyper og materialer, og fører til at slikt vasketøy blir fri for statisk elektrisitet og får forbedret to 0.35%, and preferably 0.1 to 0.2% of the wash water. Higher concentrations such as from 0.25 to 0.45% or more (and less wash water) are often used in machine washes according to European practice, which usually use a high temperature wash water. In American practice, lower concentrations of the detergent mixtures are usually used, such as e.g. from 0.05 to 0.25%, often preferably approx. 0.1 to 0.2%. The washing temperature in America will usually be in the range 10 - 55°C. While the upper range of these temperatures, such as 3 5 - 55°C, may be best for cleaning efficiency, are lower temperatures, such as 10 - 3 5°C and 15 - 2 5°C, best for washing finer fabrics and some colored fabrics, and for energy saving, so that good cleaning at such low temperatures is important. The mixtures according to the present invention are useful for removing dirt and colors from laundry of different fabric types and materials, and lead to such laundry becoming free of static electricity and having improved

mykhet, selv etter vasking ved lav temperatur.softness, even after washing at a low temperature.

Ved vaskingen tilsettes tilstrekkelig av vaskemiddelblandingen ifølge oppfinnelsen til vaskevann i en konvensjon-ell hjemmevaskemaskin (kommersielle maskiner kan også brukes) When washing, add enough of the detergent mixture according to the invention to washing water in a conventional home washing machine (commercial machines can also be used)

i ønskede mengder innenfor de angitte områder, f.eks. 0,15%in desired quantities within the indicated areas, e.g. 0.15%

(100 g pr. 65 liter vaskevann), idet vaskevannet har normal vasketemperatur, f.eks. 21°C, og normal hardhet (ca. 50 - 250 ppm, som kalsiumcarbonat, f.eks. 150 ppm). Deretter tilsettes vasketøyet, idet den normale vektpåfylling er fra 2,7 til 4,5 kg, f.eks. 3,6 kg. Vasking av tøyet gjøres i en normal syklus over en tidsperiode fra 2 minutter til 30 minutter, (100 g per 65 liters of washing water), as the washing water has a normal washing temperature, e.g. 21°C, and normal hardness (approx. 50 - 250 ppm, as calcium carbonate, e.g. 150 ppm). The laundry is then added, the normal load being from 2.7 to 4.5 kg, e.g. 3.6 kg. Washing the laundry is done in a normal cycle over a period of time from 2 minutes to 30 minutes,

som f.eks. 5 til 20 minutter, f.eks. ca. 10 minutter, vanligvis avhengig av hvor skittent tøyet er. Overraskende har blandingene ifølge oppfinnelsen omtrent den samme vaskevirkning som en kontroll (hvorfra CISA var utelatt) i vann av middels hardhet, ca. 150 ppm hardhet, når vaskevannet hadde en temperatur på 41°C, men er merkbart bedre enn en slik kontroll ved lavere temperaturer, som f.eks. 15 - 25°C. I slike kontrollblandinger er polyacetalcarboxylatet eller zeolittet pluss polyacetalcarboxylatet erstattet med en like stor mengde natriumtripolyfosfat. Videre synes frottehåndklær vasket med blandingen ifølge oppfinnelsen som inneholder polyacetalcarboxylat, zeolitt og CISA, å være mykere enn en ikke-CISA-kontroll (hvor polyacetalcarboxylatet og zeolittet er erstattet med en like stor vektmengde natriumtripolyfosfat), og en slik oppfunnet blanding er tydelig bedre når det gjelder ikke-sammen-klistrings-egenskaper, særlig når det gjelder acrylstoffer. like for example. 5 to 20 minutes, e.g. about. 10 minutes, usually depending on how dirty the laundry is. Surprisingly, the compositions according to the invention have approximately the same washing effect as a control (from which CISA was omitted) in water of medium hardness, approx. 150 ppm hardness, when the washing water had a temperature of 41°C, but is noticeably better than such a control at lower temperatures, such as e.g. 15 - 25°C. In such control mixtures, the polyacetal carboxylate or zeolite plus the polyacetal carboxylate is replaced by an equal amount of sodium tripolyphosphate. Furthermore, terry towels washed with the composition according to the invention containing polyacetal carboxylate, zeolite and CISA appear to be softer than a non-CISA control (where the polyacetal carboxylate and zeolite are replaced by an equal amount by weight of sodium tripolyphosphate), and such an invented composition is clearly better when it applies to non-sticking properties, especially when it comes to acrylic materials.

Fordelene ved foreliggende oppfinnelse er betydelige. Anvendelse av CISA muliggjør produksjon av en antistatisk ikke-fosfat- eller hovedsakelig ikke-fosfatholdig vaskemiddelblanding som i det vesentlige har den samme rengjørende virkning som fosfatholdige vaskemiddelblandinger. I motsetning til vaskemiddelblandinger som nå er på markedet, som omfatter polyfosfat-tilsetningsstoffer og kvaternært ammoniumhalogenid som et antistatisk middel (og mykner), hvor det kvaternære ammoniumhalogenid reagerer med det anioniske vaskemiddel og derved nedsetter dets rengjørende virkning, påvirker CISA ikke det anioniske vaskemiddel (eller forsfatet) på ugunstig måte. Ved å bruke CISA i vaskemiddelblandinger hvor polyacetalcar- boxylattilsetningsstoffet eller en blanding av polyacetalcarboxylat og zeolitt som tilsetningsstoffer er anvendt, vanligvis som primære tilsetningsstoffer, kan man således lage en antistatisk ikke-fosfatholdig vaskemiddelblanding med en like høy rengjørende styrke som hos et ikke-CISA-holdig produkt hvor det primære tilsetningsstoff utgjøres av en lignende mengde pentasnatriumtripolyfosfat eller annet natriumtripoly-• fosfat (lik med summen av polyacetalcarboxylat og vann-bløt-gjørende eller kationbyttende zeolitt som er tilstede). Den antistatiske aktivitet til foreliggende blandinger er sammen-lignbare med aktiviteten til myknere i skyllesyklusen. Dertil mykner de foreliggende vaskemiddelblandinger målbart tøy som vaskes med dem. Blant de viktige virkningene som er lagt merke til i forskjellige vaskeprøver, er de følgende: 1) I en vaskemaskinprøve hvor en 9% CISA anionisk vaskemiddelblanding basert på polyacetalcarboxylat og zeolitt som tilsetningsstoffer for det anioniske vaskemiddel ble anvendt, ble det rengjort like godt som med et kontrollvaskemiddel uten CISA og hvor natriumtripolyfosfat erstattet polyacetalcarboxylat-zeolitt-blandingen av tilsetningsstoffer. Det ble også rengjort betydelig bedre enn med en fosfat-tilsatt kontrollblanding som inneholdt 5% distearyldimethylammoniumklorid, og det ville være forventet at bruken av 9% distearyldimethylammoniumklorid ugunstig ville påvirke rengjøringsvirkningen av en slik kontrollblanding ennå mere. 2) Ved tergotometer-prøver var blandinger ifølge foreliggende oppfinnelse like gode som eller bedre enn kontrollblandinger hvor polyfosfat ble anvendt som et tilsetningsstoff, ved kaldvannsvasking i vann med middels hardhet (normale vaskebetingelser). 3) Blandinger ifølge foreliggende oppfinnelse er langt bedre enn kontrollblandinger når det gjelder å regulere statisk elektrisitet, særlig når det gjelder stoffer av polyester-bomulls-blandinger og dobbeltstrikket polyester. Blandingene ifølge oppfinnelsen regulerer også statisk elektrisitet bedre enn en kontrollblanding hvor det er tilsatt 5% kvaternært ammoniumhalogenid når stoffer av polyester-bomulls-blanding vaskes. De ikke-fosfat-holdige blandinger ifølge oppfinnelsen som inneholder CISA, er betydelig bedre enn lignende blandinger hvor polyfosfattilsetningsstoffer erstatter blandingen av polyacetalcarboxylat og zeolitt når det gjelder å begrense statiske ladninger på acrylstoffer. 4) Ikke-fosfat-blandingene ifølge oppfinnelsen mykner vaskede håndklær av bomull-polyester-blanding merkbart mer enn en vaskemiddelkontrollblanding tilsatt CISA og fritt polyfosfat. The advantages of the present invention are significant. Use of CISA enables the production of an antistatic non-phosphate- or mainly non-phosphate-containing detergent composition which has essentially the same cleaning effect as phosphate-containing detergent compositions. Unlike detergent mixtures currently on the market, which include polyphosphate additives and quaternary ammonium halide as an antistatic agent (and softener), where the quaternary ammonium halide reacts with the anionic detergent and thereby reduces its cleaning performance, CISA does not affect the anionic detergent ( or phosphated) in an unfavorable manner. By using CISA in detergent mixtures where the polyacetal carboxylate additive or a mixture of polyacetal carboxylate and zeolite as additives are used, usually as primary additives, one can thus create an antistatic non-phosphate-containing detergent mixture with a cleaning power as high as that of a non-CISA containing product where the primary additive is a similar amount of pentasodium tripolyphosphate or other sodium tripolyphosphate (equal to the sum of polyacetal carboxylate and water-softening or cation-exchange zeolite present). The antistatic activity of the present mixtures is comparable to the activity of softeners in the rinse cycle. In addition, the present detergent mixtures measurably soften clothes that are washed with them. Among the important effects noticed in different washing tests are the following: 1) In a washing machine test where a 9% CISA anionic detergent mixture based on polyacetal carboxylate and zeolite as additives for the anionic detergent was used, it cleaned as well as with a control detergent without CISA and where sodium tripolyphosphate replaced the polyacetal carboxylate-zeolite mixture of additives. It also cleaned significantly better than with a phosphate-added control mixture containing 5% distearyldimethylammonium chloride, and it would be expected that the use of 9% distearyldimethylammonium chloride would adversely affect the cleaning performance of such a control mixture even more. 2) In tergotometer tests, mixtures according to the present invention were as good as or better than control mixtures where polyphosphate was used as an additive, when cold water washing in water with medium hardness (normal washing conditions). 3) Blends according to the present invention are far better than control blends when it comes to regulating static electricity, especially when it comes to fabrics of polyester-cotton blends and double-knitted polyester. The mixtures according to the invention also regulate static electricity better than a control mixture to which 5% quaternary ammonium halide has been added when fabrics made of a polyester-cotton mixture are washed. The non-phosphate-containing mixtures according to the invention containing CISA are significantly better than similar mixtures where polyphosphate additives replace the mixture of polyacetal carboxylate and zeolite when it comes to limiting static charges on acrylic substances. 4) The non-phosphate mixtures according to the invention soften washed cotton-polyester mixture towels noticeably more than a detergent control mixture added with CISA and free polyphosphate.

Eksemplene nedenunder illustrerer oppfinnelsen nærmere. Med mindre annet er angitt, er alle deler basert på vekt og alle temperaturer er angitt i °C i eksemplene, i beskrivelsen og i kravene. The examples below illustrate the invention in more detail. Unless otherwise stated, all parts are by weight and all temperatures are in °C in the examples, in the description and in the claims.

Eksempel 1Example 1

Et partikkelformet vaskemiddel i sprøytetørket kuleform lages av alle de ovenfor nevnte bestanddeler bortsett fra CISA ved å fremstille en vandig oppmalt blanding (55% kon-sentrasjon av faste stoffer) av de ovenfor angitte stoffer ved en temperatur på ca. 50°C og sprøytetørke den oppmalte blanding under milde betingelser, idet man passer på å forhindre forringelse av polyacetalcarboxylatet, og holder veggene i sprøytetårnet så rene som mulig under påsprøytings-operasjonen. Det anvendte sprøytetårn er et motstrømstårn som fungerer under milde betingelser med en innløpstemperatur på tørkeluften som er ca. 220°C, og med andre foranstaltninger for å forhindre forkulling av kulene og dekomponering av polyacetalcarboxylatet (ved forhindring av oppbygning på tårn-vegger, anvendelse av kjøleluft og/eller regulert påsprøyting for å forhindre kontakt mellom det påsprøytede materiale og tårnveggene). A particulate detergent in spray-dried ball form is made from all the above-mentioned ingredients except CISA by preparing an aqueous ground mixture (55% concentration of solids) of the above-mentioned substances at a temperature of approx. 50°C and spray dry the milled mixture under mild conditions, taking care to prevent deterioration of the polyacetal carboxylate, and keeping the walls of the spray tower as clean as possible during the spraying operation. The spray tower used is a counter-flow tower that operates under mild conditions with an inlet temperature of the drying air of approx. 220°C, and with other measures to prevent charring of the balls and decomposition of the polyacetal carboxylate (by preventing build-up on the tower walls, using cooling air and/or regulated spraying to prevent contact between the sprayed material and the tower walls).

Det resulterende produkt har partikkelstørrelser i området sikt nr. 10 - 100 US siktserier, en massetetthet på ca. 0,3 g/ml og et vanninnhold på ca. 6%. 10 deler av den således fremstilte vaskemiddelblanding sprøytes med en del CISA i væskeform slik at partiklene belegges med CISA. Temperaturen som CISA påføres ved, er ;vanligvis ca. 5°C over smeltepunktet eller 5°C over den øvre del av dets overgangs-område mellom faststoff og væske. Det anvendes en slik temperatur at CISA vil strøkne hurtig etter kontakt med de kjø-ligere vaskemiddelpartikler, vanligvis ved ca. værelsetem-peratur (men de kan også ha høyere temperaturer), uten agglo-mererihg av de sprøytetørkede kuler til uønskede større aggre-gater. Alternativt kan CISA med de ønskede partikkelstørrel-ser i området til sikt nr. 10 - 100 blandes med de sprøyte-tørkede partikler. Selv når det er mer finpulverisert med par-tikkelstørrelser i området 100 - 325 mesh, kan det antistatiske middel fordeles godt i vaskemiddelblandingen og vil vanligvis feste seg tilstrekkelig godt til partiklene og gi et produkt som ligger innenfor det ønskede størrelseområde og som har ønsket massetetthet, vanligvis i området 0,3 - 0,4 g/ml, på samme måte som det belagte produkt også. The resulting product has particle sizes in the range of sieve No. 10 - 100 US sieve series, a mass density of approx. 0.3 g/ml and a water content of approx. 6%. 10 parts of the thus prepared detergent mixture are sprayed with one part CISA in liquid form so that the particles are coated with CISA. The temperature at which CISA is applied is usually approx. 5°C above the melting point or 5°C above the upper part of its transition range between solid and liquid. Such a temperature is used that CISA will iron quickly after contact with the cooler detergent particles, usually at approx. room temperature (but they can also have higher temperatures), without agglomeration of the spray-dried spheres into unwanted larger aggregates. Alternatively, CISA with the desired particle sizes in the range of sieve no. 10 - 100 can be mixed with the spray-dried particles. Even when more finely pulverized with particle sizes in the 100 - 325 mesh range, the antistatic agent can be well distributed in the detergent mixture and will usually adhere sufficiently well to the particles to provide a product within the desired size range and having the desired bulk density, usually in the range of 0.3 - 0.4 g/ml, similarly to the coated product as well.

Det belagte produkt testes for smuss- og fargefjerning ved å bruke en tergotometer vaskemaskin av laboratorietype hvor standardprøver av forskjellige stoffer, tilsølt og farget på en standardmåte, vaskes i 10 minutter i vann med en hardhet på 150 ppm målt som kalsiumcarbonat, ved å bruke en vaske-middelblandingkonsentrasjon på 0,15% basert på vaskevannet, ved en vasketemperatur på 21°C. Vannhardheten er en blandet kalsium- og magnesiumhardhet i et forhold på 3:2 Ca:Mg. Det utføres avlesninger av refleksjonskoeffisient for de vaskede og tørkede prøver av forskjellige materialer med forskjellige farger, i henhold til en standard prøve for smussfjernings- indeks (SRI), og indekstall som viser de avveide summer av refleksjonskoeffisientene beregnes, idet disse indekstall, basert på erfaring, er funnet å være mål for evnen til smuss-og fargefjerning hos en testet vaskemiddelblanding (dess høyere indekstall, dess bedre vaskeevne). Det lages lignende blandinger hvor den samlede mengde av polyacetalcarboxylat og zeolitt på 21,8% beholdes, men hvor vektforholdet mellom polyacetalcarboxylatet og zeolittet endres til henholdsvis 3:2 og 2:1. Den oppnådde SRI er henholdsvis +6, +12 og +9, sammenlignet med en kontrollvaskemiddelblanding med en sammen-setning som svarer til utgangsvaskemidlet (uten CISA), idet polyacetalcarboxylatet og zeolittet er erstattet av natrium-tripolyf osf at . Når de samme prøver gjentas, idet aen eneste endring er i temperaturen i vaskevannet, 41 C, er indekstallene henholdsvis 0, 4 og 3. Det menes at de forskjellene i indekstall som fåes når vaskingen utføres ved 21°C, er betydelige og viser at foreliggende blandinger er bedre enn kontrollblan-dingen når det gjelder smuss- og fargefjerning ved slike lave temperaturer. The coated product is tested for soil and color removal using a laboratory-type tergotometer washing machine where standard samples of various fabrics, soiled and dyed in a standard manner, are washed for 10 minutes in water with a hardness of 150 ppm measured as calcium carbonate, using a detergent mixture concentration of 0.15% based on the wash water, at a wash temperature of 21°C. The water hardness is a mixed calcium and magnesium hardness in a ratio of 3:2 Ca:Mg. Reflection coefficient readings are taken for the washed and dried samples of different materials of different colors, according to a standard soil removal index (SRI) sample, and index numbers showing the weighted sums of the reflection coefficients are calculated, these index numbers, based on experience , has been found to be a measure of the dirt and color removal ability of a tested detergent mixture (the higher the index number, the better the washing ability). Similar mixtures are made where the total amount of polyacetal carboxylate and zeolite of 21.8% is retained, but where the weight ratio between the polyacetal carboxylate and zeolite is changed to 3:2 and 2:1 respectively. The SRI obtained is respectively +6, +12 and +9, compared to a control detergent mixture with a composition corresponding to the starting detergent (without CISA), the polyacetal carboxylate and the zeolite being replaced by sodium tripolyphosphate. When the same tests are repeated, with the only change being in the temperature of the wash water, 41 C, the index numbers are respectively 0, 4 and 3. It is believed that the differences in index numbers obtained when the washing is carried out at 21°C are significant and show that present mixtures are better than the control mixture when it comes to dirt and color removal at such low temperatures.

I andre forsøk som er beskrevet nedenunder, ble det anvendt vaskemiddelsystemer for å vaske to prøver hver (36 cm x 36 cm) av stoffer med følgende sammensetninger: blanding av polyester og bomull, acetat, acryl og dobbeltstrikket polyester. De anvendte vaskemiddelsystemer: a) 100 g 24% poly-fosfattilsatt anionisk vaskemiddel uten CISA (utgangskuler [BB]); b) 100 g polyfosfat BB pluss 10 g CISA (CISA belagt In other experiments described below, detergent systems were used to wash two samples each (36 cm x 36 cm) of fabrics with the following compositions: polyester and cotton blend, acetate, acrylic and double knit polyester. The detergent systems used: a) 100 g of 24% poly-phosphate added anionic detergent without CISA (starting balls [BB]); b) 100 g polyphosphate BB plus 10 g CISA (CISA coated

på BB); c) 100 g 12% polyacetalcarboxylat pluss 12% zeolitton BB); c) 100 g 12% polyacetal carboxylate plus 12% zeolite

(i stedet for 4% polyfosfat) BB pluss 10 G CISA (CISA belagt på sprøytetørket produkt) ; d) 100 g polyfosfat BB pluss skylling med skyllevann-mykner (med "Downy" tøymykner) og (instead of 4% polyphosphate) BB plus 10 G CISA (CISA coated on spray-dried product); d) 100 g polyphosphate BB plus rinsing with rinse water softener (with "Downy" fabric softener) and

e) 100 g polyfosfat BB pluss 5 g dimethyldistearylammonium-klorid. De angitte mengder vaskemiddelblanding brukes til å e) 100 g polyphosphate BB plus 5 g dimethyldistearylammonium chloride. The specified amounts of detergent mixture are used to

vaske prøvestoffer i 60 liter vann med hardhet 150 ppm i en General Electric Company vaskemaskin ved 43°C i 10 minutter. Målinger av statisk ladning ble gjort ved å registrere opp-bygningen av statisk ladnin generert ved å gni de respek-tive prøvestoffer mot en ullprøve på en kontrollert måte i 5 sekunder. Målinger av statisk ladning ble gjort i et værelse med regulert miljø (dvs. med konstant temperatur og wash test materials in 60 liters of water with a hardness of 150 ppm in a General Electric Company washing machine at 43°C for 10 minutes. Measurements of static charge were made by recording the build-up of static charge generated by rubbing the respective test fabrics against a wool sample in a controlled manner for 5 seconds. Measurements of static charge were made in a room with a regulated environment (i.e. with a constant temperature and

lav fuktighet) under anvendelse av et elektrostatisk volt-meter. Tabellen nedenunder viser målingene av statisk ladning etter maskintørking. low humidity) using an electrostatic voltmeter. The table below shows the measurements of static charge after machine drying.

Av tabellen ovenfor sees det at blandingene ifølge foreliggende oppfinnelse (c) gir resultater som er sammenlign-bare med en skyllemiddelmykner når det gjelder regulering av statisk elektrisitet. Legg også merke til at den oppfundne blanding (c) er betydelig bedre enn blanding b) i så hen-seende, idet forskjellen er mest utpreget når det gjelder statisk elektrisitet i acrylstoffer. Videre er den statiske ladning på blandingsstoffer av polyester og bomull mye lavere etter vasking med blandingene ifølge oppfinnelsen enn etter -vasking med et polyfosfatholdig vaskemiddel pluss kvaternært ammoniumhalogenid (e). Ved tyding av dataene ovenfor er lad-ningsforskjeller som er større enn 4 kilovolt, betraktet som tydelige. From the table above, it can be seen that the mixtures according to the present invention (c) give results which are comparable to a fabric softener when it comes to regulating static electricity. Note also that the invented mixture (c) is significantly better than mixture b) in this respect, the difference being most pronounced when it comes to static electricity in acrylic substances. Furthermore, the static charge on mixed fabrics of polyester and cotton is much lower after washing with the mixtures according to the invention than after washing with a polyphosphate-containing detergent plus quaternary ammonium halide (e). When interpreting the data above, charge differences that are greater than 4 kilovolts are considered clear.

I vaskevannene hvor vaskemiddelblandingene og/eller behandlingene ovenfor ble brukt, ble disse også testet med hensyn på vaskeevne. Et sett med standard SRI-prøver ble inkludert i hver vask og prøvene ble avlest med hensyn på refleksjonskoeffisient etter vasking. I hvert prøvesett var det fire prøver hver av "Test Fabric Nylon", "Test Fabric Cotton", Piscataway-leire (N.J.) på bomull, Piscataway-leire på dacron/ bomulls-blanding og EMPA101. Den høyeste avlesning som ble oppnådd, var for blandingen ifølge oppfinnelsen som inneholder polyacetalcarboxylat, zeolitt og CISA, idet alle de øvrige behandlingene ga i det vesentlige det samme resultat bortsett fra behandling (e) som var betydelig dårligere. In the washing waters where the detergent mixtures and/or treatments above were used, these were also tested with regard to washing ability. A set of standard SRI samples was included in each wash and the samples were read for reflectance coefficient after washing. In each test set there were four samples each of "Test Fabric Nylon", "Test Fabric Cotton", Piscataway (N.J.) clay on cotton, Piscataway clay on dacron/cotton blend and EMPA101. The highest reading obtained was for the mixture according to the invention containing polyacetal carboxylate, zeolite and CISA, all the other treatments giving essentially the same result except for treatment (e) which was significantly worse.

Frottehåndklær som ble vasket i det samme vaskevann som prøvestoffene var mykere etter å være blitt vasket med vaskemiddelblandingen ifølge oppfinnelsen (c) sammenlignet med en kontrollprøve uten CISA (a) hvor tilsetningsstoffet var natriumtripolyfosfat. Terry towels washed in the same wash water as the test substances were softer after being washed with the detergent composition according to the invention (c) compared to a control sample without CISA (a) where the additive was sodium tripolyphosphate.

Dette eksempel viser at sterke vaskemiddelblandinger ifølge foreliggende oppfinnelse som inneholder CISA, poly- This example shows that strong detergent mixtures according to the present invention containing CISA, poly-

A<®>A<®>

acetalcarboxylat og Zeolite A sammen med et ikke-fosfatholdig anionisk vaskemiddel som er tilsatt carbonat og sili-kat, har tilsvarende vaskeeffekt som fosfatvaskemidler og har antistatisk virkning som er langt bedre enn et fosfatholdig kontrollvaskemiddel. Klær vasket med blandingen ifølge oppfinnelsen er mykere enn kontrollprøver og best rengjøring sammenlignet med kontrollen skjer i kaldt vann. Når CISA tas acetal carboxylate and Zeolite A, together with a non-phosphate-containing anionic detergent to which carbonate and silicate have been added, have a similar washing effect to phosphate detergents and have an antistatic effect that is far better than a phosphate-containing control detergent. Clothes washed with the mixture according to the invention are softer than control samples and the best cleaning compared to the control takes place in cold water. When CISA is taken

med i foreliggende blanding i stedet for et kvaternært ammoniumhalogenid, er videre vaskeevnen til produktet ifølge opp-^finnelsen betydelig bedre. with in the present mixture instead of a quaternary ammonium halide, the washing ability of the product according to the invention is also significantly better.

Eksempel 2Example 2

I eksempel 1 ble det gjengitt data for CISA-holdig vaskemiddelblanding som har mengdeforhold mellom polyacetalcarboxylat og zeolitt fra 1:1.til 2:1. Når polyacetalcarboxylat fullstendig erstatter zeolittet, får man lignende resultater idet CISA bidrar med antistatisk aktivitet og polyacetalcarboxylatet virker som et effektivt tilsetningsstoff. Videre forårsaker slike blandinger en forbedring i mykhet In example 1, data was reproduced for a CISA-containing detergent mixture that has a ratio between polyacetal carboxylate and zeolite from 1:1 to 2:1. When polyacetal carboxylate completely replaces the zeolite, similar results are obtained as CISA contributes with antistatic activity and the polyacetal carboxylate acts as an effective additive. Furthermore, such mixtures cause an improvement in softness

hos vaskede håndklær sammenlignet med en kontroll hvor tilsetningsstoffet er natriumtripolyfosfat og hvor det ikke er noe CISA tilstede. in washed towels compared to a control where the additive is sodium tripolyphosphate and where no CISA is present.

Eksempel 3Example 3

Når blandingene ifølge oppfinnelsen slik de er beskrevet i eksempler 1 og 2, modifiseres ved erstatning av materialet av Builder U vareparti nr. 2538422 med materiale av Builder U vareparti nr. 2547312, vil i det vesentlige de samme resultater fåes. Den Builder U som brukes som erstatning, har en veid gjennomsnittlig molekylvekt på 52 00 for polyacetalcarboxylatet som den inneholder ca. 83% av. I slike forsøk hvor det benyttes polyacetalcarboxylatet med lavere molekylvekt, When the mixtures according to the invention as described in examples 1 and 2 are modified by replacing the material of Builder U product lot no. 2538422 with material from Builder U product lot no. 2547312, essentially the same results will be obtained. The Builder U used as a substitute has a weight average molecular weight of 52 00 for the polyacetal carboxylate which it contains approx. 83% of In such experiments where the polyacetal carboxylate with a lower molecular weight is used,

og i forsøkene ifølge eksempler 1 og 2, når andre N-høyere-alky1-isostearamider benyttes, som f.eks. de som er avledet fra N-talgamin, N-octylamin eller blandinger derav, med én eller begge typer av Builder U, vil det fåes brukbar antistatisk aktivitet, mykning og rengjøring uten tap av rengjørings-kraft på grunn av tilstedeværelsen av amidet. Det antas imidlertid at resultatene totalt sett ikke er så gode når de andre amider brukes, som de er når CISA anvendes. Når videre noe av det anioniske vaskemiddel ifølge eksempler 1 og 2 erstattes med ikke-ionisk vaskemiddel, som f.eks. "Neodol 23-6,5", "Neodol 25-7" eller Neodol 45-11", som alle er konden-sas j onsprodukter av ethylenoxyd og høyere fettalkoholer, fåes det tilsvarende gunstige resultater. I slike forsøk kan mengden and in the experiments according to examples 1 and 2, when other N-higher-alkyl1-isostearamides are used, such as e.g. those derived from N-tallowamine, N-octylamine or mixtures thereof, with one or both types of Builder U, useful antistatic activity, softening and cleaning will be obtained without loss of cleaning power due to the presence of the amide. However, it is believed that overall the results are not as good when the other amides are used as they are when CISA is used. When further some of the anionic detergent according to examples 1 and 2 is replaced with non-ionic detergent, such as e.g. "Neodol 23-6.5", "Neodol 25-7" or Neodol 45-11", all of which are condensation products of ethylene oxide and higher fatty alcohols, similarly favorable results are obtained. In such experiments, the amount can

av natriumsalt av rettkjedet tridecylbenzen reduseres propor-sjonalt med tilsetningen av 2, 4 og 6% av det ikke-ioniske vaskemiddel. Slike resultater lar seg også oppnå når CISA eller lignende amid blandes med resten av blandingen i stedet for å bli belagt på overflaten av partiklene i blandingen. of sodium salt of straight-chain tridecylbenzene is reduced proportionally with the addition of 2, 4 and 6% of the non-ionic detergent. Such results can also be achieved when the CISA or similar amide is mixed with the rest of the mixture instead of being coated on the surface of the particles in the mixture.

Eksempel 4Example 4

De forskjellige andeler av bestanddeler i de oppfundne blandinger ifølge eksempler 1-3 kan endres med - 10% og 30% av de angitte andeler, idet andelene holdes innenfor de områder som er nevnt i beskrivelsen, og det vil fåes brukbare produkter som har de ønskede rengjørende og antistatiske egenskaper. På samme måte kan fremstillings- og anvendelses-metoder endres, og sprøytetørkings-, sprøytebelegnings- og vaskeoperasjoner kan forandres mens de holdes innenfor det som her er beskrevet, og nyttige produkter vil henholdsvis bli oppnådd, laget og tilfredsstillende anvendt. The different proportions of components in the invented mixtures according to examples 1-3 can be changed by - 10% and 30% of the specified proportions, the proportions being kept within the ranges mentioned in the description, and usable products will be obtained which have the desired cleaning and antistatic properties. Similarly, manufacturing and application methods can be changed, and spray drying, spray coating and washing operations can be changed while keeping within what is described herein, and useful products will respectively be obtained, made and satisfactorily used.

Claims

1. Particulate detergent mixture with antistatic effect, characterized in that it consists of a washing-active part of a synthetic organic detergent, an effect-increasing part of a polyacetal carboxylate additive for the detergent or an effect-increasing part of a mixture of the polyacetal carboxylate additive and a zeolite additive, and an antistatic agent proportion of N-higher-aliphatic isostearamide.

2. Detergent according to claim 1, characterized in that it is essentially free of phosphate and where the amide is N-higher-alkyl1-isostearamide in which the alkyl residue contains 7-18 carbon atoms, the synthetic organic detergent is an anionic detergent sulfate or sulfonate, the polyacetal carboxylate additive has a calculated weight average molecular weight in the range 3500 - 10,000, and the zeolite additive is a hydrated zeolite of type A, type X or type Y. Detergent mixture according to claim 2, characterized in that the amide is coco isostearamide (CISA), the synthetic anionic organic detergent is a higher alkyl benzene sulfonate in which the alkyl group contains 10 - 18 carbon atoms, the polyacetal carboxylate is one in which the carboxylate is sodium carboxylate, and the zeolite is a type A zeolite with the formula

where x is 1, y is from 0.8 to 1.2, z is from 1.5 to 3.5 and w is from 0 to 9.

4. Detergent mixture according to claim 3, characterized in that the synthetic anionic organic detergent is a higher alkyl benzene sulphonate where the alkyl group is straight-chain and contains 12 - 16 carbon atoms, and the zeolite has the above formula where y is approx. 1, z is in the range 2 - 3 and w is in the range 2.5 - 6.

5. Detergent mixture according to claim 4, characterized in that it consists of approx. 5 - 30% sodium salt of straight chain higher alkyl benzene sulphonate where the higher alkyl residue contains 12 - 14 carbon atoms,

5 - 40% polyacetal carboxylate additive or mixture of this additive and zeolite additive, 2 - 20% CISA, 2 - 20% water and the possible remainder is filler(s) and/or one or more other additives and/or one or more excipients.

6. Detergent mixture according to claim 5, characterized in that it consists of 10 - 25% sodium salt of straight-chain tridecylbenzene sulfonate, 12 - 30% polyacetal carboxylate additive with a calculated weight average molecular weight in the range 5000 - 9000, or a mixture of this additive' and zeolite -additive in that at least 4% of the mixture is polyacetal carboxylate additive, 3 - 15% is CISA, 3 - 15% is water, 8 - 20% is sodium carbonate, 5 - 12% is sodium silicate with a ratio between Na2 0 and SiO2 in the range 1:1.6 - 1:3.0, and 20 - 35% is sodium sulfate.

7. Detergent mixture according to claim 6, characterized in that it consists of 13 - 23% sodium salt of straight-chain tridecylbenzene sulfonate, 13 - 26% sodium polyacetal carboxylate additive with a calculated weight average molecular weight of approx. 8000, 4 - 13% CISA,

4 - 12% water, 10 - 18% sodium carbonate, 5 - 10% sodium silicate with a ratio between Na2 0 and SiO2 in the range 1:2.0 - 1:2.6, and 20 - 30% sodium sulphate.

8. Detergent mixture according to claim 6, characterized in that it consists of 13 - 23% sodium salt of straight-chain tridecylbenzene sulphonate, 13 - 26% mixture of sodium polyacetal carboxylate additive with a calculated weight average molecular weight of approx. 8000, and a zeolite of type A, the ratio between polyacetal carboxylate additive and zeolite additive in the mixture being within the range 1:2 - 4:1, 4 - 13% CISA, 4 - 12% water, 10 - 18% sodium carbonate, 5 - 10% sodium silicate with a ratio between Na2 0 and SiO2 in the range 1:2.0 - 1:2.6, and 20 - 30% sodium sulphate.

9. Method for the production of a particulate detergent mixture with antistatic action which comprises a washing-active part of synthetic organic detergent, an effect-increasing part of a polyacetal carboxylate additive for the detergent or an effect-increasing part of a mixture of the polyacetal carboxylate additive and zeolite additive, and an antistatic-acting proportion of N-higher-aliphatic isostearamide, characterized in that an aqueous slurry of synthetic organic detergent, polyacetal carboxylate or polyacetal carboxylate and zeolite additive(s), filler and/or other additive for the detergent, and water, is spray-dried into substantially spherical particles with particle sizes in the range of sieve no. .10 - 100, US sieve series, and the spray-dried spheres are coated with an antistatically effective proportion of the N-higher-aliphatic isostearamide.

10. Method according to claim 9, characterized in that the synthetic organic detergent is an anionic detergent which is a sodium salt of a straight chain higher alkyl benzene sulfonate in which the higher alkyl residue contains 12 - 14 carbon atoms, the polyacetal carboxylate additive is sodium polyacetal carboxylate with a calculated weight average molecular weight in the range 5000 - 9000, the aqueous slurry comprises sodium salt of straight chain higher alkyl benzene sulphonate, polyacetal carboxylate, hydrated Zeolite A^ sodium silicate with Na2 0:SiO2~ ratio in the range 1:2.0 - 1:2.6, sodium carbonate and sodium sulphate , the amide is N-higher-alkyl-isostearamide in which the alkyl residue contains 7-18 carbon atoms, and which is spray-coated onto the spray-dried beads, and where the resulting detergent mixture consists of 13 - 23% sodium salt of straight-chain tridecylbenzene sulfonate, a total of 13 - 26 % of polyacetal carboxylate additive with a calculated weight average molecular weight of approx. 8000 and Zeolite A <®> additive, the ratio between polyacetal carboxylate and zeolite being in the range 1:2 - 4:1, 4 - 13% N-higher alkyl isostearamide, 4 - 12% water, 10 - 18% sodium carbonate , 5 - 10% sodium silicate with a Na2 0:SiO2 ratio in the range 1:2.0 - 1:2.6, and 20 - 30% sodium sulphate.

11. Method according to claim 10, characterized in that the amide is N-coco isostearamide and the mass densities of the spray-dried spheres and of the product are in the range 0.25 - 0.5 g/ml.