LU86187A1 - ANTISTATIC SYNTHETIC ORGANIC DETERGENT COMPOSITION WITH DETERGENT ADJUVANT AND METHODS OF PREPARING AND USING SAME - Google Patents

ANTISTATIC SYNTHETIC ORGANIC DETERGENT COMPOSITION WITH DETERGENT ADJUVANT AND METHODS OF PREPARING AND USING SAME Download PDF

Info

Publication number
LU86187A1
LU86187A1 LU86187A LU86187A LU86187A1 LU 86187 A1 LU86187 A1 LU 86187A1 LU 86187 A LU86187 A LU 86187A LU 86187 A LU86187 A LU 86187A LU 86187 A1 LU86187 A1 LU 86187A1
Authority
LU
Luxembourg
Prior art keywords
detergent
polyacetal
sodium
zeolite
carboxylate
Prior art date
Application number
LU86187A
Other languages
French (fr)
Inventor
Gary M Freeman
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of LU86187A1 publication Critical patent/LU86187A1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3711Polyacetal carboxylates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/52Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/521Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 and R3 are alkyl or alkenyl groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

·> t *·> T *

La présente invention concerne des compositions détergentes. Elle concerne plus particulièrement des compositions détergentes comprenant un détergent organique synthétique anionique oû un mélange de tels détergents, un adjuvant de 5 détergence du type polyacétal-carboxylate pour ce ou ces dé-_ tergents, et un agent antistatique particulier, un N-(alkyle supérieur)isostéaramide. L'invention vise également des pro- ^ cédés de fabrication de telles compositions et de lavage de matières fibreuses salies et/ou tachées, afin d'éliminer ces**^ salissures et/ou taches et d'empêcher une "adhérence" élec-trostatique. ’ *’*The present invention relates to detergent compositions. It relates more particularly to detergent compositions comprising an anionic synthetic organic detergent or a mixture of such detergents, a detergency builder of the polyacetal-carboxylate type for this or these detergents, and a particular antistatic agent, an N- (alkyl superior) isostearamide. The invention also relates to processes for the manufacture of such compositions and for washing soiled and / or stained fibrous materials, in order to remove these ** ^ soils and / or stains and to prevent electrical "adhesion". trostatic. ’*’ *

La nécessité d'éliminer les salissures et les tachesThe need to remove dirt and stains

de matières fibreuses est ancienne et de nombreuses composi->Vof fibrous material is old and many composi-> V

tions ont été décrites pour parvenir ä ce résultat. Tandis -fK~ 15 qu'autrefois on utilisait intensivement le savon dans ce but/l| actuellement la quasi-totalité des compositions détergentes Π pour le blanchissage domestique sont à base d'un ou plusieurs?!' détergents organiques synthétiques. Parmi ces détergents, f3; les détergents anioniques et non ioniques sont les plus ef-20 ficaces et les détergents anioniques sont les plus uti1ises.jäk On a aussi utilisé des détergents ampholytiques, amphotères,^^^ zwitterioniques et cationiques, mais avec moins de succès. Jpl Les composés cationiques peuvent agir comme agents antista-.;^^ tiques (antistats) afin de diminuer l'adhérence électrosta-25 tique des articles lavés en matières plastiques polymères organiques synthétiques, par exemple le Nylon, les polyes-ters, les matières acryliques, et des mélanges de ces matières avec le coton, l'une avec l'autre et avec d'autres fibres polymères. Des N-alkylisostéaramides ont été proposés 30 comme antistats pour des compositions détergentes anioniques dans la demande de brevet des E.U.A. ΝΓ 404 754 déposée le 3 Août 1982 car, contrairement aux composés cationiques utilisés dans ce but dans le passé, ils n'affectent pas très nuisiblement le pouvoir détersi- ce telles composi-35 tions détergentes anioniques. Récemment, on a utilisé des adjuvants de détergence du type polyacétal-carboxylate dans V * 2 * les compositions détergentes en remplacement de ceux du type polyphosphate car ils ne contiennent pas de phosphore et ont donc été considérés comme ne favorisant pas l'eutrophisation des eaux intérieures. Un autre avantage de ces déter-5 gents est leur facile dégradabilité dans les eaux résiduaires normalement acides. Les zéolites et d'autres adjuvants de détergence, aussi bien hydrosolubles qu'insolubles dans l'eau et aussi bien organiques que minéraux, ont été uti 1 isê$;-d pendant des années afin d'améliorer le pouvoir nettoyant des|W 10 détergents organiques synthétiques. On a fabriqué des compo-2jfc sitions détergentes à adjuvant de détergence sans phosphate|p§| et ces compositions détergentes ne sont pas eutrophisantés.1|||^ Bien que les principaux constituants des compositionsiJ||l\ détergentes de la présente invention aient été utilisés dan5j||| 15 d'autres préparations détergentes, les présents produits son|m nouveaux, non évidents et utiles, et ils possèdent des piro-* priétés d'élimination des salissures et des taches imprévir4Éffl&: siblement bonnes. Ce qui importe en particulier est 1 tude fortement améliorée des compositions de l'invention, e'àffîMë 20 particulier des compositions sans phosphate, à éliminer unejaPfe diversité de taches et salissures courantes et jdiffici 1 es éliminer de matières textiles et à conférer à ces matiêres^^BR, des propriétés antistatiques pendant un lavage classique eîf^^F: machine, lesquelles propriétés antistatiques empêchent 1 es 25 matières lavées d'adhérer les unes aux autres après un sé- chage automatique du linge. 1%have been described to achieve this result. While -fK ~ 15 that in the past soap was used extensively for this purpose / l | currently almost all detergent compositions Π for household laundry are based on one or more ?! ' synthetic organic detergents. Among these detergents, f3; anionic and nonionic detergents are the most effective and anionic detergents are the most useful. Ampholytic, amphoteric, zwitterionic and cationic detergents have also been used, but with less success. Jpl Cationic compounds can act as antistatic agents (antistats) to decrease the electrostatic adhesion of articles washed in plastics synthetic organic polymeric materials, for example nylon, polyesters, materials acrylic, and blends of these materials with cotton, with each other and with other polymer fibers. N-alkylisostearamides have been proposed as antistats for anionic detergent compositions in the U.S. patent application. ΝΓ 404 754 deposited on August 3, 1982 because, unlike cationic compounds used for this purpose in the past, they do not very detrimentally affect the detergency of such anionic detergent compositions. Recently, detergency builders of the polyacetal-carboxylate type have been used in V * 2 * detergent compositions to replace those of the polyphosphate type because they do not contain phosphorus and have therefore been considered as not promoting eutrophication of water. interior. Another advantage of these detergents is their easy degradability in normally acidic waste waters. Zeolites and other detergency builders, both water-soluble and water-insoluble and both organic and inorganic, have been used for years to improve the cleaning power of | W 10 synthetic organic detergents. Detergent-free detergent builders with phosphate-free detergents have been manufactured | p§ | and these detergent compositions are not eutrophicized. 1 ||| ^ Although the main constituents of the detergent compositions of the present invention have been used in 5 ||| 15 other detergent preparations, the present products are new, not obvious and useful, and they have so much good dirt and stain removal properties. What is particularly important is a greatly improved study of the compositions of the invention, in particular of the phosphate-free compositions, in removing a wide variety of common stains and soiling and in eliminating them from textile materials and imparting these materials ^^ BR, antistatic properties during conventional washing and ^^ F: machine, which antistatic properties prevent the washed materials from adhering to each other after automatic drying of the laundry. 1%

Selon la présente invention, une composition détergen-^t7 te antistatique à adjuvant de détergence, de préférence sous,^ forme particulaire, comprend une proportion, à effet déte>"-30 sif, d’un détergent organique synthétique, de préférence un détergent anionique, ou un mélange de tels détergents, une proportion, à effet de renforcement de détergence, d'un adjuvant de détergence du type polyacétal-carboxylate pour ce ou ces détergents ou une proportion, à effet de renforce-35 ment de détergence, d'un mélange d'un tel adjuvant' de détergence du type polyacëtal-carboxylate et d'un adjuvant de dé- L * 3 tergence du type zéolite, et une proportion à effet antistatique d'un amide antistatique tel que le N-coprah-isos-' téaramide (CISA), De telles compositions préférées compren nent environ 5 à 3.0 % de (alkyle supérieur 1 i néai re) ben-5 zêne-sulfonate de sodium dans lequel le groupe alkyle supé rieur a de 12 à 14 atomes de carbone, environ 5 à 40 % d'adjuvant de détergence du type poly-acétal-carboxylate de sodium ayant un poids moléculaire moyen en poids calculé de 3500 à 10 000, ou un mélange d'un tel adjuvant de dêtergen-10 ce et d'un adjuvant de détergence du type Zéolite A, envi-ron 2 à 20 % de CISA, environ 2 à 20 % d'humidité, et le reste, le cas échéant, consistant en une ou plusieurs charges, et/ou un ou plusieurs autres adjuvants de détergence -y * 7'\' et/ou un ou plusieurs autres additifs. L'invention envisage^ 15 également des procédés de fabrication de ces compositions et d'élimination des salissures et taches de matières fibreuses par lavage de ces matières dans de l'eau de lavage con-.;,^ tenant une telle composition détergente ou ses composants.According to the present invention, an anti-static detergent composition with a detergency builder, preferably in particulate form, comprises a proportion, with a detective effect, of a synthetic organic detergent, preferably a detergent. anionic, or a mixture of such detergents, a proportion, with a detergency-strengthening effect, of a detergency builder of the polyacetal-carboxylate type for this or these detergents or a proportion, with a detergency-strengthening effect, of 'a mixture of such a detergency builder' of the polyacetal-carboxylate type and a detergency builder of the zeolite type L * 3, and a proportion with antistatic effect of an antistatic amide such as N-copra- isos-tearamide (CISA), Such preferred compositions comprise about 5 to 3.0% of (higher 1 i alkyl) ben-5 sodium zene sulfonate in which the higher alkyl group has from 12 to 14 atoms of carbon, about 5 to 40% of poly-ac type detergency builder sodium etal carboxylate having a weight-average molecular weight calculated from 3500 to 10 000, or a mixture of such a detergen-10 cc adjuvant and a detergency builder of the zeolite A type, about 2 to 20 % CISA, approximately 2 to 20% moisture, and the rest, if any, consisting of one or more fillers, and / or one or more other detergency builders -y * 7 '\' and / or one or several other additives. The invention also contemplates methods of making these compositions and of removing stains and stains from fibrous materials by washing these materials in washing water containing the detergent composition or its compositions. components.

Le.:détergent organique synthétique anionique de la 20 présente invention est normalement constitué par une ou plu^fe, ' sieurs matières lipophiles sulfatées et/ou sulfonées ayant une chaîne alkylique de 8 à 20 atomes de carbone, de préfé-^^J rence de 10 à 18, et mieux encore de 12 à 16. Bien qu'on y puisse utiliser divers cations hydrosolubles formant des 25 sels pour former les détergents sulfatés et sulfonës solubles désirés, comprenant l'ammonium et une alcanolamine inférieure (telle que la tri éthanol ami ne} et le magnésium, on utilise généralement un métal alcalin tel que le sodium ou le potassium, et mieux encore ce cation est le sodium. Par-30 mi les divers détergents qui sont utiles dans la mise en pratique de la présente invention, ceux que l’on considère comme étant les plus appropriés sont les (alkyle supérieur linéaire)benzène-sulfonate ayant 10 à 18 atomes de carbone constituant la chaîne alkylique, de préférence 12 à 16, et 35 mieux encore environ 12 à 14. Sont également utiles, parmi d'autres, les sulfates de monoglycérides, les sulfates d'al- 4 cools gras supérieurs, les alcanols supérieurs sulfatés po-lyéthoxylës, dans lesquels ces alcanols peuvent être synthétiques ou naturels, et contiennent 3 à 20 ou 30 groupes éthoxy par mole, les paraffine-sulfonates et les oléfine-5 sulfonates, le groupe alkyle de tous ces composés ayant 10 à 18 atomes de carbone. Certains de ces groupes alkyles peuvent être légèrement ramifiés, mais ont encore une Ion-gueur de chaîne carbonée entrant dans la plage décrite.The anionic synthetic organic detergent of the present invention is normally made up of one or more, some sulfated and / or sulfonated lipophilic materials having an alkyl chain of 8 to 20 carbon atoms, preferably - ^^ J rence from 10 to 18, and better still from 12 to 16. Although various water-soluble salt-forming cations can be used therein to form the desired soluble sulfated and sulfonated detergents, including ammonium and a lower alkanolamine (such as tri friendly ethanol and magnesium, an alkali metal such as sodium or potassium is generally used, and more preferably this cation is sodium. Among the various detergents which are useful in the practice of the present invention , those which are considered to be most suitable are the (linear higher alkyl) benzene sulfonate having 10 to 18 carbon atoms constituting the alkyl chain, preferably 12 to 16, and more preferably approximately 12 to 14. Are also t useful, among others, monoglyceride sulfates, sulfates of higher fatty alcohols, sulfated higher alkanols po-lyethoxylés, in which these alkanols can be synthetic or natural, and contain 3 to 20 or 30 groups ethoxy per mole, paraffin sulfonates and olefin-5 sulfonates, the alkyl group of all these compounds having 10 to 18 carbon atoms. Some of these alkyl groups may be slightly branched, but still have a carbon chain ion within the range described.

Bien que les (alkyle supérieur 1inéaire)benzène-sul- V" 10 fonates sous forme des sels de sodium, soient les détergents r anioniques préférés utilisés dans la mise en pratique de Æ la présente invention, on peut utiliser des mélanges de tels;^; détergents avec d'autres (alkyle supérieur 1inëaire)benzène--¾ sulfonates contenant des cations différents, de même que des ’ if- *v 15 mélanges de tels détergents avec d'autres, par exemple les sulfates d'alcools gras et les alcanols supérieurs sulfatés -¾ ? polyéthoxylës. Dans certains cas, seules des proportions :-;f ; mineures des (alkyle 1 i nëaire ) benzène-sul fonates sont pré-sentes ou bien le détergent organique synthétique anionique 20 peut être un mélange d'autres détergents anioniques des tv-- m· pes décrits. Egalement, on peut utiliser d'autres détergents^^fe anioniques tels que ceux qui sont bien connus en pratique, et qui sont décrits dans diverses publications annuelles ^ÎJBk intitulées McCutheon's Détergents and Emulsifiers, par exem-Jjpfj^ 25 pie celle parue en 1 959.Although the benzene sulphide (linear 1-higher alkyl) fonates in the form of the sodium salts are the preferred anionic detergents used in the practice of the present invention, mixtures of these can be used; detergents with others (1-linear higher alkyl) benzene - ¾ sulfonates containing different cations, as well as mixtures of such detergents with others, for example fatty alcohol sulfates and Sulfated higher alkanols -¾? polyethoxyls In some cases, only minor proportions: -; f; of (alkyl 1 i nëaire) benzene-sul fonates are present or else the anionic synthetic organic detergent 20 can be a mixture of other anionic detergents of the described tvs. Also, other anionic detergents can be used such as those which are well known in the art and which are described in various annual publications ^ ÎJBk entitled McCutheon's Detergents and Emulsifiers , pa r exem-Jjpfj ^ 25 pie that published in 1 959.

Bien que la présente invention soit principalement axée sur des compositions détergenxes anioniques ayant des propriétés antistatiques, les résultats avantageux mentionnés peuvent également être obtenus avec des compositions 30 contenant d'autres types de détergents organiques synthétiques avec les détergents anioniques, par exemple des détergents non ioniques et amphoteres, et, dans certains cas, des matières cationiques, telles que des halogénures de di(alkyle supérieur), di(alkyle inférieur)ammonium, le chlorure de 35 . di-(dërivé de suif)-dimëtnyl-ammonium, d'autres halogénures * d'ammonium quaternaire, et d'autres matières cationiquesAlthough the present invention is mainly focused on anionic detergent compositions having antistatic properties, the advantageous results mentioned can also be obtained with compositions containing other types of synthetic organic detergents with anionic detergents, for example nonionic detergents and amphoteric, and, in some cases, cationic materials, such as di (higher alkyl), di (lower alkyl) ammonium halides, 35 chloride. di- (tallow derivative) -dimëtnyl-ammonium, other halides * of quaternary ammonium, and other cationic materials

Il ' 5 puissent être présents, principalement pour les effets d’assouplissement des tissus (bien qu'il soit souvent préférable d'utiliser à leur place la bentonite ou autre argile d'assouplissement des tissus dans ce but, avec parfois un 5 autre assouplissant de type cationique). Les matières nonio-* * f1 - niques, amphoteres et cationiques mentionnées sont normale ment présentes en faibles proportions seulement, ou pas du r tout, et en général, on en utilisera au plus une propor-tion égale à la moitié de celle du détergent organique anio-^a' 10 nique synthétique. Des détergents anioniques préférés sont les produits de condensation de l’oxyde d’éthylène et d1 al - 1111' cools gras supérieurs, par exemple les produits de condensa-ig||i tion d'alcools gras supérieur de 12 à 18 atomes de carbone avec 3 à 20 moles d'oxyde d'éthylène, de préférence des pro~J||§r 15 duits de condensation d'alcools gras supérieur de 12 à 15 ·ψ$&: atomes de carbone avec 5 à 15 moles d'oxyde d’éthylène.They may be present, mainly for the softening effects of the fabrics (although it is often preferable to use bentonite or other tissue softening clay in their place for this purpose, sometimes with another softener. cationic type). The nonio- * * f1 - niques, amphoteric and cationic materials mentioned are normally present in small proportions only, or not at all, and in general, we will use at most a proportion equal to half that of the detergent organic anio- ^ a '10 nique synthetic. Preferred anionic detergents are the condensation products of ethylene oxide and higher fatty alcohols, for example condensing products of higher fatty alcohols of 12 to 18 carbon atoms with 3 to 20 moles of ethylene oxide, preferably pro ~ J || §r 15 condensing units of fatty alcohols greater than 12 to 15 · ψ $ &: carbon atoms with 5 to 15 moles of ethylene oxide.

? Le polyacétal-carboxylate peut être considéré comme celui décrit dans le brevet des E.U.A. N° 4 144 226 et il peut être fabriqué par le procédé qui y est décrit. Un exew-iSki 20 pie type d'un tel produit est représenté par la formule :? The polyacetal-carboxylate can be considered as that described in the U.S. patent. No. 4,144,226 and it can be manufactured by the process described therein. A typical exew-iSki 20 pie of such a product is represented by the formula:

R1 - (CH0)n - R2 JIPR1 - (CH0) n - R2 JIP

25 dans laquelle M est choisi parmi les métaux alcalins, l'am-^p monium, les groupes alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, les groupes tétraalkylammonium et les groupes alcanolamine, dont ; _ les’ portions alkyliques comportent 1 à 4 atomes de carbone, n est égal en moyenne à au moins 4, et R. et R5 sont des 30 \ ù .In which M is chosen from alkali metals, ammonium, alkyl groups of 1 to 4 carbon atoms, tetraalkylammonium groups and alkanolamine groups, of which; _ the alkyl portions have 1 to 4 carbon atoms, n is on average equal to at least 4, and R. and R5 are 30 \ ù.

groupes quelconques chimiquement stables qui stabilisent le polymère à l'encontre d’une dépolymérisation rapide en solution alcaline. De préférence, le polyacétal-carboxylate est un polyacétal-carboxylate dans lequel M est un métal alcalin, oar exemple le sodium, n est compris entre 20 et 200; R.| représente 35 6any chemically stable groups which stabilize the polymer against rapid depolymerization in alkaline solution. Preferably, the polyacetal-carboxylate is a polyacetal-carboxylate in which M is an alkali metal, for example sodium, n is between 20 and 200; R. | represents 35 6

ch3ch2o MOOCch3ch2o MOOC

HCO- ou H3C~Ç0_ i 1HCO- or H3C ~ Ç0_ i 1

: H3C MOOC: H3C MOOC

ou un de leurs mélanges, représente 5 0CH2CH3 ; -CH ......or one of their mixtures, represents 50CH2CH3; -CH ......

• 1' CH- J§ 10 ^ ^ et n a une valeur moyenne de 20 à 100, de préférence de 30 à 80. Les poids moléculaires moyens en poids calculés des ^ polymères se situent normalement entre 2000 et 20 000, de préférence entre 3500 et 10 000, et mieux encore entre 5000 V.• CH 'J§ 10 ^ ^ and has an average value of 20 to 100, preferably from 30 to 80. The weight-average molecular weights calculated from the polymers are normally between 2000 and 20,000, preferably between 3500 and 10,000, and better still between 5,000 V.

] 5 et 9000, par exemple environ 8000. \%£jk] 5 and 9000, for example around 8000. \% £ jk

Bien que les polyacëtal-carboxylates préférés aient été décrits ci-dessus, il est évident qu'ils peuvent être ^jœ§; ~ remplacés totalement ou partiellement par d'autres polyacé-|«ffi| ta!-carboxyl ates de ce type ou des sels adjuvants de dëterjlj^ïh 20 gence organiques apparentés décrits dans divers brevets der|£Spt Monsanto concernant de tels composés, des procédés pour leur fabrication et des compositions dans lesquelles on les^gPl utilise. Egalement, les groupes de terminaison de chaîne Æf1 décrits dans les brevets de Monsanto mentionnés, en parti- iffc 25 culier le brevet des E.U.A. Nc 4 144 226 peuvent être utili- ^ - * ses, à condition qu'ils présentent les propriétés stabilisantes souhaitées, qui permettent aux adjuvants de détergence mentionnés d'être dépolymérises en milieux acides, en facilitant leur biodégradation dans les courants résiduai- * 30 res, mais conservent leur stabilité dans les milieux alcalins tels que des solutions de lavage.Although the preferred polyacetal carboxylates have been described above, it is obvious that they can be ^ j§; ~ totally or partially replaced by other polyaceous- | «ffi | ta! -carboxyl ates of this type or adjuvant salts of related organic detergents described in various patents of Monsanto Spt relating to such compounds, processes for their manufacture and compositions in which they are used. Also, the def1 chain termination groups described in the Monsanto patents mentioned, in particular the US patent. Nos. 4,144,226 may be used, provided that they have the desired stabilizing properties, which allow the detergency builders mentioned to be depolymerized in acidic media, facilitating their biodegradation in the waste streams. res, but retain their stability in alkaline media such as washing solutions.

Le composant zéolite a généralement la formule (Να2ο;.χ. (Al203}^. (Si02> .w H20, où x est égal a 1, y est i un nombre de 0,8 à 1,2, de préférence environ 1, z est un 35 7 nombre de 1,5 à 3,5, de préférence 2 à 3, ou environ 2, et w est un nombre de 0 à 9, de préférence de 2,5 à 6. Ces zéolites sont des êchangeuses de cations et ont un pouvoir d'échange de l'ion calcium d’environ 200 à 400 milliéqui-5 valents ou plus de dureté due au carbonate de calcium par gramme. Elles sont très souvent hydratées dans la proportion de 5 à 30 %, de préférence 10 à 25 % d'humidité, par exemple environ 20 %. On préfère la zëolice A (X et Y sont également utiles) et, pour une telle zêolite, on préfère ^ 10 en particulier le type 4A. La dimension particulaire de la ou des zéolites est généralement de 0,037 à 0,149 mm, de préférence de 0,044 à 0,074 ou 0,105 mm, mais leur dimension finale est inférieure au micromètre. Les diverses zéolites , ·£> sont décrites en détail dans l'ouvrage Zeolite Molecular 15 Sieves, de Donald W. Breck, édité en 1 974 par John Wiley Τΐ?· ». - ^ & Sons, en particulier aux pages 747 à 749 de cet ouvrage. ς Dans les compositions de l'invention, des adjuvants de détergence autres que le polyacétal-carboxyl ate (et la .|||> zéolite) peuvent également être présents, bien qu'ils ne 20 soient pas indispensables. En général, il est souhaitable d'éviter la présence de phosphore dans la composition déter^pilp gente ; ainsi, les polyphosphates qui étaient les adjuvants|p® de détergence de choix dans la technique des détergents pen^lpr» dant de nombreuses années (en particulier le tripolyphos-25 phate pentasodique), est de préférence supprimé d-ans les -¾¾½ formulations de la présente invention. Ils peuvent cepen-dant, dans certains cas, être présents, s'ils sont maintenus en proportions relativement faibles, par exemple d'au plus 5 ou 10 %. Parmi les adjuvants de détergence autres que les ; .The zeolite component generally has the formula (Να2ο; .χ. (Al203} ^. (Si02> .w H20, where x is equal to 1, y is i a number from 0.8 to 1.2, preferably about 1 , z is a number from 1.5 to 3.5, preferably 2 to 3, or about 2, and w is a number from 0 to 9, preferably from 2.5 to 6. These zeolites are exchangers of cations and have a calcium ion exchange power of about 200 to 400 milliequi-5 or more of hardness due to calcium carbonate per gram. They are very often hydrated in the proportion of 5 to 30%, preferably 10 to 25% humidity, for example about 20%. Zeolice A is preferred (X and Y are also useful) and, for such a zeolite, ^ 4 is particularly preferred. Type 4A. the zeolite (s) is generally from 0.037 to 0.149 mm, preferably from 0.044 to 0.074 or 0.105 mm, but their final dimension is less than a micrometer. The various zeolites, · £> are described in detail in the book Zeolite Molecular 15 Sieves, by Donald W. Breck, edited in 1 974 by John Wiley Τΐ? · ”. - ^ & Sons, in particular on pages 747 to 749 of this work. In the compositions of the invention, detergency builders other than the polyacetal-carboxyl ate (and the zeolite) may also be present, although they are not essential. In general, it is desirable to avoid the presence of phosphorus in the detergent composition; thus, the polyphosphates which were the detergency adjuvants of choice in the detergent technique for many years (in particular the tripolyphos-25 pentasodium lime), is preferably deleted in the formulations of the present invention. They can however, in certain cases, be present, if they are maintained in relatively small proportions, for example at most 5 or 10%. Among detergency builders other than; .

30 polyphosphates tels que le tripolyphosphate de sodium et le pyrophosphate tétrasodique et autres que les polyacétal-carboxylates et zéolites précédemment mentionnés, ceux qui peuvent être avantageusement incorporés dans les compositions de la présente invention afin de renforcer l'action abju-35 vante du polyacétalcarboxylate, comprennent le carbonate de ' sodium, le bicarbonate de sodium, le sesquicarbonate de so- ✓ 8 dium, le-silicate de sodium, NTA (acide nitrilotriacétique) le citrate de sodium, le gluconate de sodium, le borax, d'autres borates et d'autres adjuvants de détergence connus dans la technique des détergents. Des charges peuvent être 5 présentes, par exemple le sulfate de sodium et le chlorure de sodium, afin de donner du volume au produit lorsque cela est considéré comme souhaitable, et ils servent également dans d'autres buts. Parmi les adjuvants de détergence, on considère que les zéolites sont particulièrement efficaces 10 avec les polyacétal-carboxylates dans ces compositions, comme précédemment indiqué, et parmi les charges, celle que jjjs*· l'on préfère est généralement le sulfate de sodium. -’.·$* ψψψ L'agent antistatique de choix dans la mise en pratique^, de la présente invention est le N-coprahi sostéarami de. Cet 15 agent antistatique est un amide pouvant être dérivé chimi- ' 1* ·' quement de l'acide isostéarique et de la coprah-amine par la réaction de condensation indiquée ci-après : · Λ. * · ο o fe'Polyphosphates such as sodium tripolyphosphate and tetrasodium pyrophosphate and other than the polyacetal carboxylates and zeolites previously mentioned, those which can be advantageously incorporated in the compositions of the present invention in order to reinforce the active action of polyacetalcarboxylate, include sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium sesquicarbonate ✓ 8 dium, sodium le-silicate, NTA (nitrilotriacetic acid) sodium citrate, sodium gluconate, borax, other borates and other detergency builders known in the art of detergents. Fillers may be present, for example sodium sulfate and sodium chloride, to give volume to the product when considered desirable, and they also serve other purposes. Among the detergency builders, the zeolites are believed to be particularly effective with the polyacetal carboxylates in these compositions, as previously noted, and among the fillers, the one most preferred is generally sodium sulfate. - ’. · $ * Ψψψ The antistatic agent of choice in the practice of the present invention is N-coprahi sostearami. This antistatic agent is an amide which can be chemically derived from isostearic acid and coconut amine by the condensation reaction indicated below: * · Ο o fe '

a. Il IIat. He II

ΠΛ RCOH + R'NH, -à-^ RCNHR ' + H90 z z Q jgr L'acide isostéarique, RC-OH, est un acide gras saturé -apy de formule C^H^^COOH, qui est un mélange complexe d'iso- japf Z5 mères, principalement de la série à ramification méthyle, :îP8p· qui sont mutuellement solubles et pratiquement inséparables.ΠΛ RCOH + R'NH, -à- ^ RCNHR '+ H90 zz Q jgr Isostearic acid, RC-OH, is a saturated fatty acid -apy of formula C ^ H ^^ COOH, which is a complex mixture of iso-japf Z5 mothers, mainly of the methyl branching series,: ÎP8p · which are mutually soluble and practically inseparable.

Bien que cet acide présente normalement des applications analogues à celles des acides stéarique ou oléique, on considère qu’il est très supérieur à ces matières dans la fa-30 brication d'agents antistatiques efficaces, qui conviennent pour être incorporés dans les compositions détergentes anioniques organiques synthétiques de la Demanderesse. Le coprah-amine est une amine aliphatique dans laquelle le groupe aliphatique est dérivé d'huile de coprah. D'autres am':--5^ nés aliphatiques primaires, de préférence des alkyl-amines £ supérieures de 7 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkvle, par exemple R’NH2 où R1 est un tel aroupe alkyle supérieur, 9 peuvent être également utilisées, mais la coprah-amine produit un isostéaramide ayant les meilleures propriétés pour être incorporé dans les compositions détergentes.Although this acid normally has applications analogous to those of stearic or oleic acids, it is considered to be much superior to these materials in the manufacture of effective antistatic agents, which are suitable for incorporation into anionic detergent compositions. Applicants' synthetic organic materials. The copra-amine is an aliphatic amine in which the aliphatic group is derived from coconut oil. Other am ': - 5 ^ primary aliphatic, preferably higher alkylamines £ 7 to 18 carbon atoms in the alkyl group, for example R'NH2 where R1 is such a higher alkyl group, 9 can can also be used, but the copra-amine produces an isostearamide having the best properties for being incorporated into the detergent compositions.

5 Bien que CISA soit l'agent antistatique parti culière- - ment préféré (qu'on désignera par antistat), l'invention envisage, selon ses aspects les plus larges, d'utiliser d'autres isostëaramides N-aliphatiques tels que ceux dérivés d'amines aliphatiques primaires contenant 7 à 18 ato-10 mes de carbone, dont les portions aliphatiques peuvent ou non être hydrogénées, à condition que les amides obtenus exercent un effet antistatique suffisant dans l'usage décrit'.J.1 Quelques exemples en sont les N-alkylisostëaramîdes dérivant de N-suif-amine, de N-dëcylamine et de N-octylami ne. Cepen-15 dant, on considère que les N-alkylisostéaramides autres que 4 CISA sont inférieurs, en ce qui concerne l'effet antistatique, à CISA et, par conséquent, si on les utilise, cette " *Y v utilisation se limitera de préférence à une proportion mi- - v neure par rapport à CISA. Dans certains cas, l'atome d'hy-20 drogêne de l'azote d'amide peut être remplacé par des radi-'MjS^'· eaux appropriés, tels que al kyl e inférieur, par exemple méthyle, pourvu qu'on obtienne encore un effet antistatiaucjipp souhaité, mais on a constaté que les isostéaramides ter-tiaires ont en général une faible action antistatique. ' Ifgjr 25 Parmi les divers additifs qui peuvent être présents dans les compositions de l'invention, on peut citer des colorants, tels que des colorants colloïdaux et des pigments, des parfums, des enzymes, des stabilisants, des activateurs, des agents fluorescents d'avivage, des agents de 30 blanchiment, des tampons, des fongicides, des germicides, des agents antimousse et des agents favorisant l'écoulement.Although CISA is the particularly preferred antistatic agent (which will be designated by antistat), the invention envisages, according to its broadest aspects, the use of other N-aliphatic isostearamides such as those derived primary aliphatic amines containing 7 to 18 carbon atoms, the aliphatic portions of which may or may not be hydrogenated, provided that the amides obtained exert a sufficient antistatic effect in the described use.J.1 Some examples are the N-alkylisostearamids derived from N-tallow-amine, N-decylamine and N-octylami ne. However, it is considered that N-alkylisostearamides other than 4 CISA are lower, as regards the antistatic effect, than CISA and, therefore, if they are used, this "* Y v use will preferably be limited in a minor proportion compared to CISA. In some cases, the hydrogen atom of the amide nitrogen can be replaced by suitable radi-'MjS ^ 'waters, such as lower alkyl, for example methyl, provided that a desired antistatic effect is still obtained, but it has been found that tertiary isostearamides generally have a weak antistatic action. 'Ifgjr 25 Among the various additives which may be present in the compositions of the invention include dyes, such as colloidal dyes and pigments, perfumes, enzymes, stabilizers, activators, fluorescent brightening agents, bleaching agents, buffers, fungicides, germicides, defoamers and ag ents promoting flow.

Sont également inclus parmi les additifs, adjuvants de détergence et charges, sinon dans d'autres classes qui sont mentionnées, divers autres composants ou impuretés présents 35 dans les composants des compositions. On sait par exemple * que le carbonate de sodium et l’eau sont souvent présents « / 10 avec le polyacétal-carboxylate dans Builder U, le produit qui est la présente source de polyacétal-carboxylate.Also included among the additives, detergency builders and fillers, if not in other classes which are mentioned, are various other components or impurities present in the components of the compositions. We know for example * that sodium carbonate and water are often present "/ 10 with polyacetal-carboxylate in Builder U, the product which is the present source of polyacetal-carboxylate.

L'humidité sera généralement présente dans les compositions de l'invention, soit sous forme d'humiidité libre, 5 soit dans un ou plusieurs hydrates. Bien que l'humidité ne soit pas un composant essentiel des présentes compositions détergentes solides, elle est normalement présente par sui- fi* ’.-r-' te de l'utilisation d'eau à la fabrication, et elle peut jr| aider à solubiliser les composants de la composition et à 10 les lier ensemble.Moisture will generally be present in the compositions of the invention, either in the form of free moisture, or in one or more hydrates. Although moisture is not an essential component of the present solid detergent compositions, it is normally present as a result of the use of water in manufacture, and may be affected. help solubilize the components of the composition and link them together.

Les proportions des composants des compositions de l'invention indiquées ci-dessous sont celles concernant des^ÿ: produits en particules, ayant généralement des dimensions ΐ.ΐ particulaires dans la plage de 0,105 ou 0,149 à 2,0C ou 1 5 2,38 mm. Cependant, ces proportions peuvent également s ' ap-pliquer aux autres formes solides telles que barres ou pains, à des poudres plus finement divisées ou plus grossières, à ' ·ίν des compositions granulaires et à des agglomérats. Elles peuvent également s'appliquer à des préparations liquides, 20 en gel et en pâte. Les rapports existant entre des paires J§||. de composants, à l'exception de l'eau, peuvent être à peu près les mêmes dans les préparations liquides, en gel et θη·|«6| pâte que dans les solides, mais du fait que les produits lïpf liquides sont souvent beaucoup plus dilués, la proportion 'JBIf 25 d'eau ou d'autre solvant ou mélange de solvants présents 1ΚΓ est généralement très supérieure. Selon certains aspects V' de l'invention, les composants du produit peuvent être a-joutés directement à l'eau de lavage, auquel cas on peut considérer que l'eau de lavage, contenant les divers compo-30 sants actifs et d'autres, est la "composition détergente"The proportions of the components of the compositions of the invention indicated below are those relating to ^ ÿ: products in particles, generally having particle dimensions ΐ.ΐ in the range of 0.105 or 0.149 to 2.0C or 1 2.38 mm. However, these proportions can also be applied to other solid forms such as bars or breads, to more finely divided or coarser powders, to '· ίν granular compositions and to agglomerates. They can also be applied to liquid, gel and paste preparations. The relationships between pairs J§ ||. of components, except water, can be about the same in liquid, gel and θη · | «6 | paste than in solids, but since liquid lipf products are often much more diluted, the proportion of water or other solvent or mixture of solvents present 1ΚΓ is generally much higher. According to certain aspects V ′ of the invention, the components of the product can be added directly to the washing water, in which case it can be considered that the washing water, containing the various active components and others, is the "detergent composition"

Dans les compositions détergentes solides en particules ou autre selon la présente invention, la proportion totale de détergent présent est normalement de 5 à 40 *, de . préférence de 5 à 30 %, et mieux encore de 10 à 25 %, et en 35 particulier de 13 à 23 %, par exemple d'environ 18 %. Ce détergent est normalement un détergent anionique et parmi ceux-ci on préfère les ( al kyl c csupéri eur} benzène-sul f ona te s, r 11 * par exemple le (tridécyle 1 inéaire)benzène-sulfonate de so dium. Cependant, ils peuvent être présents avec d'autres détergents anioniques, ou bien ils peuvent être remplacés en totalité ou en partie par un ou plusieurs tels détergents 5 anioniques. La proportion d'adjuvant de détergence du type - polyacétal-carboxylate est généralement de 5 à 50 %, de préférence de 5 à 40 %, mieux encore de 12 à 30 %, et en particulier de 13 à 26 %, par exemple environ 17 % lorsqu'il est le seul adjuvant de détergence présent ou en présence 10 également d'une proportion d'au plus 50 % d'un ou plusieurs adjuvants de détergence autres que la zëolite, par exemple 15 à 40 %. Lorsqu'on utilise la zéolite, la somme du poly- '}y. acëtal - carboxyl ate et de la zéolite se situe dans les pro-portions précédemment indiquées pour le polyacétal-carboxy-jjgÿ.In the solid detergent compositions in particles or the like according to the present invention, the total proportion of detergent present is normally from 5 to 40%. preferably from 5 to 30%, and more preferably from 10 to 25%, and in particular from 13 to 23%, for example around 18%. This detergent is normally an anionic detergent and among these the (al kyl c csupéri eur} benzene-sul f ona te s, r 11 * are preferred, for example (inary tridecyl 1) benzene-sodium sulfonate. they can be present with other anionic detergents, or they can be replaced in whole or in part by one or more such anionic detergents The proportion of detergency builder of the polyacetal-carboxylate type is generally from 5 to 50 %, preferably from 5 to 40%, better still from 12 to 30%, and in particular from 13 to 26%, for example around 17% when it is the only detergency builder present or also in the presence of a proportion of at most 50% of one or more detergency builders other than zeolite, for example 15 to 40% .When using zeolite, the sum of the poly- '} y. acetal-carboxyl ate and the zeolite is located in the pro-portions previously indicated for polyacetal-carboxy-jjgÿ.

• 'i- 15 late seul et, en présence de zéolite, le polyacétal-carbo-.^ς xylate constituera au moins 4 % de la composition détergent, ; te. Egalement, le rapport du polyacétal-carboxyl ate à la zëolite se situe entre 1:2 et 4:1, de préférence entre 1:2 et 3:1, et mieux encore entre environ 2:3 et 3:2, par exem-^;; 20 pie environ 1:1. L'antistat CISA, qui a également des Pro-^J^/ priëtés d'assouplissement des tissus, des compositions dé-||ɧ|L crites, est présent en une proportion à effet antistatioue^^K. dans les compositions de l'invention, en sorte qu'il ré-duise sensiblement l'adhérence statique, au moins en ce quipP; 25 concerne certains tissus et fibres synthétiques. Les corn- ^ positions détergentes de la présente invention se sont montrées particulièrement efficaces pour réduire les charges électriques (et en conséquence l'adhérence statique) sur des matières polymères, mais elles sont également effica-30 ces pour réduire de tels effets indésirables du séchage en machine sur des tissus fabriqués à partir de fibres naturelles et de mélanges de fibres naturelles et synthétiques.• 'i-late alone and, in the presence of zeolite, the polyacetal-carbo-. ^ Σ xylate will constitute at least 4% of the detergent composition; you. Also, the ratio of polyacetal-carboxyl ate to zeolite is between 1: 2 and 4: 1, preferably between 1: 2 and 3: 1, and better still between about 2: 3 and 3: 2, for example- ^ ;; 20 pie about 1: 1. The CISA antistate, which also has tissue softening properties, described compositions, is present in a proportion with antistatic effect. in the compositions of the invention, so that it substantially reduces static adhesion, at least in that quipP; 25 relates to certain synthetic fabrics and fibers. The detergent compositions of the present invention have been found to be particularly effective in reducing electrical charges (and therefore static adhesion) on polymeric materials, but they are also effective in reducing such undesirable effects of drying. machine-made on fabrics made from natural fibers and mixtures of natural and synthetic fibers.

La proportion d'antistat est généralement de 2 à 20 de préférence de 3 à 15 %, et mieux encore de 4 à 13 %, par 35 exemple environ 9 %.The proportion of antistat is generally from 2 to 20, preferably from 3 to 15%, and better still from 4 to 13%, for example around 9%.

Le pourcentage d'humidité est normalement de 2 à 20 2, 12 de préférence de .3 à 15 %, et mieux encore de 4 à 12 %, par exemple d’environ 5 ou 6 %. Ces pourcentages comprennent l'humidité contenue dans la forme hydratée et qui est libé-”1 rée pendant le chauffage pendant deux heures à 105 °C. (Mé- 5 thode normalisée d'analyse de l'humidité). Les proportions de 1 a ou des charges seront normalement limitées à un maximum de 50 % et souvent elles seront de 5 à 40 %, de préférence de 15 à 35 %, par exemple environ 25 %. La teneur en .. adjuvants de détergence sans phosphate, autres que le poly- ^'T“ fip: 10 acétal-carboxylate et une zéolite, pouvant être présents se-V|i-ra limitée ; elle sera généralement inférieure à 40 %, par exemple 3 à 30 % ou 5 à 25 %. ces adjuvants supplémentaires ff; de détergence ne sont pas nécessaires mais leur présence, Æ 'ZÆ·· souvent avec un sel de charge également, est souvent avanta-^i 15 geuse. Ainsi, le carbonate de sodium est un adjuvant de dé- .V-, tergence sans phosphate que l'on préfère, de même que le '1%, silicate de sodium. Des silicates préférés sont les sels de * § 46Œ· sodium dans lesquels le rapport Na2Û:Si02 est de 1:1,5 à 1:3,0, de préférence de 1:2,0 à 1:2,6, par exemple 1:2,4. , 20 Les proportions de carbonate et de silicate, si on en uti- lise, peuvent être de 3 à 25 %, de préférence de 8 à 20 %, WÊÊÊit et mieux encore de 10 à 18 % pour le carbonate et de 2 à jSSp-15 %, de préférence de 5 à 10 % et mieux encore de 6 à 9 % pour le silicate.The percentage of humidity is normally from 2 to 20 2, 12 preferably from .3 to 15%, and better still from 4 to 12%, for example around 5 or 6%. These percentages include the moisture contained in the hydrated form which is released during heating for two hours at 105 ° C. (Standard method of moisture analysis). The proportions of 1 a or fillers will normally be limited to a maximum of 50% and often they will be from 5 to 40%, preferably from 15 to 35%, for example around 25%. The content of phosphate-free detergency builders, other than poly-acetyl carboxylate and a zeolite, which may be present is limited; it will generally be less than 40%, for example 3 to 30% or 5 to 25%. these additional adjuvants ff; detergents are not necessary but their presence, Æ 'ZÆ ·· often with a charging salt also, is often advantageous. Thus, sodium carbonate is a preferred phosphate-free deergency builder, as is 1% sodium silicate. Preferred silicates are the sodium salts in which the Na2O: SiO2 ratio is from 1: 1.5 to 1: 3.0, preferably from 1: 2.0 to 1: 2.6, for example 1: 2.4. , 20 The proportions of carbonate and silicate, if used, can be from 3 to 25%, preferably from 8 to 20%, WÊÊÊit and better still from 10 to 18% for carbonate and from 2 to jSSp -15%, preferably 5 to 10% and better still 6 to 9% for silicate.

25 La teneur totale en additifs n'est généralement pas J:.~ supérieure à 10 I ou 20 I, et de préférence elle est inférieure à 5 %, la teneur en additifs individuels habituels :* ne dépassant généralement pas 3 % ou 5 %, et souvent elle est de préférence inférieure à 1 ou 2 %. Par exemple, le 30 sel de sodium.de la carboxyméthyl-ce!1uiose éven tue î1e m e π t présent et qui est un agent antirecépcsition avantageux, est généralement présent en proportion de 0,3 à 3 %, de préférence de 0,5 à 2 %, par exemple 1 % de la composition.25 The total content of additives is generally not J:. ~ Greater than 10 I or 20 I, and preferably it is less than 5%, the content of usual individual additives: * generally not exceeding 3% or 5% , and often it is preferably less than 1 or 2%. For example, the sodium salt of carboxymethyl, which occurs if it is present and which is an advantageous anti-repeating agent, is generally present in a proportion of 0.3 to 3%, preferably 0.5 at 2%, for example 1% of the composition.

Dans des formes préférées de l'invention, les compo-35 sitions solides particulaires ayant des dimensions parti-' culaires telles que précédemment décrit, il est souvent prê- / / 13 férable de sécher par atomisation la formulation dans la. mesure du possible de manière à obtenir des particules de forme globulaires sensiblement uniformes. L'antistat peut être ajouté après-coup au reste de la composition, par e-5 xemple en l'appliquant par pulvérisation, sous forme liqui-* de, sur les perles de base de détergent séchées par atomi sation en cours de secouage. Pour éviter une séparation pendant le transport et l'entreposage du produit final, il est souhaitable que les composants ajoutés après-coup, conH 10 me l'enzyme, l'agent de blanchiment, la bentonite (si elle n'est pas séchée par atomisation) et le polyacétal-carboxy-late (s'il n'est pas séché par atomisation) présentent des formes, dimension particulaire et masse volumique apparente analogues à celles du reste de la composition. Cependant, 15 même si tel n'est pas le cas, et lorsque les matières ajoutées après-coup sont sous forme finement divisée, par exemple de dimensions particulaires comprises entre 0,044 mm et. 0,094 mm et de masse volumique apparente supérieure, elles ; ^ peuvent être ajoutées après-coup aux perles séchées par ’ 20 atomisation ou autres particules de la composition détergen- , te de base, qui est de dimension particulaire plus grande, f ~ et elles adhèrent souvent à ces particules en donnant un produit désiré de dimension comprise entre 0,149 et 2,00 mmlr|| Le polyacêtal-carboxyl ate peut être séché par atomisation ' 25 avec la composition détergente, pourvu qu'on prenne soin ’ d'éviter qu'il se décompose par la chaleur. Dans une va -riante de procédé de fabrication, les divers composants, sous forme finement divisée, peuvent être mélangés ensemble. Egalement, lorsque les dimensions particulaires initiales 30 des divers composants, ou de certains d'entre eux, sont inférieures à celles souhaitées, par exemple de 0,044 à 0,094 mm, leurs particules peuvent être agglomérées jusqu'à la dimension désirée, à l'aide parfois d'agents d'agglomération tels qu'une solution aqueuse diluée de silicate ce 35 sodium, et dans d’autres cas avec uniquement de l'eau pour favoriser l'agglomération. Cette agglomération peut s'ef- 14 fectuer avec les particules sous-dimensionnées seulement ou bien ces particules peuvent être agglomérées avec les perles séchées par atomisation plus grosses ou avec des particules plus grosses des composants de la composition 5 ou de mélanges de tels composants.In preferred forms of the invention, with the particulate solid compositions having particle sizes as previously described, it is often preferable to spray-dry the formulation in it. wherever possible so as to obtain globally uniform particles of globular shape. The antistat can be added after the fact to the rest of the composition, for example by applying it by spraying, in liquid form, onto the spray-dried detergent base beads during shaking. To avoid separation during transport and storage of the final product, it is desirable that the components added afterwards, such as the enzyme, the bleaching agent, the bentonite (if not dried by atomization) and the polyacetal-carboxy-late (if it is not spray-dried) have shapes, particle size and apparent density similar to those of the rest of the composition. However, even if this is not the case, and when the materials added after the fact are in finely divided form, for example of particle sizes between 0.044 mm and. 0.094 mm and of higher apparent density, them; can be added afterwards to the spray dried beads or other particles of the basic detergent composition which is of larger particle size, and they often adhere to these particles giving a desired product of dimension between 0.149 and 2.00 mmlr || The polyacetal-carboxyl ate can be spray dried with the detergent composition, as long as care is taken to prevent it from decomposing by heat. In a variant of the manufacturing process, the various components, in finely divided form, can be mixed together. Also, when the initial particle sizes of the various components, or of some of them, are smaller than those desired, for example from 0.044 to 0.094 mm, their particles can be agglomerated to the desired size, using sometimes agglomerating agents such as a dilute aqueous solution of sodium silicate, and in other cases with only water to promote agglomeration. This agglomeration can be accomplished with the undersized particles only or these particles can be agglomerated with the larger spray dried beads or with larger particles of the components of composition 5 or mixtures of such components.

- Le détergent anionique ou le mélange de ces détergents, qui est ou sont le ou les détergents principaux des compositions désirées peuvent être séchés par atomisation avec des charges telles que le sulfate de sodium, des adjuvants de 10 détergence tels que le carbonate de sodium, le bicarbonate de sodium, le borax et le silicate de sodium, et des additifs tels que des agents fluorescents d'avivage, des pig- g ments et des colorants colloïdaux, de la manière normale, en utilisant une tour de séchage par atomisation classique 15 à contre-courant ou à courants de même sens, l'air de séchage pénétrant à environ 200-600 °C (de préférence 150 à Ç 300 ou 350 °C dans le cas de la présence de polyacétal-: carboxyl ate). Ensuite, le pol yacétal-carboxyl a te et l'an- . '£'1 tistat peuvent etre mélangés, dans un ordre quelconque ou enjji 20 même temps, ou bien l'antistat et le polyacétal-carboxylate ,¾ peuvent être mélangés préalablement puis pulvérisés ou ap-:’J|p;; pliquës goutte à goutte sur les perles séchées par atomi- Iglf? sation, ou mélangés avec elles, ou bien l'antistat seul peut être pulvérisé sur les perles ou mélangé avec elles, S^f· 25 lorsque le polyacétal-carboxyl ate se trouve dans la base ‘Λ séchée par atomisation. Dans certains cas, le polyacétal-carboxyVate et/ou l'antistat peuvent être séchés par atomisation avec les autres composants qui sont suffisamment stables pour résister aux conditions du séchage par atomi-30 sation utilisées, lesquelles conditions sont de préférence douces. Souvent, cependant, les opérations de broyage et de séchage par atomisation diminuent l'activité antistatique de 1'isostéaramide et, par conséquent, il est préféra-" ble d'ajouter le polyacétal-carboxyl ate et/ou CISA après- it 35 coup, souvent en les appliquant sur les composants de la composition sous forme particulaire, ou bien sur les perles 15 * de base séchées par atomisation. Lorsque CISA est appliqué sur ou mélangé ou aggloméré avec un composant du produit, par exemple les perles de borax, la zéolite agglomérée,The anionic detergent or the mixture of these detergents, which is or are the main detergent (s) of the desired compositions, can be spray-dried with fillers such as sodium sulfate, detergency builders such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, borax and sodium silicate, and additives such as brighteners, pigments and colloidal dyes, in the normal manner, using a conventional spray drying tower against the current or in the same direction, the drying air entering at about 200-600 ° C (preferably 150 to 300 or 350 ° C in the case of the presence of polyacetal-: carboxyl ate). Then the pol yacetal-carboxyl a te and an-. '£' 1 tistat can be mixed, in any order or at the same time, or the antistat and the polyacetal carboxylate, ¾ can be mixed beforehand then sprayed or ap -: ’J | p ;; drop by drop on the spray-dried pearls - Iglf? sation, or mixed with them, or the antistat alone can be sprayed on the beads or mixed with them, S ^ f · 25 when the polyacetal-carboxyl ate is in the base ‘Λ spray-dried. In some cases, the polyacetal-carboxyVate and / or the antistat may be spray dried with the other components which are stable enough to withstand the spray drying conditions used, which conditions are preferably mild. Often, however, grinding and spray drying operations decrease the antistatic activity of isostearamide and therefore it is preferable to add the polyacetal carboxyl ate and / or CISA afterwards , often by applying them to the components of the composition in particulate form, or else to the spray-dried base beads 15 *. When CISA is applied to or mixed or agglomerated with a component of the product, for example borax beads, agglomerated zeolite,

Microcel C (un silicate de calcium synthétique) ou la ben-5 tonite, le produit fluide obtenu peut se mélanger facile-- ment avec les perles séchées par atomisation pour former le produit fini.Microcel C (a synthetic calcium silicate) or ben-5 tonite, the fluid product obtained can be easily mixed with the spray-dried beads to form the finished product.

Lorsqu'une proportion relativement faible de détergent , non ionique doit être présente avec le détergent anionique, ^ 10 elle peut être séchée par atomisation avec ce détergent V ; anionique, des charges et autres matières stables. Cependant» lorsqu'il doit y avoir plus d'environ 4 ou 5 % (parfois plus de 2 %) de détergent non ionique, dans la formule finale, toute proportion additionnelle est généralement ajou-15 tée après-coup, par exemple par pulvérisation sur les per- q les de détergent soumises à un secouage, avec ou sans CISA et/ou le polyacétal-carboxylate et tous autres liquides ap-1 propriës, par exemple un parfum, bien que le parfum soit ^ généralement ajouté en dernier. Dans certains cas, le poly- . .. 20 acétal-carboxylate peut être dispersé et/ou dissous dans le détergent non ionique devant être pulvérisé après-coup tfS, sur les perles de base, lequel détergent non ionique est jfi| ,jk' chauffé de manière à être à l'état liquide (ou bien il peut'Vfl /;sl'.When a relatively small proportion of nonionic detergent is to be present with the anionic detergent, it can be spray dried with this detergent V; anionic, charges and other stable materials. However, when there must be more than about 4 or 5% (sometimes more than 2%) of non-ionic detergent, in the final formula, any additional proportion is generally added afterwards, for example by spraying. on detergent beads subjected to shaking, with or without CISA and / or polyacetal-carboxylate and all other suitable liquids, for example a perfume, although the perfume is generally added last. In some cases, poly-. .. 20 acetal carboxylate can be dispersed and / or dissolved in the nonionic detergent to be sprayed after the fact tfS, onto the base beads, which nonionic detergent is jfi | , jk 'heated so as to be in the liquid state (or else it can' Vfl /; sl '.

etre dissous dans un solvant), et l'association de déter-25 gent non ionique et de polyacétal-carboxylate peut être pulvérisée sur les perles de détergent ou les perles de base, ce qui est suivi de l'addition de l'antistat, de préférence par application par pulvérisation sur les perles de composition détergente séchées par atomisation. Avantageusement, 30 la matière particulaire obtenue a des dimensions particulaires de 0,14S à 2,00 ou 0,125 à 2,38 mm et le procédé de fabrication sera conçu en conséquence. Cependant, on peut utiliser un tamisage pour éliminer les particules sous- et sur- dimensionnées, qui peuvent être re-traitëes, broyées, 35 agglomérées ou autrement traitées jusqu'à des dimensions “· désirées (parfois de 0,177 à 2,38 mm). Les masses volumiques 16 apparentes des perles séchées par atomisation et des perles finales sont souvent dans une plage d'environ 0,2 à 0,6 g/ml, de préférence de 0,25 à 0,5 g/ml, par exemple d'environ ", 0,3 ou 0,4 g/ml.be dissolved in a solvent), and the combination of nonionic detergent and polyacetal carboxylate can be sprayed onto the detergent beads or the base beads, followed by the addition of the antistat, preferably by spray application to the spray-dried detergent composition beads. Advantageously, the particulate material obtained has particle sizes from 0.14 to 2.00 or 0.125 to 2.38 mm and the manufacturing process will be designed accordingly. However, sieving can be used to remove the undersized and oversized particles, which can be re-processed, crushed, agglomerated or otherwise treated to desired dimensions (sometimes from 0.177 to 2.38 mm) . The apparent densities 16 of the spray dried beads and the final beads are often in the range of about 0.2 to 0.6 g / ml, preferably 0.25 to 0.5 g / ml, for example d 'approximately ", 0.3 or 0.4 g / ml.

5 Pour fabriquer les présents produits en forme de bar- - re, de pain ou de briquette, les compositions peuvent être extrudées ou comprimées ou moulées à la forme de manière connue. Pour les transformer en préparations 1iqui des,nen - gel ou en pâte, les composants peuvent être dissous et/ou 10 dispersés dans des milieux liquides, par exemple l'eau et/ou w, un ou plusieurs solvants appropriés tels que éthanol, gly- 'ψγ cérol et/ou isopropanol, et on peut utiliser un agent géli- -||§. fiant. Parfois, la dissolution de CISA ou isostéaramide si- ;r;-' -K*' mil aire dans un alcool ou un autre solvant de meme action 15 sera évitée car elle peut avoir parfois pour effet de ré- ; ” duire leur action antistatique.To make the present products in the form of a bar, bread or briquette, the compositions can be extruded or compressed or molded to the form in known manner. To transform them into liquid, nen-gel or paste preparations, the components can be dissolved and / or dispersed in liquid media, for example water and / or w, one or more suitable solvents such as ethanol, gly - 'ψγ cerol and / or isopropanol, and a gel agent can be used - - || §. confident. Sometimes the dissolution of CISA or isostearamide si-; r; - '-K *' mil ary in an alcohol or other solvent of the same action will be avoided because it can sometimes have the effect of re-; ”Reduce their anti-static action.

Pour mettre en oeuvre les procédés d'élimination des , 5 salissures et des taches selon l'invention, qui laissent les articles lavés non adhérents et propres (et également 20 pius doux, comparativement à un témoin), l'une des composi- jjjlU tions décrites peut être ajoutée à une eau de lavage ou bien ses divers composants peuvent y être ajoutés. Normal e-J|BÈ|. ment, les concentrations des compositions utilisées seront -¾¾ de 0,05 ou 0,1 à 0,4 ou 0,5 %, de préférence de 0,1 à 0,35 lj||p 25 et mieux encore de 0,1 à 0,2 % de l'eau de lavage. Des con- Wyÿ centrations supérieures, par exemple de 0,25 à 0,45 %, ou ΐ" plus (et moins d'eau de lavage) sont souvent utilisées dans les lavages en machine selon la pratique européenne, qui utilise normalement une eau de lavage à température supé-30 rieure. Dans la pratique américaine, on utilise normalement des concentrations inférieures de compositions détergentes, par exemple 0,05 à 0,25 %, souvent, de préférence, environ 0,1 à 0,2 %. En général, la température de lavage en Amérique est de 10 à 55 °C. Bien que ces températures supérieu-35 res, par exemple 35 à 55 °C, soient plus efficaces pour le nettoyage, des températures plus basses, par exemple 10 à 17 35 °C et 15 à 25 °C sont méilleures pour le lavage des tissus délicats et de certains tissus teints, et pour l'économie d'énergie, en sorte qu'un nettoyage convenable à de ", telles températures inférieures est important. Les composi- 5 tions de la présente invention sont utiles pour éliminer - les salissures et les taches du linge de différents types de tissus, et elles laissent ce linge sans effet statique et plus doux, même après un lavage à basse température. ΛTo carry out the methods of removing stains and stains according to the invention, which leave the washed articles non-adherent and clean (and also 20 times softer, compared to a control), one of the compounds described can be added to a wash water or its various components can be added. Normal e-J | BÈ |. ment, the concentrations of the compositions used will be -¾¾ from 0.05 or 0.1 to 0.4 or 0.5%, preferably from 0.1 to 0.35 lj || p 25 and better still from 0.1 0.2% of the wash water. Higher concentrations, for example 0.25 to 0.45%, or ΐ "more (and less washing water) are often used in machine washes according to European practice, which normally uses water washing at higher temperature. In American practice, lower concentrations of detergent compositions are normally used, for example 0.05 to 0.25%, often preferably about 0.1 to 0.2%. In general, the washing temperature in America is 10 to 55 ° C. Although these higher temperatures, for example 35 to 55 ° C., are more effective for cleaning, lower temperatures, for example 10 to 17 35 ° C and 15-25 ° C are best for washing delicate fabrics and certain dyed fabrics, and for saving energy, so proper cleaning at such lower temperatures is important. The compositions of the present invention are useful for removing stains and stains from laundry of different types of fabrics, and they leave this laundry without static effect and softer, even after washing at low temperature. Λ

Dans la mise en pratique de la présente invention, on | :;à 10 ajoute une quantité suffisante de la composition détergente ' * de l’invention à l'eau de lavage dans une machine à laver ,rÎ classique de blanchissage domestique (on peut également uti-liser des machines industrielles) en proportion désirée dans les gammes données, par exemple 0,15 % (100 grammes 15 pour 55 litres d'eau de lavage), l'eau de lavage étant à une température normale de lavage, par exemple 21 °C, et de dureté normale (environ 50 à 250 ppm sous forme de carbona-T te de calcium, par exemple 150 ppm). Le linge est ensuite ;r ajouté, le poids normal introduit étant de 2,7 à 4,5 kg, ^ 20 par exemple 3,6 kg. Le lavage du linge est effectué sur un cycle normal d'une période de 2 minutes à 30 minutes, -sjsffö' par exemple de 5 à 20 minutes, par exemple environ 10 minu-’SBfe tes, qui dépend généralement du degré de saleté du linge, '1ËÈM' De façon surprenante, les compositions de la présente in- -JSIf.· 25 vention ont un pouvoir détergent à peu près identique à ce- :*·! lui d'un témoin (duquel CISA a été omis) dans de l'eau de dureté moyenne, d'environ 150 ppm, lorsque l'eau de lavage est de 41 °C, mais elles sont nettement supérieures à ce témoin à basses températures, par exemple de 15 à 25 °C.In practicing the present invention, one | :; to 10 add a sufficient amount of the detergent composition '* of the invention to the washing water in a washing machine, conventional household laundering (it is also possible to use industrial machines) in the desired proportion in the ranges given, for example 0.15% (100 grams 15 for 55 liters of washing water), the washing water being at a normal washing temperature, for example 21 ° C., and of normal hardness (about 50 at 250 ppm in the form of carbona-T te of calcium, for example 150 ppm). The linen is then added, the normal weight introduced being from 2.7 to 4.5 kg, for example 3.6 kg. The washing of the linen is carried out on a normal cycle of a period of 2 minutes to 30 minutes, -sjsffö 'for example from 5 to 20 minutes, for example about 10 minu-'SBfe tes, which generally depends on the degree of dirtiness of the laundry, '1ËÈM' Surprisingly, the compositions of the present invention -JSIf. · 25 vention have a detergent power almost identical to that-: * ·! him of a control (from which CISA has been omitted) in water of medium hardness, about 150 ppm, when the wash water is 41 ° C, but they are clearly higher than this control at low temperatures , for example from 15 to 25 ° C.

30 Dans ces compositions témoins, le polyacétal-carboxylate ou la zëolite plus le polyacétal-carboxyla te sont remplacés par une proportion égale de tripolyphosphate de sodium. Egalement, des serviettes en tissu éponge lavées avec la com-" position de l'invention, qui contient le polyacétal-carbo- 35 xylate, la zëolite et CISA, semblent plus douces que celles lavées avec un témoin sans CISA (dans lequel le polyacétal- 18 * carboxylate et la zéolite sont remplacés par un poids égal de tripolyphosphate de sodium), et cette composition de l'invention est nettement supérieure en ce qui concerne les propriétés d ' anti-adhérence, en particulier dans le cas des δ tissus acryliques.In these control compositions, the polyacetal carboxylate or the zeolite plus the polyacetal carboxyla te are replaced by an equal proportion of sodium tripolyphosphate. Also, terry cloth towels washed with the composition of the invention, which contains polyacetal carboxylate, zeolite and CISA, appear softer than those washed with a control without CISA (in which the polyacetal - 18 * carboxylate and zeolite are replaced by an equal weight of sodium tripolyphosphate), and this composition of the invention is clearly superior as regards the anti-adhesion properties, in particular in the case of δ acrylic fabrics .

ç. Les avantages de la présente invention sont importants.vs. The advantages of the present invention are important.

L'utilisation de CISA permet la production d'une composition détergente antistatique sans phosphate ou essentiellement sans phosphate qui a essentiellement la même action 10 dêtersive que des compositions détergentes contenant des phosphates. Contrairement aux compositions détergentes actuellement sur le marché, qui contiennent du polyphosphate comme adjuvant de détergence et un halogênure d'ammonium ^ quaternaire comme agent antistatique (et assouplissant), dans 15 lesquelles l'halogénure d'ammonium quaternaire réagit avec le détergent anionique et diminue ainsi son effet détersif, CISA n'affecte pas nuisiblement le détergent anionique (ou le phosphate). Ainsi, en utilisant CISA dans les compositions-détergentes dans lesquelles on utilise du polyacétal-car- ' 20 boxylate comme adjuvant de détergence ou un mélange de polyacétal -carboxylate et de zéolite comme adjuvants de déter- ΐ gence, généralement comme adjuvants de détergence principaux^JS'. on peut fabriquer une composition détergente antistatique --8$. sans phosphate ayant un pouvoir nettoyant égal à celui d'un 25 produit sans CISA dans lequel l'adjuvant de détergence principal consiste en une proportion similaire de tripolyphosphate pentasodique ou autre tripolyphosphate de sodium (égale au total du polyacétal-carboxylate et de zéolite d'adoucissement de l’eau ou d’échange de cations présents). L'ac-30 tivitë antistatique des compositions de la présente invention est comparable à celle d ' assoupi i ssar.ts pour cycle de rinçage. En outre, les compositions détergentes de la présente invention assouplissent dans une mesure appréciable le linge lavé. Parmi les effets importants remarqués dans 35 divers essais de lavage, on cite les suivants : v 1) Dans un essai en machine à laver, dans lequel une 19 composition détergente anionique à 9 % de CISA à base de polyacétal-carboxylate et de zéolite comme adjuvants de détergence pour le détergent anionique, a été utilisée, on a obtenu un nettoyage aussi satisfaisant qu'avec un déter-5 gent témoin sans CISA, et avec du tripolyphosphate de so-~ di um remplaçant le mélange d'adjuvants de détergence cons titué par le polyacétal-carboxylate et la zéolite. Cette composition nettoie également beaucoup mieux qu'une composition témoin renforcée par du phosphate contenant 5 % de 10 chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium, et on pourrait s'attendre à ce que l'utilisation de 9 % du chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium affecte même plus nuisiblement le pouvoir détergent d'une telle composition témoin.The use of CISA allows the production of an anti-static detergent composition without phosphate or essentially without phosphate which has essentially the same detersive action as detergent compositions containing phosphates. Unlike the detergent compositions currently on the market, which contain polyphosphate as a detergency builder and a quaternary ammonium halide as an antistatic (and softener) agent, in which the quaternary ammonium halide reacts with the anionic detergent and decreases thus its detersive effect, CISA does not adversely affect the anionic detergent (or phosphate). Thus, using CISA in detergent compositions in which polyacetal-carboxylate is used as detergency builder or a mixture of polyacetal -carboxylate and zeolite as detergency builders, generally as main detergency builders ^ JS '. you can make an anti-static detergent composition - $ 8. phosphate free with a cleaning power equal to that of a CISA free product in which the main detergency builder consists of a similar proportion of pentasodium tripolyphosphate or other sodium tripolyphosphate (equal to the total of polyacetal carboxylate and zeolite water softening or cation exchange present). The antistatic activity of the compositions of the present invention is comparable to that of drowsiness i ssar.ts for rinse cycle. In addition, the detergent compositions of the present invention soften the washed laundry to an appreciable extent. Among the important effects noted in various washing tests, the following are cited: v 1) In a washing machine test, in which a 9% anionic detergent composition of CISA based on polyacetal carboxylate and zeolite as detergency builders for the anionic detergent, was used, cleaning was as satisfactory as with a control detergent-5 without CISA, and with tripolyphosphate so- ~ di um replacing the mixture of detergency builders cons titrated with polyacetal-carboxylate and zeolite. This composition also cleans up much better than a phosphate-reinforced control composition containing 5% distearyl dimethyl ammonium chloride, and one would expect that the use of 9% distearyl dimethyl chloride ammonium even more detrimentally affects the detergent power of such a control composition.

2) Dans des essais en Tergotometer, les compositions 15 de la présente invention étaient égales ou supérieures à des compositions témoins dans lesquelles on a utilisé le polyphosphate comme adjuvant de détergence, dans un lavage en eau froide de dureté moyenne (conditions normales de i lavage).2) In Tergotometer tests, the compositions of the present invention were equal to or better than control compositions in which polyphosphate was used as a detergency builder, in a cold water wash of medium hardness (normal washing conditions ).

20 3) Les compositions de la présente invention sont de beaucoup supérieures aux compositions témoins pour corn- -cj*-battre l'effet électrostatique, en particulier sur des tis-sus en mélanges polyester-coton et le polyester tricoté Jpff double. Les compositions de l'invention combattent égale- -jÿ} 25 ment l'électricité statique mieux qu'un témoin contenant 5 % d'halogénure d'ammonium quaternaire lorsque des tissus en mélanges polyester-coton sont lavés. Les compositions sans phosphate de la présente invention, contenant CISA, sont nettement supérieures à des compositions similaires 30 dans lesquelles le polyphospnate servant d'adjuvant de détergence remplace le mélange polyacétal-carboxylate-zéolite, en ce qui concerne la limitation des charges statiques sur des matières acryliques.3) The compositions of the present invention are much superior to the control compositions for combating the electrostatic effect, in particular on fabrics made of polyester-cotton blends and the double knitted polyester. The compositions of the invention also combat static electricity better than a control containing 5% quaternary ammonium halide when fabrics of polyester-cotton blends are washed. The phosphate-free compositions of the present invention, containing CISA, are significantly superior to similar compositions in which the polyphospnate serving as a detergency builder replaces the polyacetal-carboxylate-zeolite mixture, with respect to the limitation of static charges on acrylic materials.

= 4) Les compositions sans phosphate de la présente in- 35 vention assouplissent de manière appréciable les serviettes 20 « lavées en mélange coton-polyester, davantage qu'un témoin détergent renforcé par du polyphosphate sans CISA.= 4) The phosphate-free compositions of the present invention appreciably soften the towels 20 "washed in cotton-polyester blend, more than a detergent control reinforced with polyphosphate without CISA.

Les exemples non limitatifs suivants illustrent l'in-w; vention. Sauf spécification contraire, toutes les parties 5 sont exprimées en poids et toutes les températures en °C.The following nonlimiting examples illustrate the in-w; vention. Unless otherwise specified, all parts 5 are expressed by weight and all temperatures in ° C.

EXEMPLE 1EXAMPLE 1

Composants Pour cent (Tridécyle 1inéaire)benzène-sulfonate 18,2 de Sodium "Builder U" (79,7 % de polyacétal-10 carboxylate de sodium fourni parComponents Percent (1-line Tridecyl) benzene-sulfonate 18.2 of Sodium "Builder U" (79.7% polyacetal-10 sodium carboxylate supplied by

Monsanto Co. [Lot N° 2538422, ayant un poids moléculaire moyen calculé en poids d'environ 8030 ] 10,9 Zëolite 4A (hydratée à 20 %) 10,9 15 Carbonate de sodium (anhydre) 12,7Monsanto Co. [Lot No. 2538422, having an average molecular weight calculated by weight of approximately 8030] 10.9 Zeolite 4A (20% hydrated) 10.9 15 Sodium carbonate (anhydrous) 12.7

Silicate de sodium (Na20:Si02= 1:2,4) 7,3 ? Sulfate de sodium (anhydre) 25,4 CISA (N-coprah-isostéaramide) 9,1 -U·:Sodium silicate (Na20: Si02 = 1: 2.4) 7.3? Sodium sulfate (anhydrous) 25.4 CISA (N-copra-isostearamide) 9.1 -U ·:

Humidité 5,5 Λ 20 100,0 J».Humidity 5.5 Λ 20 100.0 J ”.

On fabrique un détergent particulaire sous forme de perles séchées par atomisation avec tous les composants -,¾ ci-dessus excepté CISA en préparant un mélange aqueux de malaxage (concentration de 55 % de matières solides) des 25 matières énumérées à une température d'environ 50 °C et en séchant par atomisation ce mélange dans des conditions douces, en prenant soin d'éviter une détérioration du polv-acétal-carboxylate, et en maintenant les parois de la tour d'atomisation aussi propres aue possible pendant 1’opéra-30 tion d'atomisation. La tour d'atomisation utilisée est une tour à contre-courant qui fonctionne dans des conditions douces, avec de l'air de séchage à une température d'entrée d'environ 220 °C et avec d'autres dispositions pour éviter L un roussissement des perles et une décomposition du poly- 35 k 21 acétal-carboxylate (en évitant une accumulation sur les parois de la tour, en utilisant de l'air de refroidissement et/ou une atomisation réglée pour empêcher un contact du produit avec les parois de la tour).A particulate detergent is produced in the form of spray-dried pearls with all the components -, ¾ above except CISA by preparing an aqueous kneading mixture (concentration of 55% solids) of the 25 listed materials at a temperature of about 50 ° C and by spray drying this mixture under mild conditions, taking care to avoid deterioration of the polyacetal carboxylate, and keeping the walls of the atomization tower as clean as possible during the operation. 30 tion of atomization. The atomization tower used is a counter-current tower which operates under mild conditions, with drying air at an inlet temperature of approximately 220 ° C. and with other arrangements to prevent scorching. beads and decomposition of the poly-k 21 acetal carboxylate (avoiding accumulation on the tower walls, using cooling air and / or controlled atomization to prevent product contact with the walls tower).

5 Le produit résultant a une dimension particulaire ~ dans la plage de 0,149 à 2,00 mm, une masse volumique appa rente d'environ 0,3 g/ml et une teneur en humidité d'environ 6 %. On pulvérise sur 10 parties de la composition détergente ainsi obtenue une partie de CISA sous forme li-10 quide, de manière que CISA recouvre les particules. La tem- ; përature à laquelle CISA est appliqué est normalement d'environ 5 °C supérieure à son point de fusion ou de 5 °C supérieure à la partie la plus élevée de sa plage de transi- ri. tion solide-liquide. Une telle température est utilisée 15 afin que, lors de la mise en contact des particules de détergent plus froides, normalement à environ la température ambiante (mais elles peuvent être à températures supérieu-? res également), CISA se solidifie rapidement, sans acglo- vW.The resulting product has a particle size in the range 0.149 to 2.00 mm, an apparent density of about 0.3 g / ml and a moisture content of about 6%. A part of CISA in liquid form is sprayed onto 10 parts of the detergent composition thus obtained, so that CISA covers the particles. The tem-; the temperature to which CISA is applied is normally about 5 ° C above its melting point or 5 ° C above the highest part of its transition range. solid-liquid tion. Such a temperature is used so that upon contacting the cooler detergent particles, normally at about room temperature (but they can be at higher temperatures as well), CISA will solidify quickly, without clogging. vW.

mërer les perles séchées par atomisation en agrégats plus ^ 20 gros indésirables. En variante, CISA de dimensions particu-^fe laires désirées, dans la plage de 0,149 à 2,00 mm, peut ll!j|· être mélangé avec les particules séchées par atomisation.weave the spray dried beads into larger unwanted aggregates. Alternatively, CISA of desired particular dimensions, in the range of 0.149 to 2.00 mm, can be mixed with the spray dried particles.

Même lorsqu'il est plus finement divisé, avec des dimension$pf de particules de 0,044 à 0,149 mm, l'antistat peut être 25 convenablement réparti dans l'ensemble de la composition ^ détergente et adhère normalement suffisamment à ses particules, en donnant un produit ayant la plage de dimension souhaitée et qui a une masse volumique apparente souhaitée, généralement de 0,3 à 0,4 g/ml, comme celle du produit re-30 vêtu, également.Even when more finely divided, with particle sizes $ pf from 0.044 to 0.149 mm, the antistat can be suitably distributed throughout the detergent composition and normally adheres sufficiently to its particles, giving a product having the desired size range and which has a desired bulk density, generally from 0.3 to 0.4 g / ml, like that of the re-coated product, also.

Le produit revêtu obtenu est essayé pour déterminer l'élimination des salissures et des taches, en utilisant une machine à laver de laboratoire Tergotometer dans laquelle des pièces classiques de diverses matières, salies et ta-ö 35 chées d'une manière classique, sont lavés pendant dix minu- * tes dans de l'eau d'une dureté de 150 ppm, exprimée en car- 22 bonate de calcium, en utilisant une concentration de la composition détergente de 0,15 % sur la base de l'eau de lavage, à une température de lavage de 21 °C. La dureté * de l'eau est une dureté mixte due au calcium et au magné-5 sium dans un rapport Ca:Mg de 3:2. Les valeurs de réflec- - tance des pièces lavées et séchées de diverses matières portant diverses taches, selon un essai normalisé de l'indice d'élimination des salissures (SRI) sont relevées et les indices indiquant les sommes pondérées des rëflectan-10 ces sont calculés, lesquels indices, sur la base de l'expérience, se sont révélés être des mesures du pouvoir d'élimination des salissures et des taches d'une composition ; détergente testée (plus l'indice est élevé, meilleur est le pouvoir détergent). Des compositions similaires sont 15 préparées dans lesquelles les 21,8¾ totaux de polyacëtal-carboxylate et de zéolite sont maintenus, mais le rapport en poids du polyacétal-carboxylate à la zéolite est modi-r fié à 3:2 et 2:1 respectivement. Les valeurs SRI obtenues * sont de +6, +12 et +9 respectivement, en comparaison d'une 20 composition détergente témoin de formule analogue à celle φ>; du détergent de base (sans CISA), le polyacétal-carboxy-late et la zéolite étant remplacés par le tripolyphospha-te de sodium. Lorsque les mêmes essais sont répétés, le 111 seul changement étant la température de l'eau de lavage, Jp 25 41 °C, les indices sont respectivement de 0, 4 et 3. On considère que les différences d'indice notés lorsque le lavage est effectué à 21 °C sont importantes, ce qui montre que les compositions de la présente invention sont supérieures au témoin pour éliminer les salissures et les ta-30 ches à de telles basses températures.The coated product obtained is tested to determine the removal of soiling and stains, using a Tergotometer laboratory washing machine in which conventional pieces of various materials, soiled and stained in a conventional manner, are washed for ten minutes in water of a hardness of 150 ppm, expressed as calcium carbonate, using a concentration of the detergent composition of 0.15% based on the washing water , at a washing temperature of 21 ° C. The hardness * of water is a mixed hardness due to calcium and magné-5 sium in a Ca: Mg ratio of 3: 2. The reflectance values of the washed and dried parts of various materials bearing various stains, according to a standardized test of the soil removal index (SRI) are noted and the indices indicating the weighted sums of reflectan-10 these are calculated, which indices, on the basis of experience, have proven to be measures of the removal power of soils and stains from a composition; detergent tested (the higher the index, the better the detergent power). Similar compositions are prepared in which the total 21.8% of polyacetal carboxylate and zeolite are maintained, but the weight ratio of polyacetal carboxylate to zeolite is changed to 3: 2 and 2: 1 respectively. The SRI values obtained * are +6, +12 and +9 respectively, in comparison with a control detergent composition of formula analogous to that φ>; basic detergent (without CISA), polyacetal-carboxy-late and zeolite being replaced by sodium tripolyphospha-te. When the same tests are repeated, the only change being the temperature of the washing water, Jp 25 41 ° C, the indices are respectively 0, 4 and 3. It is considered that the differences in index noted when washing is carried out at 21 ° C. are important, which shows that the compositions of the present invention are superior to the control in removing stains and stains at such low temperatures.

Dans d'autres expériences décrites ci-après, on a utilisé des systèmes de composition détergente pour laver à chaque fois deux pièces de tissus de 36 cm x 36 cm ayant ~ les compositions suivantes : mélange polyester-coton ; acé- 35 täte ; acrylique ; et polyester tricoté double. Les sys-- ternes détergents utilisés sont : a) 100 grammes d'un dé- 23 « tergent anionique renforcé par 24 % de polyphosphate, sans CISA (perle de base dénommée ci-après "PB") ; b) 100 g de PB ou polyphosphate plus 10 g de CISA (CISA recouvrant PB) ; c) 100 g de PB avec 12 % de polyacétal-carboxylate et 12 % 5 de zëolite (au lieu de 24 % de polyphosphate) plus 10 g de CISA (CISA appliqué sur le produit séché par atomisation) ; d) 100 g de PB au polyphosphate plus assouplissant pourcycle de rinçage (avec Downy® comme assouplissant des tissus) ; et e) 100 g de PB au polyphosphate plus 5 g de chlorure de diméthyl-distëaryl-ammonium. Les quantités indiquées de composition détergente sont utilisées pour laver les tissus d'essai dans 60 litres d'eau d'une dureté de 150 ppm dans une machine ä laver de General Electric Company à 43 °C pendant dix minutes. Des mesures de charge statique ont été ^ effectuées en détectant l'accumulation de charges statiques engendrées en frottant les tissus d'essai respectifs contre une pièce de laine d'une manière déterminée pendant 5 secondes. Les mesures de charges statiques ont été effectuées ' dans une pièce à milieu contrôlé (c'est-à-dire à température 20 constante et basse humidité) en utilisant un voltmètre électrostatique. Le tableau suivant montre les mesures de charges statiques, après séchage en machine.In other experiments described below, detergent composition systems were used to wash each time two pieces of fabric of 36 cm x 36 cm having ~ the following compositions: polyester-cotton blend; acetate; acrylic; and double knitted polyester. The detergent systems used are: a) 100 grams of an anionic detergent reinforced with 24% polyphosphate, without CISA (basic pearl hereinafter referred to as "PB"); b) 100 g of PB or polyphosphate plus 10 g of CISA (CISA covering PB); c) 100 g of PB with 12% polyacetal carboxylate and 12% of zeolite (instead of 24% of polyphosphate) plus 10 g of CISA (CISA applied to the spray-dried product); d) 100 g of polyphosphate PB plus softener for rinsing cycle (with Downy® as fabric softener); and e) 100 g of polyphosphate PB plus 5 g of dimethyl-distearyl ammonium chloride. The indicated amounts of detergent composition are used to wash the test fabrics in 60 liters of water with a hardness of 150 ppm in a washing machine from General Electric Company at 43 ° C for ten minutes. Static load measurements were made by detecting the accumulation of static charges generated by rubbing the respective test fabrics against a piece of wool in a determined manner for 5 seconds. Static charge measurements were made in a controlled medium room (i.e. at constant temperature and low humidity) using an electrostatic voltmeter. The following table shows the static load measurements, after drying in the machine.

i> 24 *i> 24 *

CITHIS

i— c\j *3" i— en ro Γ0 r m a « fi +3 un i—i uo ro eu O SJ- CsJ r— i— i— Ι Ο) i—i— c \ j * 3 "i— en ro Γ0 r m a" fi +3 un i — i uo ro eu O SJ- CsJ r— i— i— Ι Ο) i—

_Û rs o s- Q_Û rs o s- Q

(U w oo w s w 4-1 \QJ r fi r « «(U w oo w s w 4-1 \ QJ r fi r ««

«•P O i— i— O O"• P O i— i— O O

αι o <— >5 o o ΐ- Ο. I—αι o <-> 5 o o ΐ- Ο. I—

- OJ- OJ

' 3 i => cr oooomi— ce T- - - - - -'3 i => cr oooomi— ce T- - - - - -

W Lü r— CO ΙΛ Ol CMW Lü r— CO ΙΛ Ol CM

m s- < u i— <.m s- <u i— <.

«"

4-= O O O O CO4- = O O O O CO

fC Λ »I »I r· 4P LO «3- . «3- *3- o 'ΦfC Λ »I» I r · 4P LO «3-. "3- * 3- o 'Φ

UU

ce c othis c o

4P4P

0 O0 O

ΙΟΙ O uo co r» in φ 4P — — — — — en ιλ cvj O o «d- co c ai r— «5 >, '01 o s: o.ΙΟΙ O uo co r ”in φ 4P - - - - - in ιλ cvj O o“ d- co c ai r— “5>, '01 o s: o.

-r-* i I ro j £ j _____ _ ;* LU j (O jD O "O ai 25 D'après le tableau précédent, on voit que les compositions de la présente invention (c) fournissent des résultats comparables à ceux obtenus avec un assouplissant “ pour cycle de rinçage en ce qui concerne l'effet antistati- 5 que. Egalement, on remarque que la composition de l'invention (c) est nettement supérieure à la composition (b) à cet égard, la différence étant la plus prononcée en ce qui concerne l'effet antistatique sur les matières acryliques.-r- * i I ro j £ j _____ _; * LU j (O jD O "O ai 25 From the preceding table, it can be seen that the compositions of the present invention (c) provide results comparable to those obtained with a softener “for rinsing cycle as regards the antistatic effect. Also, it is noted that the composition of the invention (c) is clearly superior to the composition (b) in this respect, the difference being most pronounced with regard to the antistatic effect on acrylic materials.

En outre, la charge statique sur des tissus mixtes.polyes-10 ter-coton est beaucoup plus faible après le lavage avec les compositions de l'invention qu'après le lavage avec un dé-tergent contenant un polyphosphate plus un halogënure d'ammonium quaternaire (e). Pour interpréter les résultats ci-dessus, des différences de charge supérieures à 4 kilovolts sont considérées comme significatives.In addition, the static charge on mixed fabrics. Poly-10 ter-cotton is much lower after washing with the compositions of the invention than after washing with a detergent containing a polyphosphate plus an ammonium halide. quaternary. To interpret the above results, charge differences greater than 4 kilovolts are considered significant.

Les eaux de lavage dans lesquelles les systèmes de compositions détergentes ci-dessus et/ou les traitements : ont été utilisés ont également été testées pour déterminer le pouvoir détergent. Un groupe de pièces normalisées pour 20 SRI a été inclus dans chaque lavage et les pièces ont été mesurées quant à la réflectance après lavage. Quatre piè- · ^ ces de Tissu d'Essai en Nylon, de Tissu d'Essai en Coton, ,'Æ^ d'argile de Piscataway (N.J., USA), sur coton, d'argile de Piscataway sur un mélange Dacron/coton et EMPA 101 se trou-25 valent dans chaque groupe de lots. La mesure la plus élevée obtenue était celle de la composition de la présente invention, contenant le polyacétal-carboxylate, la zéolite et CISA, tous les autres traitements étant essentiellement les mêmes à l'exception du traitement (e), qui était très 30 inférieur.The washing waters in which the above detergent composition systems and / or the treatments were used were also tested to determine the detergent power. A group of standard parts for 20 SRI was included in each wash and the parts were measured for reflectance after washing. Four pieces of Nylon Test Fabric, Cotton Test Fabric,, 'Æ ^ Piscataway Clay (NJ, USA), on cotton, Piscataway Clay on a Dacron / cotton and EMPA 101 are equal to 25 in each group of lots. The highest measurement obtained was that of the composition of the present invention, containing the polyacetal carboxylate, zeolite and CISA, all other treatments being essentially the same except for treatment (e), which was much lower. .

Des serviettes en tissu éponge ayant été lavées dans la même eau de lavage que les tissus d'essai étaient plus souples lorsqu'ils étaient lavés avec la composition déter-- gente (c) de l'invention, comparativement au témoin (a) a 35 sans ciSA dans lequel l'adjuvant de détergence était le * tripolyphosphate de sodium.Terry towels having been washed in the same wash water as the test fabrics were more flexible when washed with the detergent composition (c) of the invention, compared to control (a) a Without ciSA in which the detergency builder was sodium tripolyphosphate.

✓ / Λ 26 * Cet exemple montre que les compositions détergentes pour gros lavages de la présente invention, contenant CISA, le polyacêtal-carboxylate et la Zëolite A avec un détergent 2, anionique sans phosphate qui est renforcé par du carbonate 5 et du silicate, ont un effet détersif analogue à celui de a détergents phosphatés et ont un effet antistatique très supérieur à celui d'un détergent phosphaté témoin. Les vêtements lavés avec la composition de l'invention sont plus souples que le témoin et on obtient, comparativement au té-10 moin, un meilleur lavage en eau froide. En outre, lorsque CISA est inclus dans la composition de l'invention à la place d'un halogénure d'ammonium quaternaire, le pouvoir détergent est nettement meilleur pour le produit de la présente invention.✓ / Λ 26 * This example shows that the detergent compositions for heavy washes of the present invention, containing CISA, the polyacetal carboxylate and the Zeolite A with a detergent 2, anionic without phosphate which is reinforced by carbonate 5 and silicate, have a detersive effect similar to that of a phosphate detergent and have an antistatic effect much greater than that of a control phosphate detergent. The clothes washed with the composition of the invention are more flexible than the control and a better washing in cold water is obtained, compared with the tee-10 moin. In addition, when CISA is included in the composition of the invention in place of a quaternary ammonium halide, the detergency is significantly better for the product of the present invention.

15 EXEMPLE 215 EXAMPLE 2

Dans l'Exemple 1, les résultats concernaient une composition détergente contenant CISA présentant des rap-ports du polyacêtal-carboxylate à la zëolite de 1:1 à 2:1.In Example 1, the results were for a detergent composition containing CISA having ratios of the polyacetal carboxylate to zeolite from 1: 1 to 2: 1.

- Lorsque le polyacêtal-carboxylate remplace totalement la- When the polyacetal-carboxylate completely replaces the

? 20 zëolite, on peut obtenir des résultats similaires, le CISA? 20 zeolite, similar results can be obtained, CISA

contribuant à l'activité antistatique et le polyacétal-carboxylate agissant comme adjuvant de détergence. Egalement, ces compositions améliorent la souplesse des serviet- ’ tes lavées, comparativement au témoin dans lequel 1 ’adju-25 vant de détergence est le tripolyphosphate de sodium et où il n'y a pas de CISA.contributing to antistatic activity and the polyacetal-carboxylate acting as a detergency builder. Also, these compositions improve the flexibility of the towels washed, compared to the control in which the adjuvant 25 of detergency is sodium tripolyphosphate and where there is no CISA.

EXEMPLE 3EXAMPLE 3

Lorsque les compositions de la présente invention, comme décrit dans les Exemoles 1 et 2, sont modifiées en 30 remplaçant Builder U Lot N 2b3842L par Builder U Lct N°2547312, on obtient essentiellement les mêmes résultats.When the compositions of the present invention, as described in Examples 1 and 2, are modified by replacing Builder U Lot N 2b3842L with Builder U Lct No. 2547312, essentially the same results are obtained.

Le Builder U de remplacement présente un poids moléculaire moyen en poids de 5200 pour le polyacétal-carboxylate dont " il contient environ 83 %. Dans ces expériences, en utilisant 1 le polyacétal-carboxylate de poids moléculaire inférieur, Λ η et dans les expériences des Exemples 1 et 2 lorsqu'on utilise d'autres N-(alkyle supérieur)isostëaramides, tels que ceux dérivant de N-suif-amine ou de N-octylamine, ou de 2. leurs mélanges, avec l'un ou l'autre types de Builder U, 5 ou les deux, on obtient une activité antistatique, un assouplissement et un nettoyage efficaces, sans perte du pouvoir nettoyant dû à la présence de l'amide. Cependant, on considère que les résultats ne sont pas aussi bons, dans l'ensemble, lorsqu'on utilise les autres amides, que lorsqu'on uti-10 lise CISA. Egalement, lorsqu'on remplace une partie du détergent anionique des Exemples 1 et 2 par un détergent non ionique tel que Neodol 23-6.5, Neodol 25-7 ou Neodol 45-11, tous étant des produits de condensation de l'oxyde d'éthylène et d'alcools gras supérieurs, on obtient des résultats 15 intéressants comparables. Dans ces expériences, la proportion de (tridécyle 1inéaire)benzène-sulfonate de sodium peut être réduite proportionnellement à l'addition de 2,4 et 6 % * de détergent non ionique. Ces résultats peuvent également - être obtenus lorsque CISA ou un amide similaire est mélan- \ 20 gé avec le reste de la composition, au lieu d'être appliqué sur la surface de ses particules.The replacement Builder U has a weight average molecular weight of 5200 for the polyacetal carboxylate of which "it contains approximately 83%. In these experiments, using 1 the polyacetal carboxylate of lower molecular weight, Λ η and in the experiments of Examples 1 and 2 when other N- (higher alkyl) isostearamides are used, such as those derived from N-tallow-amine or N-octylamine, or from mixtures thereof, with one or the other types of Builder U, 5 or both, effective antistatic activity, softening and cleaning are obtained, without loss of cleaning power due to the presence of the amide. However, the results are not considered to be as good, overall, when using the other amides, only when using CISA, and also when replacing part of the anionic detergent of Examples 1 and 2 with a nonionic detergent such as Neodol 23-6.5 , Neodol 25-7 or Neodol 45-11, all being products of condensation of o ethylene oxide and higher fatty alcohols, interesting and comparable results are obtained. In these experiments, the proportion of (linear tridecyl) sodium benzene sulfonate can be reduced in proportion to the addition of 2.4 and 6% * of non-ionic detergent. These results can also be obtained when CISA or a similar amide is mixed with the rest of the composition, instead of being applied to the surface of its particles.

EXEMPLE 4EXAMPLE 4

Les diverses proportions des composants des compositions de l'invention des Exemples 1 à 3 peuvent être modi-25 fiées de ±10 % et ^30% des proportions indiquées, tout en maintenant ces proportions dans les plages mentionnées dans le présent mémoire, et on obtiendra des produits utiles ayant les propriétés souhaitées de nettoyage et antistatiques. Egalement, les procédés de fabrication et d'utilisa-30 tion peuvent être modifiés, et le séchage par atomisation, l’application du revêtement par pulvérisation et le lavage peuvent être modifiés sans sortir du cadre de l'invention, et on pourra obtenir, fabriquer et utiliser convenablement ^ des produits utiles.The various proportions of the components of the compositions of the invention of Examples 1 to 3 can be modified by ± 10% and ^ 30% of the proportions indicated, while maintaining these proportions within the ranges mentioned in this specification, and we will obtain useful products with the desired cleaning and anti-static properties. Also, the manufacturing and use methods can be modified, and spray drying, application of the spray coating and washing can be modified without departing from the scope of the invention, and it will be possible to obtain, make and use useful products properly.

^ 35 II va de soi que l'invention n'est pas limitée aux ij* L formes de réalisation décrites et qu'elle est susceptible de diverses variantes sans sortir de sor. cadre.^ 35 It goes without saying that the invention is not limited to the ij * L embodiments described and that it is capable of various variants without going out. frame.

Claims (14)

1. Composition détergente particulaire antistatique à adjuvant de détergence, caractérisée en ce qu'elle corn- t prend une proportion à effet détersif d'un détergent orga- J 5 nique synthétique, une proportion à effet renforçateur de détergence d'un adjuvant de détergence du type polyacétal-carboxylate pour ce détergent ou une proportion à effet renforçateur de détergence d'un mélange d'un tel polyacé-tal-carboxylate comme adjuvant de détergence et de zéolite 10 comme adjuvant de détergence, et une proportion à effet antistatique de N-isostéaramide aliphatique supérieur.1. Antistatic particulate detergent composition with detergency builder, characterized in that it takes a proportion with detergent effect of a synthetic organic detergent, a proportion with detergency-enhancing effect of a detergency builder of the polyacetal-carboxylate type for this detergent or a proportion with a detergency-enhancing effect of a mixture of such a polyacetal-tal-carboxylate as a detergency builder and of zeolite as a detergency builder, and a proportion with an antistatic effect of N - superior aliphatic isostearamide. 2. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est essentiellement exempte de phosphate et en ce que l'amide est un N-(alkyle supérieur) isostéaramide dans lequel la portion alkylique compte 7 à 18 atomes de carbone, le détergent organique synthétique est un sulfate ou sulfonate anionique détergent, l'adjuvant de détergence polyacétal-carboxylate a un poids moléculaire moyen en poids calculé de 3500 à 10 000 et la zéolite adju-vant de détergence est une zéolite hydratée du type A, du type X ou du type Y.2. A detergent composition according to claim 1, characterized in that it is essentially free from phosphate and in that the amide is an N- (higher alkyl) isostearamide in which the alkyl portion has 7 to 18 carbon atoms, the synthetic organic detergent is an anionic sulfate or sulfonate detergent, the polyacetal-carboxylate detergency builder has a weight-average molecular weight calculated from 3,500 to 10,000 and the detergency builder zeolite is a hydrated zeolite of type A, type X or type Y. 3. Composition détergente selon la revendication 2, caractérisée en ce que l'amide est le coprah-isostéaramide (CISA), le détergent organique anionique synthétique est un 25 (alkyle supérieur)benzène-sul fonate dans lequel le groupe al kyl e compte 10 à 18 atomes de carbone, le polyacétal-car-boxylate est un polyacétal-carboxylate dans lequel le carboxyl ate est le carboxylate de sodium, et la zéolite est une zéolite du type A de formule 30 (Na20)x.(Al203)r(Si02)z.w H20 dans laquelle x est égal à 1, y est un nombre de 0,8 à 1,2, z est un nombre de 1,5 à 3,5, et w est un nombre de 0 à 9. 353. A detergent composition according to claim 2, characterized in that the amide is copra-isostearamide (CISA), the synthetic anionic organic detergent is a (higher alkyl) benzene-sul fonate in which the group al kyl e has 10 with 18 carbon atoms, the polyacetal-car-boxylate is a polyacetal-carboxylate in which the carboxyl ate is sodium carboxylate, and the zeolite is a zeolite of type A of formula 30 (Na 2 O) x. (Al 2 O 3) r ( Si02) zw H20 in which x is equal to 1, y is a number from 0.8 to 1.2, z is a number from 1.5 to 3.5, and w is a number from 0 to 9. 35 4 - Composition détergente selon la revendication 3, caractérisée en ce que le détergent organique anionique syr- 29 thêtique est un (alkyle supérieur)benzène-sulfonate dans lequel le groupe alkyle est linéaire et compte 12 à 16 atomes de carbone, et la zéolite a la formule indiquée dans ~ laquelle y est égal à environ 1, z est un nombre de 2 à 3 5 et w est un nombre de 2,5 à 6.4 - detergent composition according to claim 3, characterized in that the organic anionic syr-thetic detergent is a (higher alkyl) benzene sulfonate in which the alkyl group is linear and has 12 to 16 carbon atoms, and the zeolite a the formula indicated in ~ which y is equal to approximately 1, z is a number from 2 to 3 5 and w is a number from 2.5 to 6. 5. Composition détergente selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle contient environ 5 à 30 % de (alkyle supérieur 1inéaire)benzène-sulfonate de sodium dans lequel la portion alkyle supérieur compte 12 à 14 atomes de 10 carbone, 5 à 40 % de l'adjuvant de détergence polyacëtal-carboxylate ou d'un mélange d'un tel adjuvant et d'adjuvant de détergence zéolite, 2 à 20 % de CISA, 2 à 20 % d'humidité, le reste éventuel consistant en une ou plusieurs charges, et/ou un ou plusieurs autres adjuvants de détergence 15 et/ou un ou plusieurs additifs.5. Detergent composition according to claim 4, characterized in that it contains approximately 5 to 30% of (linear 1-higher alkyl) sodium benzenesulfonate in which the upper alkyl portion has 12 to 14 carbon atoms, 5 to 40 % of the polyacetal-carboxylate detergency builder or of a mixture of such an adjuvant and zeolite detergency builder, 2 to 20% of CISA, 2 to 20% of humidity, the optional residue consisting of one or more several fillers, and / or one or more other detergency builders and / or one or more additives. 6. Composition détergente selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle comprend 10 à 25 λ (tridêcyle ^ 1inéaire)benzène-sulfonate de sodium, 12 à 30 % d'adjuvant de détergence polyacêtal-carboxylate ayant un poids molécu-- 20 laire moyen en poids calculé de 5 000 à 9 000, ou d'un mé lange d'un tel adjuvant et d'adjuvant de détergence zéolite, au moins 4 % de 1 a composition étant constituée par le polyacëtal-carboxylate, 3 à 15 % de CISA, 3 à 15 % d'humidité, 8 a 20 % de carbonate de sodium, 5 à 12 % de silicate 25 de sodium ayant un rapport Na^OiSiO^ de 1:1,6 à 1:3,0, et 20 à 35 % de sulfate de sodium.6. Detergent composition according to claim 5, characterized in that it comprises 10 to 25 λ (tridêcyle ^ 1inéaire) sodium benzene-sulfonate, 12 to 30% of detergency adjuvant polyacêtal-carboxylate having a molecular weight-- 20 average weight by weight calculated from 5,000 to 9,000, or a mixture of such an adjuvant and zeolite detergency builder, at least 4% of the composition consisting of polyacetal carboxylate, 3 to 15 % of CISA, 3 to 15% of humidity, 8 to 20% of sodium carbonate, 5 to 12% of sodium silicate having a Na ^ OiSiO ^ ratio of 1: 1.6 to 1: 3.0, and 20 to 35% sodium sulfate. 7. Composition détergente selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle comprend 13 à 23 % de (tridëcy-le 1inéaire)benzène-sulfonate de sodium, 13 à 26 % de poly- 30 acétal-carboxyl ate de sodium comme acjuvant ae détergence ayant un poids moléculaire moyen en poids calculé G'envircr. 8000, 4 à 13 % de CISA, 4 à 12 % d'humidité, 10 à 18 % de carbonate de sodium, 5 à 10 % de silicate de sodium ayant ^ un rapport Na20:SiÛ2 de 1:2,0 à 1:2,6, et 20 à 30 % de su’- 35 fate de sodium.7. Detergent composition according to claim 6, characterized in that it comprises 13 to 23% of (tridëcy-le 1inéaire) sodium benzenesulfonate, 13 to 26% of sodium polyacetal-carboxyl ate as adjuvant ae detergency having a calculated weight average molecular weight G'envircr. 8000, 4 to 13% of CISA, 4 to 12% of humidity, 10 to 18% of sodium carbonate, 5 to 10% of sodium silicate having a Na20: SiO2 ratio of 1: 2.0 to 1: 2.6, and 20 to 30% sodium sulfate. 8. Composition détergente selon la revendication 6, 9 30 Φ caractérisée en ce qu'elle comprend 13 à 23 % de (tridécyle linéaire)benzène-sulfonate de sodium, 13 à 26 % d'un mélange de polyacëtal-carboxyl ate de sodium comme adjuvant de détergence ayant un poids moléculaire moyen en poids calcu-; 5 ié d'environ 8 000 et d'une zëolite de type A, mélange dans ; lequel le rapport du polyacétal-carboxylate à la zêolite est compris entre 1:2 et 4:1, 4 à 13 % de CISA, 4 à 12 % d'humidité, 10 à 18 % de carbonate de sodium, 5 à 10 % de silicate de sodium ayant un rapport Na20:Si0£ de 1:2,0 à 10 1:2,6, et 20 à 30 % de sulfate de sodium.8. A detergent composition according to claim 6, 9 30 Φ characterized in that it comprises 13 to 23% of (linear tridecyl) sodium benzenesulfonate, 13 to 26% of a mixture of sodium polyacetal-carboxyl ate as detergency builder having a weight average molecular weight; 5% of about 8000 and a type A zeolite, mixed in; which the ratio of polyacetal-carboxylate to zeolite is between 1: 2 and 4: 1, 4 to 13% of CISA, 4 to 12% of humidity, 10 to 18% of sodium carbonate, 5 to 10% of sodium silicate having a Na20: Si0 £ ratio of 1: 2.0 to 10 1: 2.6, and 20 to 30% sodium sulfate. 9. Procédé de fabrication d'une composition détergente particulaire antistatique à adjuvant de détergence, comprenant une proportion à effet détersif d'un détergent organique synthétique, une proportion à effet renforçateur de 15 détergence d'un polyacëtal-carboxylate adjuvant de détergence pour ce détergent ou une proportion à effet renforçateur de détergence d'un mélange d'un tel polyacëtal-carboxylate et d'une zéolite adjuvant de détergence, et une proportion à V effet antistatique d'un N-isostéaramide aliphatique supé- : 20 rieur, caractérisé en ce qu'il consiste à sécher par atomi-i sation uni suspension aqueuse de détergent organique synthétique, de polyacëtal-carboxylate ou de polyacétal-carboxy-late et de zéolite, d'une charge et/ou d'un autre adjuvant de détergence pour ce détergent, et de l'eau, en des perles 25 essentiellement globulaires ayant des dimensions particulaires de 0,149 à 2,00 mm, puis à appliquer sur ces perles séchées par pulvérisation une proportion à effet antistatique du N-isostéaramide aliphatique supérieur.9. Process for the manufacture of a particulate anti-static detergent composition with a detergency builder, comprising a proportion of detergent effect of a synthetic organic detergent, a proportion of detergency enhancer effect of a polyacetal carboxylate detergency builder for this detergent or a proportion with a detergency enhancing effect of a mixture of such a polyacetal carboxylate and a detergency builder zeolite, and a proportion with an antistatic effect of a higher aliphatic N-isostearamide, characterized in what it consists of spray drying an aqueous suspension of synthetic organic detergent, polyacetal carboxylate or polyacetal-carboxy-late and zeolite, a filler and / or other detergency builder this detergent, and water, into essentially globular beads having particle sizes of 0.149 to 2.00 mm, then applying to these spray-dried beads an effective proportion antistatic of higher aliphatic N-isostearamide. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en 30 ce que le détergent organique synthétique est un détergent anionique qui est un (alkyle supérieur 1inëaire)benzène-su"-fonate de sodium dans lequel la portion alkyle supérieur a 12 à 14 atomes de carbone, l'adjuvant de détergence poly-w acétal-carboxyl ate est un polyacëtal-carboxyl ate de sodium 33 ayant un poids moléculaire moyen en poids calculé de 500C à 9000, la suspension aqueuse comprend un (alkyle supérieur P Λ » 1 «- ! I ' 31 I 1 1inéaire)benzëne-sulfonate de sodium, du polyacétal-carboxy- late, de la zéolite A hydratée, un silicate de sodium de rapport Na20:Si02 de 1:2,0 à 1:2,6, du carbonate de sodium 2-· et du sulfate de sodium, l'amide est un N(alkyle supérieur) 5 isostéaramide dans lequel le groupe alkyle compte 7 à 18 ato-C mes de carbone, et est appliquée par pulvérisation sur les perles de base séchées par atomisation, et la composition détergente résultante comprend 13 à 23 % de (tridécyle linéaire ) benzène-sul fonate de sodium, 13 à 26 % du total formé par 10 le polyacétal-carboxylate adjuvant de détergence de poids moléculaire moyen en poids calculé d'environ 8 000 et la zéolite A adjuvant de détergence, le rapport du polyacétal-carboxylate à la zéolite étant de 1:2 à 4:1, 4 à 13 % de N-(alkyle supérieur)isostéaramide, 4 à 12 % d'humidité, 10 à 15 18 % de carbonate de sodium, 5 à 10 % de silicate de sodium ayant un rapport Na20:Si02 de 1:2,0 à 1:2,6, et 20 à 30 % de sulfate de sodium. ! X10. The method according to claim 9, characterized in that the synthetic organic detergent is an anionic detergent which is a sodium (benzene-1) alkyl (higher alkyl) in which the higher alkyl portion has 12 to 14 carbon atoms , the poly-w acetal-carboxyl ate detergency builder is a sodium polyacetal-carboxyl ate 33 having a weight-average molecular weight calculated from 500C to 9000, the aqueous suspension comprises a (higher alkyl P Λ "1" -! I '31 I 1 linear) sodium benzene sulfonate, polyacetal-carboxyate, hydrated zeolite A, a sodium silicate with Na20: SiO2 ratio from 1: 2.0 to 1: 2.6, carbonate 2- · sodium and sodium sulfate, the amide is an N (higher alkyl) isostearamide in which the alkyl group has 7 to 18 carbon atoms, and is applied by spraying on the dried base pearls by atomization, and the resulting detergent composition comprises 13 to 23% of (linear tridecyl) sodium benzene sul fonate, 13 to 26% of the total formed by 10 the polyacetal-carboxylate detergency builder with a weight average calculated weight of about 8,000 and the zeolite A detergency builder, the ratio of polyacetal-carboxylate to the zeolite being from 1: 2 to 4: 1, 4 to 13% of N- (higher alkyl) isostearamide, 4 to 12% of humidity, 10 to 15 18% of sodium carbonate, 5 to 10% of silicate of sodium with a Na20: SiO2 ratio of 1: 2.0 to 1: 2.6, and 20 to 30% sodium sulfate. ! X 11 - Procédé selon la revendication 10, caractérisé i A' ! V en ce que l'amide est le N-coprah-isostéaramide et les mas- 20 ses volumiques apparentes des perles séchées par atomisation | et du produit se situent entre 0,25 et 0,5 g/ml.11 - Method according to claim 10, characterized i A '! V in that the amide is N-copra-isostearamide and the bulk densities of the spray-dried pearls | and of the product are between 0.25 and 0.5 g / ml. 12. Procédé pour éliminer les salissures et taches difficiles à éliminer de matières fibreuses, caractérisé en ce qu'il consiste à laver ces matières salies et tachées 25 dans de l'eau ayant une dureté mixte due au calcium et au ! magnésium de 50 à 250 ppm, exprimée en carbonate de calcium, i à une température de 10 à 35 °C, et à une concentration de 0,05 à 0,5 %, avec une composition comprenant une proportion | à effet détersif de détergent anionique, une proportion à 30 effet renforçateur de détergence d'un adjuvant ae détergence du type polyacétal-carboxylate pour ce détergent ou une proportion à effet renforçateur de détergence d'un mélange d'ur. tel polyacétal-carboxylate et d'une zéolite, et une propor- ! _ tion à effet antistatique de CISA. i 1 3512. A method for removing stains and stains difficult to remove from fibrous materials, characterized in that it consists in washing these soiled and stained materials in water having a mixed hardness due to calcium and! magnesium from 50 to 250 ppm, expressed as calcium carbonate, i at a temperature of 10 to 35 ° C, and at a concentration of 0.05 to 0.5%, with a composition comprising a proportion | with detergent effect of anionic detergent, a proportion with detergency enhancing effect of a detergency builder of the polyacetal-carboxylate type for this detergent or a proportion with detergency enhancing effect of a mixture of ur. such a polyacetal carboxylate and a zeolite, and a propor-! _ CISA antistatic effect. i 1 35 13 - Procédé selon la revendication 12, caractérisé F f en ce que la température de l'eau de lavage est de 15 à 25 CC, i i * Λ 32 * la concentration de la composition détergente dans l'eau de lavage est de 0,1 à 0,2 1, et la composition détergente comprend 13 à 23 % de (tridécyle 1inéaire)-benzène-sulfona-^ te de sodium, 13 à 26 % d'un mélange de polyacétal-carboxy- 5 late de sodium adjuvant de détergence ayant un poids molécu-^ Taire moyen en poids calculé d'environ 8 000 et de zéolite du type A de formule : (Na20)x.(Al203)y.(Si02)z.w H20 dans laquelle x est égal à 1, y est égal à 1, z est égal à 10 2 à 3 et w est égal à 2,5 à 6, mélange dans lequel le rap port du polyacétal-carboxyla te adjuvant de détergence à la zéolite adjuvant de détergence est de 1 :2 à 4:1, 4 à 13 % de CISA, 4 à 12 % d'humidité, 10 à 18 % de carbonate de sodium, 5 à 10 % de silicate de sodium ayant un rapport 15 Na20:Si02 de 1:2,0 à 1:2,6, et 20 à 30 % de sulfate de so- di um.13 - Process according to claim 12, characterized F f in that the temperature of the washing water is from 15 to 25 CC, ii * Λ 32 * the concentration of the detergent composition in the washing water is 0, 1 to 0.2 1, and the detergent composition comprises 13 to 23% of (linear tridecyl) -benzene-sodium sulfonate, 13 to 26% of a mixture of sodium polyacetal-carboxylate adjuvant detergency having a calculated average molecular weight of about 8,000 and of type A zeolite of the formula: (Na20) x. (Al203) y. (SiO2) zw H20 in which x is equal to 1, y is equal to 1, z is equal to 10 2 to 3 and w is equal to 2.5 to 6, mixture in which the ratio of the polyacetal-carboxyla detergency builder to the zeolite detergency builder is 1: 2 to 4: 1, 4 to 13% CISA, 4 to 12% moisture, 10 to 18% sodium carbonate, 5 to 10% sodium silicate having a Na20: SiO2 ratio of 1: 2.0 to 1: 2.6, and 20 to 30% sodium sulphate. 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé N en ce que la composition détergente comprend des proportions ** à peu près égales des adjuvants de détergence que sont le 20 polyacétal-carboxylate et la zéolite du type A. 2)3 A . t?·?- : ;:: . &... ·· : .....4- -y- _______A zAèv.i ci: : ‘ ‘ uxemDOur; J !c-‘ .e märest:.;: · 4e Aisin Jr 1 K t14. Method according to claim 13, characterized N in that the detergent composition comprises approximately equal proportions ** of the detergency builders that are the polyacetal carboxylate and the zeolite of type A. 2) 3 A. t? ·? -:; ::. & ... ··: ..... 4- -y- _______A zAèv.i ci:: ‘‘ uxemDOur; J! C- ‘.e märest:.;: · 4th Aisin Jr 1 K t
LU86187A 1984-12-03 1985-12-03 ANTISTATIC SYNTHETIC ORGANIC DETERGENT COMPOSITION WITH DETERGENT ADJUVANT AND METHODS OF PREPARING AND USING SAME LU86187A1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US67714784A 1984-12-03 1984-12-03
US67714784 1984-12-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
LU86187A1 true LU86187A1 (en) 1986-06-25

Family

ID=24717521

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
LU86187A LU86187A1 (en) 1984-12-03 1985-12-03 ANTISTATIC SYNTHETIC ORGANIC DETERGENT COMPOSITION WITH DETERGENT ADJUVANT AND METHODS OF PREPARING AND USING SAME

Country Status (27)

Country Link
JP (1) JPS61148300A (en)
AR (1) AR242630A1 (en)
AT (1) AT394384B (en)
AU (1) AU578989B2 (en)
BE (1) BE903774A (en)
BR (1) BR8506020A (en)
CH (1) CH670652A5 (en)
DE (1) DE3542080A1 (en)
DK (1) DK560185A (en)
ES (1) ES8700685A1 (en)
FI (1) FI80291C (en)
FR (1) FR2574088B1 (en)
GB (1) GB2168073B (en)
GR (1) GR852880B (en)
IN (1) IN164526B (en)
IT (1) IT1181740B (en)
LU (1) LU86187A1 (en)
MX (1) MX163241B (en)
NL (1) NL8503336A (en)
NO (1) NO854841L (en)
NZ (1) NZ214321A (en)
PH (1) PH20937A (en)
PT (1) PT81582B (en)
SE (1) SE462596B (en)
ZA (1) ZA858950B (en)
ZM (1) ZM9085A1 (en)
ZW (1) ZW21385A1 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4676915A (en) * 1985-03-27 1987-06-30 Colgate-Palmolive Company Antistatic composition and detergent compositions containing antistatic components
GB8626082D0 (en) * 1986-10-31 1986-12-03 Unilever Plc Detergent powders

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0015024A1 (en) * 1979-02-16 1980-09-03 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Detergent compositions containing binary builder system
US4497715A (en) * 1982-08-03 1985-02-05 Colgate-Palmolive Company N-Alkylisostearamides as antistatic agents
GR79172B (en) * 1983-01-28 1984-10-02 Procter & Gamble
ZA853572B (en) * 1984-06-01 1986-12-30 Colgate Palmolive Co Antistatic synthetic organic detergent composition

Also Published As

Publication number Publication date
AT394384B (en) 1992-03-25
DK560185D0 (en) 1985-12-03
SE462596B (en) 1990-07-23
ES549479A0 (en) 1986-10-16
DK560185A (en) 1986-06-04
NZ214321A (en) 1988-06-30
DE3542080A1 (en) 1986-06-05
NO854841L (en) 1986-06-04
ZW21385A1 (en) 1987-09-16
PH20937A (en) 1987-06-05
ATA348585A (en) 1991-09-15
CH670652A5 (en) 1989-06-30
PT81582A (en) 1985-12-01
GB2168073A (en) 1986-06-11
AU5071185A (en) 1986-06-12
FI80291C (en) 1990-05-10
ES8700685A1 (en) 1986-10-16
IT1181740B (en) 1987-09-30
PT81582B (en) 1987-11-11
FR2574088A1 (en) 1986-06-06
GB8529795D0 (en) 1986-01-08
GB2168073B (en) 1988-07-06
ZM9085A1 (en) 1987-06-26
FI80291B (en) 1990-01-31
BE903774A (en) 1986-06-02
IN164526B (en) 1989-04-01
BR8506020A (en) 1986-08-19
ZA858950B (en) 1987-07-29
GR852880B (en) 1986-04-03
FI854774A0 (en) 1985-12-02
AR242630A1 (en) 1993-04-30
FI854774L (en) 1986-06-04
SE8505548L (en) 1986-06-04
FR2574088B1 (en) 1989-12-08
JPS61148300A (en) 1986-07-05
IT8548845A0 (en) 1985-11-29
MX163241B (en) 1992-03-23
NL8503336A (en) 1986-07-01
AU578989B2 (en) 1988-11-10
SE8505548D0 (en) 1985-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2529907A1 (en) NON-IONIC DETERGENT COMPOSITION FOR PROMOTING SOIL SEPARATION, PROCESS FOR PREPARING SAME AND APPLICATION TO WASHING SYNTHETIC FIBROUS MATERIALS
BRPI0922587B1 (en) Detergent Wash Composition
US4216125A (en) Detergent compositions with silane-zeolite silicate builder
FR2576316A1 (en) REINFORCED DETERGENT COMPOSITION CONTAINING STABILIZED POLYMER TO HELP DECLINE SOIL, AND WASHING METHOD USING THE SAME
LU86266A1 (en) ANTISTATIC PARTICULATE AND FABRIC SOFTENER, DETERGENT COMPOSITION CONTAINING THE SAME, AND METHODS FOR WASHING AND TREATING LAUNDRY USING THE SAME
LU85409A1 (en) DETERGENT FABRIC SOFTENING AND SWELLING COMPOSITION
JPS61293285A (en) Antistatic agent
LU86267A1 (en) ANTISTATIC LIQUID DETERGENT COMPOSITION AND FABRIC SOFTENER, METHOD FOR WASHING LAUNDRY USING SAME, ANTISTATIC COMPOSITION AND COMPOSITION AND FABRIC SOFTENER AND METHOD FOR TREATING LAUNDRY
JPS61221161A (en) Antistatic amide
LU86187A1 (en) ANTISTATIC SYNTHETIC ORGANIC DETERGENT COMPOSITION WITH DETERGENT ADJUVANT AND METHODS OF PREPARING AND USING SAME
CA1284926C (en) Bleaching synthetic detergent composition
LU85929A1 (en) ANTISTATIC SYNTHETIC ORGANIC DETERGENT COMPOSITION, ITS MANUFACTURING METHOD AND WASHING METHOD
CA1223405A (en) Detergent softener composition
BE1000498A5 (en) Antistatic additive composition for wash cycle static containing polyamide, method for manufacturing and methods for treating laundry with this same or polyamide.
JPS62215698A (en) Granular softener composition
BE1000497A5 (en) Packaging composition fabrics for wash cycle containing neoalcanamide static method for manufacturing and methods for treating laundry neoalcanamide or by this same.
LU85925A1 (en) NON-IONIC SYNTHETIC ORGANIC DETERGENT COMPOSITION IN PARTICLES REINFORCED BY DETERGENT ADJUVANTS AND METHODS OF MAKING SAME
JPS612798A (en) Synthetic detergent composition with builder