AT394384B

AT394384B - ANTISTATIC, PARTICULAR, BUILDER-CONTAINING DETERGENT COMPOSITION AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF

Info

Publication number: AT394384B
Application number: AT0348585A
Authority: AT
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1984-12-03
Filing date: 1985-11-29
Publication date: 1992-03-25
Also published as: GB2168073B; AU5071185A; ZM9085A1; AU578989B2; GB2168073A; GB8529795D0; FI854774A; FI80291C; JPS61148300A; BE903774A; NO854841L; SE8505548D0; IN164526B; CH670652A5; ATA348585A; PT81582A; ES8700685A1; ZW21385A1; IT8548845A0; MX163241B

Description

AT 394 384 BAT 394 384 B

Die Erfindung betrifft antistatische, teilchenförmige, Builder enthaltende Waschmittelzusammensetzungen. Die Erfindung betrifft außerdem ein Verfahren zum Herstellen dieser Zusammensetzungen.The invention relates to antistatic, particulate, builder-containing detergent compositions. The invention also relates to a method of making these compositions.

Die Notwendigkeit, Verschmutzungen und Verfleckungen aus Fasermaterialien zu entfernen, besteht seit Menschengedenken. Viele Zusammensetzungen wurden beschrieben, um dieses Ziel zu erreichen. Während in früheren Zeiten Seife für diesen Zweck ausgiebig Verwendung fand, werden heute fast nur Haushaltswaschmittel auf Basis eines oder mehrerer synthetischer organischer Tenside verwendet Von diesen Tensiden sind die anionischen und die nichtionischen die wirksamsten, am häufigsten verwendet werden die anionischen. Ampholytische, amphotere, zwitterionische und kationische Tenside wurden auch angewandt, jedoch mit weniger Erfolg. Kationische Verbindungen können als antistatische Substanzen oder Antistatika wirken, um das elektrostatische Haften gewaschener Gegenstände aus synthetischen organischen Polymeren, z. B. Kunststoffen aus Nylon, Polyestem, Acrylverbindungen und Gemischen solcher Materialien mit Baumwolle, aneinander und an anderen polymeren Fasern zu verringern. In der US-PS 4 497 715 sind als Antistatika für Waschmittelzusammensetzungen auf Basis anionischerTensideam Stickstoff mit Alkyl substituierte Isostearamide vorgeschlagen, da diese, anders als die bisher für diesen Zweck eingesetzten kationischen Verbindungen das Reinigungsvermögen dieser anionischen Tensidzusammensetzungen nicht nennenswert beeinträchtigen. Seit kurzem werden Polyacetalcarboxylatbuilder in Waschmittelzusammensetzungen anstelle von Polyphosphatbuildem verwendet, da sie phosphorfrei sind und demzufolge nicht zur Eutrophierung der Inlandgewässer beitragen sollen. Ein weiteres Plus dieser Builder ist ihre leichte Abbaubarkeit in normalerweise sauren Abwässern. Zeolithe und andere Builder, und zwar sowohl wasserlösliche als auch wasserunlösliche und organische als auch anorganische, dienten seit Jahren dazu, das Reinigungsvermögen synthetischer organischer Tenside zu verbessern. Man kenntauch phosphatfreie, builderhaltige Waschmittelzusammensetzungen, die nicht eutrophierend wirken.The need to remove dirt and stains from fiber materials has existed since time immemorial. Many compositions have been described to achieve this goal. While in the past, soap was used extensively for this purpose, today household detergents based on one or more synthetic organic surfactants are used almost exclusively. Of these surfactants, the anionic and the nonionic are the most effective, the most common being the anionic. Ampholytic, amphoteric, zwitterionic and cationic surfactants have also been used, but with less success. Cationic compounds can act as antistatic substances or antistatic agents to prevent electrostatic adhesion of washed articles made of synthetic organic polymers, e.g. B. plastics from nylon, polyester, acrylic compounds and mixtures of such materials with cotton, together and on other polymeric fibers. No. 4,497,715 proposes isostearamides substituted with alkyl as antistatic agents for detergent compositions based on nitrogen-based anionic surfactants since, unlike the cationic compounds hitherto used for this purpose, these do not significantly impair the cleaning ability of these anionic surfactant compositions. Recently, polyacetal carboxylate builders have been used in detergent compositions instead of polyphosphate builders because they are phosphorus-free and therefore should not contribute to eutrophication of inland waters. Another plus of these builders is their easy degradability in normally acidic wastewater. Zeolites and other builders, both water-soluble and water-insoluble, and organic and inorganic, have served for years to improve the cleaning ability of synthetic organic surfactants. Also known are phosphate-free, builder-containing detergent compositions that do not have an eutrophic effect.

So sind zwar die wesentlichen Bestandteüe der erfindungsgemäßen Waschmittel bereits in anderen Waschmitteln verwendet worden, doch sind die Produkte der Erfindung neu, nicht naheliegend, wertvoll und besitzen ein überraschend gutes Vermögen zur Entfernung von Verschmutzungen und Verfleckungen. Von besonderer Bedeutung ist die beträchtlich verbesserte Kapazität der erfindungsgemäßen Waschmittel, insbesondere der phosphatfreien Zusammensetzungen, vielerlei übliche und schwer entfembare Verfleckungen und Verschmutzungen aus Textilien zu entfernen und letzteren beim Waschen in der Waschmaschine antistatische Eigenschaften zu vermitteln, die das Aneinanderhaften der gewaschenen Materialien nach dem Trocknen im Automaten verhindern.Thus, although the essential components of the detergents according to the invention have already been used in other detergents, the products of the invention are new, not obvious, valuable and have a surprisingly good ability to remove dirt and stains. Of particular importance is the considerably improved capacity of the detergents according to the invention, in particular the phosphate-free compositions, to remove many common and difficult-to-remove stains and soiling from textiles and to impart the latter with antistatic properties when washed in the washing machine, which prevent the washed materials from sticking together after drying prevent in the machine.

Aufgabe der Erfindung ist, eine verbesserte antistatische, Builder enthaltende, teilchenförmige Waschmittelzusammensetzung verfügbar zu machen.The object of the invention is to provide an improved antistatic, builder-containing, particulate detergent composition.

Zur Lösung der Aufgabe wird eine Zusammensetzung vorgeschlagen, die im wesentlichen aus 5 bis 40 % eines Tensids, 5 bis 50 % eines Polyacetalcarboxylatbuilders oder eines Gemisches von Polyacetalcarboxylat- und Zeolithbuilderund2bis20 % am Stickstoff höher alkyl-substituiertem Isostearamid besteht. Bevorzugte Zusammensetzungen dieser Art enthalten etwa 5 bis 30 % Natrium-(lineares, höheres)alkylbenzolsulfonat mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen in der höheren Alkylgruppe, 5 bis 40 % Natriumpolyacetalcarboxylatbuilder eines durchschnittlichen Molekulargewichtes in dem Bereich von 3500 bis 10 000 oder eines Gemisches dieses Builders mit Zeolith A-Builder, 2 bis 20 % Kokoisostearamid (CISA), 2 bis 20 % Feuchtigkeit und als Rest gegebenenfalls Füllstoff(e) und/oder andere(n) Builder und/oder anderen Hilfsstoff oder andere Hilfsstoffe.To achieve the object, a composition is proposed which consists essentially of 5 to 40% of a surfactant, 5 to 50% of a polyacetal carboxylate builder or a mixture of polyacetal carboxylate and zeolite builders and 2 to 20% isostearamide which is higher alkyl substituted on nitrogen. Preferred compositions of this type contain about 5 to 30% sodium (linear, higher) alkylbenzenesulfonate having 12 to 14 carbon atoms in the higher alkyl group, 5 to 40% sodium polyacetal carboxylate builder having an average molecular weight in the range of 3500 to 10,000 or a mixture of these builders Zeolite A builder, 2 to 20% cocoisostearamide (CISA), 2 to 20% moisture and the remainder optionally filler (s) and / or other builder and / or other auxiliary or other auxiliary substances.

Das in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendete Tensid ist normalerweise sulfatiertes und/oder sulfoniertes lipophiles Material mit Alkylketten von 8 bis 20, vorzugsweise 10 bis 18 und besonders bevorzugt 12 bis 16 Kohlenstoffatomen. Obgleich verschiedene wasserlösliche salzbildende Kationen zur Bildung der gewünschten sulfatierten und sulfonierten Tenside verwendet werden können, inklusive Ammonium und niederem Alkanolamin (wie Triethanolamin), sowie Magnesium, wird gewöhnlich ein Alkalimetall, wie Natrium oder Kalium angewandt, wobei Natrium als Kation besonders bevorzugt ist. Unter den verschiedenen für die Erfindung geeigneten anionischen Tensiden sind die linearen höheren Alkylbenzolsulfonate mit 10 bis 18, vorzugsweise 12 bis 16 und besonders bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette höchst geeignet. Wertvoll unter anderem sind auch die Monoglyceridsulfate, höhere Fettalkoholsulfate, sulfatierte, polyethoxylierte, höhere, synthetische oder natürliche Alkanole mit 3 bis 20 oder 30 Ethoxygruppen pro Mol, Paraffinsulfonate und Olefinsulfonate, wobei die in all diesen Verbindungen anwesende Alkylgruppe 10 bis 18 Kohlenstoffatome besitzt Einige dieser Alkylgruppen können etwas verzweigt sein, sollen jedoch eine Kohlenstoffkette mit einer Länge in dem beschriebenen Bereich haben.The surfactant used in the composition according to the invention is normally sulfated and / or sulfonated lipophilic material with alkyl chains of 8 to 20, preferably 10 to 18 and particularly preferably 12 to 16 carbon atoms. Although various water-soluble salt-forming cations can be used to form the desired sulfated and sulfonated surfactants, including ammonium and lower alkanolamine (such as triethanolamine) and magnesium, an alkali metal such as sodium or potassium is commonly used, with sodium being particularly preferred as the cation. Among the various anionic surfactants suitable for the invention, the linear higher alkylbenzenesulfonates having 10 to 18, preferably 12 to 16 and particularly preferably 12 to 14 carbon atoms in the alkyl chain are highly suitable. Among others, the monoglyceride sulfates, higher fatty alcohol sulfates, sulfated, polyethoxylated, higher, synthetic or natural alkanols with 3 to 20 or 30 ethoxy groups per mole, paraffin sulfonates and olefin sulfonates are also valuable, the alkyl group present in all of these compounds having 10 to 18 carbon atoms. Some of these Alkyl groups can be somewhat branched, but are said to have a carbon chain with a length in the range described.

Obgleich die linearen höheren Alkylsulfonate als Natriumsalze die bevorzugten anionischen Tenside für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind, können Mischungen dieser Tenside mit anderen linearen höheren Alkylbenzolsulfonaten mit anderen Kationen verwendet werden sowie Mischungen dieser Tenside mit anderen, z. B. den Fettalkoholsulfaten und sulfatierten, polyethoxylierten, höheren Alkanoien. In manchen Fällen sind nur geringere Mengenanteile an linearen Alkylbenzolsulfonaten anwesend oder das anionische Tensid kann eine Mischung der anderen beschriebenen anionischen Tenside sein. Andere anionische Tenside, wie die in verschiede- -2-Although the linear higher alkyl sulfonates than sodium salts are the preferred anionic surfactants for the compositions according to the invention, mixtures of these surfactants with other linear higher alkyl benzene sulfonates with other cations can be used, as well as mixtures of these surfactants with other, e.g. B. the fatty alcohol sulfates and sulfated, polyethoxylated, higher alkanoias. In some cases, only minor amounts of linear alkylbenzenesulfonates are present or the anionic surfactant can be a mixture of the other anionic surfactants described. Other anionic surfactants, such as those in various

AT 394 384 B nen Jahrbüchern, z. B. in McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers, 1969, beschriebenen, können ebenfalls verwendet werden.AT 394 384 B nen yearbooks, e.g. As described in McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, 1969, can also be used.

Obwohl die Erfindung vorzugsweise antistatische Waschmittel auf Basis anionischer Tenside betrifft, lassen sich die erwünschten Ergebnisse gemäß Erfindung auch mit Zusammensetzungen erreichen, die mit den anionischen andere Tenside enthalten, wie nichtionische und amphotere Tenside. In manchen Fallen können kationische Substanzen, wie die Di(höheren)alkyldi(niederen)a]kylammoniumhalogenide, Ditalgdimethylammoniumchlorid, andere quaternäre Ammoniumhalogenide und andere kationische Substanzen, anwesend sein, in oster Linie zur Textilweichmachung (obgleich es häufig bevorzugt ist, statt dessen für diesen Zweck Bentonit oder andere textilweichmachende Tone, manchmal mit zusätzlichem kationischen Weichmacher anzuwenden). Die erwähnten nichtionischen, amphoteren und kationischen Substanzen sind normalerweise, wenn überhaupt, nur in geringeren Anteilen, meist nur höchstens entsprechend der Hälfte der Menge an anionischem Tensid anwesend. Bevorzugte nichtionische Tenside sind die Ethylenoxidkondensationsprodukte höherer Fettalkohole, wie die Kondensationsprodukte höherer Fettalkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und 3 bis 20 Molen Ethylenoxid, vorzugsweise Kondensationsprodukte höherer Fettalkohole mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen und 5 bis 15 Molen Ethylenoxid.Although the invention preferably relates to antistatic detergents based on anionic surfactants, the desired results according to the invention can also be achieved with compositions which contain other surfactants with the anionic, such as nonionic and amphoteric surfactants. In some cases, cationic substances, such as the di (higher) alkyldi (lower) a] alkylammonium halides, ditallow dimethylammonium chloride, other quaternary ammonium halides and other cationic substances, may be present, primarily for textile softening (although it is often preferred instead for this) Purpose: bentonite or other textile-softening clays, sometimes to be used with an additional cationic softener). The nonionic, amphoteric and cationic substances mentioned are normally present, if at all, only in minor proportions, usually only at most half the amount of anionic surfactant. Preferred nonionic surfactants are the ethylene oxide condensation products of higher fatty alcohols, such as the condensation products of higher fatty alcohols with 12 to 18 carbon atoms and 3 to 20 moles of ethylene oxide, preferably condensation products of higher fatty alcohols with 12 to 15 carbon atoms and 5 to 15 moles of ethylene oxide.

Die angewandten Polyacetalcarboxylate entsprechen den in US-PS 4144 226 beschriebenen und können nach dem dort angegebenen Verfahren hergestellt werden. Ein typisches Produkt besitzt die FormelThe polyacetal carboxylates used correspond to those described in US Pat. No. 4,144,226 and can be prepared by the process specified there. A typical product has the formula

»l - <CH0)n - b2 COOM worin M aus der Gruppe aus Alkalimetall, Ammonium, Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Tetraalkylammonium- und Alkanolamingruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylen ist, n durchschnittlich mindestens 4 bedeutet und Rj und R2 chemisch stabile Gruppen sind, die das Polymere gegen schnelle Depolymerisierung in alkalischer Lösung stabilisieren. Bevorzugt ist ein Polyacetalcarboxylat, in dem M Alkalimetall, z. B. Natrium ist, n 20 bis 200 bedeutet, Rj für ch3ch2o mooc hco- oder H3C-CO- h3c mooc oder ein Gemisch derselben steht, R2 och2ch3"L - < CH0) n - b2 COOM wherein M is from the group consisting of alkali metal, ammonium, alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms, tetraalkylammonium and alkanolamine groups with 1 to 4 carbon atoms in the alkylene, n is at least 4 on average and Rj and R2 are chemically stable groups that stabilize the polymer against rapid depolymerization in alkaline solution. Preferred is a polyacetal carboxylate in which M alkali metal, e.g. B. is sodium, n is 20 to 200, Rj is ch3ch2o mooc hco- or H3C-CO-h3c mooc or a mixture thereof, R2 och2ch3

-CH-CH

darstellt und n durchschnittlich 20 bis 100, vorzugsweise 30 bis 80, ist Die durchschnittlichen Molekulargewichte der Polymeren liegen normalerweise in dem Bereich von 2000 bis 20000, vorzugsweise 3500 bis 10000 und besonders bevorzugt 5000 bis 9000, z. B. etwa 8000.and n is on average 20 to 100, preferably 30 to 80, The average molecular weights of the polymers are normally in the range from 2000 to 20,000, preferably 3500 to 10,000 and particularly preferably 5000 to 9000, e.g. B. about 8000.

Die oben beschriebenen Polyacetalcarboxylate sind bevorzugt, doch können sie auch ganz oder teilweise durch anderederartige Polyacetalcarboxylate oder verwandte organische Buildersalze, wie sie in verschiedenen Monsanto-Patentschriften einschließlich Verfahrenzur Herstellung derselben undZusammensetzungenmitdenselben beschrieben sind, verwendet werden. Auch können die in den Monsanto-Patentschriften, insbesondere US-PS 4 144 226, beschriebenen Kettenendengruppen verwendet werden, vorausgesetzt, daß sie die erwünschten stabilisierenden -3-The polyacetal carboxylates described above are preferred, but they can also be used in whole or in part by other such polyacetal carboxylates or related organic builder salts as described in various Monsanto patents, including methods for making the same and compositions thereof. The chain end groups described in the Monsanto patents, particularly US Pat. No. 4,144,226, can also be used, provided that they provide the desired stabilizing -3-

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Eigenschaften besitzen, die den erwähnten Buildem in sauren Medien die Zersetzung gestatten, damit deren Bioabbau in Abwässern erleichtern, ihre Stabilität in alkalischen Medien, wie Waschlösungen, jedoch bewahren.Have properties that allow the builders mentioned to decompose in acidic media, so that their biodegradation in waste water is facilitated, but retain their stability in alkaline media, such as washing solutions.

Der Zeolithbestandteil entspricht im allgemeinen der Formel (Na20)x . (Al^O^Jy . (S1O2). w H2O, worin x = 1, yfiir0,8bis 1,2, vorzugsweise etwa 1, steht, z 1,5 bis 3,5, vorzugsweise 2 bis 3 oder etwa 2, bedeutet und w 0 bis 9, vorzugsweise 2,5 bis 6, ist. Diese Zeolithe sind Kationenaustausch»’ und besitzen eine Austauschkapazität für Calciumionen in dem Bereich von etwa 200 bis 400 oder mehr Milligramäquivalente Calciumcarbonathärte je g. Sie sind häufig zu einem Feuchtigkeitsgrad von 5 bis 30 %, vorzugsweise 10 bis 25 %, z. B. 20 % derselben hydratisierL Zeolith A ist bevorzugt (X und Y sind ebenfalls wertvoll), Zeolith vom Typ 4 A ist am meisten bevorzugt. Die Teilchengrößen der Zeolithe betragen gewöhnlich 149 bis 37 μπι (100 bis 400 mesh), vorzugsweise 105 oder 74 bis 37 pm (140 oder 200 bis 325 mesh), mit Grenzwerten im Submikronbereich. Die verschiedenen Zeolithe sind ausführlich in „Zeolite Molecular Sieves“, von Donald W. Breck, veröffentlicht 1974 von John Wiley & Sons, besonders Seite» 747 bis 749 beschrieben.The zeolite component generally corresponds to the formula (Na20) x. (Al ^ O ^ Jy. (S1O2). W H2O, where x = 1, yfiir 0.8 to 1.2, preferably about 1, z means 1.5 to 3.5, preferably 2 to 3 or about 2 and w is 0 to 9, preferably 2.5 to 6. These zeolites are cation exchanges and have an exchange capacity for calcium ions in the range of about 200 to 400 or more milligram equivalents of calcium carbonate hardness per gram and are often to a moisture level of 5 to 30%, preferably 10 to 25%, eg 20% of the same hydrated zeolite A is preferred (X and Y are also valuable), type 4 A zeolite is most preferred, the particle sizes of the zeolites are usually 149 to 37 μπι (100 to 400 mesh), preferably 105 or 74 to 37 pm (140 or 200 to 325 mesh), with limit values in the submicron range.The various zeolites are described in detail in “Zeolite Molecular Sieves” by Donald W. Breck, published in 1974 by John Wiley & Sons, especially page 747-749.

In den Zusammensetzungen der Erfindung können auch andere Builder als das Polyacetalcarboxylat und der Zeolith anwesend sein, obgleich sie nicht notwendig sind. Meist ist es erwünscht, die Anwesenheit von Phosphor im Waschmittel zu vermeiden, was bedeutet, daß die Polyphosphate, die Jahre hindurch die Builder der Wahl (insbesondere Pentanatriumtripolyphosphat) waren, vorzugsweise aus den erfindungsgemäßen Formulierungen weggelassen werden. In manchen Fällen können sie allerdings in relativ kleinen Mengenanteilen anwesend sein, z.B.biszu5oderlO%.AndereBuilderalsPolyphosphate,wieNatriumtripolyphosphatundTetranatriumpyrophosphat, und andere als die oben erwähnten Polyacetalcarboxylate und Zeolithe, deren Einbau in die Waschmittel der Erfindung zur Ergänzung der Builderwirkung des Polyacetalcarboxlats erwünscht sein kann, sind beispielsweise Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat,Natriumsesquicarbonat, Natriumsilikat, NTA, Natriumzitrat, Natriumglukonat, Borax, andere Borate und andere auf dem Waschmittelsektor bekannte Builder. Wenn es zweckmäßig erscheint, die Masse bzw. das Volumen des Produkts zu erhöhen, können Füllstoffe, wie Natriumsulfat und Natriumchlorid, zugesetzt werden, auch für andere Zwecke. Besonders wirksame Builder zusammen mit den Polyacetalcarboxylaten der Erfindung sind die Zeolithe wie oben angegeben, als Füllstoff ist meist Natriumsulfat bevorzugt.Builders other than the polyacetal carboxylate and the zeolite may also be present in the compositions of the invention, although they are not necessary. It is usually desirable to avoid the presence of phosphorus in the detergent, which means that the polyphosphates that have been the builders of choice for years (especially pentasodium tripolyphosphate) are preferably omitted from the formulations according to the invention. In some cases, however, they may be present in relatively small proportions, e.g., up to 5 or 10%. Builders other than polyphosphates, such as sodium tripolyphosphate and tetrasodium pyrophosphate, and polyacetal carboxylates and zeolites other than those mentioned above, the incorporation of which into detergents of the invention may be desirable to supplement the builder effect of the polyacetal, for example Sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium sesquicarbonate, sodium silicate, NTA, sodium citrate, sodium gluconate, borax, other borates and other builders known in the detergent sector. If it appears appropriate to increase the mass or volume of the product, fillers such as sodium sulfate and sodium chloride can be added, also for other purposes. Particularly effective builders together with the polyacetal carboxylates of the invention are the zeolites as stated above, sodium sulfate is usually preferred as filler.

Die antistatische Substanz der Wahl für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist N-Kokoisotearamid. Diese antistatische Substanz ist ein Amid, das aus Isostearinsäure und Kokoamin durch die folgende Kondensationsreaktion gebildet werden kann: Λ O M RCOH + R*NH2The antistatic substance of choice for the compositions of the invention is N-cocoisotearamide. This antistatic substance is an amide that can be formed from isostearic acid and cocoamine by the following condensation reaction: Λ O M RCOH + R * NH2

o m RCNHR' ♦ HjOo m RCNHR '♦ Hi

Isostearinsäure, RCO-OH, ist eine gesättigte Fettsäure der Formel C17H35COOH, und zwar ein komplexes Gemisch vor allem der Methylgruppen aufweisenden Isomeren, die gegenseitig löslich und faktisch untrennbar sind. Obwohl im allgemeinen diese Säure für ähnliche Zwecke wie die Stearin- oder Oleinsäuren verwendet wird, ist sie diesen Materialien bei der Herstellung wirksam» antistatischer, erfindungsgemäß geeigneter Substanzen weit überlegen. Kokoamin ist ein aliphatisches Amin, bei dem sich die aliphatische Gruppe von Kokosnußöl ableitet. Andere primäre aliphatische Amine, vorzugsweise höhere Alkylamine mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkyl, wie R'NH2, worin R' ein solches höheres Alkyl ist, können ebenfalls verwendet werden, doch bildet Kokoamin ein Isostearamid mit den besten Eigenschaften zum Einbau in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen.Isostearic acid, RCO-OH, is a saturated fatty acid of the formula C17H35COOH, namely a complex mixture of especially the isomers containing methyl groups, which are mutually soluble and factually inseparable. Although this acid is generally used for purposes similar to those of stearic or oleic acids, it is far superior to these materials in the production of antistatic substances which are suitable according to the invention. Cocoamine is an aliphatic amine in which the aliphatic group is derived from coconut oil. Other primary aliphatic amines, preferably higher alkyl amines having 7 to 18 carbon atoms in alkyl, such as R'NH2, where R 'is such higher alkyl, can also be used, but cocoamine forms an isostearamide with the best properties for incorporation into the compositions of the invention .

Obwohl CISA die am meisten bevorzugte antistatische Substanz (Antistatikum) ist, können im Rahmen der Erfindung auch andere am Stickstoff aliphatisch substitui»te Isostearamide verwendet werd»i, wie die, die sich von primären aliphatischen Aminen mit7 bis 18 Kohlenstoffatomen ableiten, deren aliphatischeTeile hydriert oder nicht hydriert sein können, sofern die antistatische Wirkung der Amide ausreichend ist. Einige Beispiele sind die sich von N-Talgamin, N-Decylamin und N-Octylamin ableitenden N-Alkylisostearamide. Da jedoch andere N-Alkyl-isostearamide als CIS A gegenüber diesem eine unterlegene antistatische Wirkung zeigen, werden diese Substanzen, falls überhaupt, vorzugsweise nur in geringeren Mengen in bezug auf CISA angewandt. In manchen Fällen kann das Wasserstoffatom an dem Amidstickstoff durch geeignete Reste, wie niederes Alkyl, z. B. Methyl, »setzt sein, vorausgesetzt, daß noch eine erwünschte antistatische Wirkung gewährleistet wird, doch wurde gefunden, daß die tertiären Isostearamide meist eine geringe antistatische Wirkung haben.Although CISA is the most preferred antistatic substance, other isostearamides which are aliphatically substituted on the nitrogen, such as those derived from primary aliphatic amines having 7 to 18 carbon atoms, the aliphatic parts of which are hydrogenated, can be used within the scope of the invention or may not be hydrogenated if the antistatic effect of the amides is sufficient. Some examples are the N-alkylisostearamides derived from N-tallow amine, N-decylamine and N-octylamine. However, since N-alkyl-isostearamides other than CIS A show an inferior antistatic effect compared to CIS A, these substances are preferably used, if at all, only in smaller amounts with respect to CISA. In some cases, the hydrogen atom on the amide nitrogen can be substituted by appropriate radicals such as lower alkyl, e.g. B. methyl, », provided that a desired antistatic effect is still guaranteed, but it has been found that the tertiary isostearamides usually have a low antistatic effect.

Als Hilfsstoffe können gegebenenfalls färbende Substanzen, wie Farbstoffe und Pigmente, Duftstoffe, Enzyme, Stabilisatoren, Aktivatoren, fluoreszierende Aufheller, Bleichmittel, Puffer, Fungicide, Germicide, die Schaumbildung verhindernde Mittel und die Fließfähigkeit fordernde Substanzen, anwesend sein. Von den Hilfsstoffen, -4-Coloring substances, such as dyes and pigments, fragrances, enzymes, stabilizers, activators, fluorescent brighteners, bleaching agents, buffers, fungicides, germicides, agents which prevent foam formation and substances which promote flowability, may be present as auxiliary substances. From the auxiliary materials, -4-

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Buildem und Füllstoffen können auch, falls sie in die angegebenen Klassen fallen, verschiedene zusätzliche Bestandteile oder Verunreinigungen der Komponenten der Zusammensetzungen umfaßt werden. Beispielsweise ist bekannt, daß Natriumcarbonat und Wasser häufig mit Polyacetalcarboxylat in Builder U anwesend sind, der gemäß Erfindung als Lieferant für Polyacetalcarboxylat dient.Builders and fillers, if included in the classes indicated, may also include various additional ingredients or contaminants of the components of the compositions. For example, it is known that sodium carbonate and water are often present with polyacetal carboxylate in Builder U, which according to the invention serves as a supplier of polyacetal carboxylate.

Im allgemeinen ist in den Zusammensetzungen der Erfindung Feuchtigkeit anwesend, entweder als freie Feuchtigkeit oder in einem oder mehreren Hydraten. Feuchtigkeit ist zwar kein wesentlicher Bestandteil der eifindungsgemäßen festen Waschmittelzusammensetzungen, ist normalerweise jedoch aufgrund der Verwendung von Wasser bei der Herstellung vorhanden und kann dazu beitragen, die Bestandteile zu solubilisieren und sie aneinander zu binden.In general, moisture is present in the compositions of the invention, either as free moisture or in one or more hydrates. While moisture is not an integral part of the solid detergent compositions of the invention, it is usually present due to the use of water in the manufacture and can help to solubilize and bind the components together.

Die für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen im folgenden angegebenen Mengenanteile beziehen sich auf teilchenförmige Produkte, die im allgemeinen Teilchengrößen in dem Bereich von 2380 oder 2000 bis 149 oder 105 Mikron haben.The proportions given below for the compositions according to the invention relate to particulate products which generally have particle sizes in the range from 2380 or 2000 to 149 or 105 microns.

In den teilchenförmigen Waschmittelzusammensetzungen gemäß Erfindung ist die Gesamtmenge an Tensid meist 5 bis 40, vorzugsweise 5 bis 30, besonders bevorzugt 10 bis 25 und am meisten bevorzugt 13 bis 23, z. B. etwa 18%. Dieses Tensid ist normalerweise ein anionisches Tensid, und von diesen sind die höheren Alkylbenzolsulfonate bevorzugt, z. B. Natrium(lineares) tridecylbenzolsulfonaL Dieses kann jedoch mit anderen anionischen Tensiden anwesend oder teilweise oder gänzlich durch ein oder mehrere andere anionische Tenside ersetzt sein. Der Anteil an Polyacetalcafboxylatbuilder beträgt gewöhnlich 5 bis 50, vorzugsweise 5 bis 40, besonders bevorzugt 12 bis 30, am meisten bevorzugt 13 bis 26, z. B. etwa 17 %, falls er der einzige Builder ist oder wenn bis zu 50 % andere Builder als Zeolith, 40 %, ebenfalls anwesend sind. Bei Anwendung von Zeolith entspricht die Summe vonPolyacetalcarboxylat und Zeolith denn vorher für Polyacetalcarboxylat allein gegebenen Anteil. Wenn Zeolith anwesend ist, macht das Polyacetalcarboxylat mindestens 4 % der Waschmittelzusammensetzung aus. Ferner liegt das Verhältnis von Polyacetalcarboxylat zu Zeolith in dem Bereich von 1:2 bis 4:1, vorzugsweise 1:2 bis 3:1, und besonders bevorzugt bei etwa 2:3 bis 3:2, z. B. etwa 1:1. Das auch Textilweichmachungseigenschaften besitzende CISA-Antistatikum ist in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einer antistatischen Menge anwesend, so daß es statische Aufladung, zumindest bei bestimmten synthetischen Fasern und Stoffen, wesentlich verringert. Die erfindungsgemäßen Waschmittel erwiesen sich als besonders wirksam bei der Verringerung elektrischer Ladungen (und dementsprechendem elektrostatischem Haften) an polymeren Materialien, doch verringern sie diese beim Trocknen mit der Maschine auftretenden unerwünschten Effekte auch bei Stoffen aus natürlichen Fasern und aus Gemischen natürlicher und synthetischer Fasem. Der Anteil an Antistatikum liegt meist in dem Bereich von 2 bis 20, vorzugsweise 3 bis 15, besonders besonders bevorzugt 4 bis 13, z. B. bei etwa 9 %.In the particulate detergent compositions according to the invention the total amount of surfactant is mostly 5 to 40, preferably 5 to 30, particularly preferably 10 to 25 and most preferably 13 to 23, e.g. B. about 18%. This surfactant is normally an anionic surfactant, and of these the higher alkyl benzene sulfonates are preferred, e.g. B. Sodium (linear) tridecylbenzenesulfonaL However, this can be present with other anionic surfactants or can be partially or completely replaced by one or more other anionic surfactants. The proportion of polyacetal cafboxylate builder is usually 5 to 50, preferably 5 to 40, particularly preferably 12 to 30, most preferably 13 to 26, e.g. B. about 17% if he is the only builder or if up to 50% other builders than zeolite, 40% are also present. When using zeolite, the sum of polyacetal carboxylate and zeolite corresponds to the proportion previously given for polyacetal carboxylate alone. If zeolite is present, the polyacetal carboxylate makes up at least 4% of the detergent composition. Furthermore, the ratio of polyacetal carboxylate to zeolite is in the range from 1: 2 to 4: 1, preferably 1: 2 to 3: 1, and particularly preferably about 2: 3 to 3: 2, e.g. B. about 1: 1. The CISA antistatic, which also has textile softening properties, is present in the compositions according to the invention in an antistatic amount, so that it significantly reduces static charge, at least in the case of certain synthetic fibers and fabrics. The detergents according to the invention have been found to be particularly effective in reducing electrical charges (and, accordingly, electrostatic adhesion) to polymeric materials, but they also reduce these undesirable effects which occur when drying by machine, also in the case of fabrics composed of natural fibers and mixtures of natural and synthetic fibers. The proportion of antistatic is usually in the range from 2 to 20, preferably 3 to 15, particularly preferably 4 to 13, for. B. at about 9%.

Der Prozentsatz an Feuchtigkeit beträgt im allgemeinen 2 bis 20, vorzugsweise 3 bis 15, besonders bevorzugt 4 bis 12, z. B. etwa 5 oder 6 %. Diese Prozentsätze umfassen die Hydratfeuchtigkeit, die bei 2 Stunden während dem Erhitzen auf 105 °C freigesetzt wird (die Standardmethode zum Analysieren von Feuchtigkeit). DieFüllstoffmengen sind normalerweise auf nicht mehr als 50 % begrenzt und liegen häufig in dem Bereich von 5 bis 40, vorzugsweise 15 bis 35, z. B. bei etwa 25 %. Der Gehalt an anderen phosphatfreien Buildem als Polyacetalcarboxylat- und Zeolithbuilder ist begrenzt und beträgt im allgemeinen weniger als 40 % z. B. 3 bis 30 oder 5 bis 25 %. Solche ergänzenden Builder sind nicht notwendig, doch ist ihre Anwesenheit, häufig auch mit Füllstoff, oft erwünscht. So ist Natriumcarbonat ebenso wie Natriumsilikat ein bevorzugter phosphatfreier Builder. Bevorzugte Silikate sind die Natriumsalze, wobei das Na20:Si02-Verhältnis in dem Bereich von 1:1,6 bis 1:3,0, bevorzugt 1:2,0 bis 1:2,6, z.B. bei 1:2,4 liegt. Die Anteile an gegebenenfalls anwesendem Carbonat und Silikat können 3 bis 25 %, vorzugsweise 8 bis 20 %, besonders bevorzugt 10 bis 18 % für das Carbonat und 2 bis 15 %, vorzugsweise 5 bis 10 % und besonders bevorzugt 6 bis 9 % für das Silikat betragen.The percentage of moisture is generally 2 to 20, preferably 3 to 15, particularly preferably 4 to 12, e.g. B. about 5 or 6%. These percentages include the hydrate moisture released at 2 hours while heating to 105 ° C (the standard method for analyzing moisture). Amounts of filler are normally limited to no more than 50% and are often in the range 5 to 40, preferably 15 to 35, e.g. B. at about 25%. The content of phosphate-free builders other than polyacetal carboxylate and zeolite builders is limited and is generally less than 40% z. B. 3 to 30 or 5 to 25%. Such complementary builders are not necessary, but their presence, often with filler, is often desirable. Sodium carbonate, like sodium silicate, is a preferred phosphate-free builder. Preferred silicates are the sodium salts, the Na20: Si02 ratio in the range from 1: 1.6 to 1: 3.0, preferably 1: 2.0 to 1: 2.6, e.g. is 1: 2.4. The proportions of optionally present carbonate and silicate can be 3 to 25%, preferably 8 to 20%, particularly preferably 10 to 18% for the carbonate and 2 to 15%, preferably 5 to 10% and particularly preferably 6 to 9% for the silicate be.

Der Gesamtgehalt an Hilfs- bzw. Zusatzstoffen übersteigt im allgemeinen nicht 10 oder 20 % und ist vorzugsweise geringer als 5 %, wobei der Gehaltan üblichen einzelnen Hilfsstoffen im allgemeinen nicht über 3 oder 5 % und häufig vorzugsweise unter 1 oder 2 % liegt. Beispielsweise macht die Menge an gegebenenfalls anwesender Natriumcarboxymethylzellulose, die ein erwünschtes Mittel zur Verhinderung der Wiederauffällung ist, im allgemeinen 0,3 bis 3 %, vorzugsweise 0,5 bis 2 %, z. B. 1 %, der Zusammensetzung aus.The total content of auxiliaries or additives generally does not exceed 10 or 20% and is preferably less than 5%, the content of customary individual auxiliaries generally not exceeding 3 or 5% and frequently preferably below 1 or 2%. For example, the amount of sodium carboxymethyl cellulose, if present, which is a desirable anti-repeating agent, generally makes up 0.3 to 3%, preferably 0.5 to 2%, e.g. B. 1% of the composition.

In den bevorzugten Ausbildungsformen der Erfindung, mit den oben angegebenen Teilchengrößen, ist es häufig bevorzugt, soviel wie möglich von der Formulierung sprühzutrocknen, um im wesentlichen gleichmäßig geformte, kugelförmige Teilchen zu erhalten. Das Antistatikum kann dem Rest der Zusammensetzung nachträglich zugesetzt werden, indem es beispielsweise in flüssiger Form auf umwälzende sprühgetrocknete Waschmittelbasiskömer sprühgeschichtet wird. Um eine Trennung des Endprodukts beim Verschiffen und Lagern zu verhindern, ist es vorteilhaft, daß nachträglich zugegebene Bestandteile, wie Enzym, Bleichmittel, Bentonit (wenn nicht sprühgetrocknet) und Polyacetalcarboxylat (wenn nicht sprühgetrocknet), hinsichtlich Form, Teilchengrößen und Schüttdichte der restlichen Zusammensetzung entsprechen. Doch selbst wenn dies nicht der Fall ist, und wenn die nachträglich zugegebenen Substanzen in feinteiliger Form, beispielsweise in Teilchengrößen in dem Bereich von -5-In the preferred embodiments of the invention, with the particle sizes given above, it is often preferred to spray dry as much of the formulation as possible to obtain substantially uniformly shaped spherical particles. The antistatic can be added to the rest of the composition subsequently, for example by spray coating it in liquid form on circulating spray-dried detergent base grains. In order to prevent separation of the end product during shipping and storage, it is advantageous that components added later, such as enzyme, bleach, bentonite (if not spray-dried) and polyacetal carboxylate (if not spray-dried), correspond in shape, particle size and bulk density to the rest of the composition . But even if this is not the case, and if the substances subsequently added are in finely divided form, for example in particle sizes in the range of -5-

AT 394 384 B 94 bis 44 Mikrometer und mit höherer Schüttdichte vorliegen, können sie nachträglich sprühgetrockneten Kügelchen oder anderen Teilchen der in größeren Teilchengrößen vorliegenden Basiswaschmittelzusammensetzung zugegeben werden und häufig an diesen haften, wobei ein erwünschtes Produkt in dem Bereich von 2000 bis 149 Mikrometer entsteht. Das Polyacetalcarboxylatkann mit der Waschmittelzusammensetzung sprühgetrocknet werden, wenn man verhindert, daß es durch die Wärme zersetzt wird. Als Alternative können die verschiedenen Bestandteile in feinteiliger Form zusammengemischt werden. Auch wenn die Anfangsteilchengrößen der verschiedenen Bestandteile oder einige von ihnen kleiner als erwünscht sind, beispielsweise in dem Bereich von 94 bis 44 Mikrometer liegen, können diese Teilchen zu der gewünschtenGrößeagglomeriertwerden,manchmal mit Hilfe von Agglomeriermittcln, wie einer verdünnten wäßrigen Natriumsilikatlösung, oder nur mit Wasser. Eine solche Agglomerierung kann nur mit den Untergröße aufweisenden Teilchen «folgen, oder man agglomeriert diese Teilchen mit den größeren sprühgetrockneten Kügelchen oder mit größeren Teilchen der Bestandteile der Zusammensetzung oder Gemischen dieser Bestandteile.AT 394 384 B 94 to 44 micrometers and with a higher bulk density, they can be subsequently added to spray-dried beads or other particles of the basic detergent composition in larger particle sizes and often adhere to them, whereby a desired product in the range from 2000 to 149 micrometers is produced. The polyacetal carboxylate can be spray dried with the detergent composition if it is prevented from being decomposed by the heat. As an alternative, the various components can be mixed together in finely divided form. Even though the initial particle sizes of the various ingredients or some of them are smaller than desired, for example in the range of 94 to 44 microns, these particles can be agglomerated to the desired size, sometimes with the aid of agglomerating agents such as a dilute aqueous sodium silicate solution or with water only . Such agglomeration can only follow with the undersized particles, or one agglomerates these particles with the larger spray-dried beads or with larger particles of the constituents of the composition or mixtures of these constituents.

Das anionische Tensid oder Gemisch dieser Tenside, welche die Haupttenside der erwünschten Zusammensetzungen sind, kann mit Füllstoffen, wie Natriumsulfat, Buildem, wie Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Borax und Natriumsilikat und Hilfsstoffen, wie fluoreszierenden Aufhellem, Pigmenten und Farbstoffen in an sich bekannter Weise unter Anwendung eines Gegenstrom- oder Gleichstromsprühtrocknungsturms sprühgetrocknet werden, wobei die trocknende Luft mit Temperaturen von 200 bis 600 °C (vorzugsweise 150 bis 300 oder 350 °C bei Anwesenheit von Polyacetalcarboxylat) eintritt. Dann können das Polyacetalcarboxylat und Antistatikum zugemischt werden, entweder nacheinander oder zusammen, oder das Antistatikum und das Polyacetalcarboxylat können vorgemischt und dann auf sprühgetrocknete Körner gesprüht oder getropft odermit diesen vermischt werden, oder das Antistatikum kann allein auf die Kügelchen gesprüht oder mit diesen vermischt werden, wenn sich das Polyacetalcarboxylat in den sprühgetrockneten Basiskömem befindet. In gewissen Fällen können das Polyacetalcarboxylat und/oder das Antistatikum mit anderen Komponenten sprühgetrocknet werden, die ausreichend stabil sind, um die angewandten Sprühtrocknungsbedingungen auszuhalten, die vorzugsweise mild sind. Häufig jedoch verringern die Arbeitsgänge im Crutcher und beim Sprühtrocknen die antistatische Aktivität des Isostearamids, weshalb es bevorzugt ist, daß Polyacetalcarboxylat und/oder das CISA nachträglich zugegeben werden, häufig indem sie auf die in Teilchenform vorliegenden Bestandteile der Zusammensetzung oder auf die sprühgetrockneten Basiskügelchen geschichtet werden. Wenn CISA auf eine Komponente des Produkts, wie Boraxkügelchen, agglomerierten Zeolith, Mikrocel C (ein synthetisches Calciumsilikat) oder Bentonit, geschichtet, damit vermischt oder agglomeriert wird, ist das erhaltene fließfähige Produkt leicht mit den sprühgetrockneten Kügelchen unter Bildung des fertigen Produkts mischbar.The anionic surfactant or mixture of these surfactants, which are the main surfactants of the desired compositions, can be used with fillers such as sodium sulfate, builders such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, borax and sodium silicate and auxiliaries such as fluorescent brighteners, pigments and dyes in a manner known per se a countercurrent or cocurrent spray drying tower, the drying air entering at temperatures of 200 to 600 ° C (preferably 150 to 300 or 350 ° C in the presence of polyacetal carboxylate). Then the polyacetal carboxylate and antistatic can be admixed, either sequentially or together, or the antistatic and polyacetal carboxylate can be premixed and then sprayed or dripped or mixed with spray-dried granules, or the antistatic alone can be sprayed or mixed with the beads, when the polyacetal carboxylate is in the spray-dried base beads. In certain cases, the polyacetal carboxylate and / or the antistatic can be spray dried with other components that are sufficiently stable to withstand the spray drying conditions used, which are preferably mild. However, operations in the crutcher and spray drying often reduce the isostearamide's antistatic activity, which is why it is preferred that polyacetal carboxylate and / or the CISA be added subsequently, often by layering it on the particulate components of the composition or on the spray dried base beads . When CISA is layered on a component of the product such as borax beads, agglomerated zeolite, microcel C (a synthetic calcium silicate) or bentonite to be mixed or agglomerated, the resulting flowable product is readily miscible with the spray dried beads to form the finished product.

Wenn eine relativ geringe Menge an nichtionischem Tensid mit dem anionischen Tensid anwesend sein soll, kann es mit diesem anionischen Tensid, Füllstoffen und anderen stabilen Materialien sprühgetrocknet werden. Wenn jedoch mehr als etwa 4 oder 5 % (manchmal mehr als 2 %) nichtionisches Tensid in der Endformulierung anwesend sein soll, wird jede zusätzliche Menge nachträglich hinzugefügt, beispielsweise durch Aufsprühen auf umwälzende Waschmittelkömer mit oder ohne CISA und/oder Polyacetalcarboxylat und beliebigen anderen geeigneten Flüssigkeiten, wie Parfüm, obwohl Parfüm üblicherweise zuletzt aufgebracht wird. In manchen Fällen kann das Polyacetalcarboxylat in dem nachträglich auf die Basiskügelchen aufzusprühenden nichtionischen Tensid dispergiert und/oder gelöst werden, wobei das nichtionische Tensid erwärmt oder in einem Lösungsmitel gelöst wird, damit es in flüssigem Zustand vorliegt. Die Kombination aus nichtionischem Tensid und Polyacetalcarboxylat kann auf Waschmittelkömer oder Basiskömer gesprüht werden, wonach man das Antistatikum, vorzugsweise durch Sprühbeschichten der sprühgetrockneten Waschmittelkügelchen, zugibt. Es ist erwünscht, daß das teilchenförmige Material Teilchengrößen in dem Bereich von 2380 bis 125 oder2000 bis 149 Mikrometer aufweist, das Herstellungsverfahren wird dementsprechend gesteuert. Doch kann man zur Entfernung von Teilchen mit Unter- und Übergrößen sieben, und diese Teilchen können neubearbeitet, gemahlen, agglomeriert oder in anderer Weise zu den gewünschten Größen (manchmal 2380 bis 177 Mikrometer) verarbeitet werden. Die Schüttdichten der sprühgetrockneten Körner und fertigen Kügelchen sind meist in dem Bereich von 0,2 bis 0,6 g/ml, vorzugsweise 0,25 bis 0,5 g/ml, z. B. etwa 0,3 oder 0,4 g/ml.If a relatively small amount of nonionic surfactant is to be present with the anionic surfactant, it can be spray dried with this anionic surfactant, fillers and other stable materials. However, if more than about 4 or 5% (sometimes more than 2%) of nonionic surfactant is to be present in the final formulation, any additional amount is added subsequently, for example by spraying on circulating detergent granules with or without CISA and / or polyacetal carboxylate and any other suitable Liquids, such as perfume, although perfume is usually applied last. In some cases, the polyacetal carboxylate can be dispersed and / or dissolved in the nonionic surfactant to be subsequently sprayed onto the base beads, the nonionic surfactant being heated or dissolved in a solvent so that it is in a liquid state. The combination of nonionic surfactant and polyacetal carboxylate can be sprayed onto detergent granules or base granules, after which the antistatic agent is added, preferably by spray coating the spray-dried detergent beads. It is desirable that the particulate material have particle sizes in the range of 2380 to 125 or 2000 to 149 microns, the manufacturing process is controlled accordingly. However, one can screen seven for oversize and oversize particles, and these particles can be reworked, ground, agglomerated, or otherwise processed to the desired sizes (sometimes 2380-177 microns). The bulk densities of the spray dried granules and finished beads are usually in the range of 0.2 to 0.6 g / ml, preferably 0.25 to 0.5 g / ml, e.g. B. about 0.3 or 0.4 g / ml.

Um Verschmutzung«} und Verfleckungen gemäß Erfindung zu entfernen, und die gewaschenen Textilien nichthaftend, sauber und mit verbesserter Weichheit zu erhalten, können eine der beschriebenen Zusammensetzungen oder die verschiedenen Bestandteile in Waschwasser gegeben werden. Die Konzentrationen der angewandten Zusammensetzungen sind üblicherweise in dem Bereich von 0,05 oder 0,1 bis 0,4 oder 0,5, vorzugsweise 0,1 bis 0,35, und besonders bevorzugt 0,1 bis 0/2 % des Waschwassers. Höhere Konzentrationen, wie 0,25 bis 0,45 % oder mehr (und weniger Waschwasser), werden häufig in Waschmaschinen europäischer Bau- und Arbeitsweise angewandt, wobei die Waschwassertemperatur im allgemeinen höher ist. In Amerika werden normalerweise niedrigere Konzentrationen der Waschmittelzusammensetzungen verwendet, wie 0,05 bis 0,25, vorzugsweise etwa 0,1 bis 0,2 %. Normalerweise liegt die Waschtemperatur in Amerika bei 10 bis 55 °C. Während die höheren Temperaturen -6-In order to remove soiling and stains according to the invention and to keep the washed textiles non-sticky, clean and with improved softness, one of the compositions described or the various constituents can be added to washing water. The concentrations of the compositions used are usually in the range of 0.05 or 0.1 to 0.4 or 0.5, preferably 0.1 to 0.35, and particularly preferably 0.1 to 0/2% of the wash water. Higher concentrations, such as 0.25 to 0.45% or more (and less wash water) are often used in washing machines of European design and operation, the wash water temperature being generally higher. In America, lower levels of detergent compositions are typically used, such as 0.05 to 0.25, preferably about 0.1 to 0.2%. The washing temperature in America is usually 10 to 55 ° C. During the higher temperatures -6-

AT 394 384 B in diesem Bereich, wie 35 bis 55 °C, zum Reinigen am besten sind, sind die niedrigeren Temperaturen wie 10 bis 35 und 15 bis 25 °C, zum Waschen empfindlicher Gewebe und einiger gefärbter Stoffe sowie aus Energieeinsparungsgründen am besten. Eine gute Reinigung bei diesen niedrigeren Temperaturen ist somit wichtig. Die Zusammensetzungen der Erfindung sind wertvoll zur Entfernung von Schmutz und Flecken aus Wäsche verschiedener Stoffarten, wobei man ladungsfreie Wäsche mit verbesserter Weichheit, auch beim Waschen bei niedriger Temperatur erhält.AT 394 384 B in this area, such as 35 to 55 ° C, are best for cleaning, the lower temperatures such as 10 to 35 and 15 to 25 ° C are best for washing delicate fabrics and some dyed fabrics, as well as for energy saving reasons. Good cleaning at these lower temperatures is therefore important. The compositions of the invention are valuable for removing dirt and stains from laundry of various types of fabric, giving charge-free laundry with improved softness, even when washing at low temperature.

Zum Waschen in einer üblichen Haushalts- oder gewerblichen Waschmaschine wird Waschmittel in erwünschter Menge gemäß den angegebenen Bereichen, z. B. 0,15 % (100 g pro 65 Liter Waschwasser), dem Waschwasser zugesetzt, das normale Waschtemperatur, z. B. 21 °C, und normale Härte (etwa 50 bis 250ppm, als Calciumcarbonat, z.B.150ppm)besitzt. Dann wird die Wäsche in üblicherGewichtsmenge,etwa2,7bis4,5kg,z.B.3,6kg,zugegeben. Das Waschen der Wäsche erfordert bei einem Normalprogramm 2 Minuten bis 30 Minuten, beispielsweise 5 bis 20 Minuten, z. B. etwa 10 Minuten, was von der Verschmutzung der Wäsche abhängt. Überraschenderweise sind die Zusammensetzungen der Erfindung bei 41 °C etwa gleich einer Vergleichszusammensetzung (von der CISA weggelassen wurde), was die Waschkraft in mittelhartem Wasser (etwa 150 ppm) betrifft, jedoch bei niedrigeren Temperaturen, beispielsweise 15 bis 25 °C, beträchtlich besser als diese Vergleichszusammensetzung. In diesen Vergleichszusammensetzungen ist Polyacetalcarboxylat oder Zeolith plus Polyacetalcarboxylat durch eine gleiche MengeNatriumtripolyphosphatersetzLAuchscheinenmitdemWaschmittelderErfindung(dasPolyacetalcarboxylat, Zeolith und CIS A enthält) gewaschene Frotteehandtücher weicher zu sein als die mit einem Vergleichsprodukt ohne CISA (in dem Polyacetalcarboxylat und Zeolith durch eine gleiche Gewichtsmenge Natriumpolyphosphat ersetzt sind) gewaschenen. Das zeigt, daß die Zusammensetzung der Erfindung hinsichtlich der Eigenschaften des Nichthaftens, insbesondere bei Acrylstoffen, eindeutig überlegen ist.For washing in a conventional household or commercial washing machine, detergent is used in the desired amount according to the specified ranges, e.g. B. 0.15% (100 g per 65 liters of wash water), added to the wash water, the normal washing temperature, e.g. B. 21 ° C, and normal hardness (about 50 to 250ppm, as calcium carbonate, e.g. 150ppm). Then the laundry is added in the usual weight amount, about 2.7 to 4.5 kg, e.g. 3.6 kg. Washing the laundry in a normal program requires 2 minutes to 30 minutes, for example 5 to 20 minutes, e.g. B. about 10 minutes, depending on the soiling of the laundry. Surprisingly, the compositions of the invention at 41 ° C are about the same as a comparative composition (from which CISA has been omitted) in washing power in medium hard water (about 150 ppm), but considerably better at lower temperatures, e.g. 15 to 25 ° C this comparative composition. In these comparative compositions, polyacetal carboxylate or zeolite plus polyacetal carboxylate is replaced by an equal amount of sodium tripolyphosphate, and the terry towels washed with the detergent of the invention (which contains polyacetal carboxylate, zeolite and CIS A) are softer than those washed with a comparative product without CISA (in the amount of zeolite polyol) and are replaced by a sodium carboxylate in the polyacetalate. This shows that the composition of the invention is clearly superior in terms of non-stick properties, particularly in acrylics.

Die Vorteile der Erfindung sind sipifikant Die Anwendung von CISA gestattet die Herstellung antistatischer phosphatfreier oder im wesentlichen phosphatfreier Waschmittel mit im wesentlichen gleich guter Reinigungswirkung wie die der Phosphat enthaltenden Waschmittel. Anders als die jetzt auf dem Markt befindlichen Waschmittel, die Polyphosphatbuilder und quaternäres Ammoniumhalogenid als Antistatikum (und Weichmacher) enthalten, in denen das quaternäre Ammoniumhalogenid mit dem anionischen Tensid reagiert und hierdurch dessen Reinigungskraft verringert, beeinträchtigt CISA das anionische Tensid (oder das Phosphat) nicht. Man kann somit durch Anwendung von CISA in Waschmittelzusammensetzungen, die Polyacetalcarboxylatbuilder oder ein Gemisch aus Polyacetalcarboxylat- und Zeolithbuüdem enthalten, und zwar im allgemeinen als Hauptbuilder, eine antistatische phosphatfreie Waschmittelzusammensetzung herstellen, deren Reinigungskraft der eines Produkts ohne CIS A gleich ist, in dem der Hauptbuilder aus einer ähnlichen Menge Pentanatriumtripolyphosphat oder einem anderen Natriumtripolyphosphat (gleich der Gesamtmenge aus anwesendem Polyacetalcarboxylat und wasserweichmachendem oder kationenaustauschendem Zeolith) besteht. Die antistatische Aktivität der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist da~ von Weichmachungsmitteln vergleichbar, die im Spülgang zugesetzt werden. Zusätzlich machen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen die mit ihnen gewaschene Wäsche erkennbar weich. Mit verschiedenen Waschtests wurde u. a. folgende wichtige Ergebnisse festgestellt: 1. In einem Test in einer Waschmaschine, bei dem eine anionische Waschmittelzusammensetzung auf Basis von Polyacetalcarboxylat und Zeolithbuildem mit 9 % CISA angewandt wurde, erhielt man eine ebenso gute Reinigungswirkung wie mit einem Vergleichswaschmittel ohne CISA, bei dem Natriumtripolyphosphat das Buildergemisch aus Polyacetalcarboxylat und Zeolith ersetzte. Es reinigte auch signifikant besser als ein solches Phosphatbuilder enthaltendes Vergleichswaschmittel mit einem Gehalt an 5 % Distearyldimethyl-ammoniumchlorid, wobei anzunehmen ist, daß die Anwendung von 9 % Distearyldimethylammoniumchlorid die Waschkraft eines solchen Vergleichswaschmittels noch mehr verschlechtern würde. 2. In Tergotometertests waren die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen gleich oder besser als Vergleichszusammensetzungen mit Polyphosphat als Builder, die zum Waschen in kaltem Wasser mittlerer Härte (normale Waschbedingungen) verwendet wurden. 3. Die Zusammensetzungen der Erfindung sind Vergleichszusammensetzungen bei der Kontrolle des elektrostatischen Verhaltens weit überlegen, vor allem bei doppelflächigen Polyesterwaren und solchen aus Polyester-Baumwollgemischen. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzung«! regulieren das statische Verhalten beim Waschen von Waren aus Polyester-Baumwollgemischen auch besser als Vergleichszusammensetzungen mit einem Gehalt an 5 % quaternärem Ammoniumhalogenid. Die nichtphosphathaltigen Zusammensetzungen der Erfindung mit einem Gehaltan CISA sind, was dieBegrenzung statischer Ladungen auf Acrylmaterialien betrifft, signifikantbesseralsähnlicheZusammensetzungen, in denenPölyphosphatbuildcr an die Stelle des Polyacetalcarboxylat-Zeolithgemischs tritt. -7-The advantages of the invention are significant. The use of CISA permits the production of antistatic, phosphate-free or essentially phosphate-free detergents with essentially the same good cleaning action as those of the detergents containing phosphate. Unlike the detergents now on the market that contain polyphosphate builders and quaternary ammonium halide as an antistatic (and plasticizer), in which the quaternary ammonium halide reacts with the anionic surfactant and thereby reduces its cleaning power, CISA does not impair the anionic surfactant (or the phosphate) . Thus, by using CISA in detergent compositions containing polyacetal carboxylate builders or a mixture of polyacetal carboxylate and zeolite builders, generally as the main builders, an antistatic phosphate-free detergent composition can be prepared whose cleaning power is equal to that of a product without CIS A in which the main builder consists of a similar amount of pentasodium tripolyphosphate or another sodium tripolyphosphate (equal to the total amount of polyacetal carboxylate present and water softening or cation exchange zeolite). The antistatic activity of the compositions according to the invention is comparable to that of plasticizers which are added in the rinse cycle. In addition, the compositions according to the invention make the laundry washed with them noticeably soft. With various washing tests u. a. The following important results were found: 1. In a test in a washing machine, in which an anionic detergent composition based on polyacetal carboxylate and zeolite builders with 9% CISA was used, the cleaning effect was as good as with a comparative detergent without CISA, in which sodium tripolyphosphate the builder mixture replaced with polyacetal carboxylate and zeolite. It also cleaned significantly better than such a comparative detergent containing phosphate builder containing 5% distearyldimethylammonium chloride, it being believed that the use of 9% distearyldimethylammonium chloride would worsen the detergency of such a comparative detergent even more. 2. In Tergotometer tests, the compositions of the invention were the same or better than comparative compositions with polyphosphate as the builder used for washing in cold water of medium hardness (normal washing conditions). 3. The compositions of the invention are far superior to comparative compositions in controlling electrostatic behavior, especially for double-faced polyester fabrics and those made from polyester-cotton blends. The composition according to the invention! regulate the static behavior when washing goods made of polyester-cotton blends better than comparison compositions containing 5% quaternary ammonium halide. The non-phosphate compositions of the invention containing CISA are significantly better than similar compositions in which polyphosphate builders take the place of the polyacetal carboxylate-zeolite mixture in terms of static charge limitation on acrylic materials. -7-

AT 394 384 B 4. Die phosphatfreien Zusammensetzungen der Erfindung machen gewaschene Handtücher aus einem Baum-wolle/Polyestergemisch beträchtlich weicher als eine Polyphosphat als Builder enthaltende Waschmiucl-zusammensetzung ohne CISA.AT 394 384 B 4. The phosphate-free compositions of the invention make washed cotton / polyester blend towels considerably softer than a builder-containing detergent composition without a CISA.

Die folgenden Beispielen sollen die Erfindung erläutern. Wenn nicht anders angegeben, sind in den Beispielen, der Beschreibung und den Ansprüchen alle Teile gewichtbezogen und alle Temperaturen in °C gemessen.The following examples are intended to illustrate the invention. Unless otherwise stated, all parts in the examples, the description and the claims are weight-related and all temperatures are measured in ° C.

Beisoiel 1 Bestandteil Prozent Natrium(lineares)tridecylbenzolsulfonat 18,2 Builder U (79,7 % Natriumpolyacetalcarboxylat, von Monsanto Co. Lot Nr. 2538422, berechnetes gewichtsmäßiges durchschnitüiches MG von etwa 8030) 10,9 Zeolith 4A (20 % hydratisiert) 10,9 Natriumcarbonat (wasserfrei) 12,7 Natriumsilikat (NajOtSiC^ = 1:2,4) 73 Natriumsulfat (wasserfrei) 25,4 CISA (N-Kokosisostearamid) 9,1 Feuchtigkeit 53 100,0Example 1 component percent sodium (linear) tridecylbenzenesulfonate 18.2 Builder U (79.7% sodium polyacetal carboxylate, from Monsanto Co. Lot No. 2538422, calculated weight average MG of about 8030) 10.9 zeolite 4A (20% hydrated) 10, 9 sodium carbonate (anhydrous) 12.7 sodium silicate (NajOtSiC ^ = 1: 2.4) 73 sodium sulfate (anhydrous) 25.4 CISA (N-cocosisostearamide) 9.1 moisture 53 100.0

Zur Herstellung teilchenförmiger sprühgetrockneter Waschmittelkügelchen wurde aus sämtlichen obigen Bestandteilen mit Ausnahme von CISA ein wäßriges Crutchergemisch (Konzentration an Feststoffen 55 %) bei einer Temperatur von etwa 50 °C hergestellt und unter milden Bedingungen sprühgetrocknet, wobei darauf geachtet wurde, daß sich das Polyacetalcarboxylat nicht zersetzte und die Wände des Sprühtrocknungsturms während des Sprühtrocknens so sauber wie möglich gehalten wurden. Als Sprühtrocknungsturm wurde ein unter milden Bedingungen arbeitender Gegenstromturm verwendet, in dem die trocknende Luft eine Eingangstemperatur von etwa 220 °C hatte und wobei weitere Vorkehrungen getroffen wurden, um ein Verschmoren der Kügelchen und Zersetzung des Polyacetalcarboxylats zu vermeiden (durch Verhinderung eines „Aufbaues“ an den Turmwänden, Anwendung von Kühlluft und/oder kontrolliertem Sprühen, damit es nicht zum Kontakt des Sprays mit den Turmwänden kommt).To produce particulate spray-dried detergent pellets, an aqueous crutcher mixture (solids concentration 55%) was prepared from all of the above ingredients except for CISA at a temperature of about 50 ° C and spray dried under mild conditions, being careful not to decompose the polyacetal carboxylate and the walls of the spray drying tower were kept as clean as possible during the spray drying. A countercurrent tower operating under mild conditions was used as the spray drying tower, in which the drying air had an inlet temperature of approximately 220 ° C. and further precautions were taken to avoid scorching of the beads and decomposition of the polyacetal carboxylate (by preventing build-up) the tower walls, use of cooling air and / or controlled spraying so that the spray does not come into contact with the tower walls).

Das erhaltene Produkt hatte Teilchengrößen in dem Bereich von 2000 bis 149 Mikrometer, eine Schüttdichte von etwa 0,3 g/ml und einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 6 %. 10 Teile der so hergestellten Waschmittelzusammensetzung wurden mit 1 Teil CISA in flüssiger Form besprüht, so daß das CISA die Teilchen umhüllte. Die Temperatur, bei der CISA aufgebracht wurde, war normalerweise etwa 5 °C über dem Schmelzpunkt desselben oder 5° oberhalb des höchsten Teils eines Übergangsbereichs vom festen in den flüssigen Zustand. Diese Temperatur wurde angewandt, damit CISA schnell erstarrt, wenn es mit den kühleren Waschmittelteilchen, normalerweise bei etwa Zimmertemperatur (sie können aber auch höhere Temperaturen aufweisen) in Berührung kommt, ohne daß die sprühgetrockneten Kügelchen zu unerwünscht großen Aggregaten agglomerieren. Alternativ kann das in den erwünschten Teilchengrößen in dem Bereich von 2000 bis 149 Mikrometer vorliegende CISA mit den sprühgetrockneten Teilchen vermischt werden. Auch wenn es in feinerer Pulverform vorliegt, wie in Teilchengrößen in dem Bereich von 149 bis 44 Mikrometer, kann das Antistatikum gut „durch“ oder in die Waschmitlelzusammcn-setzung verteilt werden und haftet normalerweise ausreichend an den Teilchen derselben, wobei man ein Produkt erhält, das in den gewünschten Größen und der gewünschten Schüttdichte vorliegt, im allgemeinen in dem Bereich von 0,3 bis 0,4 g/ml wie auch das beschichtete Produkt. -8-The product obtained had particle sizes in the range of 2000 to 149 microns, a bulk density of about 0.3 g / ml and a moisture content of about 6%. 10 parts of the detergent composition thus prepared were sprayed with 1 part of CISA in liquid form so that the CISA enveloped the particles. The temperature at which CISA was applied was typically about 5 ° C above its melting point or 5 ° C above the highest part of a solid to liquid transition region. This temperature was used so that CISA solidifies quickly when it comes into contact with the cooler detergent particles, usually at about room temperature (but they can also be at higher temperatures), without the spray-dried beads agglomerating into undesirably large aggregates. Alternatively, the CISA present in the desired particle sizes in the range of 2000 to 149 microns can be mixed with the spray dried particles. Even though it is in finer powder form, such as in particle sizes in the range of 149 to 44 microns, the antistatic can be well distributed "through" or into the detergent composition and normally adheres sufficiently to the particles thereof to give a product which is in the desired sizes and bulk density, generally in the range 0.3 to 0.4 g / ml as well as the coated product. -8th-

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Das hergestellte beschichtete Produkt wurde auf seine Fähigkeit zur Entfernung von Schmutz und Flecken unter Anwendung einer Tergotometerwaschmaschine (Labortyp) getestet, in der Standardmuster verschiedener Materialien, die in standardisierter Weise verschmutzt und verfleckt wurden, 10 Minuten lang in Wasser einer Härte von 150 ppm, als Calciumcarbonat, unter Anwendung einer Waschmittelkonzentration von 0,15 %, bezogen auf das Waschwasser, bei einer Temperatur von 21 °C gewaschen wurden. Die Wasserhärte war eine gemischte Calcium-und Magnesiumhärte in einem 3:2 Ca:Mg-Verhältnis. Es wurden der Reflexionsgrad oder das Reflexionsvermögen verschiedener gewaschener und getrockneter Materialproben mit verschiedenen darauf befindlichen Flecken entsprechend einem Standardtest für den Fleckenentfemungsindex (SRI) gemessen und die Indices oder „Indikativ-Indices“ der gewichteten Summen des Reflexionsvermögens berechnet. Diese auf Erfahrung basierenden Indices sind ein Maß für die Fähigkeit einer getesteten Waschmittelzusammensetzung zur Entfernung von Schmutz und Flecken, wobei die Waschkraft umso besser ist, je höher der Index ist. Es wurden ähnliche Zusammensetzungen hergestellt, in denen die Gesamtmenge an 21,8 % Polyacetalcarboxylat und Zeolith beibehalten, jedoch das Gewichtsverhältnis von Polyacetalcarboxylat zu Zeolith jeweils zu 3:2 und 2:1 geändert wurde. Die erhaltenen Schmutzentfemungsindices (SRI) waren jeweils +6, +12 und +9, gegenüber einer Vergleichswaschmittelzusammensetzung gleicher Formulierung wie das Basiswaschmittel (ohne CISA), in der Polyacetalcarboxylat und Zeolith durch Natriumtripolyposphat ersetzt wurden. Bei Wiederholung der gleichen Tests, wobei die einzige Änderung die Waschwassertemperatur, 41 °C, war, ergaben sich Indices von jeweils 0, 4 und 3. Dabei wird festgestellt, daß die beobachteten Indexunterschiede beim Waschen bei 21 °C signifikant sind und zeigen, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen der Vergleichszusammensetzung hinsichtlich der Schmutz- und Flecken-entfemung bei solch niedrigeren Temperaturen überlegen sind.The manufactured coated product was tested for its ability to remove dirt and stains using a tergotometer washing machine (laboratory type) in which standard samples of various materials, which were soiled and stained in a standardized manner, were used in water of 150 ppm hardness for 10 minutes Calcium carbonate, using a detergent concentration of 0.15%, based on the washing water, at a temperature of 21 ° C. The water hardness was a mixed calcium and magnesium hardness in a 3: 2 Ca: Mg ratio. The reflectance or reflectivity of various washed and dried material samples with different stains on them were measured according to a standard test for the stain removal index (SRI) and the indices or “indicative indices” of the weighted sums of the reflectivity were calculated. These experience-based indexes are a measure of the ability of a tested detergent composition to remove dirt and stains, the higher the index, the better the detergency. Similar compositions were made in which the total amount of 21.8% polyacetal carboxylate and zeolite was maintained, but the weight ratio of polyacetal carboxylate to zeolite was changed to 3: 2 and 2: 1, respectively. The soil removal indices (SRI) obtained were +6, +12 and +9, respectively, compared to a comparison detergent composition of the same formulation as the basic detergent (without CISA), in which polyacetal carboxylate and zeolite were replaced by sodium tripolyphosphate. When the same tests were repeated, the only change being the wash water temperature, 41 ° C., indices of 0, 4 and 3 were found. It was found that the observed index differences when washing at 21 ° C. were significant and show that the compositions of the invention are superior to the comparative composition in terms of dirt and stain removal at such lower temperatures.

Bei anderen unten beschriebenen Versuchen wurden Waschmittelsysteme zum Waschen von zwei Musterstücken von je 36 cm x 36 cm der folgenden Zusammensetzungen verwendet: Polyester-Baum wollgemisch; Acetat; Acrylstoff; und doppelflächiger Polyester. Die angewandten Waschmittelsysteme waren a) 100 g 24 % Polyphosphatbuilder enthaltendes anionisches Tensid ohne CISA (Basiskügelchen [BB]); b) 100 g Polyphosphat BB plus 10 g CISA (CISA geschichtet auf BB); c) 100 g 12 % Polyacetalcarboxylat plus 12 % Zeolith (anstatt 24 % Polyphosphat) enthaltende BB plus 10 g CISA (CISA geschichtet auf sprühgetrocknetem Produkt); d) 100 g Polyphosphat BB plus Spülgangweichmachungsspülung (mitDowny Stoffweichmacher); unde) lOOgPolyphosphat BB plus 5 g Dimethyldisteaiylammoniumchlorid. Die angegebenen Waschmittelmengen wurden zum Waschen von Teststoffen in 60 Liter Wasser einer Härte von 150 ppm in einer General Elektric Company-Waschmaschine bei 43 °C während 10 Minuten angewandt. Die elektrostatischen Messungen erfolgten durch Messung der elektrostatischen Ladung, die durch 5 Sekunden langes kontrolliertes Reiben der jeweiligen Teststoffe gegen ein wollenes Testmuster erzeugt wurde. Die Messungen der elektrostatischen Ladung wurden mit einem elektrostatischen Voltmeter unter kontrollierten Umgebungsbedingungen (konstante Temperatur und geringe Feuchtigkeit) durchgeführt. Die folgende Tabelle zeigt die gemessenen elektrischen Ladungen nach dem Trocknen mit der Maschine.In other experiments described below, detergent systems were used to wash two 36 cm x 36 cm sample pieces of the following compositions: polyester-cotton blend; Acetate; Acrylic fabric; and double-faced polyester. The detergent systems used were a) 100 g anionic surfactant containing 24% polyphosphate builder without CISA (base beads [BB]); b) 100 g polyphosphate BB plus 10 g CISA (CISA layered on BB); c) BB containing 100 g 12% polyacetal carboxylate plus 12% zeolite (instead of 24% polyphosphate) plus 10 g CISA (CISA layered on spray-dried product); d) 100 g polyphosphate BB plus rinse cycle softener (with Downy fabric softener); ande) 100 g of polyphosphate BB plus 5 g of dimethyl disteaiylammonium chloride. The specified amounts of detergent were used to wash test fabrics in 60 liters of water with a hardness of 150 ppm in a General Electric Company washing machine at 43 ° C. for 10 minutes. The electrostatic measurements were carried out by measuring the electrostatic charge, which was generated by controlled rubbing of the respective test substances for 5 seconds against a woolen test pattern. The measurements of the electrostatic charge were carried out with an electrostatic voltmeter under controlled environmental conditions (constant temperature and low humidity). The following table shows the measured electrical charges after drying with the machine.

Tabelle 1Table 1

Abgelesene elektrostatische Ladung (Kilovolt)Read electrostatic charge (kilovolts)

Waschmittel- Polyester-Baum- Acetat Acrylstoff Doppelflächiger Gesamt System woll-Gemisch Polyester a) 12,0 5,0 18,0 10,2 45,2 b) 0,6 4,0 15,0 1,8 21,4 c) 0,8 4,0 9,8 1,5 16,1 d) 4,7 4,0 4,5 0,7 13,9 e) 8,5 0,8 2,1 0,9 12,3Detergent polyester tree acetate acrylic double-layered overall system wool blend polyester a) 12.0 5.0 18.0 10.2 45.2 b) 0.6 4.0 15.0 1.8 21.4 c ) 0.8 4.0 9.8 1.5 16.1 d) 4.7 4.0 4.5 0.7 13.9 e) 8.5 0.8 2.1 0.9 12.3

Die obige Tabelle zeigt, daß die Zusammensetzungen der Erfindung (c) Ergebnisse liefern, die in bezug auf die Elektrostatik einem Spülgangweichmachungsmittel vergleichbar sind. Die «findungsgemäße Zusammensetzung (c) ist in dieser Hinsicht auch signifikant besser als die Zusammensetzung (b), wobei der Unterschied der elektrostatischen Aufladung bei Acrylstoffen am stärksten ist. Ferner ist die elektrostatische Ladung auf Stoffen aus -9-The table above shows that the compositions of the invention (c) give results comparable in electrostatic to a rinse cycle softener. In this respect, the composition (c) according to the invention is also significantly better than the composition (b), the difference in electrostatic charge being greatest in the case of acrylics. Furthermore, the electrostatic charge on fabrics made of -9-

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Polyester/Baumwolle nach dem Waschen mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen viel geringer als nach dem Waschen mit einem Polyphosphat plus quaternärem Ammoniumhalogenid enthaltenden Waschmittel. Bei der Interpretierung der obigen Daten werden größere Ladungsunterschiede als 4 kV als signifikant angesehen.Polyester / cotton after washing with the compositions according to the invention is much lower than after washing with a detergent containing polyphosphate plus quaternary ammonium halide. When interpreting the above data, larger charge differences than 4 kV are considered significant.

Mit den Waschlaugen, in denen die obigen Waschmittelzusammensetzungen angewandt und/oder Behandlungen durchgeführt wurden, wurde auch die Reinigungskraft getestet In jede Wäsche wurde ein Satz SRI-Standardmuster gegeben, deren Reflexionsgrad nach dem Waschen abgelesen wurde. In jedem Mustersatz waren je 4 Musteiproben Nylonteststoff, Baumwollteststoff, Piscataway (N. J.) Ton auf Baumwolle, Piscataway Ton auf einem Baum-wolle/Dacrongemisch und EMPA 101. Die höchste Ablesung wurde mit der Zusammensetzung der Erfindung erzielt, die Polyacetalcarboxylat, Zeolith und CISA enthielt, all die anderen Behandlungen waren im wesentlichen gleich mit Ausnahme von Behandlung (e), die signifikant schlechter war.The cleaning power was also tested with the wash liquors in which the above detergent compositions were applied and / or treatments were carried out. A set of SRI standard samples was placed in each wash, the reflectance of which was read off after washing. In each set of samples, there were 4 sample samples of nylon test fabric, cotton test fabric, Piscataway (NJ) clay on cotton, Piscataway clay on a cotton / Dacrone blend and EMPA 101. The highest reading was achieved with the composition of the invention containing polyacetal carboxylate, zeolite and CISA , all the other treatments were essentially the same except for treatment (s), which was significantly worse.

Frotteehandtücher, die in dem gleichen Waschwasser wie die Testmuster gewaschen wurden, waren bei Waschen mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung (c) weicher als beim Waschen mit einer Vergleichszusammensetzung (a) ohne CISA, in der Natriumtripolyphosphat der Builder war.Terry towels, which were washed in the same wash water as the test samples, were softer when washed with the composition (c) according to the invention than when washed with a comparison composition (a) without CISA, in which sodium tripolyphosphate was the builder.

Dieses Beispiel zeigt, daß die CISA, Polyacetalcarboxylat und Zeolith A enthaltenden Vollwaschmittel der Erfindung, die kein Phosphat, jedoch anionisches Tensid mit Carbonat und Silikat als Builder aufweisen, eine ähnliche Reinigungskraft haben wie phosphathaltige Waschmittel, aber eine weit überlegene antistatische Wirkung gegenüber einem phosphathaltigen Vergleichswaschmittel. Textilien, die mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung gewaschen wurden, sind weicher als wenn sie mit der Vergleichssubstanz gewaschen wurden, wobei die beste Reinigung gegenüber der Vergleichssubstanz in kaltem Wasser erfolgt. Darüber hinaus ist die Reinigungskraft bei dem Produkt der Erfindung signifikant besser, wenn anstelle eines quaternären Ammoniumhalogenids CISA eingebaut wird.This example shows that the heavy-duty detergents of the invention containing CISA, polyacetal carboxylate and zeolite A, which have no phosphate, but do contain anionic surfactant with carbonate and silicate as builders, have a cleaning power similar to that of phosphate-containing detergents, but a far superior antistatic effect compared to a phosphate-containing detergent . Textiles that have been washed with the composition according to the invention are softer than if they were washed with the comparison substance, the best cleaning compared to the comparison substance being carried out in cold water. In addition, the cleaning power of the product of the invention is significantly better if CISA is used instead of a quaternary ammonium halide.

Beispiel 2Example 2

Die in Beispiel 1 angegebenen Daten beziehen sich auf CISA enthaltende Waschmittel mit Poly-acetakZeolithcarboxylat-Verhältnissen von 1:1 bis 2:1. Wenn das Polyacetalcarboxylat den Zeolith vollständig ersetzt, erhält man ähnlicheResultate, wobei das CISA antistatische Aktivität vermittelt und das Polyacetalcarboxylat als wirksamer Builder dient. Auch diese Zusammensetzungen verbessern die Weichheit gewaschener Handtücher mehr als ein Vergleichsprodukt mit Natriumtripolyphosphat als BuUder und ohne CISA.The data given in Example 1 relate to detergents containing CISA with polyacetac zeolite carboxylate ratios of 1: 1 to 2: 1. When the polyacetal carboxylate completely replaces the zeolite, similar results are obtained with the CISA imparting antistatic activity and the polyacetal carboxylate serving as an effective builder. These compositions also improve the softness of washed towels more than a comparison product with sodium tripolyphosphate as BuUder and without CISA.

Beispiel 3Example 3

Wenn man die Zusammensetzungen der Erfindung gemäß Beispiel 1 und 2 dadurch modifizierte, daß man anstelle des Builder U Materials der Partienr. 2538422 Builder U-Materialien der Partienr. 2547312 einsetzte, kam es im wesentlichen zu gleichen Ergebnissen. Der Ersatzbuilder U enthält etwa 38 % Polyacetalcarboxylat, das ein gewichtsmäßiges, durchschnittliches Molekulargewicht von 5200 besitzt. Bei diesen Versuchen, in denen das Polyacetalcarboxylat mit dem niedrigeren Molekulargewicht angewandt wurde sowie in Versuchen gemäß Beispielen 1 und 2, bei denen andere am Stickstoff mit höherem Alkyl substituierte Isostearamide, wie beispielsweise jene verwendet wurden, die sich von N-Talgamin oder N-Octylamin oder Gemischen derselben ableiten, erhielt man mit jedem der beiden Builder U-Typen brauchbare antistatische Wirkung, Weichmachung und Reinigung, ohne Verringerung der Reinigungskraft aufgrund der Anwesenheit des Amins. Im ganzen gesehen sind die Ergebnisse jedoch bei Anwendung anderer Amide als CISA nicht so gut. Vergleichbare erwünschte Ergebnisse erhielt man auch, wenn ein Teil des anionischen Tensids der Beispiele 1 und 2 durch nichtionisches Tensid, wie Neodol 23-6,5, Neo-dol 25-7 oder Neodol 45-11, ersetzt wurde, die alle Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit höheren Fettalkoholen sind. In diesen Versuchen kann der Anteil an Natrium(linearem)tridecylbenzolsulfonat proportional der Zugäbe von 2,4 und 6 % nichtionischem Tensid verringert werden. Diese Ergebnisse erhält man auch, wenn CISA oder ähnliches Amid mit dem Rest der Zusammensetzung vermischt und nicht auf die T eilchenoberflächen derselben beschichtet wird.If the compositions of the invention according to Examples 1 and 2 were modified by replacing the Builder U material with Part no. 2538422 Builder U materials of lot no. 2547312 used, the results were essentially the same. The replacement builder U contains about 38% polyacetal carboxylate, which has a weight average molecular weight of 5200. In these experiments, in which the lower molecular weight polyacetal carboxylate was used, and in experiments according to Examples 1 and 2, in which other isostearamides substituted on nitrogen with higher alkyl, such as, for example, those derived from N-tallow amine or N-octyl amine, were used or mixtures thereof, useful antistatic activity, plasticization and cleaning were obtained with each of the two Builder U types without reducing the cleaning power due to the presence of the amine. Overall, however, the results are not as good when using amides other than CISA. Comparable desirable results were also obtained when part of the anionic surfactant of Examples 1 and 2 was replaced by nonionic surfactant such as Neodol 23-6.5, Neodol 25-7 or Neodol 45-11, all of which are condensation products of ethylene oxide with higher fatty alcohols. In these experiments, the proportion of sodium (linear) tridecylbenzenesulfonate can be reduced in proportion to the additions of 2.4 and 6% nonionic surfactant. These results are also obtained when CISA or similar amide is mixed with the rest of the composition and is not coated on the particle surfaces thereof.

Beispiel 4Example 4

Brauchbare Produkte mit den erwünschten reinigenden und antistatischen Eigenschaften erhielt man auch bei Modifizierung der verschiedenen Anteile der Komponenten der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen der Beispiele 1 bis 3 um ± 10 % und± 30 % der angegebenen Mengen, wobei man diese Anteile in den erfindungsgemäß angegebenen Bereichen hält. In gleicher Weise können die Herstellung und die Anwendung modifiziert werden, und man kann die Verfahren zum Sprühtrocknen, Sprühbeschichten und Waschen ändern und erhält brauchbare, zufriedenstellende Produkte. -10-Useful products with the desired cleaning and antistatic properties were also obtained by modifying the various proportions of the components of the inventive compositions of Examples 1 to 3 by ± 10% and ± 30% of the stated amounts, these proportions being kept in the ranges given according to the invention. Similarly, manufacture and use can be modified, and spray drying, spray coating, and washing procedures can be changed to obtain useful, satisfactory products. -10-

Claims

AT 394 384 B CLAIMS 1. Antistatic, particulate, builder-containing detergent composition, consisting essentially of 5 to 40% of a surfactant, 5 to 50% of a polyacetal carboxylate builder or a mixture of polyacetal carboxylate with zeolite builder and 2 to 20% higher nitrogen alkyl substituted isostearamide.

2. Composition according to claim 1, which is phosphate-free, characterized in that the amide is an isostearamide substituted on nitrogen with higher alkyl, the alkyl having 7 to 18 carbon atoms, that the surfactant is an anionic sulfate or sulfonate surfactant, that since there is polyacetal carboxylate builder has an average molecular weight in the range of 3500 to 10000 and that the zeolite builder is a hydrated A, X or Y type zeolite.

3. Composition according to claim 2, characterized in that the amide is cocoisostearamide (CIS A), that the anionic surfactant is a higher alkylbenzenesulfonate in which the alkyl group has 10 to 18 carbon atoms, that the polyacetal cafboxylate has sodium carboxylate as the carboxylate, and that Zeolite a type A zeolite of the formula (Na20) x. (Al203) y. (Si02) e.g. w is H20, where x = 1, y is 0.8 to 1.2, z is 1.5 to 3.5 and w is 0 to 9

4. Composition according to claim 3, characterized in that the anionic surfactant is a higher alkylbenzenesulfonate with a linear alkyl group having 12 to 16 carbon atoms, and that in the zeolite y means about 1, z in the range from 2 to 3 and w in is in the range of 2.5 to 6.

5. Detergent composition according to claim 4, characterized by about 5 to 30% sodium (linear, higher) alkylbenzenesulfonate, the higher alkyl having 12 to 14 carbon atoms, 5 to 40% polyacetal carboxylate builder or a mixture thereof with zeolite builder, 2 to 20% CIS A , 2 to 20% moisture and, if appropriate, the remainder fillers) and / or other builder and / or auxiliary (s).

6. The composition according to claim 5, characterized by 10 to 25% sodium (linear) tridecylbenzenesulfonate, 12 to 30% polyacetal carboxylate builder with an average molecular weight in the range from 5000 to 9000, or a mixture of this builder with zeolite builder, wherein at least 4% of the composition are polyacetal carboxylate builders , 3 to 15% CISA, 3 to 15% moisture, 8 to 20% sodium carbonate, 5 to 12% sodium silicate with a Na20: Si02 ratio in the range of 1: 1.6 to 1: 3.0, and 20 to 35 % Sodium sulfate.

7. Composition according to claim 6, characterized in that it contains 13 to 23% sodium (linear) tridecyl-benzenesulfonate, 13 to 26% sodium polyacetal carboxylate builder with an average molecular weight of about 8000.4 to 13% CISA, 4 to 12% moisture, 10 to Contains 18% sodium carbonate, 5 to 10% sodium silicate with a Na20: Si02 ratio in the range of 1: 2.0 to 1: 2.6 and 20 to 30% sodium sulfate.

8. The composition according to claim 6, characterized in that it contains 13 to 23% sodium (linear) tridecyl-benzenesulfonate, 13 to 26% of a mixture of sodium polyacetal carboxylate builder with an average molecular weight of about 8000 and type A zeolite in a ratio in the range of 1 : 2 to 4: 1.4 to 13% CISA, 4 to 12% moisture, 10 to 18% sodium carbonate, 5 to 10% sodium silicate with a Na20: Si02 ratio in the range of 1: 2.0 to 1: 2 , 6, and 20 to 30% sodium sulfate. -11- AT 394 384 B

A method of making an antistatic, builder-containing particulate detergent composition according to any one of claims 1 to 8, characterized by spray drying an aqueous slurry of surfactant, polyacetal caiboxylate builder or polyacetal carboxylate and zeolite builder (s), filler and / or other builder and water essential spherical granules with particle sizes in the range of 2.00 to 0.149 mm and then coating these spray-dried grains with the isostearamide which is aliphatic substituted on the nitrogen. -12-