DE3518295A1

DE3518295A1 - DETERGENT WITH A BUILDER AND SURFACTANT CONTENT

Info

Publication number: DE3518295A1
Application number: DE19853518295
Authority: DE
Inventors: Harold Eugene New Brunswick N.J. Wixon
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1984-06-01
Filing date: 1985-05-22
Publication date: 1985-12-05
Also published as: PT80557A; SE8502149D0; PT80557B; KR860000369A; BE902553A; FI852195A0; GB2159529A; DK245785D0; FR2565240A1; GR851341B; GB8513930D0; AU4323085A; SE8502149L; ES8706201A1; ES543724A0; NZ212081A; IT8548153A0; NL8501574A; MX161832A; IT1182726B

Description

description

Die Erfindung betrifft ein Builder enthaltendes Waschmittel, insbesondere ein solches, das eine Builderwirkung zeigende Menge eines Polyacatalcarboxylatbuilders mit niederem Molekulargewicht für das Tensid enthält sowie Verfahren zum Waschen verschmutzter Textilien unter Anwendung der Waschmittel oder Bestandteile derselben.The invention relates to a detergent containing builder, in particular one which has a builder effect showing the amount of a low molecular weight polyacatal carboxylate builder for the surfactant as well as Process for washing soiled textiles using the detergents or components thereof.

Waschmittel auf Basis von anionischen und/oder nichtionisehen Tensiden als waschaktiven Bestandteilen und organischen oder anorganischen Buildersalzen sind seit langem auf dem Markt. Die hierfür allgemein bis jetzt bevorzugten Tenside waren die anionischen, jedoch wurden auch Waschmittel auf Basis nichtionischer oder von Gemischen anionischer und nichtionischer Tenside mit Erfolg verkauft. In den handelsüblichen Haushaltswaschmitteln waren verschiedene organische und anorganische Buildersalze enthalten, von denen bis vor sehr kurzer Zeit Natriumtripolyphosphat nahezu konstant das am meisten bevorzugte war. Dieses Polyphosphat ist ein hervorragender Builder, ungefährlich für den Verbraucher und preislich günstig und trotzdem mit extremer Builderwirkung. In den letzten Jahren aber wurde Phosphor für die Eutrophierung der Inlandsgewässer verantwortlich gemacht, weshalb seine Anwendung in Waschmitteln überwacht, beschränkt und durch verschiedene Gesetze verboten wurde. Deshalb wurden Anstrengungen unternommen, phosphatfreie und doch wirksame Vollwaschmittel (Grobwaschmittel) herzustellen.Detergents based on anionic and / or non-ionic substances Surfactants as detergent ingredients and organic or inorganic builder salts have been around since long been on the market. The surfactants generally preferred for this up to now have been the anionic ones, but have been also detergents based on nonionic or mixtures of anionic and nonionic surfactants Success sells. Various organic and inorganic detergents were found in the commercially available household detergents Contain builder salts, of which until very recently sodium tripolyphosphate was almost constant the most preferred was. This polyphosphate is an excellent builder, harmless to the consumer and inexpensive cheap and yet with an extreme builder effect. In recent years, however, phosphorus has been used for eutrophication of inland waters blamed, which is why its use in detergents is monitored, restricted and carried out by various laws were banned. Therefore efforts have been made to be phosphate-free yet effective To produce heavy duty detergents.

Zu den als Builder in Waschmittelprodukten vorgeschlagenen phosphatfreien Verbindungen gehören die Polyacetalcarboxylate, die in verschiedenen Patentschriften beschrieben sind. Ausführliche Beschreibungen finden sich zum Beispiel in US-PS 4 144 226 und 4 146 495. Nach diesen Patentschriften liegen die Molekulargewichte derartigerAmong those suggested as builders in detergent products phosphate-free compounds include the polyacetal carboxylates, which are described in various patents. Detailed descriptions can be found, for example in U.S. Patents 4,144,226 and 4,146,495. According to these patents, the molecular weights are more such

Substanzen normalerweise im Bereich von 1 000 bis 40 oder mehr, bevorzugt 1 000 bis 20 000 und besonders bevorzugt 5 000 bis 10 000. So sind die anionischen und nichtionischen Tenside sowie die Polyacetalcarboxylate, die gemäß Erfindung angewandt werden, als Waschmittelbestandteile bekannt. Nicht bekannt und keineswegs naheliegend ist die Anwendung einer Kombination von eine Ethoxygruppe aufweisendem Tensid zusammen mit einem Polyacetalcarboxylat, dessen Molekulargewicht in einem vergleichsweise schmalen niederen Bereich liegt. Solche Waschmittel zeigen,wie die Anmelderin gefunden hat, verbesserte Reinigungswirkung und bessere Entfernung schwer entfernbarer Verschmutzungen und Flecken aus den verschiedensten Fasermaterialien bei Kaltwäsche in mittelhartem Wasser im Vergleich mit ähnlichen Waschmitteln mit einem Polyacetalcarboxylat höheren Molekulargewichtsund auch mit Waschmitteln, in denen das Polyacetalcarboxylat durch einen Polyphosphatbuilder ersetzt ist.Substances usually in the range of 1,000 to 40 or more, preferably 1,000 to 20,000 and especially preferably 5,000 to 10,000. So are the anionic and nonionic surfactants and the polyacetal carboxylates, which are used according to the invention are known as detergent ingredients. Not known and by no means obvious is the use of a combination of a surfactant having an ethoxy group together with one Polyacetal carboxylate, the molecular weight of which is in a comparatively narrow, lower range. Such As the applicant has found, detergents have an improved cleaning effect and better removal Difficult to remove soiling and stains from a wide variety of fiber materials when washing cold in medium hard water compared to similar detergents with a higher molecular weight polyacetal carboxylate and also with detergents in which the polyacetal carboxylate is replaced by a polyphosphate builder.

Aufgabe der Erfindung ist, ein insbesondere zur KaltwäscheThe object of the invention is to provide a particularly cold wash

in Waschwasser mittlerer Härte geeignetes Vollwaschmittel mit verbesserter Reinigungswirkung verfügbar zu machen.To make available a suitable heavy-duty detergent with an improved cleaning effect in washing water of medium hardness.

Zur Lösung der Aufgabe wird ein Builder und Tensid enthaltendes, insbesondere zum Waschen von Wäsche in kaltem Wasser einer Härte von 50 bis 150 p.p.m. als Calciumcarbonat geeignetes Waschmittel vorgeschlagen, das 5 bis 30% eines anionischen und/oder nichtionischen Tensids mit mindestens einer Ethoxygruppe pro Tensidmolekül, 5 bis 95% Polyacetalcarboxylatbuilder eines Durchschnittsmolekulargewichts (Gewichtsmittel) von 3 bis 6 000 und gegebenenfalls als Rest Hilfsstoff(e) und/oder Füllstoff(e) und/oder Buider und/oder Verdünnungsmittel enthält. Vorzugsweise ist das anionische Tensid ein sulfatierter ethoylierter höherer Fettalkohol und das nichtionische Tensid ein Kondensationsprodukt vonTo achieve the object, a builder and surfactant-containing, in particular for washing laundry in cold water with a hardness of 50 to 150 p.p.m. Proposed detergent suitable as calcium carbonate that 5 to 30% of an anionic and / or nonionic surfactant with at least one ethoxy group per surfactant molecule, 5 to 95% polyacetal carboxylate builder having a weight average molecular weight of 3 up to 6,000 and optionally as the remainder auxiliary substance (s) and / or filler (s) and / or builder and / or diluent contains. Preferably the anionic surfactant is a sulphated ethoylated higher fatty alcohol and the nonionic surfactant is a condensation product of

Ethylenoxid und einem höheren Fettalkohol. Obwohl teilchenförmige Waschmittel bevorzugt sind, können sie auch in anderer Form vorliegen wie als Riegel, Kuchen, Flüssigkeiten, Pasten und Pulver. Wenn teilchenförmigeEthylene oxide and a higher fatty alcohol. Although particulate detergents are preferred, they can also exist in other forms such as bars, cakes, liquids, pastes and powders. When particulate

Produkte hergestellt werden, können verschiedene Verfahren 5Products can be manufactured using different processes 5

Anwendung finden, wie zum Beispiel Sprühtrocknen, Sprühkühlen, Agglomerieren, Granulieren, Zerkleinern und Verdichten.Find application, such as spray drying, spray cooling, agglomerating, granulating, comminuting and Compress.

Erfindungsgemäß werden auch Verfahren zum Reinigen verschmutzter Textilien durch Waschen in Waschwasser einer Härte von 50 bis 150 p.p.m. und bei Temperaturen in dem Bereich von 10 bis 70⁰C.bevorzugt 10 bis 30⁰C.vorgeschlagen, wobei das Waschwasser die Waschmittel oder Komponenten derselben enthält.
15The invention also provides method for cleaning soiled fabrics by washing in wash water of a hardness of 50 to 150 ppm and at temperatures in the range of 10 to 70 ⁰ 10 to 30 ⁰ C.bevorzugt C.vorgeschlagen, wherein the wash water, the detergent or components containing the same .
15th

Kationische und/oder amphotere Tenside können zwar in geringen Mengen in den Waschmitteln der Erfindung eingebaut sein, normalerweise ist ihr Gehalt auf insgesamt 10% derselben, vorzugsweise auf unter 5% beschränkt. DieCationic and / or amphoteric surfactants can be used in small amounts in the detergents of the invention be built in, normally their content is limited to a total of 10% of the same, preferably below 5%. the

hauptsächlich erfindungsgemäß angewandten Tenside sind anionische und/oder nichtionische. Von den anionischen Tensiden sind die sulfatierten und/oder sulfonierten lipophilen Materialien mit einer Alkylkette von 8 bis 20^ vorzugsweise 10 bis 18 und besonders bevorzugt 12 bis Kohlenstoffatomen im allgemeinen die der Wahl. Es sind auch verschiedene salzbildende Kationen zur Bildung der erwünschten löslichen sulfatierten und sulfonierten Tenside einschließlich Ammonium, niedrig-Alkanolamin (z.B. als Triethanolamin) und Magnesium anwendbar, gewöhnlichsurfactants mainly used according to the invention are anionic and / or nonionic. From the anionic Surfactants are the sulfated and / or sulfonated lipophilic materials with an alkyl chain of 8 to 20 ^ preferably 10 to 18 and particularly preferably 12 to 18 carbon atoms are generally the ones of choice. There are also various salt-forming cations to form the desired soluble sulfated and sulfonated ones Surfactants including ammonium, lower alkanolamine (e.g. as triethanolamine) and magnesium are usually applicable

onon

werden Alkalimetalle wie Natrium oder Kalium bevorzugt und besonders bevorzugt ist Natrium. Beispiele für die verschiedenen anionischen gemäß Erfindung anwendbaren Tenside sind die linearen höheren Alkylbenzolsulfonate, die Monoglyceridsulfate, höheren Fettalkoholsulfate, Paraffinsulfonate und Olefinsulfonate. In allen diesenalkali metals such as sodium or potassium are preferred and sodium is particularly preferred. Examples of the various anionic surfactants that can be used according to the invention are the linear higher alkylbenzenesulfonates, the monoglyceride sulfates, higher fatty alcohol sulfates, paraffin sulfonates and olefin sulfonates. In all of these

Verbindungen weist die anwesende Alkyl-(oder Aryl-, bei den Monoglyceridsulfaten) Gruppe 10 oder 12 bis 18 Kohlenstoffatome auf. Obgleich einige Alkylgruppen Verzweigungen enthalten können, sollen sie doch eine Kohlenstoffkette innerhalb des angegebenen Bereichs besitzen. Die erwähnten anionischen Tenside sind zwar für die Erfindung verwendbar, am wertvollsten und wirksamsten in Kombination mit dem Polyacetalcarboxylatbuilder ist jedoch ein anionisches Tensid, das eine Ethoxygruppe aufweist. Von diesen sind die sulfatierten polyethoxylierten höheren Alkohole am meisten bevorzugt, wobei die Alkanole synthetische oder natürliche Alkanole sein können und 3 bis 20 oder 30 Ethoxygruppen pro Mol enthalten.Vorzugsweise sind diese Tenside Alkalimetallsalze, zum Beispiel Natriumsalze und besitzen die höherenCompounds have the alkyl (or aryl, in the case of monoglyceride sulfates) groups 10 or 12 to 18 present Carbon atoms. Although some alkyl groups may contain branches, they are intended to have one Have carbon chain within the specified range. The anionic surfactants mentioned are true useful in the invention, most valuable and effective in combination with the polyacetal carboxylate builder however, it is an anionic surfactant that has an ethoxy group. Of these, the sulfated ones are Polyethoxylated higher alcohols are most preferred, the alkanols being synthetic or natural alkanols and contain 3 to 20 or 30 ethoxy groups per mole. Preferably these surfactants are alkali metal salts, for example sodium salts and possess the higher ones

1 51 5

Fettalkohole derselben 12 bis 18 Kohlenstoffatome, wobei in den Tensiden 3 bis 12, vorzugsweise 3 bis 7, zum Beispiel 3 oder 5 molare Anteile an Ethoxygruppen pro Mol enthalten sind.Fatty alcohols of the same 12 to 18 carbon atoms, where in the surfactants 3 to 12, preferably 3 to 7, for example 3 or 5 molar proportions of ethoxy groups per mole are included.

Die nichtionischen Tenside, die in erster Linie anstelle der anionischen Tenside oder mit diesen verwendet werden können, sind normalerweise feste Substanzen (insbesondere, wenn sie in feste oder teilchenförmige feste Produkte eingebaut werden sollen). Es handelt sich bevorzugt um Kondensationsprodukte von Ethylenoxid und höherem Fettalkohol, wobei der höhere Fettalkohol normalerweise bis 18 Kohlenstoffatome, bevorzugt durschnittlich 12 bis 15 Kohlenstoffatome, zum Beispiel etwa 12 bis 13 Kohlenstoffatome besitzt und wobei der Ethylenoxidgehalt in dem Bereich von 3 bis 20 Molen, vorzugsweise 3 bis 12 Molen und besonders bevorzugt 5 bis 9 Molen₍zum Beispiel bei etwa 6,5 bis 7 Molen Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol liegt. Andere nichtionische ebenfalls verwendbare Tenside sind die Ethylenoxidkondensationsprodukte von Alkylphenolen mitThe nonionic surfactants which can primarily be used in place of or with the anionic surfactants are normally solid substances (especially if they are to be incorporated into solid or particulate solid products). They are preferably condensation products of ethylene oxide and higher fatty alcohol, the higher fatty alcohol normally having up to 18 carbon atoms, preferably an average of 12 to 15 carbon atoms, for example about 12 to 13 carbon atoms, and the ethylene oxide content in the range from 3 to 20 moles, preferably 3 to 12 moles and particularly preferably 5 to 9 moles ₍ for example about 6.5 to 7 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol. Other nonionic surfactants which can also be used are the ethylene oxide condensation products of alkylphenols with

OKOK

5 bis 12 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen wie Nonyl-5 to 12 carbon atoms in the alkyl groups such as nonyl

phenol, in denen der Ethylenoxidgehalt 3 bis 30 Mole pro Mol ist. Außerdem sind Kondensationsprodukte von Ethylenoxid und Propylenoxid wie die unter dem Handelsnamen Pluronic verkauften anwendbar sowie verschiedene andere an sich bekannte nichtionische Tenside, in denen eine lipophile Gruppe, wie höheres Alkyl, Alkylphenyl, Polyoxy-niedrig-Alkylen, zum Beispiel Polyoxypropylen, durch Reaktion mit Ethylenoxid zu einem Polyoxyethylenethanol verbunden ist.phenol in which the ethylene oxide content is 3 to 30 moles per mole. They are also condensation products of ethylene oxide and propylene oxide such as those sold under the Pluronic tradename are applicable as well as various others known nonionic surfactants in which a lipophilic group, such as higher alkyl, alkylphenyl, Polyoxy-lower alkylene, for example polyoxypropylene, by reaction with ethylene oxide to form a polyoxyethylene ethanol connected is.

Als Polyacetalcarboxylat kann das in US-PS 4 144 226 beschriebene verwendet und auch nach dem darin erwähnten Verfahren hergestellt werden. Eine typische derartige Verbindung besitzt die FormelAs the polyacetal carboxylate, that described in US Pat. No. 4,144,226 can be used, and also after that mentioned therein Process are produced. A typical such compound has the formula

R₁-(CHO)_n-R₂
COOMR ₁ - (CHO) _n -R ₂
COOM

worin M aus.der Gruppe aus Alkalimetall, Ammonium, Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,Tetraalkylammoniumgruppen und Alkanolamingruppen mit jeweils 1 bis Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen derselben ist, η durchschnittlich mindestens 6 ist und R₁ und R₂ chemisch stabile Gruppen bedeuten, die das Polymere gegen schnelle Depolymerisierung in alkalischer Lösung stabilisieren. Bevorzugt ist ein Polyacetalcarboxylat, in dem M ein Alkalimetall, zum Beispiel Natrium ist, R₁ where M aus.der group of alkali metal, ammonium, alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms, tetraalkylammonium groups and alkanolamine groups each with 1 to carbon atoms in the alkyl groups of the same, η is on average at least 6 and R ₁ and R _{2 are} chemically stable groups that represent the Stabilize polymers against rapid depolymerization in alkaline solution. Preferred is a polyacetal carboxylate in which M is an alkali metal, for example sodium, R ₁

CH,CH,0CH, CH, 0 oderor MOOCMOOC HCO-HCO- H₃C-COH ₃ C-CO H₃CH ₃ C MOOCMOOC

oder ein Gemisch derselben, R₂ or a mixture thereof, R ₂

OCH₂CH₃ -CHOCH ₂ CH ₃ -CH

CH, ^J CH, ^J

ist und η durchschnittlich 15 bis 120, besonders bevorzugt 40 bis 70 ist. Das gewichtsmäßig bestimmte Durchschnittsmolekulargewicht der Polymeren liegt normalerweise in dem Bereich von 3 000 bis 6 000, bevorzugt 4 000 bis 6 000 und besonders bevorzugt 4 500 bis 5 500, zum Beispiel bei etwa 5 250.and η is on average 15 to 120, particularly preferably 40 to 70. The weight average molecular weight of the polymers is normally in that Range from 3,000 to 6,000, preferably 4,000 to 6,000 and particularly preferably 4,500 to 5,500, for example at about 5 250.

Obgleich die bevorzugten Polyacetalcarboxylate oben beschrieben wurden, können sie natürlich auch gänzlich oder teilweise durch andere Polyacetalcarboxylate oderOf course, although the preferred polyacetal carboxylates have been described above, they can entirely or partly by other polyacetal carboxylates or

ι Οι Ο

ähnliche Buildersalze ersetzt werden, wie sie in verschiedenen Patentschriften (Monsanto Co.) einschließlich Verfahren zur Herstellung derselben und Zusammensetzungen beschrieben sind, sofern sie die gleichen Molekulargewichte betreffen. Auch können die in den verschiedenen 20similar builder salts as disclosed in various patents (Monsanto Co.) including Methods of making the same and compositions are described provided they have the same molecular weights affect. The different 20

Patentschriften, besonders in US-PS 4 144 226 angegebenen Kettenendengruppen verwendet werden, vorausgesetzt, daß sie die erwünschte Stabilisierung bewirken, die es ermöglicht, daß die erwähnten Builder in sauren MedienPatents, particularly chain end groups set forth in U.S. Patent 4,144,226 can be used provided that they bring about the desired stabilization which enables the builders mentioned to work in acidic media

„,_ depolymerisiert werden, was ihren Bioabbau in Abwässern 25“, _ Are depolymerized, causing their biodegradation in wastewater 25th

erleichtert, jedoch in alkalischen Medien wie Waschlösungen ihre Stabilität behalten.easier, but retain their stability in alkaline media such as washing solutions.

In den Zusammensetzungen der Erfindung können auch andere als Polyacetalcarboxylatbuilder anwesend sein, was jedoch nicht erforderlich ist. Häufig ist es erwünscht, die Anwesenheit von Phosphor in Waschmitteln zu vermeiden, wie zum Beispiel die von Polyphosphaten, die in der Waschmitteltechnik Jahre hindurch die Builder der Wahl warenOther than polyacetal carboxylate builders may, however, be present in the compositions of the invention is not required. It is often desirable to avoid the presence of phosphorus in detergents, such as for example that of polyphosphates, which have been the builders of choice in detergent technology for years

(insbesondere Pentanatriumtripolyphosphat), das 35(especially pentasodium tripolyphosphate), the 35th

vorzugsweise von den erfindungsgemäßen Formulierungen weggelassen wird. In manchen Fällen jedoch können sie zumindestens in verhältnismäßig kleinen Mengen, zum Beispiel bis zu 5 oder 10% anwesend sein. Von anderen Buildern als Polyphosphaten wie Natriumtripolyphosphat und Tetranatriumpyrophosphat, die in den Waschmitteln der Erfindung zur Ergänzung der Builderwirkung von Polyacetalcarboxylat erwünscht sind, sind Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumsesquicarbonat, Natriumsilikat, Zeolithe, zum Beispiel Zeolith A, NTA, Natriumeitrat, Natriumgluconat, Borax, andere Borate sowie andere an sich bekannte Builder zu nennen. Füllstoffe wie Natriumsulfat und Natriumchlorid können anwesend sein, um gegebenenfalls die Masse zu vergrößern. In flüssigen Zusammensetzungen, die im allgemeinen bald nach der Herstellung verwendet werden sollen, können Verdünnungsmittel wie Lösungsmittel, Dispersionsmittel, Streckmittel und Gefrierschutzmittel ebenso wie Hilfsstoffe, zum Beispiel Puffer, Verdickungsmittel und Stabilisatoren anwesend sein. Übliche Verdünnungsmittel sind beispielsweise Wasser, Ethanol, Isopropanol und Propylenglycol, Hilfsstoffe sind zum Beispiel Gummen, Tone, Polymere und Salze.is preferably omitted from the formulations according to the invention. In some cases, however, they can be present at least in relatively small amounts, for example up to 5 or 10%. From others Builders as polyphosphates such as sodium tripolyphosphate and tetrasodium pyrophosphate, which are used in detergents of the Invention to supplement the builder effect of polyacetal carboxylate are desired, are sodium carbonate, sodium bicarbonate, Sodium sesquicarbonate, sodium silicate, zeolites, for example zeolite A, NTA, sodium citrate, Sodium gluconate, borax, other borates and other builders known per se should be mentioned. Fillers such as sodium sulfate and sodium chloride can be present to add bulk if necessary. In liquid compositions, which are generally to be used soon after manufacture, diluents such as solvents, Dispersants, extenders and antifreeze agents as well as auxiliaries, for example buffers, thickeners and stabilizers should be present. Usual diluents are, for example, water, ethanol and isopropanol and propylene glycol, auxiliaries are, for example, gums, clays, polymers and salts.

Die verschiedenen anderen in teilchenförmigen (aber auch flüssigen) Waschmitteln einsetzbaren Hilfsstoffe sind färbende Substanzen wie Farbstoffe und Pigmente, Duftstoffe, Enzyme, Stabilisatoren, Beschleuniger oder Aktivierungsmittel (insbesondere zur Beschleunigung der Freisetzung von Sauerstoff aus gegebenenfalls anwesendem Perborat), fluoreszierende Aufheller, Fungicide, Germicide und die Fließfähigkeit fördernde Substanzen. Hilfsstoffe sind ferner auch, sofern sie nicht in anderen Klassen erwähnt wurden, verschiedene zusätzliche Bestandteile oder Verunreinigungen, die in anderen Komponenten anwesend sein können. So ist zum Beispiel bekannt, daß Natriumcarbonat und Wasser häufig zusammen mit Polyacetalcarboxylat inThe various other auxiliaries that can be used in particulate (but also liquid) detergents are coloring substances such as dyes and pigments, fragrances, enzymes, stabilizers, accelerators or Activating agent (especially to accelerate the release of oxygen from any oxygen present Perborate), fluorescent brighteners, fungicides, germicides and substances that promote flowability. Auxiliary materials are also, if not mentioned in other classes, various additional components or Impurities that may be present in other components. For example, it is known that sodium carbonate and water often together with polyacetal carboxylate in

Builder U, dem erfindungsgemäß angewandten Polyacetalcarboxylat liefernden Produkt, anwesend sind.Builder U, the polyacetal carboxylate used according to the invention delivering product.

Meist ist Feuchtigkeit in den erfindungsgemäßen festen (einschließlich teilchenförmigen) Produkten anwesend, entweder als freie Feuchtigkeit oder in einem oder mehreren Hydraten. Feuchtigkeit ist zwar keine wesentliche Komponente dieser verbesserten Waschmittel, ist jedoch wegen der Verwendung von Wasser bei der Herstellung meist anwesend und kann dazu beitragen, andere Bestandteile der ^⁰ Zusammensetzung zu solubilisieren und aneinander zu binden, was meist erwünscht ist.Most of the time, moisture is present in the solid (including particulate) products of the invention, either as free moisture or in one or more hydrates. Although moisture is not an essential component of these improved detergent is, but because of the use of water in the preparation usually present and may help to solubilize other components of ^ ⁰ composition and another to tie what is usually desired.

Die Menge an insgesamt anwesendem Tensid soll eine reinigende Menge bis zu 40% des Waschmittels sein und beträgt normalerweise 5 bis 30%, vorzugsweise 5 bis 25%, besonders bevorzugt 10 bis 20%, zum Beispiel etwa 15%. Diese Mengen gelten entweder für das Natrium-polyethoxylierte höhere Fettalkoholsulfat (anionisches Tensid), ein Kondensationsprodukt von höherem Fettalkohol und Ethylenoxid (nichtionisches Tensid) oder eine Kombination beider. Bei Anwendung von Kombinationen beider Tenside liegen die Mengenverhältnisse in dem Bereich von 1:5 bis 5:1, vorzugsweise 1:3 bis 3:1 und besonders bevorzugt 1:2 bis 2:1, zum Beispiel bei 1:1. In diesen Zusammensetzungen macht das polyethoxylierte höhere Fettalkoholsulfat meist 2,5 bis 27,5%, bevorzugt 3 bis 12% und besonders bevorzugt 5 bis 10% aus. Die Prozentsätze an höherem Fettalkohol-Polyoxyethylen-Kondensationsprodukt in diesen Zusammensetzungen sind die Komplementärprozentsätze des anionischen Tensids, wobei die Prozentsätze für das nichtionische Tensid in den gleichen Bereichen wie oben für das anionische Tensid angegeben sind, wobei das Verhältnis von anionischem Tensid zu nichtionischem Tensid in dem erwähnten Verhältnisbereich ist, und wobei die anionischen und nichtionischen Tenside insgesamt in reinigenden MengenThe total amount of surfactant present should be a cleaning amount of up to 40% of the detergent and is normally 5 to 30%, preferably 5 to 25%, particularly preferably 10 to 20%, for example about 15%. These amounts apply either to the sodium polyethoxylated higher fatty alcohol sulfate (anionic surfactant) Condensation product of higher fatty alcohol and ethylene oxide (nonionic surfactant) or a combination of both. When using combinations of both surfactants, the proportions are in the range from 1: 5 to 5: 1, preferably 1: 3 to 3: 1 and particularly preferably 1: 2 to 2: 1, for example 1: 1. In these compositions makes the polyethoxylated higher fatty alcohol sulfate mostly 2.5 to 27.5%, preferably 3 to 12% and particularly preferred 5 to 10% off. The percentages of higher fatty alcohol-polyoxyethylene condensation product in these compositions are the complementary percentages of the anionic surfactant, with the percentages for the nonionic Surfactant are in the same ranges as given above for the anionic surfactant, the ratio of anionic surfactant to nonionic surfactant is in the range of proportions mentioned, and where the anionic and nonionic surfactants in total in cleaning quantities

in den oben angegebenen Bereichen vorliegen.are in the ranges given above.

Die Menge an Polyacetalcarboxylatbuilder ist eine Builderwirkung aufweisende Menge (oder eine solche Menge in Kombination mit gegebenenfalls anderen anwesenden Buildern). Der Polyacetalcarboxylatbuilder kann 5 bis 95% des Produktes, bevorzugt 10 bis 50% desselben, besonders bevorzugt 15 bis 40% und am meisten bevorzugt etwa 20 bis 30% desselben, zum Beispiel etwa 25% ausmachen. Diese Konzentration ist auf Basis des aktiven Polymeren angegeben, das normalerweise etwa 80 bis 87% der handelsüblichen Polyacetalcarboxylatbuilder ausmacht und 83% bei dem von Monsanto mit der Partienr. 2547312 erhältlichen Builder U beträgt, der ein gewichtsmäßig bestimmtes Durchschnittsmolekulargewicht von 5 250 besitzt, 3,9% Natriumcarbonat und als Rest meist Wasser enthält.The amount of polyacetal carboxylate builder is an amount (or amount in combination with any other builders present). The polyacetal carboxylate builder can be 5 to 95% of the product, preferably 10 to 50% of the same, particularly preferably 15 to 40% and most preferably about 20 to 30% of the same, for example make up about 25%. This concentration is based on the active polymer stated, which normally accounts for about 80 to 87% of the commercially available polyacetal carboxylate builders and 83% that of Monsanto with lot no. 2547312 available Builder U, which is a weight-specific Has an average molecular weight of 5,250, contains 3.9% sodium carbonate and the remainder mostly water.

Das Verhältnis von Tensid zu Polyacetalcarboxylat liegt normalerweise in dem Bereich von 1:10 bis 2:1, vorzugsweise 1:5 bis 1:1, besonders bevorzugt 1:3 bis 4:5, zum Beispiel bei 5:8. Diese Verhältnisse beziehen sich auch auf andere Tenside als die, die mindestens eine Ethoxygruppe pro Molekül enthalten, doch machen diese, falls sie anwesend sind, nur einen geringen Teil, vorzugsweise weniger als 1/5 und besonders bevorzugt weniger als 1/10 des gesamten Tensids aus.The ratio of surfactant to polyacetal carboxylate is normally in the range of 1:10 to 2: 1, preferably 1: 5 to 1: 1, particularly preferably 1: 3 to 4: 5, for example 5: 8. These relationships are also related to surfactants other than those containing at least one ethoxy group per molecule, but do so if they do are present, only a small part, preferably less than 1/5 and particularly preferably less than 1/10 of the entire surfactant.

Die weiteren Bestandteile der erfindungsgemäßen Waschmittel zusätzlich zu Tensid(en) und Natriumpolyacetalcarboxylat(en) sind weitere Builder und/oder Füllstoff(e) und/oder Lösungsmittel und/oder Verdünnungsmittel und/oder Dispersionsmittel und/oder Hilfsstoff(e). Obwohl genau genommen nur das Tensid und Polyacetalcarboxylat notwendige Bestandteile der erfindungsgemäßen Waschmittel sind, sind normalerweise auch andere Substanzen zur Ergänzung der Eigenschaften anwesend. Ergänzende Builder sindThe other components of the detergents according to the invention In addition to surfactant (s) and sodium polyacetal carboxylate (s) are further builders and / or filler (s) and / or solvents and / or diluents and / or dispersants and / or auxiliary (s). Though exactly taken only the surfactant and polyacetal carboxylate are necessary components of the detergents according to the invention, other substances to complement the properties are usually also present. Complementary builders are

normalerweise auf 50%, vorzugsweise 2 oder 3 bis 40% und besonders bevorzugt auf 5 bis 30% begrenzt. Zu den bevorzugteren ergänzenden Buildern gehören Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Zeolith A (andere Zeolithe können aber auch verwendet werden), Natriumsilikat mit einem Na₃OrSiO₂ Verhältnis in den Bereich von 1:1,6 bis 1:3,0, vorzugsweise 1:2,0 bis 1:2,6, und in manchen Fällen (obwohl nicht bevorzugt) Polyphosphate wie Natriumtripolyphosphat und Tetranatriumpyrophosphat. Die Mengen dieser einzelnen Bestandteile sind im allgemeinen auf 30% begrenzt und vorzugsweise auf nicht mehr als 20%. Die Menge an anwendbarem Natriumcarbonat ist besonders bevorzugt 5 bis 15%, die Menge an Natriumsilikat ist besonders bevorzugt 3 bis 12%. Gegebenenfalls anwesendenormally limited to 50%, preferably 2 or 3 to 40% and particularly preferably 5 to 30%. More preferred supplemental builders include sodium carbonate, sodium bicarbonate, zeolite A (but other zeolites can also be used), sodium silicate with a Na ₃ OrSiO ₂ ratio in the range of 1: 1.6 to 1: 3.0, preferably 1: 2 , 0 to 1: 2.6, and in some cases (although not preferred) polyphosphates such as sodium tripolyphosphate and tetrasodium pyrophosphate. The amounts of these individual components are generally limited to 30% and preferably not more than 20%. The amount of usable sodium carbonate is particularly preferably 5 to 15%, the amount of sodium silicate is particularly preferably 3 to 12%. If applicable, present

Phosphate liegen in Mengen bis zu 10% oder weniger vor. 15Phosphates are present in amounts up to 10% or less. 15th

Der Gehalt an Füllstoffen in den erfindungsgemäßen Formulierungen beträgt normalerweise nicht mehr als 70%, vorzugsweise 10 bis 60%, besonders bevorzugt 10 bis 40%.The content of fillers in the formulations according to the invention is normally not more than 70%, preferably 10 to 60%, particularly preferably 10 to 40%.

Obwohl dieser Füllstoff gewöhnlich Natriumsulfat ist, kannAlthough this filler is usually sodium sulfate, it can

er auch eine geringe Menge, und zwar weniger als die Hälfte desselben, an anderen Füllstoffen wie zum Beispiel Natriumchlorid enthalten.he also has a small amount, less than half that, of other fillers such as, for example Contain sodium chloride.

Hilfsstoffe machen in den erfindungsgemäßen Produkten insgesamt meist nicht mehr als 20% und vorzugsweise nicht mehr als 10% aus (mit der Ausnahme, daß, wenn ein Bleichmittel wie Natriumperborat angewandt wird, dieses bis zu etwa 30% des Produkts betragen kann). Vorzugsweise ist der Gesamtgehalt an Hilfsstoffen geringer als 5%, wobei die Mengen an einzelnen Hilfsstoffen im allgemeinen 3 oder 5% nicht überschreiten und jeder für sich weniger als 1 oder 2% ausmacht. So kann es bei Anwesenheit einer Natriumseife einer Fettsäure mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen (wegen ihrer schaumdämpfenden Eigenschaften) erwünscht sein, 1 bis 4% derselben anzuwenden, und beiMake auxiliaries in the products according to the invention a total of usually no more than 20% and preferably no more than 10% off (with the exception that, if a Bleaching agent such as sodium perborate is used, this can be up to about 30% of the product). Preferably the total content of auxiliary materials is less than 5%, the amounts of individual auxiliaries generally not exceeding 3 or 5% and each individually less than 1 or 2%. So it can be a fatty acid with 10 to 18 carbon atoms in the presence of a sodium soap (because of their foam-reducing properties) it may be desirable to use 1 to 4% of the same, and at

Anwendung von Natriumcarboxymethylcellulose (als Mittel zur Verhinderung der Wiederausfällung) kann die Menge derselben in dem Bereich von 0,3 bis 3%, vorzugsweise etwa 1% sein. In flüssigen Formulierungen können hochporöse Kieselsäureprodukte wie die unter dem Handelsnamen Cab-O-Sil in Mengen von 0,5 bis 5% eingesetzt werden, die dazu beitragen, das Polyacetalcarboxylat suspendiert zu halten, und es können 1 bis 5% Hydrotrop(e) wie Natriumxylolsulfonat anwesend sein, um die physikalische Stabilität und Gleichförmigkeit des Produkts zu verbessern. Der Feuchtigkeitsgehalt der erfindungsgemäßen Produkte liegt bei den festen oder teilchenförmigen festen Produkten gewöhnlich bei 3 bis 20%, bevorzugt bei 5 bis 15% und besonders bevorzugt bei 5 bis 12%, und kann bei Flüssigkeiten auf 20 bis 90%, bevorzugt 25 bis 70% undUse of sodium carboxymethyl cellulose (as a means to prevent re-precipitation) the amount can thereof in the range of 0.3 to 3%, preferably about 1%. In liquid formulations can be highly porous Silicic acid products such as those used under the trade name Cab-O-Sil in amounts of 0.5 to 5%, the help to keep the polyacetal carboxylate in suspension and it can contain 1 to 5% hydrotrope (s) such as sodium xylene sulfonate be present to improve the physical stability and uniformity of the product. The moisture content of the products of the invention is solid or particulate solids Products usually at 3 to 20%, preferably at 5 to 15% and particularly preferably at 5 to 12%, and can at Liquids to 20 to 90%, preferably 25 to 70% and

besonders bevorzugt auf 30 bis 60% erhöht sein. Ein Teil des Wassergehaltes von flüssigen oder pastenförmigen Produkten oder Präparaten kann durch andere Lösungsmittel ersetzt sein, wobei die Prozentmengen der gegebenenfalls anwesenden anderen Lösungsmittel wie zum Beispiel Ethanol in dem Endprodukt normalerweise 2 bis 30%, vorzugsweise bis 20% betragen. Solche ergänzenden Lösungsmittel können dazu beitragen, die Bestandteile des Produkts zu solubilisieren und können zur Einstellung der Viskosität desparticularly preferably increased to 30 to 60%. Part of the water content of liquid or pasty Products or preparations can be replaced by other solvents, the percentages of which may be any other solvent such as ethanol present in the final product is normally 2 to 30%, preferably up to 20%. Such supplemental solvents can help solubilize the components of the product and can be used to adjust the viscosity of the

Produkts eingesetzt werden.
25Product can be used.
25th

Die Herstellung sowohl der festen als auch der flüssigen Waschmittelprodukte der Erfindung kann auf jede an sich bekannte Weise erfolgen. Zur Herstellung von Flüssigwaschmitteln kann man in das Verdünnungsmittel (Lösungsmittel oder Dispersionsmittel) die verschiedenen Komponenten zugeben, normalerweise bevorzugt mit einem Hydrotrop oder anderen Dispersionsmittel für das Polyacetalcarboxylat und etwaige andere unlösliche in dem flüssigen Medium anwesende Bestandteile. Das Zusammenmischen kann sequentiell oder gleichzeitig erfolgen, wobei das sequentielleThe manufacture of both the solid and liquid detergent products of the invention can be either per se known way. For the production of liquid detergents you can use the diluent (solvent or dispersants) to add the various components, usually preferably with a hydrotrope or other dispersants for the polyacetal carboxylate and any other insoluble agents in the liquid medium present ingredients. The mixing together can take place sequentially or simultaneously, with the sequential

Zumischen übliche Praxis ist. Die Zugabefolge ist nicht von signifikanter Bedeutung, jedoch werden im allgemeinen färbende Substanzen und Duftstoffe gegen Ende des Verfahrens zugegeben. Auch werden Substanzen zur Einstellung der Viskosität häufig nach den anderen Bestandteilen zugegeben. In manchen Fällen kann es erwünscht sein, einen Teil des Lösungsmittels zurückzuhalten und am Schluß zuzugeben, um gegebenenfalls das Gemisch abschließend dünnflüssiger zu machen. Es können verschiedene Mischertypen verwendet werden, in manchen Fällen sind homogenisierende Mischer bevorzugt. Anstelle der Flüssigprodukte mit Viskositäten in dem Bereich leichter Fließfähigkeit, die durch eine Enghalsflasche gut abgegeben werden können, können nicht-fließende Pasten hergestellt werden, die normalerweise größere Mengen eines Verdickungsmittels enthalten und häufig geringere Mengen an Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel.Mixing is common practice. The order of addition is not of significant importance, but generally will coloring substances and fragrances added towards the end of the process. Substances are also used for attitudes the viscosity often added after the other ingredients. In some cases you may want to have a Retain part of the solvent and add at the end, if necessary to complete the mixture to make it thinner. Different types of mixers can be used, in some cases they are homogenizing Mixer preferred. Instead of the liquid products with viscosities in the range of easy flowability, which can be dispensed well through a narrow-necked bottle, non-flowing pastes can be made that usually contain larger amounts of a thickening agent and often smaller amounts of solvent or diluents.

Zur Herstellung der bevorzugten teilchenförmigen Festprodukte, die normalerweise Teilchengrößen in dem Bereich von 2,38 bis 0,125 mm (entsprechend den Nummern 8 bis 120 US-Siebreihe) oder 2,00 bis 0,145 mm (entsprechend den Nummern 10 bis 100 üS-Siebreihe) aufweisen, ist es häufig bevorzugt, so viel von der Formulierung wie möglich sprühzutrocknen, um im wesentlichen gleichmäßig geformte kugelförmige Teilchen zu erhalten. Da das Polyacetalcarboxylat der erfindungsgemäßen Produkte durch Wärme leicht geschädigt werden kann, wird es vorteilhaft nachträglich zu den anderen Bestandteilen des Produkts hinzugefügt, die vorher zu sogenannten Basiskügelchen sprühgetrocknet worden sind. Wenn das Polyacetalcarboxylat nachträglich zugegeben wird, hat es vorzugsweise die gleichen Formen, Teilchengrößen und ungefähre Dichte wie der Rest der Zusammensetzung, damit es während des Verschiffens und Lagerns nicht zu Entmischungen kommt. Aber selbst wenn mehr feinteiliges pulverförmiges PolyacetalcarboxylatTo make the preferred particulate solids, which normally have particle sizes in the range of 2.38 to 0.125 mm (corresponding to numbers 8 to 120 US sieve series) or 2.00 to 0.145 mm (corresponding to Numbers 10 to 100 US sieve series), it is often preferred to use as much of the formulation as possible spray-dry to obtain substantially uniformly shaped spherical particles. Since the polyacetal carboxylate the products according to the invention can easily be damaged by heat, it is advantageous subsequently added to the other ingredients of the product, previously spray-dried into so-called base beads have been. If the polyacetal carboxylate is added subsequently, it preferably has the same forms, Particle sizes and approximate density as the rest of the composition to keep it during shipping and Storage does not lead to segregation. But even if more finely divided, powdery polyacetal carboxylate

angewandt wird wie zum Beispiel mit Teilchengrößen in dem Bereich von 0,149 oder 0,094 mm (100 oder 160 Maschen) bis 0,074 oder 0,044 mm (200 oder 325 Maschen), hat sich gezeigt, daß diese Teilchen häufig an den größeren Kügelchen haften, das Produkt in dem erwünschten Größenbereich halten und sich im wesentlichen nicht entmischen (obwohl natürlich die Ergebnisse in dieser Hinsicht nicht so gut sind, als wenn die verschiedenen Bestandteile des Produkts alle die gleichen Größen, Formen und Schüttdichten besitzen).is used such as with particle sizes in the range of 0.149 or 0.094 mm (100 or 160 mesh) to 0.074 or 0.044 mm (200 or 325 mesh), it has been found that these particles are often attached to the larger Beads adhere, keep the product in the desired size range, and do not substantially segregate (although, of course, the results in this regard are not as good as if the various components of the Product all have the same sizes, shapes, and bulk densities).

Wenn das Polyacetalcarboxylat mit dem Waschmittelgemisch sprühgetrocknet wird, muß dafür Sorge getragen werden, daß es nicht aufgrund der hohen Temperaturen der trocknenden Luft im Sprühturm zersetzt wird. Wenn das Sprühtrocknen ^Ό nicht möglich ist oder wenn die Kosten gesenkt werden müssen, können die verschiedenen Bestandteile des erfindungsgemäßen Produkts miteinander als Pulver vermischt werden und zu den gewünschten Größen von 2,00 bis 0,149 mm (Sieb Nr. 10 bis 100) agglomeriert werden oder sie können miteinander als feine Pulver im allgemeinen in dem Bereich von 0,149, 0,094 (100, 160 Maschen) oder 0,074 bis 0,044 mm (200 bis 325 Maschen) vermischt werden. Falls in dem Produkt ein nichtionisches Tensid in einer nennenswerten Menge anwesend ist, kann der HauptteilIf the polyacetal carboxylate is spray-dried with the detergent mixture, care must be taken that it is not decomposed due to the high temperatures of the drying air in the spray tower. If spray drying ^{Ό is} not possible or if costs have to be reduced, the various components of the product according to the invention can be mixed together as a powder and agglomerated to the desired sizes of 2.00 to 0.149 mm (sieve no. 10 to 100) or they can be mixed together as fine powders generally in the range of 0.149, 0.094 (100, 160 mesh) or 0.074 to 0.044 mm (200 to 325 mesh). If a nonionic surfactant is present in a significant amount in the product, the main part can

^ desselben nachträglich auf die vorher sprühgetrockneten Kügelchen aufgesprüht werden oder auf Teilchen anderer Bestandteile des Produkts. Normalerweise sind nicht mehr als etwa 4% nichtionisches Tensid, bezogen auf das Endprodukt, in einem sprühgetrockneten Produkt anwesend, wenn es nicht nach dem Sprühtrocknen zugegeben wird, und zwar wegen der Zersetzung des nichtionischen Tensids, zu der es bei erhöhten Temperaturen kommen kann, wenn mehr als eine relativ geringe Menge desselben in dem sprühzutrocknenden Crutcherbrei anwesend ist. Andere temperaturempfindliche Bestandteile des Produkts können ebenfalls^ the same subsequently on the previously spray-dried Are sprayed on beads or on particles of other components of the product. Usually are no more as about 4% nonionic surfactant, based on the end product, present in a spray-dried product, if it is not added after spray drying because of the decomposition of the nonionic surfactant, too which can occur at elevated temperatures when more than a relatively small amount of the same is in the spray-dried Crutcherbrei is present. Other temperature-sensitive components of the product can also

nachträglich zugegeben werden, um zu vermeiden, daß sie in nicht erwünschter Weise erhöhten Temperaturen ausgesetzt werden. Wenn beispielsweise ein Bleichmittel wie Natriumperborat in der Formulierung anwesend sein soll, wird es nachträglich zugesetzt, ebenso pulverförmiges Enzym, Duftstoff und andere wärmeempfindliche Komponenten. Andererseits helfen Substanzen wie die anorganischen Builder, z.B. Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumsilikat und Zeolithe, sowie Füllstoffe wie Natriumsulfat bei der Ausbildung fester, attraktiver und frei fließender sprühgetrockneter Kügelchen und werden wegen ihrer physikalischen Eigenschaften ebenso wie wegen ihrer Funktionen als Builder und Füllstofffe in die sprühzutrocknenden Crutcherbreis eingebaut.can be added afterwards to avoid them in undesirably exposed to elevated temperatures. For example, if a bleach like sodium perborate should be present in the formulation, it is added afterwards, as is powdered enzyme, Fragrance and other heat sensitive components. On the other hand, substances like the inorganic help Builders, e.g. sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium silicate and zeolites, as well as fillers such as Sodium sulfate helps to form firm, attractive, and free-flowing spray-dried spheres and become because of their physical properties as well as because of their functions as builders and fillers built-in crutcher pulp to be spray-dried.

Beim Waschen mit dem Waschmittel der Erfindung werden verschmutzte und verfleckte Faser - Materialien wie übliche Bekleidungsstücke und Wäsche aus Baumwolle, Polyesterbaumwollgemischen, Polyestern, Acrylstoffen, Nylons, Acetaten, Kunstseiden und verschiedenen Gemischen dieser Stoffe in einem wäßrigen Waschmedium gewaschen, das ein geeignetes Tensid (wie beschrieben) und ein Polyacatalcarboxylat mit dem erwünschten Durchschnittsmolekulargewicht (Gewichtsmittel) enthält. Vorzugsweise sind solche Komponenten Teile eines Waschmittelprodukts, können jedoch gemäß Erfindung dem Waschwasser auch getrennt zugegeben werden. Obwohl verbesserte Waschwirkungen mit dem erwähnten bevorzugten nichtionischen Tensid bei Wasser mittlerer Härte und auch Wasser größerer Härte erzielbar sind, und zwar sowohl beim Waschen in kaltem als auch in heißem Wasser, erhält man die signifikanteste Verbesserung in den Fällen, in denen das Wasser eine mittlere Härte aufweist. Auch wenn das Tensid das bevorzugte anionische Tensid ist, wird die signifikanteste Verbesserung bei Kaltwäsche mit Wasser mittlerer Härte erreicht, obwohlWhen washing with the detergent of the invention, soiled and stained fiber materials such as Common items of clothing and linen made from cotton, polyester-cotton blends, polyesters, acrylics, Washed nylons, acetates, rayon and various mixtures of these substances in an aqueous washing medium that a suitable surfactant (as described) and a polyacatal carboxylate of the desired average molecular weight (Weight average) contains. Preferably, such components are part of a detergent product, but can can also be added separately to the wash water according to the invention. Although improved washing effects with the mentioned preferred nonionic surfactant can be achieved with water of medium hardness and water of greater hardness when washing in both cold and hot water, the most significant improvement is obtained in those cases where the water has a medium hardness. Even if the surfactant is the preferred anionic Is surfactant, the most significant improvement is achieved on cold wash with medium hardness water, though

³^ Kaltwäsche mit Wasser höherer Härte ebenfalls verbesserte ³ ^ Cold wash with water of higher hardness also improved

Ergebnisse bringt, wenn auch nicht in so großem Maß. Bevorzugte Bedingungen zum Waschen mit den erfindungsgemäßen Waschmitteln, sowohl bei Anwendung anionischer, nichtionischer oder gemischt anionischer und nichtionischer Tenside, sind kaltes Wasser (10 bis 30 ) mittlerer Härte (50 bis 150 p.p.m. als Calciumcarbonat). Diese Bedingungen sind auch bevorzugt, wenn die Aktivkomponenten angewandt und in einer automatischen Waschmaschine dem Waschwasser getrennt zugegeben werden. In manchen Fällen kann jedoch das Waschwasser eine größere Härte haben, wie zum Beispiel 150 oder 200 bis 300 oder 400 p.p.m. und kann eine höhere Temperatur aufweisen, oft bis zu 70 ^c·Brings results, albeit not to that great extent. Preferred conditions for washing with the detergents according to the invention, both when using anionic, nonionic or mixed anionic and nonionic surfactants, are cold water (10 to 30) of medium hardness (50 to 150 ppm as calcium carbonate). These conditions are also preferred when the active components are used and added separately to the washing water in an automatic washing machine. In some cases, however, the wash water can have a greater hardness, such as 150 or 200 to 300 or 400 ppm and can have a higher temperature, often up to 70 ^c

Vorzugsweise erfolgt das Waschen mit einem erfindungsgemäßen Waschmittelprodukt unter Anwendung von 0,05 bis 0,5% desselben, besonders bevorzugt 0,1 bis 0,3% und am meisten bevorzugt etwa 0,15%. Das angewandte Waschwasser enthält normalerweise 0,0025 bis 0,15% des Tensids oder der Tenside und 0,0025 bis 0,475% Polyacetalcarboxylat. Bevorzugte Bereiche dieser Materialien sind jeweils 0,005 bis 0,075%und 0,01 bis 0,15%. Bei einer Konzentration des Waschmittelprodukts von 0,15% sind bevorzugte Mengen an Tensid bzw. Polyacetalcarboxylatbuilder etwa 0,0225% bzw. etwa 0,0375%. Das angewandte Wasser hat vorteilhaft eine Härte von 50 bis 150 p.p.m. und eine Temperatur in dem Bereich von 10 bis 70⁰C, vorzugsweise 10 bis 30⁰C, z.B. 21⁰C. Die Wasserhärte ist besonders bevorzugt etwa 100 p.p.m. als Calciumcarbonat (wobei im allgemeinen das Verhältnis von Calcium zu Magnesiumhärte in dem BereichThe washing is preferably carried out with a detergent product according to the invention using 0.05 to 0.5% of the same, particularly preferably 0.1 to 0.3% and most preferably about 0.15%. The wash water employed will normally contain 0.0025 to 0.15% of the surfactant or surfactants and 0.0025 to 0.475% polyacetal carboxylate. Preferred ranges of these materials are 0.005 to 0.075% and 0.01 to 0.15%, respectively. At 0.15% concentration of the detergent product, preferred amounts of surfactant and polyacetal carboxylate builder are about 0.0225% and about 0.0375%, respectively. The water used advantageously has a hardness of 50 to 150 ppm and a temperature in the range from 10 to 70 ^° C., preferably 10 to 30 ^° C., for example 21 ^° C. The water hardness is particularly preferably around 100 ppm as calcium carbonate (where im generally the ratio of calcium to magnesium hardness in the range

von 1:1 bis 10:1, z.B. 3:2 bis 4:1 liegt). 30from 1: 1 to 10: 1, e.g. 3: 2 to 4: 1). 30th

Bei den beschriebenen Bedingungen erhält man eine verbesserte Reinigung unter Anwendung der bevorzugten anionischen und/oder nichtionischen Tenside gemäß Erfindung mit dem beschriebenen Polyacetalcarboxylat niederen Molekulargewichts. Wenn in diesen Produkten dasUnder the conditions described, improved cleaning is obtained using the preferred ones anionic and / or nonionic surfactants according to the invention with the polyacetal carboxylate described low molecular weight. If in these products that

Polyacetalcarboxylat niederen Molekulargewichts durch ein ähnliches Material höheren Molekulargewichts (8034) ersetzt wird, ist die Reinigungswirkung signifikant geringer, insbesondere bei Waschen in kaltem Wasser mittlerer Härte. Wenn andere Tenside als die erfindungsgemäß bevorzugten mit dem erfindungsgemäß beschriebenen Polyacetalcarboxylat angewandt werden, sind die erzielten Ergebnisse deutlich denen unterlegen, bei denen die bevorzugten Tenside mit demPolyacetalcarboxylat angewandt werden. Auch wurde mit solchen anderen Tensiden festgestellt, daß das Polyacetalcarboxylat höheren Molekulargewichts geringfügig wirksamer zu sein scheint als das Carboxylat niederen Molekulargewichts, was das Gegenteil ist von den mit den erfindungsgemäßen Produkten erhaltenen Ergebnissen. Ferner sind die Waschergebnisse, wenn der Builder der Erfindung durch die bekannten und bevorzugten Builder wie Natriumtripolyphosphat ersetzt wird, denen der Erfindung deutlich unterlegen.Low molecular weight polyacetal carboxylate by a similar higher molecular weight material (8034) is replaced, the cleaning effect is significantly lower, especially when washing in cold water medium hardness. If other surfactants than those preferred according to the invention with the one described according to the invention Polyacetalcarboxylate are used, the results achieved are clearly inferior to those in which the preferred surfactants are applied with the polyacetal carboxylate will. Also with such other surfactants, the polyacetal carboxylate has been found to be of higher molecular weight appears to be slightly more effective than the lower molecular weight carboxylate, which is the opposite is of the results obtained with the products according to the invention. Furthermore, the washing results are when the Builders of the invention are replaced by the known and preferred builders such as sodium tripolyphosphate, which the Invention clearly inferior.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, wobei alle Teile gewichtsbezogen und alle Temperaturen in ⁰C angegeben sind.The following examples illustrate the invention, all parts being given by weight and all temperatures being given in ^° C.

example 1

15 Teile Neodol 25-3S, welches das Natriumsalz einer polyethoxylierten(3 Ethoxy) höheren Fettalkohol-(12 bis 15 C-Atome) Schwefelsäure ist, 30 Teile Builder U (Partienummer 2547313) mit 83% Natriumpolyacetalcarboxylat eines Molekulargewichts von 5 250, 3,9% Natriumcarbonat, Rest hauptsächlich Wasser) und 55 Teile wasserfreies Natriumsulfat wurden in einer Konzentration von 0,15% in Waschwasser (0,0225% Tensid, 0,045% Builder und 0,0825% Füllstoff im Wasser) bei einer Temperatur von 21⁰C und einer Härte von 100 p.p.m. als Calciumcarbonat (wobei das Ca:Mg-Verhältnis im Wasser etwa 3:2 ist), gelöst. Das15 parts of Neodol 25-3S, which is the sodium salt of a polyethoxylated (3 ethoxy) higher fatty alcohol (12 to 15 carbon atoms) sulfuric acid, 30 parts of Builder U (lot number 2547313) with 83% sodium polyacetal carboxylate with a molecular weight of 5,250.3, 9% sodium carbonate, the remainder being mainly water) and 55 parts of anhydrous sodium sulfate were dissolved in a concentration of 0.15% in wash water (0.0225% of surfactant, builder, and 0.045% 0.0825% filler in water) at a temperature of 21 ⁰ C and a hardness of 100 ppm as calcium carbonate (the Ca: Mg ratio in the water being about 3: 2). That

Waschwasser wurde zum Waschen von Teststücken verschiedener Verschmutzungen und Flecken auf verschiedenen Trägerstoffen in einer Tergotometer-Laboratoriumswaschmaschine bei einem 10 minütigen Waschzyklus angewandt. Die Proben wurden getrocknet und es wurden ihre Lichtreflexionswerte gemessen. Aus dem Reflexionsvermögen der auf den verschiedenen Materialien verbliebenen Verschmutzungen und Flecken wurden die Schmutz- und Fleckenentfernungsindices kalkuliert. Je größer der Index, desto weißer ist die Testprobe nach dem Waschen und umso wirksamer ist der Waschvorgang. Dieser Test wurde mit einem Standardvergleichswaschmittel wiederholt, in dem Natriumtripolyphosphat anstelle des Natrxumpolyacetalcarboxylats verwendet wurde. Man erhielt eine bedeutende Verbesserung (+ 21) gegenüber dem Vergleichsprodukt. Bei WiederholungWashing water has been used for washing test pieces of various soils and stains on various substrates Applied in a Tergotometer laboratory washing machine on a 10 minute wash cycle. Samples were dried and their light reflectance values were measured. From the reflectivity of the on the different Materials left on soils and stains were the soil and stain removal indices calculated. The larger the index, the whiter the test sample is after washing and the more effective it is Washing process. This test was repeated with a standard comparative detergent in which sodium tripolyphosphate was used in place of the sodium polyacetal carboxylate. A significant improvement was obtained (+ 21) compared to the comparable product. On repetition

dieses Tests, wobei das anionische Neodol 25-3S durch nichtionisches Neodol 25-7 (Kondensationsprodukt von 7 Molen Ethylenoxid mit einem Mol höherem Fettalkohol mit durchschnittlich 12 bis 15 Kohlenstoffatomen) ersetzt wurde, wurde eine noch größere Verbesserung (+23)this test, with the anionic Neodol 25-3S by nonionic Neodol 25-7 (condensation product of 7 moles of ethylene oxide with one mole of higher fatty alcohol with an average of 12 to 15 carbon atoms) became an even bigger improvement (+23)

festgestellt. Bei Anwendung von linearem Dodecylbenzolsulfonat (als Natriumsalz) als anionischem Tensid anstelle von Neodol 25-3S wurde eine Verschlechterung der Waschwirkung gegenüber dem Vergleichsprodukt festgestellt. Wenn jedoch das als Natriumsalz vorliegende lineare Dodecylbenzolsulfonat nur einen geringen Anteil, z.B. 1/10 des anwesenden anionischen Tensids ausmachte, wobei das andere Tensid Neodol 25-3S war, zeigte sich eine signifikante Verbesserung der Waschkraft gegenüber dem Vergleichsprodukt.
30established. When using linear dodecylbenzenesulfonate (as the sodium salt) as the anionic surfactant instead of Neodol 25-3S, a deterioration in the detergency compared to the comparison product was found. However, if the linear dodecylbenzenesulfonate present as the sodium salt only made up a small proportion, for example 1/10 of the anionic surfactant present, the other surfactant being Neodol 25-3S, there was a significant improvement in the detergency compared to the comparison product.
30th

Wenn bei den oben beschriebenen Versuchen ein Polyacetalcarboxylat höheren Molekulargewichts, nämlich Builder U Partie-Nr. 2538422 mit dem Molekulargewicht 8034 anstelle des oben angegebenen Materials niedrigeren Molekulargewichts angewandt wird, erhält man ebenfalls noch verbes-If in the experiments described above a polyacetal carboxylate higher molecular weight, namely Builder U Lot No. 2538422 with the molecular weight of 8034 instead of the lower molecular weight specified material is used, one also obtains even better

serte Ergebnisse gegenüber dem Vergleichsprodukt, und zwar sowohl mit Neodol 25-3S als auch Neodol 25-7 "Formulierungen" . Die Verbesserungen sind jedoch nicht so groß und es ist evident, daß das Waschen unter Anwendung des PoIy-Excellent results compared to the comparative product, namely with both Neodol 25-3S and Neodol 25-7 "formulations". However, the improvements are not that big and there is it is evident that washing using the poly-

acetalcarboxylats niederen Molekulargewichts signifikant 5Low molecular weight acetal carboxylate significant 5

effektiver ist als in Anwesenheit des Carboxylats höheren Molekulargewichts. Auch wenn der obige Versuch, in dem das Natrium lineare Dodecylbenzolsulfonat (lineares Dodecylbenzolsulfat als Natriumsalz) verwendet wurde, unter Anwendung des Builders U mit höherem Molekulargewicht wiederholt wird, ist die Reinigungskraft gegenüber dem Vergleichsprodukt schwächer.is more effective than in the presence of the higher molecular weight carboxylate. Even if the above attempt in which the Sodium linear dodecylbenzenesulfonate (linear dodecylbenzenesulfate as the sodium salt) using the higher molecular weight Builder U is repeated, the cleaning power is weaker compared to the comparison product.

Wenn die Bestandteile bei den vorstehenden Versuchen, anstatt dem Waschwasser getrennt zugesetzt zu werden, zuerst miteinander unter Bildung der Waschmittelprodukte vermischt werden, entweder durch Vermischen der feinteiligen Pulver (Teilchengrößen in dem Bereich von 0,149 bis 0,074 mm (entsprechend 100 bis 200 Maschen) oder durch Sprühtrocknen des anionischen Tensids und der FüllstoffeIf, in the above experiments, instead of being added separately to the wash water, the ingredients are first mixed together to form the detergent products, either by mixing the finely divided Powder (particle sizes in the range from 0.149 to 0.074 mm (corresponding to 100 to 200 mesh) or through Spray drying the anionic surfactant and fillers

2020th

aus geeigneten wäßrigen Crutchergemischen zu Teilchengrößen in dem Bereich von 2,00 bis 0,149 mm (10 bis 100 Maschen) und anschließendem Mischen mit dem Polyacetalcarboxylat der gleichen Teilchengrößen (und gegebenenfalls nichtionischem Tensid), oder durch Agglomerieren feintei-from suitable aqueous crutcher mixes to particle sizes in the range of 2.00 to 0.149 mm (10 to 100 Mesh) and subsequent mixing with the polyacetal carboxylate of the same particle sizes (and optionally nonionic surfactant), or by agglomeration finely divided

2525th

liger Pulver der Bestandteile zu Teilchen in dem Bereich von 2,00 bis 0,149 mm (10 bis 100 Maschen), sind die mit den beschriebenen Tests erhaltenen Reinigungsresultate die gleichen. Gleiche Ergebnisse erhält man ebenfalls, wenn man flüssige Waschmittelprodukte in der gleichen Konzen-liger powder of the ingredients into particles in the area from 2.00 to 0.149 mm (10 to 100 mesh), the cleaning results obtained with the tests described are the same. The same results are also obtained if liquid detergent products are used in the same concentration

3030th

tration in dem Waschwasser (0,15%) einsetzt, beispielsweise solche, in denen Wasser anstelle des Natriumsulfatfüllstoffs anwesend ist.tration in the wash water (0.15%) begins, for example those in which water instead of the sodium sulfate filler is present.

3535

Anstatt nur die oben angegebenen "allernotwendigsten" Bestandteile anzuwenden, kann man auch ästhetisch, funktionell und wirtschaftlich annehmbarere Produkte nach den oben angegebenen Verfahren erhalten. So wurde eine Zusammensetzung aus 15% Neodol 25-7, 30% Builder U (Partie-Nr. 2547312), 10% Natriumcarbonat, 10% Natriumsilikat (Na₉OrSiO₉ = 1:2,4), 1% Natriumcarboxymethylcellulose, 0,5% Duftstoff, 10% Feuchtigkeit und als Rest Natriumsulfat dadurch hergestellt, daß man Basiskügelchen aus all diesen Materialien mit Ausnahme von nichtionischemInstead of just using the "essential" ingredients outlined above, more aesthetically, functionally, and economically acceptable products can be obtained by the methods outlined above. A composition of 15% Neodol 25-7, 30% Builder U (Lot No. 2547312), 10% sodium carbonate, 10% sodium silicate (Na ₉ _{OrSiO 9} = 1: 2.4), 1% sodium carboxymethyl cellulose, 0, 5% fragrance, 10% moisture, and the balance sodium sulfate, made by making base beads from all of these materials with the exception of nonionic

-)Q Tensid und Builder U sprühtrocknete, geschmolzenes nichtionisches Tensid auf die Basiskügelchen sprühte und pulverförmigen Builder U mit diesem Produkt vermischte, wobei man Teilchen in dem 2,00 bis 0,149 mm Bereich (10 bis 100 Maschen) erhielt. Dieses Produkt besaß ebenfalls eine signifikant überlegene Reinigungskraft gegenüber einem Vergleichsprodukt des oben genannten Typs und gegenüber ähnlichen Produkten, in denen eine Builder U Partie höheren Molekulargewichts (8034) anstelle des Materials mit dem niedrigeren Molekulargewicht (5250) verwendet wurde. In gleicher Weise erhielt man bei flüssigen Produkten, in denen ein Teil des Wassers durch 10% Ethanol, 3% Natriumxylolsulfonat (Hydrotrop) und 0,5% Duftstoff ersetzt wurde und 41,5% Wasser verblieben (vorzugsweise entsalzt), wobei alle Zahlen auf das Waschmittelprodukt bezogen sind, gleiche Ergebnisse.-) Q Surfactant and Builder U spray-dried, melted nonionic surfactant sprayed on the base beads and powdered Builder U mixed with this product, particles in the 2.00 to 0.149 mm (10 to 100 mesh) range were obtained. This product also possessed a significantly superior cleaning power compared to a comparative product of the type mentioned above and compared to similar products in which a Builder U batch of higher molecular weight (8034) instead of the The lower molecular weight material (5250) was used. In the same way one received at liquid products in which part of the water is replaced by 10% ethanol, 3% sodium xylene sulfonate (hydrotrope) and 0.5% Fragrance was replaced and 41.5% water remained (preferably desalinated), all numbers referring to the Detergent product related, same results.

Example 2

Die Versuche mit Neodol 25-7 von Beispiel 1 wurden wiederholt, mit der einzigen Ausnahme, daß die Temperatur des Waschwassers 49°C betrug. Dabei erhielt man sogar eine noch größere Verbesserung der Reinigungskraft gegenüber den Vergleichsprodukten. Wenn man das Polyacetalcarboxylat niedrigen Molekulargewichts dieses Versuchs durch das Material mit höherem Molekulargewicht (Partie-Nr. 2538422)The experiments with Neodol 25-7 of Example 1 were repeated with the only exception that the temperature of the washing water was 49 ° C. You even got one even greater improvement in cleaning power compared to the comparable products. If you have the polyacetal carboxylate low molecular weight of this experiment by the higher molecular weight material (Lot No. 2538422)

ersetzte, wurde festgestellt, daß das mit dem Polyacetalcarboxylat niederen Molekulargewichts durchgeführte Waschverfahren deutlich bessere Ergebnisse erbrachte, entsprechend einem signifikant höheren SRI-Wert (demreplaced, it was found that that with the polyacetal carboxylate washing processes carried out with a lower molecular weight yielded significantly better results, corresponding to a significantly higher SRI value (dem

Schmutz und Fleckenentfernungsindex). Dies gilt auch, wenn 5Dirt and stain removal index). This also applies if 5

dxe Zusammensetzungen der Erfindung in Teilchen-, fester, Pasten- oder flüssiger Form in gleicher Weise hergestellt und geprüft werden.The compositions of the invention in particulate, solid, paste or liquid form are prepared in the same manner and be checked.

Beispiel 3 10 Example 3 10

Die Versuche der Beispiele 1 und 2 wurden wiederholt. Dabei wurden für die Versuche von Beispiel 1 Wassertemperaturen in dem Bereich von 10 bis 30⁰C, zum Beispiel 15 und 25°C und Wasserhärten in dem Bereich von 50 bis 150The experiments of Examples 1 and 2 were repeated. In this common for the tests of Example 1 Water temperatures in the range 10-30 ⁰ C, for example 15 and 25 ° C, and water hardnesses in the range of 50 to 150

1 51 5

p.p.m., z.B. 75 und 150 p.p.m. verwendet, für die Versuche von Beispiel 2 Temperaturen in dem Bereich von 40 bis 60⁰C, zum Beispiel 45°C und 55°C und Wasserhärten in dem Bereich von 50 bis 150 p.p.m., z.B. 75 und 125 p.p.m. Es wurden die gleichen signifikaiten Verbesserungen der Waschkraft gegenüber einem Kontrollprodukt festgestellt, ebenfalls dann, wenn anstelle der höheren Polymeren die Polyacetalcarboxylate niedrigeren Molekulargewichts verwendet werden.ppm, eg 75 and 150 uses ppm ppm for the experiments of Example 2, temperatures in the range of 40 to 60 ⁰ C, for example 45 ° C and 55 ° C, and water hardnesses in the range of 50 to 150, eg 75 and 125 ppm The same significant improvements in detergency over a control product were observed, also when the lower molecular weight polyacetal carboxylates are used in place of the higher polymers.

Example 4

Es wurde eine Waschlauge hergestellt aus Wasser einer Härte von 100 p.p.m. als Calciumcarbonat und mit einer Temperatur von 21⁰C, das 0,0113% Neodol 25-7 und 0,0113% Neodol 25-3S, 0,045% Builder U (MG = 5250) und 0,0825% Natriumsulfat enthielt. Beim Waschen verschiedener verschmutzter Stoffe in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise wurden sie ausreichend gereinigt und die ermittelten SRI-Werte liegen höher als für ein Vergleichsprodukt, in dem der Builder U durch Natriumtripolyphosphat ersetztThere was a wash liquor formed from water of a hardness of 100 ppm as calcium carbonate and having a temperature of 21 ⁰ C, the 0.0113% Neodol 25-7 and Neodol 25-3S 0.0113%, 0.045% Builder U (MW = 5250 ) and 0.0825% sodium sulfate. When various soiled substances were washed in the manner described in Example 1, they were sufficiently cleaned and the SRI values found are higher than for a comparative product in which the Builder U is replaced by sodium tripolyphosphate

war. Diese Indices sind auch höher als bei Anwendung ähnlicher Waschwässer, in denen Builder U ein Molekulargewicht von 8034 hat.was. These indices are also higher than when using similar wash waters in which Builder U has a molecular weight of 8034 has.

Ähnliche Ergebnisse erhält man, wenn man Neodol 25-7 entweder durch Neodol 23-6.5 (Kondensationsprodukt von einem Mol höherem Fettalkohol mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen und 6,5 Mol Ethylenoxid), Pluronics (Kondensationsprodukte von Ethylenoxid und Propylenoxid), und Kondensationsprodukte von Nonylphenol und Polyoxyethylenethanol ersetzt und wenn 30% des Natriumsulfats durch 10% Natriumcarbonat, 10% Natriumsilikat und 10% Feuchtigkeit ersetzt werden.Similar results are obtained if Neodol 25-7 is replaced by either Neodol 23-6.5 (condensation product of one mole of higher fatty alcohol with 12 to 15 carbon atoms and 6.5 moles of ethylene oxide), Pluronics (condensation products of ethylene oxide and propylene oxide), and condensation products replaced by nonylphenol and polyoxyethylene ethanol and if 30% of the sodium sulfate by 10% Sodium carbonate, 10% sodium silicate and 10% moisture can be replaced.

Beispiel 5
15 Example 5
15th

Wenn in den Versuchen der vorhergehenden Beispiele die Mengen der Bestandteile um + 10% und * 25% und die Konzentrationen dieser Komponenten in den Waschwassern umIf in the experiments of the previous examples, the amounts of the ingredients by + 10% and * 25% and the Concentrations of these components in the wash water

± 10% oder ± 25% variiert wurden, wobei man sich jedoch innerhalb der in der Beschreibung vorgegebenen Mengen und Prozentsatzbereiche hielt, besaßen die erfindungsgemäß hergestellten Waschmittel und Waschwasser zufriedenstellende Wascheigenschaften und waren ähnlichen Waschwassern und Waschmitteln überlegen, in denen Natriumtripolyphosphat anstelle des Polyacetalcarboxylats niederen Molekulargewichts verwendet wird, und sie waren den Waschmitteln überlegen, in denen Polyacetalcarboxylat höheren Molekulargewichts anstelle des Materials niederen Molekulargewichts verwendet wurde. Dies war auch bei Anwendung verschiedener anderer Builder einschließlich Natriumbicarbonat, Zeolith 4A, Natriumsesquisilikat und Natriumeitrat innerhalb einer Gesamtbuildermenge der Fall, und wenn Hilfsstoffe wie fluoreszierende Aufheller, Enzyme, Bleichmittel, Tone, die Fließfähigkeit verbessernde Substanzen und Gewebeweichmachungsmittel ebenfalls in wirksamen Mengen anwesend waren.± 10% or ± 25% were varied, but keeping within the amounts and percentage ranges given in the description, the detergents and washing water prepared according to the invention had satisfactory washing properties and were superior to similar washing waters and detergents in which sodium tripolyphosphate instead of the polyacetal carboxylate low molecular weight and they were superior to detergents in which higher molecular weight polyacetal carboxylate was used in place of the lower molecular weight material. This was also the case when various other builders including sodium bicarbonate, zeolite 4A, sodium sesquisilicate and sodium citrate were used within a total builder amount, and when adjuvants such as fluorescent brighteners, enzymes, bleaches, clays, flow improvers and fabric softeners were also present in effective amounts.

Claims

UEXKÜLL & STOLBE-RSl european-fatc.nt attorneys

PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS

BESELERSTRASSE 4 <3O I ÖZ J D

D-200O HAMBURG 52 DR J-D. FRHR. von UEXKÜLLD-200O HAMBURG 52 DR J-D. FRHR. by UEXKÜLL

DR ULRICH GRAF STOLBERG DIPL-ING. JÜRGEN SUCHANTKE DIPL-ING. ARNULF HUBERDR ULRICH GRAF STOLBERG DIPL-ING. JÜRGEN SUCHANTKE DIPL-ING. ARNULF HUBER

COLGATE-PALMOLIVE COMPANY? dr. allard of

A Delaware Corporation Prio .: June 1, 1984

Park Avenue US SN 616 466

New York, New York 10022 (21895 IeC ue / co)

V.St.A.

Laundry detergent with a builder and surfactant content

Claims

Detergent with a builder and surfactant content, especially for cold washing in water with a hardness of until 150 p.p.m. as calcium carbonate, characterized in that it

5 to 30% anionic and / or nonionic surfactant, the surfactant or surfactants at least one ethoxy group have per molecule,

5 to 95% polyacetal carboxylate builder with a weight average molecular weight in the range from 3,000 to 6,000 and optionally the remainder auxiliary substance (s) and / or filler (e) and / or builders and / or diluents.

Detergent according to Claim 1, characterized in that the anionic surfactant is a sulfate of an ethoxylated one higher fatty alcohol and that the nonionic surfactant is a condensation product of ethylene oxide and one Compound of the group consisting of higher fatty alcohols, alkylphenols and polyoxypropylenes which provides lipophilic group is.

3. Phosphate-free particulate detergent according to claim 1, characterized in that the anionic surfactant is an alkali metal salt of a higher fatty alcohol polyethoxy sulfuric acid of a fatty alcohol having 10 to 18 carbon atoms and 1 to 30 moles of ethylene oxide per mole is that the nonionic surfactant is a condensation product of 3 to 20 moles of ethylene oxide with one mole higher fatty alcohol with 10 to 18 carbon atoms and / or with one mole of alkylphenol with 6 to 12 Carbon atoms in the alkyl group.

4. Detergent according to Claim 3, characterized in that it contains 5 to 25% polyethoxylated higher fatty alcohol sulfate and / or condensation product of ethylene oxide and higher fatty alcohol, and 10 to 50% by weight of polyacetal carboxylate builder contains.

5. Detergent according to claim 4, characterized in that it contains 10 to 20% by weight of sodium polyethoxylated higher Fatty alcohol sulfate with 1 to 5 moles of ethylene oxide per mole and a higher fatty alcohol of an average of 12 to 15 carbon atoms, and / or a condensation product of 5 to 9 moles of ethylene oxide per mole of higher fatty alcohol having an average of 12 to 15 carbon atoms, and 15 to 40% polyacetal carboxylate having a molecular weight in the range of 4,500 to 5,500.

Detergent according to Claim 5, characterized in that it contains about 15% sodium polyethoxylated higher fatty alcohol sulfate with about 3 moles of ethylene oxide per mole, and about 25% polyacetal carboxylate having a molecular weight of contains about 5,250.

7. Detergent according to claim 5 _r, characterized in that it contains about 15% condensation product of ethylene oxide and higher fatty alcohol with about 7 moles of ethylene oxide per mole, and about 25% polyacetal carboxylate with a molecular weight of about 5,250.

8. Detergent according to claim 5, characterized in that it is sodium polyethoxylated higher fatty alcohol sulfate and condensation product of ethylene oxide and higher fatty alcohol in a ratio of 1: 3 to 3: 1.

9. Detergent according to claim 8, characterized in that it is about 5 to 10% sodium polyethoxylated higher Fatty alcohol sulfate with about 3 moles of ethylene oxide per mole, about 5 to 10% condensation product of about 7 moles Ethylene oxide and one mole of higher fatty alcohol, and about 25% polyacetal carboxylate with a molecular weight of contains about 5,250.

10. A method for cleaning soiled textiles by washing in washing water with a hardness of 50 to 150 ppm as calcium carbonate at a temperature in the range from 10 to 70 ⁰ C with a builder-containing detergent, characterized by using a detergent that is 5 to 30% anionic and / or nonionic surfactants with at least one ethoxy group per surfactant molecule, 5 to 95% polyacetal carboxylate builder with a weight average molecular weight of 3,000 to 6,000 and

as the remainder, if necessary auxiliary material (s) and / or filler (s) and / or contains builders and / or diluents,

wherein the concentration of the detergent in the washing water is 0.05 to 0.5%.

11. The method according to claim 10, characterized in that the detergent contains 5 to 25% polyethoxylated higher fatty alcohol sulfate and / or condensation product of ethylene oxide and higher fatty alcohol and 10 to 50% polyacetal carboxylate builder, the concentration of the detergent in the washing water at 0.1 to 0.3%, and the wash water temperature is 10 to 30 ⁰ C.

12. The method according to claim 11, characterized in that the surfactant is sodium-polyethoxylated fatty alcohol sulfate of a fatty alcohol having 10 to 18 carbon atoms and about 3 moles of ethylene oxide per mole, that the proportion of surfactant in the detergent is about 15%, that the polyacetal carboxylate Molecular weight of about 5 and is present in the detergent in an amount of about 25%, that the washing temperature is about 21 ⁰ C, that the concentration of the detergent in the washing water is about 0.15% and that the washing water has a hardness of about 100 ppm as calcium carbonate.

13. The method according to claim 10, characterized in that the surfactant is a condensation product of 5 to 9 moles of ethylene oxide and one mole of higher fatty alcohol is an average of 12 to 15 carbon atoms.

14. The method according to claim 13, characterized in that the nonionic surfactant has about 7 moles of ethylene oxide per mole that the amount of that surfactant in the detergent about 15% is that the polyacetal carboxylate has a molecular weight of about 5,250 and the amount of the same in the detergent is about 25% that the concentration of the detergent in the washing water is 0.1 to 0.3% and that the washing water has a hardness of about p.p.m. until about 300 p.p.m. than calcium carbonate.

15. A method for cleaning soiled textiles by washing in washing water with a hardness of 50 to 150 ppm as calcium carbonate at a temperature in the range from 10 to 70 ⁰ C, characterized in that a washing water is used which is anionic and / or nonionic (s ) Surfactant (s) having at least one ethoxy group per surfactant molecule, and a polyacetal carboxylate builder having a weight average molecular weight of 3,000 to 6,000, the concentrations of these components in the wash water in the range of 0.0025 to 0.15% surfactant ( e) and 0.0025 to 0.475% polyacetal carboxylate.

16. The method according to claim 15, characterized in that the temperature of the washing water is in the range of 10 to 30 ⁰ C, that the anionic surfactant is a polyethoxylated higher fatty alcohol sulfate, that the nonionic surfactant is a condensation product of ethylene oxide and higher fatty alcohol, and that the amounts of organic surfactant (s) and polyacetal carboxylate in the wash water are in the ranges from 0.005 to 0.075% and 0.01 to 0.15%, respectively.

17. The method according to claim 16, characterized in that a nonionic surfactant is used as the surfactant, which contains a condensation product of a higher fatty alcohol an average of 12 to 15 carbon atoms with about 7 moles of ethylene oxide per mole is that the polyacetal carboxylate has a molecular weight of about 5,250 and that the concentration of the components in the wash water is about 0.0225% and about 0.0375%, respectively.