SE444953B - PHOSPHATE-FREE PARTICULATE HIGH-EFFECTIVE DETERGENT COMPOSITION AND SET FOR ITS PREPARATION - Google Patents
PHOSPHATE-FREE PARTICULATE HIGH-EFFECTIVE DETERGENT COMPOSITION AND SET FOR ITS PREPARATIONInfo
- Publication number
- SE444953B SE444953B SE7808892A SE7808892A SE444953B SE 444953 B SE444953 B SE 444953B SE 7808892 A SE7808892 A SE 7808892A SE 7808892 A SE7808892 A SE 7808892A SE 444953 B SE444953 B SE 444953B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- bicarbonate
- carbonate
- detergent
- weight
- sodium
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0084—Antioxidants; Free-radical scavengers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/08—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with moving particles
- B01J8/12—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with moving particles moved by gravity in a downward flow
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G35/00—Reforming naphtha
- C10G35/04—Catalytic reforming
- C10G35/10—Catalytic reforming with moving catalysts
- C10G35/12—Catalytic reforming with moving catalysts according to the "moving-bed" method
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
- C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
?s0ßs92-9 till_bildning av friflytande partiklar innehållande 40 - 90 vikt-% av nämnda blandning av karbonat och bikarbonat, 10 ~ 30 vikt-% nonjonisk detergent och 3 - 15 vikt-fâ fukt. I Detergentkompositionerna kan framställas genom att den nonjoniska detergenten sprayas på en rörlig bädd av spraytorkade kärnor. Forms 92-9 to form free-flowing particles containing 40-90% by weight of said mixture of carbonate and bicarbonate, 10-30% by weight of nonionic detergent and 3 to 15% by weight of moisture. The detergent compositions can be prepared by spraying the nonionic detergent on a moving bed of spray dried cores.
Produkterna enligt föreliggande uppfinning är utmärkta -fosfatfria partikelformiga tvättmedel med jämförelsevis hög skrymdensitet och godtagbart stora partikelstorlekar, vilket gör det möjligt att utnyttja små volymer därav, t ex 50 - 125 ml, för en medeltvätt i en automatisk tvätt- maskin.The products of the present invention are excellent phosphate-free particulate detergents with comparatively high bulk density and acceptably large particle sizes, which makes it possible to use small volumes thereof, eg 50 - 125 ml, for an average wash in an automatic washing machine.
Alkalimetallkarbonatet och alkalimetallbikarbonatet som användes kan satsas i en s k “crutcher“-blandare eller annan lämplig blandare som separata partiklar, med både karbonatet och bikarbonatet inkluderade i samma individiuella korn eller dubbelsalter eller som en blandning av dessa material. Medan således normala pulver, såsom de som har en partikelstorlek inom inter- vallet 0,l49 - 0,84 mm, kan utnyttjas, kan även pulver - med partikelstorlekar upp till omkring 4,76 mm och så fina som 0,074 mm användas under förutsättning att de lätt löses och/eller dispergeras i den vattenhaltiga blandningen för "crutcher"-blandaren. Sådana salter som natrium- seskvikarbonat och Wegscheiders salt kan användas liksom olika hydrater av karbonater och bikarbonater. Fastän både natrium- och kaliumsalterna föredrages av alkali- metallsalterna är natriumsalterna, karbonat och bikarbonat, de som användes bäst i blandningar, men enbart bikarbonat .í _._..V_.-- 3 i D 7808392-9 kan tillsättas, varvid den önskade proportionen av karbonat erhålles genom sönderdelning.The alkali metal carbonate and the alkali metal bicarbonate used can be charged in a so-called "crutcher" mixer or other suitable mixer as separate particles, with both the carbonate and the bicarbonate included in the same individual grains or double salts or as a mixture of these materials. Thus, while normal powders, such as those having a particle size in the range 0.149 - 0.84 mm, can be used, even powders having particle sizes up to about 4.76 mm and as fine as 0.074 mm can be used provided that they are easily dissolved and / or dispersed in the aqueous mixture of the crutcher mixer. Salts such as sodium sesquicarbonate and Wegscheider's salt can be used as well as various hydrates of carbonates and bicarbonates. Although both the sodium and potassium salts are preferred by the alkali metal salts, the sodium salts, carbonate and bicarbonate are those which are best used in mixtures, but only bicarbonate can be added in the process. desired proportion of carbonate is obtained by decomposition.
De nonjoniska detergenterna finns uppräknade i_stor_omfattning i McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, l973 Annual och i Surface Active Agents, Vol. II, av Schwartz, Perry och Berch (rnterscience Publishers, less), till vilka litteraturstallen härmed hänvisas. Dessa detergenter kan vara flytande, pasta- formiga eller vaxliknande fast material vid rumstemperatur (20°C) och är vanligtvis antingen tillräckligt vattenlösliga för att direkt lösa sig i vatten eller kommer de att snabbt smälta vid temperaturen för tvättvattnet (och'för “crutcher"- blandaren), såsom då denna temperatur är över 30 --40°C. De nonjoniska detergenter som användes är vanligtvis de som är flytande vid rumstemperatur, men de som är smältbara vid för- höjd temperatur, t.ex. 35 - 70°C eller 40 - 60°C, vid vilken temperatur de kan anbringas på kornen och absorberas av dem, 'är också användbara. De flytande nonjoniska detergenterna föredrages ofta, eftersom de tfiflßfiï ini-kornen mycket snabbt, utan behovet att uppvärma varken detergenten eller kornen.The nonionic detergents are listed in large size in McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, 1973 Annual and in Surface Active Agents, Vol. II, by Schwartz, Perry and Berch (rnterscience Publishers, less), to which the literature figures are hereby referred. These detergents can be liquid, pasty or waxy solids at room temperature (20 ° C) and are usually either sufficiently water soluble to dissolve directly in water or will melt rapidly at the temperature of the wash water (and 'for crutches'). the mixer), such as when this temperature is above 30 - 40 ° C. The nonionic detergents used are usually those which are liquid at room temperature, but those which are meltable at elevated temperature, eg 35 - 70 ° C or 40 - 60 ° C, at which temperature they can be applied to the grains and absorbed by them, are also useful. The liquid nonionic detergents are often preferred because they are very fast in the grains very quickly, without the need to heat either the detergent or the grains. .
En av de oväntat värdefulla egenskaperna på de korn som fram- ställes är att de absorberar och kvarhâller jämförelsevis stora mängder av flytande nonjonisk detergent utan att kornen blir klibbiga och utan att de får aâlig hållbarhet, inte ens efter lång lagringstid. De pastaformiga eller fasta nonjoniska detergenterna är, då de en gång har penetrerat in i det inre av karbonat-bikarbonatpartiklarna, också användbara vid fram- ställningen av fririnnande och icke-klibbiga produkter, men för att befrämja denna initiala penetrering måste de överföras till flytande form, vilket kräver uppvärmning och i vissa fall uppvärmes även de baskorn på vilka de sprayas.One of the unexpectedly valuable properties of the grains produced is that they absorb and retain comparatively large amounts of liquid nonionic detergent without the grains becoming sticky and without gaining long-lasting shelf life, not even after long storage time. The pasty or solid nonionic detergents, once penetrated into the interior of the carbonate-bicarbonate particles, are also useful in the preparation of free-flowing and non-sticky products, but to promote this initial penetration they must be converted to liquid form. , which requires heating and in some cases also heats the base grains on which they are sprayed.
Typiska användbara nonjoniska detergenter är poly-(lägre-alke- noxi)-derivaten, som vanligtvis framställes genom kondensationen av lägre-(2 - 4 kolatomer)-alkylenoxid, t.ex. etylenoxid, propy- lenoxid (med tillräcklig etylenoxid för att erhålla en vatten- löslig produkt), tillsammans med en förening som har en hydro- ,.- ___..- _.. ~...........>...._.. _....._........-..........-_.,...._ .._. _ ....,..........-....._.. 7soas92-9 p ¿Q fob kolvätekedja och som innehåller en eller flera aktiva väte- atomer, såsom högre-alkylfenoler, högre-fettsyror, högre-fett- merkaptanerf högre-fettaminer och högre-fettpolyoler och -al- koholer, t.ex. fettalkoholer som har 8 - 20 eller 10 eller l2 - l8 kolatomer i en alkylkedja och alkoxilerad med i ge- , nomsnitt omkring 3 - 30, företrädesvis 3 - 20 och mer före- draget 5 - 12 lägre-alkylenoxidenheter,_t.ex. etylenoxid.Typical useful nonionic detergents are the poly (lower alkenoxy) derivatives, which are usually prepared by the condensation of lower (2-4 carbon atoms) alkylene oxide, e.g. ethylene oxide, propylene oxide (with sufficient ethylene oxide to obtain a water-soluble product), together with a compound having a hydro-, .- ___..- _ .. ~ ........... > ...._ .. _....._........-..........-_., ...._ .._. _ ...., ..........-....._ .. 7soas92-9 p ¿Q fob hydrocarbon chain and containing one or more active hydrogen atoms, such as higher alkylphenols, higher -fatty acids, higher-fat- mercaptan or higher-fatty amines and higher-fat polyols and -alcohols, e.g. fatty alcohols having 8 to 20 or 10 or 12 to 18 carbon atoms in an alkyl chain and alkoxylated with an average of about 3 to 30, preferably 3 to 20 and more preferably 5 to 12 lower alkylene oxide units, e.g. ethylene oxide.
Föredragna nonjoniska detergenter är de som representeras av formeln R0(C2H4O)nH vari R är resten av en linjär mättad primär eller sekundär 7 alkohol (en alkyl) med l0 - 18 kolatomer och n är ett heltal från 3 till 20 eller 5 till 12. De föredragna nonjoniska deter- genterna kan betecknas som högre-fettalkoholpolyoxietyleneta- noler (den ändbelägna etanoldelen av dessa etrar är inkluderad i antalet oxietylengrupper beräknade i moler av den nonjoniska detergenten). Typiska kommersiella nonjoniska ytaktiva medel som är lämpad för användning i samband med uppfinningen inne- fattar Neodolï)23 - 6,5, som är en etoxileringsprodukt medi garna snüfizomknüm' 6,5 moler etylenoxid per mol y en fettalkohol med en kedja av 12 - 13 ko1atomer,_ Neodo R 25 - 7, som är en fettalkohol med en kedja av l2 - l5 kolatomer och som etoxilerats med i genomsnitt 7 etylenoxidenheter, Neodo§à 45 - ll, som är en etoxileringsprodukt (som har i genomsnitt omkring ll etylenoxidenheter) av en fettalkohol med en kol- kedja av i medeltal 14 - 15 kolatomer, och av dessa material är de två förstnämnda de som föredrages mest (samtliga dessa material tillverkas av Shell Chemical Company). Fettalkoholen är således företrädesvis en Såïfl1SGflIEEïl2¿'l5 kolatomer och polyoxietylenen har 5 - 8 moler etylenoxid per mol fettalkohol.Preferred nonionic detergents are those represented by the formula R 0 (C 2 H 4 O) n H wherein R is the residue of a linear saturated primary or secondary alcohol (an alkyl) having 10 to 18 carbon atoms and n is an integer from 3 to 20 or 5 to 12. The preferred nonionic detergents may be referred to as higher fatty alcohol polyoxyethylene ethanols (the end-of-ethanol portion of these ethers is included in the number of oxyethylene groups calculated in moles of the nonionic detergent). Typical commercial nonionic surfactants suitable for use in connection with the invention include Neodolium 23 - 6.5, which is an ethoxylating product containing the drugs 6.5 moles of ethylene oxide per mole of a fatty alcohol having a chain of 12 - 13 carbon atoms, - Neodo R 25 - 7, which is a fatty alcohol with a chain of l2 - l5 carbon atoms and which has been ethoxylated with an average of 7 ethylene oxide units, Neodo§à 45 - ll, which is an ethoxylation product (which has an average of about ll ethylene oxide units) of a fatty alcohol with a carbon chain of on average 14 - 15 carbon atoms, and of these materials the first two are the most preferred (all of these materials are manufactured by Shell Chemical Company). Thus, the fatty alcohol is preferably a carbon atom and thus the polyoxyethylene has 5 to 8 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol.
Akalimetallsilikatet som kan ingå i kompositionerna enligt före- liggande uppfinning är företrädesvis natriumsilikat med ett förhållande Na2O:Si02 som ligger.inom området l:l,6 - l:3,2, företrädesvis l:l,8 - 1:3 och mest fördraget omkring 1:2 - - 1=2,4, sex. 1=2,35. Ett sådant silikat kan tillsäu-.as till den vattenhaltiga “crutcher“-blandningen som en vattenhaltig se di 7808892-9 lösning, vanligtvis innehållande omkring 40 % natriumsilikat som fast material; Alternativt kan man använda ett annat an- vändbart silikat, såsom vattenhaltigt natriumsilikat (en så- dan produkt säljes under arbetsnamnet Britesil, som tillverkas av Philadelphia Quartz Company och som normalt har ett för- e hållande Na2O:SiO2 av omkring 1:2 och med 20 - 24 % fukt).The alkali metal silicate which may be included in the compositions of the present invention is preferably sodium silicate having a Na 2 O: SiO 2 ratio ranging from 1: 1, 6 to 1: 3.2, preferably 1: 1, 8 - 1: 3 and most preferably about 1: 2 - - 1 = 2.4, sex. 1 = 2.35. Such a silicate may be added to the aqueous crutcher mixture as an aqueous solution, usually containing about 40% sodium silicate as a solid; Alternatively, another usable silicate may be used, such as aqueous sodium silicate (such a product is sold under the working name Britesil, which is manufactured by the Philadelphia Quartz Company and which normally has a Na 2 O: SiO 2 ratio of about 1: 2 and with 20 - 24% moisture).
Silikatet har vanligtvis partikelstorlekar (effektiva diamet- rar) inom området 10 - 150 mesh enligt US Standard Sieve och i huvudsak ligger alla, 97 % eller mer inom området 0,149 - - 2,00 mm. När vattenhaltigt natriumsilikat utnyttjas kan det ofta vara hopblandat med karbonat-bikarbonatkornen innan man på dessa sprayar blandningen av den flytande nonjoniska deter- genten, men det kan tillsättes i efterhand till karbonat-bikar- bonatkornen efter att dessa absorberat detergenten.The silicate usually has particle sizes (effective diameters) in the range of 10 - 150 mesh according to US Standard Sieve and essentially all, 97% or more are in the range of 0.149 - - 2.00 mm. When aqueous sodium silicate is used, it can often be mixed with the carbonate-bicarbonate grains before spraying the mixture of the liquid nonionic detergent thereon, but it can be added afterwards to the carbonate-bicarbonate grains after they have absorbed the detergent.
Förutom de nämnda komponenterna av den färdiga produkten kan även en rad olika tillsatser ingå i de föredragna kompositioner- na. För att förbättra rengöringen kan t.ex. ett proteolytisk enzym eller ekvivalent enzym tillsättas i efterhand (normalt införlivas inte en sådan komponent i "crutcher"-blandningen eftersom spraytorkning har en inaktiverande effekt på sådana enzymer. Dylika enzymer beskrivs i Principles of Biochemistry av White, Handler, Smith och Stetten (1954).In addition to the mentioned components of the finished product, a number of different additives can also be included in the preferred compositions. To improve the cleaning, e.g. a proteolytic enzyme or equivalent enzyme is added afterwards (normally such a component is not incorporated into the crutcher mixture because spray drying has an inactivating effect on such enzymes. Such enzymes are described in Principles of Biochemistry by White, Handler, Smith and Stetten (1954)). .
En annan föredragen komponent i föreliggande tvättmedel är ett flU0r@SCêfiflfifi vitmedel. De fluorescenæmh vitmedlen är före- ningar av en välkänd klass inom detergentområdet och vanligt- vis utgör de reaktionsprodukter av cyanursyraklorid och di- natriumsaltet av diaminostilbendisulfonsyra, bensidinsulfon~ disulfonsyra, aminokoumariner, difenylpyrazolinderivat eller naftotriazolylstilbenföreningar. Dylika material beskrivs i artikeln Optical Brighteners and Their Evaluation av Per S Stensby, en omtryckning av artiklar publicerade i Soap and Chemical Specialities under april, maj, juli, augusti och september 196 särskilt sidorna 3 - 5. Bland sådana vitmedel finns TinopaiR SBM (Geigy), TinopašE>RBS, SOF (Ciba), och ett som är känt som Stilbene No. 4, dinatrium-4,4'-bis-(4- -anilino-6-morfolin~s-triazina2-ylamino)-2,2'-stilbendisulfonat. 7863892-9, 6~ Av dessa föredrages i allmänhet Tinopaí:>5BM.Another preferred component of the present detergent is a fluorine. The fluorescent whitening agents are compounds of a well-known class in the detergent field and usually constitute the reaction products of cyanuric acid chloride and the disodium salt of diaminostilbene disulfonic acid, benzidinesulfonic disulfonic acid, aminocoumarins, diphenylpyrazoline derivatives or naphthobenylene derivatives. Such materials are described in the article Optical Brighteners and Their Evaluation by Per S Stensby, a reprint of articles published in Soap and Chemical Specialties during April, May, July, August and September 196, especially pages 3 - 5. Among such whitening agents is TinopaiR SBM (Geigy ), TinopašE> RBS, SOF (Ciba), and one known as Stilbene No. 4, disodium 4,4'-bis- (4-anilino-6-morpholin-s-triazina-2-ylamino) -2,2'-stilbene disulfonate. 7863892-9, 6 ~ Of these, Tinopaí is generally preferred:> 5BM.
En rad olika andra beståndsdelar och tillsatsmaterial kan in- gå i “crutcher"-blandningen eller kan tillsättas efteråt, inne- fattande skumförbättrande medel, skumsänkande medel, fungecider, antiokidationsmedel, hygienförbättrande medel, stabiliserande medel, gelativeringsmedel, smutssuspenderande medel, smutsan- tiåterfällningsmedel, färgmaterial (pigment och färgämne), blekmedel och parfymer. Dylika material är väl kända inom om- rådet och behöver inte uppräknas i_någon större omfattning här.A variety of other ingredients and additives may be included in the "crutcher" mixture or may be added afterwards, including defoamers, defoamers, fungicides, antioxidants, hygienic agents, stabilizers, gelling agents, soil suspending agents, contaminants. color materials (pigments and dyes), bleaches and perfumes.Such materials are well known in the art and do not need to be listed to any great extent here.
Proportionen av alkalimetallkarbonat i förhållande till akali- metallbikarbonat bör ligga inom intervallet 2:1 - 1:5, före- trädesvis 2:1 - 1:3, mer föredraget omkring li0,8 - 1:3 och mest föredraget omkring 1:1. Summan av vikterna av karbonat och bikarbonat är normalt 40 ~ 90 viktprocent av produkten, företrädesvis 50 - 75 viktprocent, mer föredraget 55 - 65 vikt- procent och mest föredraget omkring 60 eller 52 viktprocent av produktens vikt, medan halten nonjonisk detergent är från l0 - 30 viktprocent, företrädesvis 15 - 25 viktprocent, mer föredraget l8 - 22 viktprocent och mest föredraget omkring 20 viktprocent därav. I vissa fallkan det till och med ingå så mycket som 35 - 40 % nonjonisk detergent, vanligtvis som en normalt fast detergent i sådana fall. Sílikathalten, även om den kan vara så hög som 25 %.i vissa fall, är normalt från 3 eller 5 - 20 % företrädesvis.5 - 15 % och mest föredraget omkring 10 %, medan fukthalten, fastän varierbar för att passa speciella omständigheter, normalt 2 - 12 %, företrädes- vis 2 - l0 %, mer föredraget 3 - 6 % och mest föredraget omkring 4 - 5 %. Totala mängden tillsatsmedel, innefattande fluorescerande vitmedel, proteolytiskt enzym, antiåterut- fällningsmedel, när det ingår, etc,, överstiger vanligtvis inte 10 % av produkten och är företrädesvis mindre än 5 % och mer föredraget mindre än 3 %, varvid procenthalterna av enskilda komponenter är mindre än 3 % oüiföretñàksvis mindre än l eller 2 % för varje. Halten fluorescerande vitmedel är således normalt inom området 0,05 - 3 %, företrädesvis 7 of 78Û8892~9 l - 2,5 %, halten proteolytitisk enzym (innefattande den nor- mala bäraren för ett dylikt enzym) är från 0,5 - 3 %, före- trädesvis 1 - 2 a, halten pigment är från 0,1? 0,4 % och halten parfym är från 0,1 - 0,4 %, när sådana komponenter finns närvarande. m så önskas kan procenthalten av anti- återutfällningsmedel vara så hög som 3 %, men normalt är denna procenthalt, om detta medel användes, från 0,5 - 2 %.The proportion of alkali metal carbonate relative to alkali metal bicarbonate should be in the range of 2: 1 - 1: 5, preferably 2: 1 - 1: 3, more preferably about 11.8 - 1: 3 and most preferably about 1: 1. The sum of the weights of carbonate and bicarbonate is normally 40 ~ 90% by weight of the product, preferably 50 - 75% by weight, more preferably 55 - 65% by weight and most preferably about 60 or 52% by weight of the weight of the product, while the content of nonionic detergent is from 10 - 30% by weight, preferably 15 to 25% by weight, more preferably 18 to 22% by weight and most preferably about 20% by weight thereof. In some cases, it may even contain as much as 35-40% nonionic detergent, usually as a normal solid detergent in such cases. The silicate content, although it may be as high as 25%. In some cases, is normally from 3 or 5 - 20% preferably 5 - 15% and most preferably about 10%, while the moisture content, although variable to suit particular circumstances, normally 2 - 12%, preferably 2 - 10%, more preferably 3 - 6% and most preferably about 4 - 5%. The total amount of additives, including fluorescent whitening agents, proteolytic enzyme, antifoulants, when included, etc., usually does not exceed 10% of the product and is preferably less than 5% and more preferably less than 3%, the percentages of individual components being less than 3% or less than 1 or 2% for each. The content of fluorescent whitening agent is thus normally in the range 0.05 - 3%, preferably 7 - 78% - 2.5%, the content of proteolytic enzyme (including the normal carrier for such an enzyme) is from 0.5 - 3%. %, preferably 1 - 2 a, the content of pigment is from 0.1? 0.4% and the perfume content is from 0.1 - 0.4%, when such components are present. m as desired, the percentage of anti-redeposition agent may be as high as 3%, but normally this percentage, if this agent is used, is from 0.5 - 2%.
Om en detergent med blekverkan önskas, kan sä mycket som- 30 % natriumperborat, vanligtvis som det vanliga hydratet, NaBO2- H2O2- 3H2O eller NaB03- 4H2O, benämd natriumperborat- tetrahydrat, ingå och proportionerna av övriga material som tidigare beskrivits minskas i proportion därtill. Företrädes- vis är den ingående proportionen perborat från 18 - 25 %.If a bleaching detergent is desired, as much as 30% sodium perborate, usually as the usual hydrate, NaBO2-H2O2-3H2O or NaBO3-4H2O, termed sodium perborate tetrahydrate, may be included and the proportions of other materials previously described may be reduced accordingly. . Preferably, the constituent proportion is perborate from 18 - 25%.
På grund av perboratets värmekänslighet bör det tillsättas i efterhand till de spraytorkade karbonat-bikarbonatpartik- larna, antingen före eller efter sprayningen~av den non- joniska detergenten, och perboratet har liknande partikel- storlek, t.ex. 0,149 - 4,76 mm. Istället för perborat kan man även använda andra kompatibla blekmedel i liknande el- ler i övrigt lämpliga mängder, t.ex. natriumperkarbonat, kaliumpersulfat, natriumdiklorisocyanurat.Due to the heat sensitivity of the perborate, it should be added afterwards to the spray-dried carbonate-bicarbonate particles, either before or after the spraying of the nonionic detergent, and the perborate has a similar particle size, e.g. 0.149 - 4.76 mm. Instead of perborate, you can also use other compatible bleaches in similar or otherwise suitable amounts, e.g. sodium percarbonate, potassium persulfate, sodium dichloroisocyanurate.
Den partikelformiga och hög skrymdensitet uppvisande tvätt- medelsprodukten enligt föreliggande uppfinning, i huvudsak bestående av de tidigare nämnda komponenterna, i de beskriv- na proportionerna och med de nämnda fördelaktiga särdragen, föreligger vanligtvis i fririnnande avrundad kornform liknan- de den för andra spraytorkade produkter, fastän kornens inre kan vara praktiskt taget sällformigt eller ihåligt. Partikel- storlekarna pâ kornen ligger normalt inom omrâdet 0,125 - - 4,76 mm, företrädesvis 0,149 - 3,36 eller 4,76 mm och mer föredraget 0,149 - 2,38 mm, varvid mindre än 10 %, företrädes- vis mindre än 5 % och mer föredraget mindre än l % av produk- ten faller utanför dessa intervall. Skrymdensiteten av den slutliga detergenten är normalt minst 0,6 g/ml, företrädesvis minst 0,65 g/ml och mest föredraget är den inom området 0,65 ~ - 0,8 eller 0,9 g/ml, t.ex. 0,67 g/ml. Ströbarheten av pro- 780389249 8 dukterna som framställes är utmärkta och är vanligtvis större än 70 % av ströbarheten av fririnnande sand med liknande par- tikelstorlek,.och är normalt från 70 - 90 % därav och före- trädesvis 75 - 90 % därav.The particulate and high bulk density detergent product of the present invention, consisting essentially of the aforementioned components, in the proportions described and with the said advantageous features, is usually in free-flowing rounded granular form similar to that of other spray-dried products. although the interior of the grains may be practically rare or hollow. The particle sizes of the grains are normally in the range 0.125 - - 4.76 mm, preferably 0.149 - 3.36 or 4.76 mm and more preferably 0.149 - 2.38 mm, with less than 10%, preferably less than 5 % and more preferably less than 1% of the product falls outside these ranges. The bulk density of the final detergent is normally at least 0.6 g / ml, preferably at least 0.65 g / ml and most preferably it is in the range 0.65 - 0.8 or 0.9 g / ml, e.g. 0.67 g / ml. The dispersibility of the products produced is excellent and is usually greater than 70% of the dispersibility of free-flowing sand with similar particle size, and is normally from 70-90% thereof and preferably 75-90% thereof.
Vid tillverkningen av det uppfunna tvättmedlet är det viktigt att ett sorptivt korn framställes för snabb penetrering av nonjonisk detergent och absorption av detergenten i det inre av kornet. En sådan sorption skall vara tillräcklig så att den nonjoniska detergenten kvarhålles i det inre av kornet, antingen den är flytande, pastaformig eller vaxliknande, och därför inte tenderar att förorsaka hopklibbning av kornen eller dåliga egenskaper i fråga om ströbarhet, oavsett lång- varig_lagring. Fastän natriumkarbonat har ibland visat sig vara en tillfredsställande sorbent för många nonjoniska de- tergenter, tenderar produkter som framställtsmed detta mate- rial ensamt som builder-material, åtminstone i de kvantiteter som behövs för att uppnå kompositioner av den typ som är accep- .terbart detersiva och sorptiva, att få anmärkningsvärt höga pH-värden. Närvaron av bikarbonat tillsammans med karbonatet .har en buffrande effekt och sänker pH-värdet på ett tillfreds- ställande sätt. Men även dâ, när halterna av karbonat är allt- för höga, trots sänkningen av pH-värdet genom bikarbonatets närvaro, kan mängden karbonat som finns tillgänglig i produk- ten göra denna farlig (kan bränna sönder matstrupen), om produkten genom en olycka nedsväljes såsom kan inträffa med barn eller spädbarn. Vid de speciella förhållanden mellan kar- bonat och bikarbonat som tidigare angivits, såsom l:O,8 - - 1:3, har det visat sig att fördelaktiga rengörande effekter erhålles, jämfört med liknande produkter i vilka karbonat an- vändes uteslutande, då inget bikarbonat finns närvarande.In the manufacture of the invented detergent, it is important that a sorptive grain be prepared for rapid penetration of nonionic detergent and absorption of the detergent into the interior of the grain. Such sorption must be sufficient so that the nonionic detergent is retained in the interior of the grain, whether it is liquid, pasty or waxy, and therefore does not tend to cause sticky grains or poor dispersibility properties, regardless of long-term storage. Although sodium carbonate has sometimes been found to be a satisfactory sorbent for many nonionic detergents, products made with this material alone tend to be builder materials, at least in the quantities needed to achieve compositions of the type acceptable. detersive and sorptive, to obtain remarkably high pH values. The presence of bicarbonate together with the carbonate has a buffering effect and lowers the pH value satisfactorily. But even then, when the carbonate levels are too high, despite the lowering of the pH value due to the presence of the bicarbonate, the amount of carbonate available in the product can make it dangerous (can burn the esophagus), if the product is accidentally swallowed such as may occur in children or infants. At the special ratios of carbonate to bicarbonate previously stated, such as 1: 0, 8 - - 1: 3, it has been found that advantageous cleaning effects are obtained, compared with similar products in which carbonate was used exclusively, when no bicarbonate is present.
Vissa av de önskvärda fysikaliska egenskaperna på produkten, innefattande sorptionsegenskaper, kan höjas genom sönderdel- ningen av en del av bikarbonatet under tillverkningen av de spraytorkade karbonat-bikarbonatkornen, med åtföljande fri- göring av koldioxid ur produkten och/eller neutralisering av ett eventuellt överskott eller lokalt anhopadc alkaliska delar av den kolsyra som frigöres. Tillverkningen av baskornen genom 9 I 7808892-9 spraytorkning av karbonat-bikarbonatlösningen för att ge en produkt med vissa proportioner av karbonat och bikarbonat har således önskvärda fysikaliska effekter, producerar en förbätt- rad detergentkomposition och medför en sänkning av produktens pH och toxicitet.Some of the desirable physical properties of the product, including sorption properties, may be enhanced by the decomposition of a portion of the bicarbonate during the manufacture of the spray-dried carbonate-bicarbonate grains, with the consequent release of carbon dioxide from the product and / or neutralization of any excess or locally accumulated alkaline parts of the carbon dioxide released. The production of the base grains by spray-drying the carbonate-bicarbonate solution to give a product with certain proportions of carbonate and bicarbonate thus has desirable physical effects, produces an improved detergent composition and lowers the pH and toxicity of the product.
Skrymdensiteten av spraytorkade karbonat-bikarbonatkorn, med eller utan silikat och andra värmestabila hjälptillsatsmate- rial som ingår däri, men tillsatta innan den nonjoniska deter- genten sprayas på kornen, kommer normalt att ligga inom om- rådet 0,5 - 0,7 g/ml. Fukthalten hos dessa korn är vanligtvis högre än fukthalten i den slutliga produkten beroende på "utspädning" av den slutliga produkten med nonjonisk deter- gent och eventuella andra torra eller torrare i efterhand tillsatta material. När vattenhaltigt natriumsilikat till- sättes i efterhand till karbonat-bikarbonatkornen, antingen före eller efter sprayningen av den nonjoniska detergenten, tillåtes halten fukt som finns däri. När signifikanta till- satser av material inte göres i efterhand, ligger fukthalten lhos karbonat-bikarbonatkornen normalt inom intervallet 2,5 - eller 3 - l5 %, företrädesvis 3,5 - 12 %.The bulk density of spray-dried carbonate-bicarbonate grains, with or without silicate and other heat-stable auxiliary materials contained therein, but added before the nonionic detergent is sprayed onto the grains, will normally be in the range of 0.5 - 0.7 g / ml. The moisture content of these grains is usually higher than the moisture content of the final product due to "dilution" of the final product with nonionic detergent and any other dry or drier post-added materials. When aqueous sodium silicate is subsequently added to the carbonate-bicarbonate granules, either before or after the spraying of the nonionic detergent, the moisture content contained therein is allowed. When significant additions of material are not made afterwards, the moisture content of the carbonate-bicarbonate grains is normally in the range 2.5 - or 3 - 15%, preferably 3.5 - 12%.
Den “crutcher“-blandning som skall spraytorkas innefattar normalt 40 - 75 % fast material och 25 - 60 % vatten. Vatten- halten är företrädesvis 25 - 50 elhfl:-55 %, varvid resten i blandningen utgöres av icke ytaktiva fasta material. Av halten fasta material är minst 80 % och företrädesvis minst 90 % en karbonat-bikarbonatblandning, varvid viktförhållandet mellan karbonat och bikarbonat som satsas ligger inom inter- vallet l,8:l ~ l:l0, företrädesvis 1:1 - 1:6. “Crutcher"- -apparaten förses vanligtvis med värmeväxlingsorgan så att temperaturen på blandningen kan regleras. Normalt ligger denna temperatur inom ett område som sträcker sig ifrån rums- temperatur till 90OC, företrädesvis 20 - 70oC och mest före- draget 45 - 65°C. Uppehâllstiderna i “crutcher"-blandaren ligger vanligtvis inom intervallet 5 minuter till en timma, företrädesvis 10 minuter till 30 minuter. När silikatet är närvarande i "crutcher"-blandningen kan karbonatet, bikarbo- 7808892-9 - 10 natet och vattnet, plus eventuella andra icke ytaktiva kompo- nenter som skall införlivas i det spraytorkade baskornen, t.ex. fluorescerande vitmedel, pigment, blandas ihop från början, vanligtvis under en tid av 1 till 10 minuter företrädesvis 3 till 7 minuter, och sedan kan silikatet långsamt tillsättas, företrädesvis som en vattenhaltig lösning av 20 -~50 %, före- trädesvis 35 - 41 % fast material, t.ex. 40 %, varvid till- sättningen utföres under en tid av omkring 2 till 10 minuter, vanligtvis omkring 3 till 7 minuter. Genom att variera bland- .ningsteknikerna, ändra blandningshastigheterna, skjuvnings- graden, temperaturen, etc., kan blandningens viskositet ofta bibehâllas inom ett bearbetbart område, men om blandningen blir ytterst viskös kan den förtunnas".The crutcher mixture to be spray-dried normally comprises 40-75% solids and 25-60% water. The water content is preferably 25 - 50 elh fl: -55%, the remainder of the mixture being non-surfactant solids. Of the solids content, at least 80% and preferably at least 90% is a carbonate-bicarbonate mixture, the weight ratio of carbonate to bicarbonate being charged being in the range 1,8: 1 ~ 1: 10, preferably 1: 1 - 1: 6. The "crutcher" apparatus is usually provided with heat exchange means so that the temperature of the mixture can be controlled. Normally this temperature is within a range ranging from room temperature to 90 DEG C., preferably 20 DEG-70 DEG C. and most preferably 45 DEG-65 DEG C. The residence times in the crutcher mixer are usually in the range of 5 minutes to one hour, preferably 10 minutes to 30 minutes. When the silicate is present in the crutcher mixture, the carbonate, bicarbonate and water, plus any other non-surfactant components to be incorporated into the spray-dried base granules, e.g. fluorescent whitening agents, pigments, are mixed together initially, usually for a period of 1 to 10 minutes, preferably 3 to 7 minutes, and then the silicate can be added slowly, preferably as an aqueous solution of 20- ~ 50%, preferably 35-41 % solids, e.g. 40%, the addition being carried out for a period of about 2 to 10 minutes, usually about 3 to 7 minutes. By varying the mixing techniques, changing the mixing speeds, the degree of shear, the temperature, etc., the viscosity of the mixture can often be maintained within a machinable range, but if the mixture becomes extremely viscous it can be thinned ".
Efter att "crutcher"-blandningen behandlats färdigt i "crutcher"- -blandaren finfördelas den, företrädesvis genom att pressas genom ett runt munstycke med en inre diameter inom området av omkring 0,5 - 2 mm, vid ett tryck av omkring 10-- 50 kp/cm2, in i ett spraytorn, företrädesvis ett motströms arbetande spraytorn, i vilket torkluften har en temperatur av omkring 150 - 350°C. Betingelserna däri (temperatur, storleken på de små spraydropparna, luftströmmen, uppehållstiden) kan reg- leras så att den önskade graden av sönderdelning av bikarbonat 9 till karbonat, vanligtvis 10 - 70 %, företrädesvis 20 - 50 0, uuppnâs. Den utkommande produkten har sfäriska partiklar som i huvudsak ligger inom intervallet 0,105 - eller 0,125 - 4,76 mm och har en fukthalt av 2,5 - 15 %, varvid produkten siktas så 'att i huvudsak alla partiklar faller inom detta intervall eller ett snävare intervall, t.ex. 0,149 - 4,76 eller 0,149 - 2,38 mm.After the crutcher mixture has been completely treated in the crutcher mixer, it is atomized, preferably by pressing through a round nozzle having an inner diameter in the range of about 0.5 - 2 mm, at a pressure of about 10-- 50 kp / cm 2, into a spray tower, preferably a countercurrent spray tower, in which the drying air has a temperature of about 150 - 350 ° C. The conditions therein (temperature, size of the small spray droplets, air flow, residence time) can be controlled so that the desired degree of decomposition of bicarbonate 9 to carbonate, usually 10 - 70%, preferably 20 - 50 0, is not achieved. The resulting product has spherical particles which are substantially in the range of 0.105 - or 0.125 - 4.76 mm and have a moisture content of 2.5 - 15%, the product being sieved so that substantially all particles fall within this range or a narrower intervals, e.g. 0.149 - 4.76 or 0.149 - 2.38 mm.
Efter att baspartiklarna framställts, och när dessa inte inne- - håller silikat, kan ett partikelformigt fast silikat, såsom vattenhaltigt natriumsilikat, företrädesvis av den typ som säljes av Philadelphia Quarts Company som Britesil, med ett förhållande Na2O:Si02 av 1:2 eller l:2,4 och en fukthalt av 20 - 24 % (fastän 10 - 40 % också är möjligt), blandas med baskornen i en lutande trumma eller annan blandnings- och/el- ler tumlingsanordning, vilket normalt sker under en tid av 11_ '7808892-9 omkring l - 5 minuter, varefter nonjonisk detergent, i flytan- de tillstånd och vid en temperatur inom området 20 - 70°C (rumstemperatur föredrages för normalt flytande nonjoniska detergenter), företrädesvis 20 - GOOC, sprayas på de tumlan- de ytorna av baskornen (som hade förblandats med i efterhand tillsatt partikelformigt silikat). De finfördelade kulorna av nonjonisk detergent kan vara av viflmaisom helst lämpligt storlek, men normalt ligger inom ett diameterintervall av 0,05 - 2 mm, företrädesvis 0,1 - l mm. Anbringandet av den nonjoniska detergenten på de tumlande partiklarna sker normalt under en tid av från l till 20 minuter, företrädesvis från 2 till l0 minuter, och utföres företrädesvis genom sprayning, såsom beskrivits, men andra formeravkflamhflngoch hopblandning kan också användas, såsom tillsättning av vätska till en fluidiserad bädd av baspartiklarna. Efter att tillsättningen av den nonjoniska detergenten avslutats kan andra material tillsättas som är avsedda att tillföras i efterhand, såsom parfym och proteolytiskt enzym.After the base particles are prepared, and when they do not contain silicate, a particulate solid silicate, such as aqueous sodium silicate, preferably of the type sold by the Philadelphia Quarts Company as Britesil, having a Na 2 O: SiO 2 ratio of 1: 2 or 1 : 2,4 and a moisture content of 20 - 24% (although 10 - 40% is also possible), mixed with the base grains in an inclined drum or other mixing and / or tumbling device, which normally takes place over a period of 11_ ' 7808892-9 about 1 - 5 minutes, after which nonionic detergent, in a liquid state and at a temperature in the range 20 - 70 ° C (room temperature is preferred for normally liquid nonionic detergents), preferably 20 - GOOC, is sprayed on the tumbling the surfaces of the base grains (which had been premixed with subsequently added particulate silicate). The finely divided nonionic detergent beads may be of any suitable size, but are normally in a diameter range of 0.05 - 2 mm, preferably 0.1 - 1 mm. The application of the nonionic detergent to the tumbling particles normally takes place over a period of from 1 to 20 minutes, preferably from 2 to 10 minutes, and is preferably carried out by spraying, as described, but other forms of mixing and mixing can also be used, such as adding liquid to a fluidized bed of the base particles. After the addition of the nonionic detergent is completed, other materials may be added which are intended to be added afterwards, such as perfume and proteolytic enzyme.
Fastän föreliggande deterqentkompositioner företrädesvis kan framställas genom spraytorkning och efterföljande sprayning, såsom tidigare beskrivits, är det även möjligt att tillverka användbara produkter genom att applicera den nonjoniska de- tergenten till en blandning av bikarbonat och karbonat, före- trädesvis med Wegscheiders salt också ingående. En sådan pro- dukt är ett fosfatfritt,fririnnande, partikelformigt bögver- kande (heavy duty) tvättmedel med en skrymdensitet av minst omkring 0,6 g/ml, fukthalt under 10 % och partikelstorlekar inom intervallet 0,l49 - 4,76 mm, vilket tvättmedel omfattar kärnpartiklar av blandat alkalimetallbikarbonat och alkali- metallkarbonat, varvid proportionen mellan bikarbonat och karbonat ligger inom intervallet l:0,4 - l:0,8, och inne- hållande en normalt flytande eller pastaformig nonjonisk detergent i en sådan kvantitet att procenthalten av denna detergent i produkten är från 15 - 22 % och proportionen av nonjonisk detergent i förhållande till den totala halten alkalimetallbikarbonat och alkalimetallkarbonat ligger inom intervallet l:2,5 - 1:4. vsossszfà in ;2 Blandningen av alkalimetallkarbonat och alkalimetallbikarbo- nat är företrädesvis en sådan blandning i vilken båda typer- na av föreningar ingår i samma individuella korn eller par- tiklar. Dylika partiklar har en storlek som företrädesvis är 0,250 - 2,00 mm och mest föredraget omkring 0,42 - 0,84 mm.Although the present detergent compositions can preferably be prepared by spray drying and subsequent spraying, as previously described, it is also possible to make useful products by applying the nonionic detergent to a mixture of bicarbonate and carbonate, preferably with Wegscheider's salt also included. One such product is a phosphate-free, free-flowing, heavy duty detergent having a bulk density of at least about 0.6 g / ml, moisture content below 10% and particle sizes in the range 0.149 - 4.76 mm. which detergent comprises core particles of mixed alkali metal bicarbonate and alkali metal carbonate, the ratio of bicarbonate to carbonate being in the range 1: 0.4 - 1: 0.8, and containing a normally liquid or pasty nonionic detergent in such a quantity that the percentage of this detergent in the product is from 15 - 22% and the proportion of nonionic detergent in relation to the total content of alkali metal bicarbonate and alkali metal carbonate is in the range 1: 2.5 - 1: 4. The mixture of alkali metal carbonate and alkali metal bicarbonate is preferably such a mixture in which both types of compounds are contained in the same individual granules or particles. Such particles have a size which is preferably 0.250 - 2.00 mm and most preferably about 0.42 - 0.84 mm.
Alkalimetall- (natrium eller kalium föredrages) -karbonaterna och -bikarbonaterna, mest föredrages natriumsalterna, är i huvudsak vattenfria i föredragna utföringsformer av uppfin- ningen, men partiellt hydratiserade builder-salter av denna typ kan tolereras. Normalt är fukthalterna mindre än 9 %, företrädesvis mindre än 7 %, viktproportionen mellan alkali- metallbikarbonat och alkalimetallkarbonat ligger i allmän- het inom intervallet l:0,4 - l:0,8. Den blandade produkten framställes företrädesvis genom en metod som resulterar i en väsentlig halt, t.ex. 10 - 90 %, av Wegscheiders salt, var- vid en eventuell resterande del är karbonat och/eller bikar- bonat. En sådan produkt har en utmärkt sorptiv förmåga för vflytande nonjonisk detergent och kan lätt omvandlas till en lämplig bas för beläggning av ett pulver av zeolit-builder, om det skulle vara önskvärt att applicera ett sådant material *pâ produkten.The alkali metal (sodium or potassium preferred) carbonates and bicarbonates, most preferably the sodium salts, are substantially anhydrous in preferred embodiments of the invention, but partially hydrated builder salts of this type may be tolerated. Normally the moisture contents are less than 9%, preferably less than 7%, the weight ratio between alkali metal bicarbonate and alkali metal carbonate is generally in the range 1: 0.4 - 1: 0.8. The mixed product is preferably prepared by a method which results in a substantial content, e.g. 10 - 90%, of Wegscheider's salt, with any remaining part being carbonate and / or bicarbonate. Such a product has an excellent sorptive ability for liquid nonionic detergent and can be easily converted to a suitable base for coating a powder of zeolite builder, if it would be desirable to apply such a material * to the product.
Vid framställningen av vissa föredragna partikelformiga ut- gångsblandningar av karbonat och bikarbonat kan man utnyttja den metod som beskrivs i den amerikanska patentskriften 3 944 500 och den erhållna produkten, som betecknas med han- delsnamnet Snowlite och som kan erhållas från Allied Chemical Corporation, är den företrädesvis använda produkten. En typisk analys av Snowlite I ger 35 % Na2CO3, 58,5 % NaHCO3 och 6,5 % H20, medan en analys av en annan sådan produkt, Snowlite II, ger 30,0 %, 66,5 % respektive 3,5 %. Siktanalyser (procenttal på såll med nr. 10, 40, 50 och 100 enligt amerikansk standard motsvarande 2,00, 0,42, 0,297 respektive 0,149 mm) ger värdena 0,2, 67,6, 96,9, 99,0 respektive 0,7, 60,7, 90,7 och 97,0.In the preparation of certain preferred particulate starting mixtures of carbonate and bicarbonate, the method described in U.S. Pat. No. 3,944,500 can be used and the product obtained, designated by the trade name Snowlite and obtainable from Allied Chemical Corporation, is preferably use the product. A typical analysis of Snowlite I gives 35% Na2CO3, 58.5% NaHCO3 and 6.5% H2O, while an analysis of another such product, Snowlite II, gives 30.0%, 66.5% and 3.5% respectively . Sight analyzes (percentages of sieves with Nos. 10, 40, 50 and 100 according to American standards corresponding to 2.00, 0.42, 0.297 and 0.149 mm respectively) give the values 0.2, 67.6, 96.9, 99.0 and 0.7, 60.7, 90.7 and 97.0.
Skrymdensiteterna Kg/ml) är 0,51 respektive 0,48 (tillpackat) och 0,42 respektive 0,38 (icke tillpackat) ströbarheten är särskilt låg för Snowlite I (2,5 %) enligt ett test Na 17-35 13 g 5 7808892-9 av Allied Chemical Corp.) så den föredrages ibland. I vissa fall kan andra komponenter hos den slutliga produkten inför- livas i blandningen av bikarbonat och Wegscheiders salt, som framställts genom den i nämnda patent beskrivna metoden, under förutsättning att de är stabila och inte skadligt reagerar eller stör tillverkningen av karbonat-bikarbonatprodukten.The bulk densities Kg / ml) are 0.51 and 0.48 (packed) and 0.42 and 0.38 (unpacked), respectively. The dispersibility is particularly low for Snowlite I (2.5%) according to a test Na 17-35 13 g 5,7808892-9 by Allied Chemical Corp.) so it is sometimes preferred. In some cases, other components of the final product may be incorporated into the mixture of bicarbonate and Wegscheider's salt, prepared by the method described in said patent, provided that they are stable and do not adversely react or interfere with the production of the carbonate bicarbonate product.
Normalt innehåller karbonat-bikarbonat partiklarna minst 60 %, företrädesvis 70 % och mer föredraget från 80 - 95 % eller mer bikarbonat och karbonat och när sådana andra typer av hjälptillsatsmaterial ingår utgör de.5 - 15 % natriumsilikat och/eller 0,1 - 5 % fluorescerande vitmedel och/eller 0,2 - - 1,5 % antiâterutfällningsmedel, ibland även tillsammans med ytterligare vatten för att bringa vattenhalten i produk- terna inom de områden som tidigare nämnts. Fastän metoden _enligtovannämnda amerikanska patentskrift är en föredragen me- tod kan de blandade karbonat-bikarbonatkornen tillverkas med hjälp av andra tekniker under förutsättning att slutprodukten är i huvudsak densamma. De övriga komponenterna i detergent- kompositonen kan vara desamma som tidigare beskrivits.Normally the carbonate-bicarbonate particles contain at least 60%, preferably 70% and more preferably from 80-95% or more bicarbonate and carbonate and when such other types of auxiliary materials are included they constitute.5 - 15% sodium silicate and / or 0.1 - 5 % fluorescent whitening agent and / or 0.2 - - 1.5% anti-redeposition agent, sometimes also together with additional water to bring the water content of the products within the areas previously mentioned. Although the method according to the above-mentioned American patent specification is a preferred method, the mixed carbonate-bicarbonate grains can be manufactured by means of other techniques, provided that the final product is substantially the same. The other components of the detergent composition may be the same as previously described.
Proportionerna mellan bikarbonat-karbonatpartiklar och non- jonisk detergent i den nu diskuterade produkten bör väljas för att ge kompositionen tillfredsställande rengörande för- måga och så att partiklarna blir fririnnande och med önskad hög skrymdensitet. Sådana proportioner ligger normalt inom området 15 ~ 22 % nonjonisk detergent, varvid resten är blan- dat bikarbonat-karbonat i kornform, kompletterande builder- -material, såsom silikat (alkalimetallsilikat) t.ex. natrium- silikat, om de ingår, och hjälptillsatsmedel och fukt. Alkali- emetallbikarbonatkomponenten, natriumbikarbonat, i Wegscheiderite feller på annat sätt, utgör företrädesvis 30 - 45 %, mer före- draget 30_- 40 %, karbonathalten, i Wegscheiderite eller på annat sätt, utgör företrädesvis 15 - 30 %, mer föredraget 15 - 25 %, fukthalten är företrädesvis 1 - 7 %, mer före- draget l - 5 %, silikathalten är 5 - l5 %, företrädesvis 8 - 12 % och den totala halten hjälptillsatsmedel är 3 - 10 %, företrädesvis 4 - 8 %. En speciellt föredragen beredning inne- fattar 20 % nonjonisk detergent, 38 % natriumbikarbonat, gg7snàs92-9 gelé 23 % natriumkarbonat, 10 % vattenhaltigt natriumsilikat, 5_% hjälptillsatsmedel och 4 % fukt. Fuktinnehållet är det som kan avlägsnas ur produkten när den hålles vid l05°C i en ugn under 5 minuter, men normalt exkluderar det hydrati- seringsvattnet i det vattenhaltiga natriumsilikatet.The proportions between bicarbonate-carbonate particles and nonionic detergent in the product now discussed should be chosen to give the composition a satisfactory cleaning ability and so that the particles become free-flowing and with the desired high bulk density. Such proportions are normally in the range of 15 ~ 22% nonionic detergent, the remainder being mixed bicarbonate-carbonate in granular form, complementary builder materials such as silicate (alkali metal silicate) e.g. sodium silicate, if included, and adjuvants and moisture. The alkali metal bicarbonate component, sodium bicarbonate, in Wegscheiderite or otherwise, is preferably 30-45%, more preferably 30-40%, the carbonate content, in Wegscheiderite or otherwise, is preferably 15-30%, more preferably 15-25 %, the moisture content is preferably 1 - 7%, more preferably 1 - 5%, the silicate content is 5 - 15%, preferably 8 - 12% and the total auxiliary content is 3 - 10%, preferably 4 - 8%. An especially preferred formulation comprises 20% nonionic detergent, 38% sodium bicarbonate, gg7snàs92-9 jelly 23% sodium carbonate, 10% aqueous sodium silicate, 5% auxiliary additive and 4% moisture. The moisture content is that which can be removed from the product when kept at 105 ° C in an oven for 5 minutes, but normally it excludes the water of hydration in the aqueous sodium silicate.
Tillverkningsmetoderna, innefattande tekniker för efterspray- ning är väsentligen desamma som de som tidigare beksrivits för behandling av de sprayunkade kornen och produktens egen- skaper är också likartade." Följande exempel belyser föreliggande uppfinning, men utan att begränsa denna. Såvidainte hryanfing æumm nämß anger alla delar viktdelar och alla temperaturer är i OC.The manufacturing methods, including after-spray techniques, are essentially the same as those previously described for treating the spray-grained grains and the properties of the product are also similar. "The following examples illustrate the present invention, but without limiting it. parts parts by weight and all temperatures are in OC.
Exempel l Procent Neodolšë3 - 6,5 (Shell Chemical Company) 20,0 NaHCO3 31,0 -0Na2co3 g 31,0 Natrimusiiikat (Nazmsioz = 1=2,4) 100,0 Tinopagš%BM, fluorescerande vitmedel 0,0 _* Proteolytiskt enzym (Protease) _ 1,5 Ultramarinblått, pigment 0,2 Parfym 0,3 Vatten _ 4,0 100,0 * Kondensationsprodukt av högre fettalkohol med ett genomsnitt av l2 - 13 kolatomer och med omkring 6,5 moler etylenoxid per mol. 15 .i 7808892-9 En fririnnande, partikelformig detergentkomposition med hög skrymdensitet framställes av ovanstående recept och uppvisar i huvudsak sfäriska eller runda partiklar, av vilka 99 % har storlekar (vanligtvis betraktade som diametrar eller effekti- va diametrar) inom intervallet 0,149 - 2,38 mm. Produkten har en skrymdensitet av 0,67 g/ml och rinner med en hastighet .av omkring 75 % av motsvarande hastighet för torr sand av liknande partikelstorlekar, vilket material är standarden för jämförande syfte. Produkten är en utmärkt högverkande (heavy duty) syntetisk organisk detergentkomposition som är användbar för både varmt och kallt vatten vid tvättning av både syntetiska och naturliga fibertexfilieroch lämnar inga rester på sådana textilier som skulle kunna leda till anmärk- ningar och inte heller gör kompositionen dessa textilier ran- diga-såsom ibland iakttages efter tvättningen av tvätt med detergenter som innehåller jämförelsevis höga procenthalter natriumkarbonat. Produkten undergår icke fraktionering, blir inte klibbig på ett oacceptabelt sätt vid förlängd lagring vid vanliga lagringsbetingelser och förblir fririnnande och med hög densitet under sådan lagring.Example 1 Percent Neodoles3 - 6.5 (Shell Chemical Company) 20.0 NaHCO3 31.0 -0Na2co3 g 31.0 Sodium Music (Nazmsioz = 1 = 2.4) 100.0 Tinopagš% BM, fluorescent bleach 0.0 _ * Proteolytic enzyme (Protease) _ 1.5 Ultramarine blue, pigment 0.2 Perfume 0.3 Water _ 4.0 100.0 * Condensation product of higher fatty alcohol with an average of 12 - 13 carbon atoms and with about 6.5 moles of ethylene oxide per mole . A free-flowing, particulate detergent composition having a high bulk density is prepared from the above recipe and has substantially spherical or round particles, 99% of which have sizes (usually considered as diameters or effective diameters) in the range of 0.149-2. 38 mm. The product has a bulk density of 0.67 g / ml and flows at a rate of about 75% of the corresponding rate for dry sand of similar particle sizes, which material is the standard for comparative purposes. The product is an excellent heavy duty synthetic organic detergent composition that is useful for both hot and cold water when washing both synthetic and natural fiber textiles and leaves no residue on such textiles that could lead to remarks, nor does the composition make these textiles randi- as is sometimes observed after washing with detergents containing comparatively high percentages of sodium carbonate. The product does not undergo fractionation, does not become unacceptably sticky during prolonged storage under normal storage conditions and remains free-flowing and high-density during such storage.
Den beskrivna detergentkompositionen framställes genom hopbland- ning i en blandare för syntetisk detergent eller tvål, vid en .temperatur av 60°C (vattnet är initialt föruppvärmt och värmen »på blandaren fcrutcher"-blandarefl bibehàlles för att nå och hålla en sådan temperatur), av natriumkarbonat och natriumbi- karbonat plus stabila hjälptillsatsmedel, såsom pigment och vitmedel. De använda viktdelarna är 40 natriumbikarbonat, 22 natriumkarbonat, 0,2 pigment, 2 vitmedel och 59 avjoniserat 'vatten. Alternativt ersättes det avjoniserade vattnet i vissa fall med kranvatten med låg hårdhet, mindre än 50 ppm räknat som kalciumkarbonat. Efter omkring 5 - 10 minuters blandning tillsätter man till "crutcher"-blandningen 25 delar vatten- haltig natriumsilikatlösning innehållande 40 % fast material.The described detergent composition is prepared by mixing in a mixer for synthetic detergent or soap, at a temperature of 60 ° C (the water is initially preheated and the heat "on the mixer fcrutcher" mixer is maintained to reach and maintain such a temperature). of sodium carbonate and sodium bicarbonate plus stable auxiliary additives such as pigments and bleaches. The parts by weight used are 40 sodium bicarbonate, 22 sodium carbonate, 0.2 pigments, 2 bleaches and 59 deionized water. Alternatively, in some cases the deionized water is replaced with low tap water. hardness, less than 50 ppm calculated as calcium carbonate After about 5 to 10 minutes of mixing, 25 parts of aqueous sodium silicate solution containing 40% solids are added to the crutcher mixture.
Fastän blandningen blir något tjock under blandningsoperationen hålles blandningens viskositet, genom ökning av blandningshas- tigheten under tillsättningen av natriumsilikatet och genom reglering av tillsättningshastigheten, vid en nivå vid vilken 'f7sos392-9 _ i V16 nivå vid vilken blandning fortfarande erhålles och bildande av gelmaterial minskas till ett minimum. Vanligtvis tas en- dast omkring 5 eller 6 minuter i anspråk för inblandningen ,av natriumsilikatet i de övriga komponenterna av "crutcher“- blandningen.Although the mixture becomes slightly thick during the mixing operation, the viscosity of the mixture is maintained, by increasing the mixing rate during the addition of the sodium silicate and by controlling the rate of addition, at a level at which the mixture is still obtained and the formation of gel material is reduced. to a minimum. Usually only about 5 or 6 minutes are taken for the mixing, of the sodium silicate in the other components of the "crutcher" mixture.
"Crutcher"-blandningen spraytorkassedæïi.ettkommmtnnælltnnt- ströms arbetande spraytorn, som är omkring 10 meter högt och 3 meter i diameter, genom pumpning av blandningen vid ett -tryck av omkring 25 kp/cmz genom ett munstycke med omkring l mm_i diameter in i torkande luft (med en temperatur av om- *kring 3oo°c vid inioppet och 11o°c vid utloppet) för au; bilda en produkt som väsentligen eller i huvudsak ligger inom intervallet 0,125 - 4,76 mm, vilken produkt kyles till om- 'kring rumstemperatur och siktas så att den i huvudsak helt (över 99 %) kommer att ligga inom nämnda storleksintervall.The "crutcher" mixture is spray-dried in a stream-operated spray tower, which is about 10 meters high and 3 meters in diameter, by pumping the mixture at a pressure of about 25 kp / cm 2 through a nozzle about 1 mm-in diameter into the dryer. air (with a temperature of about 30 ° C at the inlet and 11 ° C at the outlet) for au; form a product which is substantially or substantially in the range 0.125 - 4.76 mm, which product is cooled to around room temperature and sieved so that it will be substantially completely (above 99%) within said size range.
Alternativt utföres siktningen till partikelstorlekar som ligger inom de snävare intervallen 0,125 - eller 0,149 - - 2,38 - eller - 3,36 eller - 4,76 mm. Vid samtliga dessa fall har kornen av basdetergentkompositionen en jämförelse- 'vis hög skrymdensitet, omkring 0,55 g/ml och är fririnnande, varvid denna fririnnande förmåga är omkring 80 % eller mer 'av den för torr sand med jämförbar partikelstorlek.Alternatively, the screening is performed to particle sizes that are within the narrower ranges of 0.125 - or 0.149 - - 2.38 - or - 3.36 or - 4.76 mm. In all these cases the grains of the base detergent composition have a comparatively high bulk density, about 0.55 g / ml and are free-flowing, this free-flowing ability being about 80% or more of that of dry sand of comparable particle size.
På baskornen med en siktstorlek av 0,125 - 4,76 mm sprayas 20 delar Neodofšå3 - 6,5 i flytande tillstànd vid rumstempe- ratur (25°C) under det att dessa baskorn hålls i rörelse i en snedställd cylinderblandare för att hela tiden ge nya ytor.On the base grains with a sieve size of 0.125 - 4.76 mm, 20 parts of Neodofså3 - 6.5 are sprayed in a liquid state at room temperature (25 ° C) while these base grains are kept in motion in an inclined cylinder mixer to constantly give new surfaces.
De partiklar på vilka Neodofš)23 - 6,5 sprayas som en dimma i form av små droppar med diametrar av omkring l mm är initialt vid en temperatur av omkring 25°C, men denna tem- peratur kan höjas och temperaturen av Neodofi 23 ~ 6,5 kan också höjas, vanligtvis till omkring 35 - 45°C, för att be- främja snabb penetrering av detergenten in i det inre av de porösa och cellförsedda klotformiga partiklarna. Denna sprayning utföres inom en tid av omkring 8 minuter, varefter parfym anbringas på kornen (genom sprayning) och ett protec- lytiskt enzympulver med en partikelstorlek mellan 0,149 och *n pvsosssz-s» 0,250 mm dammas på ytorna av partiklarna som fortfarande hålls i blandningscylindern, varvid vardera av dessa procedurer tar omkring 3 minuter. Kornen kyles sedan till rumstemperatur el- ler något ovanför, men inte mer än 30°C, för att undvika onö- dig förlust av flyktiga parfymkomponenter genom-förångning, Den slutliga produkten, som siktats till en storlek av 0,125 - - 4,76 mm (eller 0,149 - 2,38 mm), har den önskade höga skrym- densiteten och mycket goda fririnnande egenskaper och “butel- jeras", förpackas och lagras i en lagerlokal klar för distri- bution. När produkten testas efter lagringen visar den sig utgöra ett tillfredsställande hushâllstvättmedel, som är an- vändbart för tvättning i både varmt och kallt vatten, och lämnar överraskande litet eller ingen rest av karbonat på de tvättade materialen och gör dem inte hårda (boardy). Pro- dukten förblir fririnnande under lagringen. Den bakar inte ihop sig på något anmärkningsvärt sätt och visar sig inte heller fâ dålig ströbarhetsegenskaper under lagringen. pH- värdet för en 0,07 %-ig lösning därav i tvättvatten är omkring 9,5, vilket är ett idealiskt pH för proteolytisk enzymatisk verkan, som hjälper detergentkompositionen att rengöra och av- lägsna fläckar från tvättade textilier, antingen de är syn- tetiska (nylon, polyester och blandningar av naturliga och _syntetiska material med permanent press) eller naturliga textilier (bomull) .The particles on which Neodofs 23 - 6,5 are sprayed as a mist in the form of droplets with diameters of about 1 mm are initially at a temperature of about 25 ° C, but this temperature can be raised and the temperature of Neodo š 23 ~ 6.5 can also be raised, usually to about 35-45 ° C, to promote rapid penetration of the detergent into the interior of the porous and cellular globular particles. This spraying is carried out within a period of about 8 minutes, after which perfume is applied to the grains (by spraying) and a proteclytic enzyme powder with a particle size between 0.149 and 0.250 mm is dusted on the surfaces of the particles still kept in the mixing cylinder. , each of these procedures taking about 3 minutes. The grains are then cooled to room temperature or slightly above, but not more than 30 ° C, to avoid unnecessary loss of volatile perfume components by evaporation. The final product, which is sieved to a size of 0.125 - - 4.76 mm (or 0.149 - 2.38 mm), has the desired high bulk density and very good free-flowing properties and is "bottled", packaged and stored in a warehouse ready for distribution. When the product is tested after storage, it turns out to be a satisfactory household detergent, which is useful for washing in both hot and cold water, and leaves surprisingly little or no carbonate residue on the washed materials and does not make them hard (boardy) .The product remains free-flowing during storage. does not coalesce in any remarkable way and does not show poor dispersibility properties during storage.The pH of a 0.07% solution thereof in wash water is about 9.5, which is an ideal pH for proteolytic enzymatic action, which helps the detergent composition to clean and remove stains from washed fabrics, whether they are synthetic (nylon, polyester and blends of natural and synthetic materials with permanent pressure) or natural fabrics (cotton).
Den beskrivna produkten är signifikant överlägsen ett antal andra detergentkompositioner, i vilka förhållandena mellan karbonat och bikarbonat ligger utanför de tidigare angivna intervallen. När således istället för ett förhållande mellan karbonat och bikarbonat av 1:1 (viktförhållanae) detta för- hållande ökas till 3:l, med den totala halten karbonat plus bikarbonat, är den rengörande förmågan hos kompositionen vid ett standardtest med en 0,07 %-ig produktkoncentration, under användning av tvättvatten med 150 ppm hårdhet, räknat som kalciumkarbonat (blandad magnesium- och kalciumhårdhet i ett förhållande av 2:3), vid tvättningen av testvävnader som nedsmutsats med ett standardsmuts, signifikant underlägsen 7snss92-9 18 rengöringsförmågan för de enligt uppfinningen föredragna kom- positionerna, vid vilka samma totala mängd av karbonat och bikarbonat användes och i vilka_förhâllandena mellan karbonat och bikarbonat är 2:1, l:l och l:3, även om rengöringsför- mågan för nämndakäna komposition är bättre än den som er- 'hålles med en detergentkomposition som är förstärkt med en- bart karbonat. Dessa resultat erhålles när tvättningen göres i varmt vatten (49%) och i kallt vatten (21%), men för- bättringarna i rengöringsförmågan är större i varmt tvätt- 'vatten. När karbonathalten är 60 % och det inte finns något bikarbonat i produkten (ursprungligen tillsattes inte något i "crutcher"-blandaren eller allt det bikarbonat som till- sattes sönderdelades till karbonat), och om det avlägsnande av smuts som iakttages tas som grund, erhålles då vid 45W% natriumkarbonat och 15 % natriumbikarbonat (med alla de öv- __riga komponenterna fortfarande närvarande) ökningar med 6,8 rengöringsenheter efter tvättningen av testvävnaderna vid 49°C och 1,3 enheter vid 2l°C; vid 40 % och 20 % av respek- 'tive_förening är dessa avläsningar +9,7 respektive +2,3; vid 30 % och 30 % av respektive föreningar är avläsningarna +l4,l och +5,5; vid l5 % och 45 % av respektive föreningar är de +l3,l och +2,0;_och vid 0 % och 60 % av respektive föreningar är dessa avläsningar +8,9 och +l,O.The product described is significantly superior to a number of other detergent compositions in which the ratios of carbonate to bicarbonate are outside the previously stated ranges. Thus, when instead of a ratio of carbonate to bicarbonate of 1: 1 (weight ratios) this ratio is increased to 3: 1, with the total content of carbonate plus bicarbonate, the cleaning ability of the composition in a standard test is with a 0.07% product concentration, using wash water with a hardness of 150 ppm, calculated as calcium carbonate (mixed magnesium and calcium hardness in a ratio of 2: 3), when washing test tissues soiled with a standard dirt, significantly inferior to the cleaning ability of the preferred compositions according to the invention, in which the same total amount of carbonate and bicarbonate is used and in which the ratios of carbonate to bicarbonate are 2: 1, 1: 1 and 1: 3, although the cleaning ability of said composition is better than that obtained with a detergent composition which is fortified with carbonate only. These results are obtained when the washing is done in hot water (49%) and in cold water (21%), but the improvements in cleaning ability are greater in hot washing water. When the carbonate content is 60% and there is no bicarbonate in the product (originally nothing was added to the crutcher mixer or all the bicarbonate added was decomposed into carbonate), and if the removal of dirt observed is taken as a basis, then at 45W% sodium carbonate and 15% sodium bicarbonate (with all the other components still present) increases by 6.8 cleaning units after washing the test tissues at 49 ° C and 1.3 units at 21 ° C; at 40% and 20% of the respective compound, these readings are +9.7 and +2.3, respectively; at 30% and 30% of the respective compounds, the readings are + 14, 1 and + 5.5; at 15% and 45% of the respective compounds they are +13, 1 and +2.0; _ and at 0% and 60% of the respective compounds these readings are +8.9 and +1.0.
Vid en variation av ovanstående experiment utelämnas sili- katet från "crutcher“-blandaren och tillsättes i efterhand lsom vattenhaltigt natriumsilikat (Britesil H-20 innehållande 20 % vatten) före tillsatsen av den nonjoniska detergenten (föredragen), efter tillsatsen av den nonjoniska detergenten eller en del före och en del efter. De erhållna produkterna är också bra hushållstvättmedel med hög skrymdensitet och är tillräckligt fririnnande för att vara kommersiellt godtag- vara. I de fall där procenthalten silikat, som den är önsk- värd att utnyttjas i beredningen, är större än 15 % och V ibland större än l0 % tillsättes ofta åtminstone en del av silikatet i efterhand beroende åtminstone delvis på problem med ökad viskositet hos "crutcher"-blandningen som innehåller de stora proportionerna av silikat. 19 vsoasøz-9 Fastän det föredrages att tillsätta den nonjoniska detergenten i efterhand till kornen kort efter framställningen och även att i efterhand tillsätta eventuella andra komponenter av produkten som inte finns i de spraytorkade baskornen kan detta även ske efter åldring av baskornen under tidsperioderi av från 20 minuter till flera dagar utan att deras absorbe- ringsförmågor går förlorade. I sådana fall kan det vara önsk- värt att uppvärma kornen föpgappliceringen av den nonjoniska detergenten, men gamm rätt val av nonjonisk detergenttyp med avseende på smältpunkt kan detta undvikas.In a variation of the above experiments, the silicate is omitted from the crutcher mixer and subsequently added as aqueous sodium silicate (Britesil H-20 containing 20% water) before the addition of the nonionic detergent (preferred), after the addition of the nonionic detergent or Some products before and some after.The products obtained are also good household detergents with a high bulk density and are sufficiently free-flowing to be commercially acceptable.In cases where the percentage of silicate, which it is desired to use in the preparation, is greater than 15% and V sometimes greater than 10%, at least a portion of the silicate is often added retrospectively due at least in part to problems with increased viscosity of the "crutcher" mixture containing the large proportions of silicate. 19 vsoasøz-9 Although it is preferred to add the nonionic detergent afterwards to the grains shortly after preparation and also to add any other components afterwards Enter of the product which is not present in the spray-dried base grains, this can also take place after aging of the base grains for a period of from 20 minutes to several days without losing their absorbency. In such cases it may be desirable to heat the grains prior to the application of the nonionic detergent, but the correct choice of nonionic detergent type with respect to melting point can be avoided.
Vid en modifiering av det ovan beskrivna exemplet användes istället för natriumkarbonat- och natriumbikarbonatpulvren som en tillsats till "crutcher"-blandaren natriumseskvikar~ bonat och Wegscheiders salt, varvid kompletterande natrium- karbonat tillsättes, när Wegscheiders salt användes och natrium- bikarbonat tillsättes, när natriumseskvikarbonat utnyttjas.In a modification of the example described above, instead of the sodium carbonate and sodium bicarbonate powders, sodium sesquicarbonate and Wegscheider's salt were used as an additive to the crutcher mixer, with additional sodium carbonate being added when Wegscheider's salt was used and sodium bicarbonate sodium bicarbonate being added. exploited.
Hydratiseringsvattnet i natriumseskvikarbonatet tas även med i beräkningen vid bestämningen av mängden avjoniserat vatten som skall hopblandas med karbonatet och bikarbonatet och and- ra hjälptillsatsmedel i "crutcher“-blandaren. Istället för att satsa 40 delar natriumbikarbonat och 22 delar natriumkarbonat är således satsen, när Wegscheiders salt användes, 53,3 delar Wegscheiders salt och 8,7 delar natriumkarbonat (59 delar avjoniserat vatten) och när natriumseskvikarbonat användes utgör en sådan sats 52,3 delar natriumseskvikarbonat (inne- fattande 8,3 delar hydratiseringsvatten) och 18 delar natrium- bikarbonat, varvid det vatten som skall tillsättas till '"crutcher"-blandaren minskas från 59 till 50,7 delar. De pro- dukter som framställes genom att utnyttja sådana olikartade utgångsmaterial har samma kännetecken som de som tidigare be- skrivits och framställes genom samma metoder efter satsningen av "crutcher“-blandaren.The hydration water in the sodium sesquicarbonate is also taken into account when determining the amount of deionized water to be mixed with the carbonate and bicarbonate and other auxiliary additives in the crutcher mixer, so instead of charging 40 parts sodium bicarbonate and 22 parts sodium carbonate, when Wegsche salt was used, 53.3 parts of Wegscheider's salt and 8.7 parts of sodium carbonate (59 parts of deionized water) and when sodium sesquicarbonate was used such a batch constituted 52.3 parts of sodium sesquicarbonate (containing 8.3 parts of hydration water) and 18 parts of sodium bicarbonate , the water to be added to the "crutcher" mixer being reduced from 59 to 50.7 parts The products prepared using such different starting materials have the same characteristics as those previously described and produced by the same methods after the bet of the "crutcher" mixer.
Fastän silikat, enzym, fluorescerande vitmedel, pigment och parfym är önskvärda komponenter av föreliggande komposition (och olika andra hjälptillsatsmedel, såsom de som tidigare nämnts, kan också ingå), är de inte väsentliga för framställ- ningen av en användbar detersiv produkt. När de således ute- f7a0dsi392-.9 20 lämnas uppvisar de korn som framställes genom spraytorkning av en beskriven fcrutcher“-blandning under nämnda betingelser väsentligen samma kännetecken, t.o.m; något porösare, och genom att på dem spraya nonjonisk detergent kan de omvandlas till ett användbart tvättmedel. Den produkt som innehåller silikat uppvisar emellertid större kornhållfasthet och är bätt- re lämpad för kommersiell användning. Istället för silikatet kan en fosfatfri, silikatfri produkt ha innefattat däri fyll- medelssalter eller andra förstärkarsalter, såsom natriumsulfat, natriumklorid eller borax eller andra sådana material och even- tuellt i vissa fall ytterligare kvantiteter, upp till de 30 % som tidigare nämnts för natriumperborathalten av blekmedels- detergenten, kan ingå. När sådana större proportioner är när- _varande minskas proportionerna av andra komponenter i propor- tion därtill. De framstâllda produkterna har fortfarande de 'önskade kännetecknen som tidigare angivits.Although silicate, enzyme, fluorescent bleach, pigment and perfume are desirable components of the present composition (and various other auxiliary additives, such as those previously mentioned, may also be included), they are not essential to the preparation of a useful detersive product. Thus, when left out, the grains produced by spray drying of a described "fragrance" mixture under said conditions have essentially the same characteristics, i. slightly more porous, and by spraying on them nonionic detergent they can be converted into a useful detergent. However, the product containing silicate shows greater grain strength and is better suited for commercial use. Instead of the silicate, a phosphate-free, silicate-free product may have included therein filler salts or other builder salts, such as sodium sulfate, sodium chloride or borax or other such materials and possibly in some additional quantities, up to the 30% previously mentioned for the sodium perborate content of bleach detergent, may be included. When such larger proportions are present, the proportions of other components are reduced in proportion thereto. The products produced still have the desired characteristics previously indicated.
Exempel 2 Produkter enligt det recept som lämnas i exempel l framställes genom att utnyttja olika initiala proportioner av natriumkarbo- nat och natriumbikarbonat och genom att modifiera betingelserna i torkningstornet i enlighet därmed så att man åstadkommer större eller mindre sönderdelning av.natriumbikarbonat, t.ex. -från 10 till 70 %. Istället för att använda 40 delar natrium- bikarbonat och 22 delar natriumkarbonat kan exempelvis dessa mängder andras till 45 och 17; so och 12; 35' och 27 eller mellanliggande proportioner, medan tornbetingelserna (tempe- raturer, uppehållstid) ändras för att öka eller minska sönder- delningen av bikarbonatet. De slutliga produkterna har väsent- ligen samma egenskaper som erhålles för den föredragna utfö- ringsformen av uppfinningen som beskrivits i exempel 1. 21 I i 7308892-59 Exempel>3 Procent a Nonjonisk dotergent (kondensationsprodukt av högre fettalkohol med 12 - 13 kolato- mer med polyetylenoxid med 6 till 7 moler etylenoxid per mol högre fettalkohol 20,0 b Blandad natriumbikarbonat-natriumkarbonat- tvättförstärkare innehållande 66,5 % natriumbikarbonat, 30 % natriumkarbonat och 3,5 % vatten, innefattande minst l0 % Wegscheiderite ' 65,0 ^ c Vattenhaltigt natriumsilikat (Na20:Si02 = 1:2, som innehåller 18 % H20) 10,0 d Fluorescerande vitmedel 2,0 Natriumkarboximetylcellulosa 1,0 e Proteolytiskt enzym 1,5 Ultramarinblått 0,2 Parfym _ 0,3 100,0 Va Neodog§23 - 6,5, tillverkad av shell Chemical Company b šnowlite II tillverkad av Applied Chemical Corporation enligt förfarandet i amerikanska patentskriften 3 944 500 c Britesil H20 tillverkad av Philadelphia Quartz Corp. d Tinopag§5BM tillverkad av Ciba~Geigy Corp. e Alcalase tillverkad av Novo Industries, Inc.Example 2 Products according to the recipe given in Example 1 are prepared by utilizing different initial proportions of sodium carbonate and sodium bicarbonate and by modifying the conditions of the drying tower accordingly so as to effect greater or lesser decomposition of sodium bicarbonate, e.g. -from 10 to 70%. Instead of using 40 parts of sodium bicarbonate and 22 parts of sodium carbonate, for example, these amounts can be changed to 45 and 17; sow and 12; 35 'and 27 or intermediate proportions, while the tower conditions (temperatures, residence time) are changed to increase or decrease the decomposition of the bicarbonate. The final products have essentially the same properties as those obtained for the preferred embodiment of the invention as described in Example 1. 21 I in 7308892-59 Example> 3 Percent a Nonionic Dotergent (condensation product of higher fatty alcohol having 12 to 13 carbon atoms with polyethylene oxide with 6 to 7 moles of ethylene oxide per mole of higher fatty alcohol 20.0 b Mixed sodium bicarbonate-sodium carbonate scrubber containing 66.5% sodium bicarbonate, 30% sodium carbonate and 3.5% water, comprising at least 10% Wegscheiderite 65.0 ^ c Aqueous sodium silicate (Na 2 O: SiO 2 = 1: 2, containing 18% H 2 O) 10.0 d Fluorescent white matter 2.0 Sodium carboxymethylcellulose 1.0 e Proteolytic enzyme 1.5 Ultramarine blue 0.2 Perfume _ 0.3 100.0 Va Neodog §23 - 6.5, manufactured by shell Chemical Company b šnowlite II manufactured by Applied Chemical Corporation in accordance with the procedure of U.S. Patent 3,944,500 c Britesil H20 manufactured by Philadelphia Quartz Corp. d Tinopag§5BM manufactured courtesy of Ciba ~ Geigy Corp. e Alcalase manufactured by Novo Industries, Inc.
De av blandat natriumbikarbonat och natriumkarbonat beståen- de tvättförstärkarsaltpartiklarna med partikelstorlekar som tidigare beskrivits i denna beskrivning och innehållande omr kring 20 % Wegscheiderite tillsammans med natriumbikarbonat 7808892-9 i 0220 r och natriumkarbonat satsas vid rumstemperatur (2500) till- sammans med de andra partikelformiga fasta komponenterna av produkten i en snedställd trumma eller cylinder med om- kring 8° lutning som.roterar med en hastighet av omkring 40 varv per minut. De vattenhaltiga natriumsilikatpartiklar- na har storlekar (effektiva diametrar) inom intervallet 0,149 - 4,76 mm, men resten av kompositionens innehåll av partikelformigt fast material är mer finfördelat och ligger normalt inom intervallet 0,095 - 0,250 mm. vid jämförbara experiment är emellertid också de partikelformiga hjälptill- satsmedlen, med undantag för pigmenten, inom intervallet 0,149 - 4,76 mm och liknande resultat uppnås.The mixed sodium bicarbonate and sodium carbonate mixed particle salt particles having particle sizes previously described in this specification and containing ranges around 20% Wegscheiderite together with sodium bicarbonate 7808892-9 for 0220 r and sodium carbonate are charged at room temperature (2500) to the components of the product in an inclined drum or cylinder with an inclination of about 8 ° which rotates at a speed of about 40 revolutions per minute. The aqueous sodium silicate particles have sizes (effective diameters) in the range 0.149 - 4.76 mm, but the rest of the composition's content of particulate solids is more finely divided and is normally in the range 0.095 - 0.250 mm. in comparable experiments, however, the particulate auxiliaries, with the exception of the pigments, are also in the range 0.149 - 4.76 mm and similar results are obtained.
Efter att produktens olika partikelformiga fasta komponenter förblandats under en tidsperiod av omkring l - 3 minuter sprayas den nonjoniska detergenten på de rörliga ytorna av partiklarna under en tidsperiod av omkring 3 minuter, var- efter blandningen i trumman får fortgå under ytterligare 5 minuter. Den nonjoniska detergenten sprayas i form av små droppar som till stor del ligger inom intervallet 0,149 - ' - 0,297 mm och vid en temperatur av 25°C, vilka betingelser är tillräckliga för penetrering av de korn på vilka deter- genten sprayas. Därefter sprayas parfymen på produkten under en tidsperiod av omkring l minut och den resulterande deter- gentkompositionen förpackas och lagras klar för distribution och försäljning. Produktens partiklar ligger inom intervallet 0,42 - 4,76 mm, dess skrymdensitet är omkring 0,7 g/ml i icke packat tillstånd och den fririnnande hastigheten är domkring 80 % av den för sand med jämförbar partikelstorlek.After the various particulate solid components of the product have been premixed for a period of about 1-3 minutes, the nonionic detergent is sprayed on the moving surfaces of the particles for a period of about 3 minutes, after which the mixing in the drum is allowed to continue for another 5 minutes. The nonionic detergent is sprayed in the form of droplets which are largely in the range 0.149 - 0.297 mm and at a temperature of 25 ° C, which conditions are sufficient for penetration of the grains on which the detergent is sprayed. The perfume is then sprayed on the product for a period of about 1 minute and the resulting detergent composition is packaged and stored ready for distribution and sale. The particles of the product are in the range 0.42 - 4.76 mm, its bulk density is about 0.7 g / ml in the unpacked state and the free flow rate is about 80% of that of sand with comparable particle size.
Den lagrade kompositionen bakar inte inop sig och bildar inte anmärkningsvärda klumpar under lagringen, och när förpack- ningen öppnas efter 3 mânders lagring under genomsnittliga omgivningsbetingelser rinner detergenten lätt ur förpackningen och skrymdensiteten visar sig fortfarande vara omkring 0,7 g/ml.The stored composition does not bake in and does not form remarkable lumps during storage, and when the package is opened after 3 months of storage under average ambient conditions, the detergent easily drains out of the package and the bulk density is still found to be around 0.7 g / ml.
När detergentkompositionen underkastas uppskattning av verk- liga egenskaper och tvättningstester eller praktiska tvätt- tester visar det sig att den är icke-danunande, fririnnande, icke- -hopbakande och med godtagbar rengöringsförmåga för kommer- 22 i _ 7snsà92-9 siella användningar, och visar sig gynnsammare vid en jämförelse med produkter som innehåller tripolyfosfat som tvättförstärka- re och som.har liknande halter av aktiva beståndsdelar. Karbo- natet bildar inte överskott av alkalitet beroende närvaron av bikarbonatet, som buffrar karbonatet och resulterar i ett tvättvatten som har ett ph av omkring 9,5 vid både 0,07 %-iga och 0,15 %-iga produktkoncentrationer. Genom den jämförelse- vis låga halten karbonat är dessutom produkten säker för kom- mersiell marknadsföring och anses inte otolererbart farlig när den på grund av olycka nedsväljes av små barn.When the detergent composition is subjected to appreciation of actual properties and washing tests or practical washing tests, it is found that it is non-formative, free-flowing, non-caking and with acceptable cleaning ability for commercial uses, and shows more favorable in comparison with products containing tripolyphosphate as detergents and which have similar levels of active ingredients. The carbonate does not form excess alkalinity due to the presence of the bicarbonate, which buffers the carbonate and results in a wash water having a pH of about 9.5 at both 0.07% and 0.15% product concentrations. Due to the comparatively low content of carbonate, the product is also safe for commercial marketing and is not considered intolerably dangerous when swallowed by small children due to an accident.
Vid ett jämförande experiment användes finfördelat natrium- karbonat- och natriumbikarbonatpulver med partikelstorlekar inom intervallet 0,053 - 0,088 mm och agglomereras till en partikelstorlek inom intervallet 0,42 - 4,76 mm genom en pre- liminär behandling med 5 viktprocent av en 20 %-ig spannmåls- stärkelsepasta (vattenhaltig) som sprayas på rörliga partik- lar av det pulveriserade karbonatet och bikarbonatet i samma blandningstrumma som tidigare beskrivits under en tidsperiod av omkring 3 minuter, varvid trumman rör sig med låg hastig- het, t.ex. 10 varv per minut. Den resulterande produkten är en användbar detergent vid samma koncentration som användes vid de tidigare experimenten (en fjärdedels kopp eller omkring 45 g per 65 liter tvättvatten i cylindern), vid tvättning av en sats av omkring 4 kilo nedsmutsade kläder, men är inte så fririnnande som den tidigare beskrivna detergenten. När en- dast natriumbikarbonat användes som ett utgångsbuildersalt tvättar inte produkten så bra som den beskrivna föredragna produkten och när karbonatet enbart användes är produkten mer alkalisk än önskvärt och är inte så fririnnande. Den kar- bonathaltiga kompositionen kan emellertid användas som en detergent vid användningstillfällen där högre pH-värden kan tolereras, fastän den inom detaljhandeln inte skulle vara så godtagbar som de föredragna produkterna enligt föreliggan- de uppfinning pâ grund av dess jämförelsevis dåliga strö- barhetsegenskaper, högre pH och relativa toxisitet när den sväljes vid en olycka. 7soas92Ä9 'l 24 Exempel 4 Procent Snowlite I -“ 70,0 Vattenhaltigt natriumsilikat (Na2O:SiO2 = 1:2 innehållande 18 % H20) ° ~ 10,0 Neodofi®25-7 " 20,0 100,0 šnowlite-partiklarna satsas vid rumstemperatur till den i exempel 3 använda lutande trumman eller till jämförbara dubbelmantlade V-blandare eller blandare av typ Patterson- -Kelley, och det vattenhaltiga silikatet, lämpligen med un- gefärligen samma partikelstorlek, tillsättes till trumman under blandning under en tidsperiod av omkring 2 minuter och blandningen får fortgå under ytterligare en minut för att blanda silikatet likformigt med karbonat~bikarbonatpar- tiklarna. Under en tid av ytterligare 5 minuter sprayas sedan den nonjoniska detergenten med en temperatur av omkring 30°C på de rörliga ytorna av partiklarna. Den resulterande produkten är en utmärkt koncentrerad högverkande fosfatfri detergent som är användbar för tvättning av tvätt vid en koncentration av 0,05 - 0,2 % i tvättvattnet (0,07 % och 0,15 % användes för det mesta i toppmatade tvättmaskiner. Produkten har en skrym- densitet av omkring 0,6 g/ml och är fririnnande efter normal -lagring, varvid den har en fririnnande hastighet av omkring 80 % av den för sand med liknande partikelstorlek. En sâdan fririnnande hastighet är överlägsen den som finns för de flesta spraytorkade högverkande detergentkompositioner som kommersiellt marknadsföres idag. Jämförbara produkter fram- ställes under utnyttjande av NeodolÉä5-ll och Alfonic l6l8- -65 istället NeodofÉÖ5-7, men dessa nonjoniska detergenter tillföres vid förhöjda temperaturer, t.ex. 45°C, för attt befrämja inträngningen in i det inre av baspartiklarna av skäl som tidigare angivits.In a comparative experiment, finely divided sodium carbonate and sodium bicarbonate powders with particle sizes in the range 0.053 - 0.088 mm are used and agglomerated to a particle size in the range 0.42 - 4.76 mm by a preliminary treatment with 5% by weight of a 20% cereal starch paste (aqueous) which is sprayed on moving particles of the powdered carbonate and bicarbonate in the same mixing drum as previously described for a period of about 3 minutes, the drum moving at low speed, e.g. 10 revolutions per minute. The resulting product is a useful detergent at the same concentration as used in the previous experiments (a quarter cup or about 45 g per 65 liters of washing water in the cylinder), when washing a batch of about 4 kilos of soiled clothes, but is not as free-flowing as the previously described detergent. When only sodium bicarbonate is used as a starting builder salt, the product does not wash as well as the described preferred product and when the carbonate alone is used, the product is more alkaline than desirable and is not as free-flowing. However, the carbonate-containing composition can be used as a detergent in applications where higher pH values can be tolerated, although it would not be as acceptable in the retail trade as the preferred products of the present invention due to its comparatively poor dispersibility properties, higher pH and relative toxicity when swallowed in an accident. 7soas92Ä9 'l 24 Example 4 Percent Snowlite I - 70.0 Aqueous sodium silicate (Na2O: SiO2 = 1: 2 containing 18% H2O) ° ~ 10.0 Neodo fi®25-7 "20.0 100.0 The snowlite particles are charged at room temperature to the inclined drum used in Example 3 or to comparable double-jacketed V-mixers or Patterson-Kelley mixers, and the aqueous silicate, preferably having approximately the same particle size, is added to the drum while mixing for a period of about 2 The mixture is allowed to proceed for a further minute to mix the silicate uniformly with the carbonate-bicarbonate particles. For a further period of 5 minutes, the nonionic detergent is then sprayed at a temperature of about 30 ° C on the moving surfaces of the particles. the product is an excellent concentrated high-performance phosphate-free detergent which is useful for washing laundry at a concentration of 0.05 - 0.2% in the washing water (0.07% and 0.15% was used for the most part). a in top-loading washing machines. The product has a bulk density of about 0.6 g / ml and is free-flowing after normal storage, having a free-flowing rate of about 80% of that of sand of similar particle size. Such a free-flowing rate is superior to that of most spray-dried high-performance detergent compositions commercially marketed today. Comparable products are prepared using NeodolÉä5-ll and Alfonic l6l8- -65 instead of NeodofÉÖ5-7, but these nonionic detergents are added at elevated temperatures, e.g. 45 ° C, to promote penetration into the interior of the base particles for reasons previously stated.
När natriumsilikatet utelämnas uppmärksammas förlusten av dess förstärkande effekt liksom förlusten av dess anti- 2šdÜ 7308892-9 korrosionsverkan, men den framställda produkten, med ytter- ligare Snowlite I ersättande silikatet, är en användbar de- tergent med accepterbar ströbarhet, skrymdensitet och lag- ringsegenskaper för en rad olika användningstillfällen.When the sodium silicate is omitted, attention is paid to the loss of its reinforcing effect as well as the loss of its anti-corrosion effect, but the product produced, with additional Snowlite I replacement silicate, is a useful detergent with acceptable dispersibility, bulk density and storage density. for a variety of uses.
Exempel 5 Procent Snowlite I ' :35,0 Snowlite II ' 35,0 Neodol® 23 - 6,5 20,0 Vattenhaltigt natriumsilikat (som i exemplen 3 och 4) ' ^ 10,0 100,0 Tillverkningsproceduren i exempel 4 följes med undantag av de två olika Snowlite-produkterna förblandas under en tid av omkring 2 minuter. Den resulterande produkten är en utmärkt högverkande detergent, som är fririnnande, icke- -klibbande, icke-hopbakande under lagring och som har önsk- värd jämförelsevis hög skrymdensitet (0,6 g/ml).Example 5 Percent Snowlite I ': 35.0 Snowlite II' 35.0 Neodol® 23 - 6.5 20.0 Aqueous sodium silicate (as in Examples 3 and 4) 10.0 100.0 The manufacturing procedure of Example 4 is followed by except for the two different Snowlite products are premixed for a period of about 2 minutes. The resulting product is an excellent high performance detergent, which is free-flowing, non-sticky, non-caking during storage and which has a desirable comparatively high bulk density (0.6 g / ml).
Exempel 6 Sammansättningarna av produkterna enligt de föregående exemp- len varieras É 10 %, É 20 % och É 30 % inom de gränser eller intervall som lämnats och på liknande sätt varieras procedu- rerna med avseende på tider och temperaturer. De tillverkade produkterna ligger inom de angivna intervallen för ströbar- hetsegenskaper, skrymdensitet och partikelstorlek och produk- terna har tillfredsställande detersiva egenskaper för deras avsedda användningar.Example 6 The compositions of the products according to the preceding examples are varied É 10%, É 20% and É 30% within the limits or ranges provided and similarly the procedures are varied with respect to times and temperatures. The manufactured products are within the specified ranges for spreadability properties, bulk density and particle size and the products have satisfactory detersive properties for their intended uses.
Claims (6)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US83244677A | 1977-09-12 | 1977-09-12 | |
US83244777A | 1977-09-12 | 1977-09-12 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE7808892L SE7808892L (en) | 1979-03-13 |
SE444953B true SE444953B (en) | 1986-05-20 |
Family
ID=27125532
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE7808892A SE444953B (en) | 1977-09-12 | 1978-08-23 | PHOSPHATE-FREE PARTICULATE HIGH-EFFECTIVE DETERGENT COMPOSITION AND SET FOR ITS PREPARATION |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
AU (1) | AU525774B2 (en) |
CH (1) | CH643294A5 (en) |
DE (1) | DE2838800C2 (en) |
DK (1) | DK155017C (en) |
ES (1) | ES473240A1 (en) |
FR (1) | FR2402703A1 (en) |
GB (1) | GB2003913B (en) |
GR (1) | GR72500B (en) |
IE (1) | IE47263B1 (en) |
MX (1) | MX150384A (en) |
NL (1) | NL7809249A (en) |
NZ (1) | NZ188209A (en) |
PT (1) | PT68507A (en) |
SE (1) | SE444953B (en) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2934484A1 (en) * | 1979-08-25 | 1981-03-26 | Van Baerle & Co KG, 64579 Gernsheim | LIQUID, LOW-PHOSPHATE AND ENVIRONMENTALLY FRIENDLY DETERGENT |
US4298493A (en) * | 1979-10-04 | 1981-11-03 | Colgate-Palmolive Company | Method for retarding gelation of bicarbonate-carbonate-silicate crutcher slurries |
US4311606A (en) * | 1980-03-10 | 1982-01-19 | Colgate Palmolive Company | Method for manufacture of non-gelling, stable inorganic salt crutcher slurries |
US4294718A (en) * | 1980-03-10 | 1981-10-13 | Colgate-Palmolive Company | Non-gelling inorganic salt crutcher slurries |
US4311607A (en) * | 1980-03-10 | 1982-01-19 | Colgate Palmolive Company | Method for manufacture of non-gelling, stable zeolite - inorganic salt crutcher slurries |
US4368134A (en) * | 1980-03-10 | 1983-01-11 | Colgate Palmolive Company | Method for retarding gelation of bicarbonate-carbonate-zeolite-silicate crutcher slurries |
US4473485A (en) * | 1982-11-05 | 1984-09-25 | Lever Brothers Company | Free-flowing detergent powders |
GB8609044D0 (en) * | 1986-04-14 | 1986-05-21 | Unilever Plc | Detergent powders |
GB9112384D0 (en) * | 1991-06-10 | 1991-07-31 | Unilever Plc | Detergent compositions |
WO1993004154A1 (en) * | 1991-08-20 | 1993-03-04 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Method of producing granular carbonate-containing materials |
DE19750424A1 (en) * | 1997-11-14 | 1999-05-20 | Henkel Kgaa | Production of detergent granules with high bulk density |
GB9825560D0 (en) | 1998-11-20 | 1999-01-13 | Unilever Plc | Particulate laundry detergent compositons containing nonionic surfactant granules |
US6638902B2 (en) * | 2001-02-01 | 2003-10-28 | Ecolab Inc. | Stable solid enzyme compositions and methods employing them |
DE602005003005T2 (en) * | 2005-02-15 | 2008-08-07 | Lemeshko, Wiktoriya | Process for the preparation of phosphate-free detergent based on powdered sodium sesquicarbonate |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB709475A (en) * | 1950-04-20 | 1954-05-26 | Ici Ltd | Improvements in or relating to the manufacture of detergent powders |
US3216946A (en) * | 1961-12-01 | 1965-11-09 | Curtin Leo Vincent | Cleaning and detergent compositions |
US3769222A (en) * | 1971-02-09 | 1973-10-30 | Colgate Palmolive Co | Free flowing nonionic surfactants |
US3764541A (en) * | 1971-12-23 | 1973-10-09 | Basf Wyandotte Corp | Detergent intermediate and process therefor |
GB1437950A (en) * | 1972-08-22 | 1976-06-03 | Unilever Ltd | Detergent compositions |
US3971726A (en) * | 1972-10-19 | 1976-07-27 | Colgate-Palmolive Company | Process for lowering the bulk density of alkali making built synthetic detergent compositions |
DE2420852A1 (en) * | 1973-05-02 | 1974-11-28 | Allied Chem | LOW DENSITY OF SODIUM CARBONATE MONOHYDRATE AND SODIUM SESQUICARBONATE AND METHOD OF MANUFACTURING THEREOF |
US3984527A (en) * | 1975-01-13 | 1976-10-05 | Allied Chemical Corporation | Production of low bulk density product from sodium bicarbonate by the use of an inert gas stream |
US4260651A (en) * | 1976-12-02 | 1981-04-07 | Colgate-Palmolive Company | Phosphate-free concentrated particulate heavy duty laundry detergent |
-
1978
- 1978-08-21 NZ NZ188209A patent/NZ188209A/en unknown
- 1978-08-23 SE SE7808892A patent/SE444953B/en not_active IP Right Cessation
- 1978-08-25 DK DK376978A patent/DK155017C/en not_active IP Right Cessation
- 1978-08-28 AU AU39295/78A patent/AU525774B2/en not_active Expired
- 1978-08-30 GR GR57126A patent/GR72500B/el unknown
- 1978-09-04 GB GB7835531A patent/GB2003913B/en not_active Expired
- 1978-09-04 PT PT68507A patent/PT68507A/en unknown
- 1978-09-05 MX MX174761A patent/MX150384A/en unknown
- 1978-09-06 DE DE2838800A patent/DE2838800C2/en not_active Expired
- 1978-09-08 FR FR7825909A patent/FR2402703A1/en active Granted
- 1978-09-11 NL NL7809249A patent/NL7809249A/en active Search and Examination
- 1978-09-11 IE IE1833/78A patent/IE47263B1/en unknown
- 1978-09-11 ES ES473240A patent/ES473240A1/en not_active Expired
- 1978-09-12 CH CH951778A patent/CH643294A5/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH643294A5 (en) | 1984-05-30 |
SE7808892L (en) | 1979-03-13 |
DK155017B (en) | 1989-01-23 |
ES473240A1 (en) | 1979-10-16 |
GB2003913B (en) | 1982-03-17 |
PT68507A (en) | 1978-10-01 |
IE781833L (en) | 1979-03-12 |
DE2838800C2 (en) | 1985-11-28 |
NL7809249A (en) | 1979-03-14 |
NZ188209A (en) | 1980-04-28 |
DK376978A (en) | 1979-03-13 |
AU525774B2 (en) | 1982-12-02 |
DE2838800A1 (en) | 1979-03-22 |
DK155017C (en) | 1989-06-05 |
AU3929578A (en) | 1980-03-06 |
FR2402703A1 (en) | 1979-04-06 |
FR2402703B1 (en) | 1983-01-21 |
MX150384A (en) | 1984-04-26 |
GR72500B (en) | 1983-11-15 |
IE47263B1 (en) | 1984-02-08 |
GB2003913A (en) | 1979-03-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4347152A (en) | Phosphate-free concentrated particulate heavy duty laundry detergent | |
JP2918991B2 (en) | Bleach detergent composition | |
SE452630B (en) | TEXTILING SOFTWARE HIGH-EFFECTING LIQUID DETERGENTS AND PROCEDURES FOR THEIR PREPARATION | |
US4419250A (en) | Agglomerated bentonite particles for incorporation in heavy duty particulate laundry softening detergent compositions. | |
US4260651A (en) | Phosphate-free concentrated particulate heavy duty laundry detergent | |
SE444953B (en) | PHOSPHATE-FREE PARTICULATE HIGH-EFFECTIVE DETERGENT COMPOSITION AND SET FOR ITS PREPARATION | |
US4666740A (en) | Phosphate-free concentrated particulate heavy duty laundry detergent | |
DK170785B1 (en) | Process for Stabilizing Polyethylene Terephthalate (PET) -Polyoxyethylene Terephthalate (POET) Polymers to Promote Dissolving and Stabilized Polymer Process | |
SE502089C2 (en) | Detergent composition consisting of a bead material into which a nonionic detergent is absorbed | |
CA1231806A (en) | Fabric softening built detergent composition | |
GB2123848A (en) | Soil release promoting nonionic detergent composition | |
FR2500474A1 (en) | BASIC PEARLS DRIED BY ATOMIZATION AND THEIR APPLICATION IN DETERGENT COMPOSITIONS | |
SE452334B (en) | TEXTILE SOFT-MAKING HIGH-EFFECTING LIQUID DETERGENTS | |
CA1248427A (en) | Soil release detergent composition | |
SE444815B (en) | A PHOSPHATE-FREE PREPARING, PARTICULAR, HIGH-EFFECTIVE DETERGENT AND PROCEDURE FOR ITS PREPARATION | |
DK160102B (en) | PARTICULATE, TEXTILE EMERGENCY POWERFUL WASHING AGENT FOR WASHING TOYS IN AUTOMATIC WASHING MACHINES AND AGGLOMERATED CONCRETE PARTICLES FOR WORKING IN SUCH A DETERGENT. | |
US4457854A (en) | High bulk density carbonate-zeolite built heavy duty nonionic laundry detergent | |
US4482477A (en) | Particulate detergent containing siliconate, composition and method for manufacture thereof | |
FI81376B (en) | BENTONIT INNEHAOLLANDE, TEXTILUPPMJUKANDE, FLYTANDE TVAETTMEDELSKOMPOSITION. | |
JPH0445560B2 (en) | ||
JPS60262897A (en) | Granular nonionic detergent composition containing builder | |
JPS60262896A (en) | Granular nonionic detergent composition containing builder | |
US4663194A (en) | Phosphate-free concentrated particulate heavy duty laundry detergent | |
US6773625B2 (en) | Dry bleach compositions | |
GB2082620A (en) | Detergent compositions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NAL | Patent in force |
Ref document number: 7808892-9 Format of ref document f/p: F |
|
NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7808892-9 Format of ref document f/p: F |