ES2257668T3 - Agentes de control de la espuma. - Google Patents
Agentes de control de la espuma.Info
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Abstract
Un agente de control de la espuma en partículas que comprende (a) de 1 a 30 partes en peso de un antiespuma de silicona; (b) de 45 a 99 partes en peso de un soporte en partículas para el antiespuma, (c) de 2 a 50 partes en peso de un agente blanqueador fluorescente; y (d) de 1 a 40 partes en peso de un aglutinante.
Description
Agentes de control de la espuma.
Esta invención se refiere a agentes, en
partículas, para el control de la espuma que comprenden un agente
blanqueador fluorescente (FWA, en inglés), más particularmente
aquellos proyectados para ser incorporados en composiciones
detergentes que estén en forma pulverizada.
Los abrillantadores ópticos, también llamados
agentes blanqueadores fluorescentes, se usan normalmente en
detergentes de lavandería. Los abrillantadores se depositan sobre
los tejidos donde absorben la energía radiante ultravioleta y la
reemiten en forma de una luz azul. Ésta reduce o elimina cualquier
tono amarillento en los tejidos y les da un aspecto más brillante. A
menudo es deseable añadir los agentes blanqueadores fluorescentes en
procesos posteriores a la adición mediante mezcla en seco con
gránulos que contienen toda la cantidad de FWA. Sin embargo, cuando
los gránulos después añadidos llegan a entrar en contacto directo
con tejidos húmedos que contienen algodón puede aparecer
abrillantador no deseable manchando los tejidos.
Ahora se ha encontrado que un manchado de este
tipo puede reducirse o eliminarse mientras se mantiene un aceptable
nivel de blanqueamiento del tejido, cuando un agente blanqueador
fluorescente se incorpora en un agente, en partículas, de control de
la espuma.
Los agentes en partículas de control de la espuma
contienen a menudo un material soporte del agente de control de la
espuma que haga el agente de control de espuma de un material en
partículas sólidas más sustancial y facilite su manipulación. El
agente en partículas de control de la espuma puede luego ser
mezclado posteriormente en forma de polvo con el resto de la
composición detergente en polvo. Los agentes de control de espuma
están basados en antiespumas de silicona y son bien conocidos en la
técnica y han sido descritos en muchas memorias descriptivas de
patentes. También, son bien conocidas las composiciones detergentes
en polvo que comprenden agentes de control de espuma basados en
silicona. Los agentes de control de espuma que comprenden un
material encapsulante o protector son conocidas de los documentos
EP-A-0 636 684,
US-6.165.968, EP-A-0
995 473 y EP-A-0 718 018. Los
agentes de control de espuma descritos en estas referencias
comprenden un antiespuma de silicona, un soporte de zeolita para el
antiespuma, un agente tensioactivo y un aglutinante o encapsulante
de tipo policarboxilato.
Según la invención, se ha proporcionado un agente
en partículas de control de la espuma que comprende
- (a)
- de 1 a 30 partes en peso de un antiespuma de silicona;
- (b)
- de 45 a 99 partes en peso de un soporte en partículas para el antiespuma,
- (c)
- de 2 a 50 partes en peso de un agente blanqueador fluorescente;
- (d)
- de 1 a 40 partes en peso de un aglutinante.
Preferiblemente, el agente en partículas de
control de la espuma contiene, también, de 1 a 60% en peso de
antiespuma de silicona de un agente tensioactivo (e).
Antiespumas de silicona para uso en agentes de
control de espuma de esta invención son materiales conocidos y han
sido descritos en diversas memorias descriptivas de patentes,
incluyendo las referenciadas en esta memoria. Los antiespumas de
silicona son, preferiblemente, composiciones reguladoras de la
espuma que comprenden un polímero líquido organopolisiloxano y una
partícula de carga cuya superficie se ha vuelto hidrófoba.
También se conocen polímeros líquidos
organopolisiloxano que son útiles en antiespumas de silicona y se
han descrito en muchas memorias descriptivas de patentes. Por tanto,
no se incluye la descripción completa de todas las opciones pero
puede encontrarse en muchas publicaciones que incluyen la solicitud
de patente EP-A-578 424.
Preferiblemente, son polímeros lineales o ramificados con una
estructura según la fórmula general
(1)Y ---
\melm{\delm{\para}{R}}{S}{\uelm{\para}{R}}i(O ---
\melm{\delm{\para}{R}}{S}{\uelm{\para}{R}}i)_{a}
---
(\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{O}{\uelm{\para}{R _{1} }}
--- Si)_{b} --- (O ---
\melm{\delm{\para}{R _{3} }}{S}{\uelm{\para}{R}}i)_{d}
---
Y
en la
que
- R
- indica un grupo hidrocarbonado monovalente de 1 a 8 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono;
R_{1}
\hskip0.25cmindica un grupo R; un grupo hidroxilo; o un grupo (1a) R_{2} --- (
\melm{\delm{\para}{R}}{S}{\uelm{\para}{R}}iO)_{c}
--- \melm{\delm{\para}{R}}{S}{\uelm{\para}{R}}i ---, en
el
que
- R_{2}
- indica un grupo divalente hidrocarbonado, hidrocarbonoxi o siloxano u oxígeno;
- R_{3}
- indica un grupo alquilo C_{9}-C_{35};
- Y
- indica un grupo R o un grupo hidroxilo;
a, b, c y d tienen un valor de 0 o
un entero, con tal de que al menos uno de entre a y b sea un número
entero, y el total de a+b+c+d tenga un valor tal que la viscosidad
del polímero organopolisiloxano a 25ºC sea al menos de 50
mm^{2}/s.
Los polímeros organopolisiloxano pueden ser
lineales, en cuyo caso R_{1} indica R o un grupo hidroxilo. Para
los organopolisiloxanos lineales se prefiere que Y indique un grupo
R y que b=0.
Más preferidos son los polímeros lineales en los
que d=0 y en los que al menos 80% de todos los grupos R indican un
grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, lo más preferiblemente
metilo.
Lo más preferido es que los organopolisiloxanos
lineales sean polidimetilsiloxanos bloqueados en su extremo por
trimetilsiloxano.
La viscosidad preferida de los
organopolisiloxanos lineales va desde 500 a 100.000 mm^{2}/s, más
preferiblemente desde 1.000 a 60.000 mm^{2}/s a 25ºC.
También se conocen en la técnica
organopolisiloxanos que no son lineales. Los materiales no lineales
preferidos son los que tienen ramificación en la cadena de siloxano.
Estos polímeros tienen una estructura según la Fórmula (1), en donde
b tiene un valor de al menos 1 y R_{2} es, preferiblemente, un
grupo siloxano divalente o un átomo de oxígeno.
Grupos siloxanos R_{2}, particularmente
preferidos, son pequeñas partículas de resina de siloxano
tridimensional que pueden tener numerosas unidades colgantes de
polímero de siloxano.
Se conocen siloxanos ramificados y se han
descrito ejemplos de ellos, junto con un método de fabricarlos, en
numerosas memorias descriptivas de patentes, es decir GB 639673, EP
31 532, EP 217 501, EP 273 448, DE 38 05 661 y GB 2 257 709.
Organopolisiloxanos líquidos preferidos son
ramificados o siloxanos de mayor viscosidad (por ejemplo, que tengan
una viscosidad superior a 12.500 mm^{2}/s a 25ºC), siloxanos
especialmente ramificados, como muestran una capacidad mejorada para
controlar la espuma en la mayoría de las soluciones tensioactivas
acuosas.
Otro tipo de antiespumas de silicona se han
descrito en la patente
EP-A-1.075.864. Comprende (A) un
material organopolisiloxano que tiene al menos un sustituyente
ligado a silicona de fórmula X-Ph, en el que X
indica un grupo hidrocarbonado alifático divalente y Ph indica un
grupo aromático opcionalmente sustituido y (B) una resina
organosilícica. La resina organosilícica (B) consiste,
preferiblemente, en unidades siloxano de la fórmula
R'_{a}SiO_{4a/2} en la que R' indica un grupo hidroxilo,
hidrocarbonado o hidrocarbonoxi, particularlmente unidades
trialquilsiloxi y unidades SiO_{4/2}, en donde a tiene un valor de
0,5 a 2,4.
Partículas de carga que son útiles en los
antiespumas para uso en agentes de control de espuma según la
presente invención son también bien conocidas y han sido descritas
en muchas publicaciones. Son materiales en partículas finamente
divididos cuyos ejemplos incluyen sílice, TiO_{2} de combustión,
Al_{2}O_{3}, óxido de cinc, óxido de magnesio, sales de ácidos
carboxílicos alifáticos, productos de reacción de isocianatos con
ciertos materiales, es decir ciclohexilamina, alquilamidas, por
ejemplo etilen- o
metilen-bis-estearamida.
Las más preferidas son partículas de sílice con
una superficie específica medida mediante medidas por BET de al
menos 50 m^{2}/g.
Partículas de sílice adecuadas pueden hacerse
según cualquiera de las técnicas de fabricación normalizadas por
ejemplo descomposición térmica de un haluro de silicio,
descomposición y precipitación de una sal metálica de ácido
silícico, es decir silicato sódico, y un método de formación de gel.
Sílices adecuadas para usar en los antiespumas incluyen, por tanto,
sílice de combustión, sílice precipitada y sílice de formación de
gel. El tamaño medio de partícula de estas cargas puede variar desde
0,1 a 20 \mum, pero es preferiblemente desde 0,5 a 2,5 \mum.
Cuando las partículas de carga no son hidrófobas
en sí mismas, su superficie se vuelve hidrófoba al menos en alguna
extensión para hacer el antiespuma suficientemente eficaz en
sistemas acuosos. Volver hidrófobas las partículas de carga puede
hacerse antes o después de dispersar las partículas de carga en el
organopolisiloxano líquido. Esto puede efectuarse por el tratamiento
de las partículas de carga con agentes de tratamiento, es decir,
silanos o siloxanos reactivos, por ejemplo dimetildiclorosilano,
trimetilclorosilano, hexametildisilazano, polidimetilsiloxanos
bloqueados en su extremo con hidroxilo y metilo, resinas siloxano o
una mezcla de uno o más de los anteriores. Las cargas que han sido
ya tratadas con tales compuestos están comercialmente disponibles de
muchas empresas, por ejemplo Sipernat®, D10 de Degussa. La
superficie de la carga puede volverse, alternativamente, hidrófoba
in situ, por ejemplo después de que la carga se ha dispersado
en el componente organopolisiloxano líquido. Esto puede efectuarse
añadiendo al organopolisiloxano líquido antes, durante o después de
la dispersión de la carga en dicho lugar, la cantidad apropiada de
agente de tratamiento del tipo descrito anteriormente, y calentar la
mezcla a una temperatura superior a 40ºC. La cantidad de agente de
tratamiento que ha de ser empleada dependerá, por ejemplo, de la
naturaleza del agente y de la carga, y será evidente o comprobable
por los expertos en la técnica. Debería emplearse suficiente para
dotar la carga con al menos un grado discernible de hidrofobicidad.
Las partículas de carga se añaden al organopolisiloxano en una
cantidad de entre 1 a 25% en peso del antiespuma, preferiblemente de
1 a 15%, lo más preferiblemente de 2 a 8%.
Ejemplos de soportes que pueden ser usados en los
agentes de control de espuma según la presente invención son
zeolitas, otros silicatos, por ejemplo silicato de magnesio,
fosfatos, por ejemplo tripolifosfato de sodio en polvo o granulado,
sulfato de sodio, carbonato de sodio, perborato de sodio, un
derivado de celulosa tal como carboximetilcelulosa de sodio, almidón
granulado, arcilla, citrato de sodio, acetato de sodio, bicarbonato
de sodio y almidón natural.
La zeolita puede ser cualquiera de los materiales
aluminosilicato que se sabe son beneficiosos en composiciones
detergentes en polvo y se han descrito en numerosas memorias
descriptivas de patentes. Las zeolitas se usan en composiciones
detergente como componentes de intercambio catiónico. Materiales
zeolita adecuados incluyen, particularmente, las que se conocen como
zeolita A y tienen una fórmula media
(Na_{2}O)_{m}Al_{2}O_{3}(SiO_{2})_{n}(H_{2}O)_{t},
en la que m tiene un valor de desde 0,9 a 1,3, n tiene un valor de
desde 1,3 a 4,0 y t tiene un valor de desde 1 a 6. Zeolitas
adecuadas pueden ser aluminosilicatos cristalinos o amorfos y han
sido descritos en particular en los documentos EP 192 442 y EP 329
842 y en las memorias descriptivas de patentes que se referencian en
la página 2 de la última memoria descriptiva. Las zeolitas u otros
soportes se usan en una cantidad desde 45 a 99 partes en peso de la
composición de control de la espuma, más preferiblemente 50 a 99%.
Zeolitas adecuadas pueden ser pretratadas, por ejemplo, con
tensioactivos no iónicos, pero las zeolitas son preferiblemente sin
tratar, ya que parecen proporcionar una mejor estabilidad del agente
de control de la espuma cuando se almacenan en una composición
detergente en polvo.
El tensioactivo usado en el agente de control de
espuma de la presente invención es una sustancia que modificará la
tensión superficial. Si se usa, se prefiere que el tensioactivo se
deposite en el vehículo no después que el antiespuma de silicona. Se
prefiere que el tensioactivo sea soluble o dispersable en una
solución de tensioactivo acuosa. Los tensioactivos pueden
seleccionarse a partir de materiales aniónicos, catiónicos, no
iónicos o anfóteros. También pueden usarse mezclas de uno o más de
éstos. El tensioactivo puede ser un tensioactivo orgánico o un
copolímero organopolisiloxano polioxialquileno. Por ejemplo, puede
preferirse un étersulfato de alcohol graso o alquilbencenosulfonato
lineal con un aglutinante ácido poliacrílico. El tensioactivo puede
añadirse a la silicona sin diluir o en emulsión antes de que la
silicona se mezcle con el aglutinante, o el tensioactivo y la
silicona pueden añadirse sucesivamente al aglutinante.
Los abrillantadores ópticos útiles para la
invención están de acuerdo, preferiblemente, con la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en las
que
- R_{1}
- es -OH; -Cl; -NH_{2}; -O-alquilo(C_{1}-C_{4}); -O-arilo; -NH-alquilo(C_{1}-C_{4}); -N(alquilo(C_{1}-C_{4}))_{2}; -N(alquilo(C_{1}-C_{4}))(hidroxialquilo(C_{1}-C_{4})); -N(hidroxialquilo(C_{1}-C_{4}))_{2}; -NH-arilo; morfolino; S-((alquilo(C_{1}-C_{4}))arilo); un radical de la fórmula
- R_{2}
- es hidrógeno; alquilo o arilo, sustituidos o no
sustituidos; -OH; -Cl; -NH_{2};
-O-(alquilo(C_{1}-C_{4});
O-arilo;
-NH-(alquilo(C_{1}-C_{4});
-N(alquilo(C_{1}-C_{4}))_{2};
-N(alquilo(C_{1}-C_{4}))(hidroxialquilo(C_{1}-C_{4}));
N(hidroxialquilo(C_{1}-C_{4}))_{2};
-NH-arilo; un radical de fórmula
9 -OH; -NH_{2}; -N(CH_{2}CH_{2}OH)_{2}; -N[CH_{2}CH(OH)CH_{3}]_{2}; -NH-R_{3}; -N(R_{3})_{2} ó -OR_{3};
- R_{3}
- es alquilo o arilo, sustituidos o no sustituidos; o M;
- R_{4}
- es hidrógeno; alquilo o arilo, sustituidos o no sustituidos; o -NR_{7}R_{8}, en donde R_{7} y R_{8} son, independientemente, hidrógeno; alquilo o arilo, sustituidos o no sustituidos; o R_{7} y R_{8} se combinan con el átomo de nitrógeno enlazante para formar un radical heterocíclico, especialmente radical morfolino o piperidino;
- R_{6}
- es hidrógeno, o alquilo o arilo, sustituidos o no sustituidos,
R_{9} y R_{10} son,
independientemente, hidrógeno,
alquilo(C_{1}-C_{4}), fenilo o un radical
de
fórmula
- R_{11}
- es hidrógeno; Cl o SO_{3}M;
- R_{12}
- es –CN; -SO_{3}M; -S(alquilo(C_{1}-C_{4}))_{2} o S(arilo)_{2};
- R_{13}
- es hidrógeno; -SO_{3}M; -O-(alquilo(C_{1}-C_{4}); -CN; -Cl; -COO-(alquilo(C_{1}-C_{4}) o CON(alquilo(C_{1}-C_{4}))_{2};
- R_{14}
- es hidrógeno; -(alquilo(C_{1}-C_{4}); -Cl o -SO_{3}M;
R_{15 } y R_{16} son,
independientemente, hidrógeno;
alquilo(C_{1}-C_{4}); -SO_{3}M; -Cl u
-O-(alquilo(C_{1}-C_{4});
- R_{17}
- es hidrógeno o alquilo(C_{1}-C_{4});
- R_{18}
- es hidrógeno; alquilo(C_{1}-C_{4}); -CN; -Cl; -COO-(alquilo(C_{1}-C_{4})); CON(alquilo(C_{1}-C_{4}))_{2}, arilo u -O-arilo;
- M
- es hidrógeno, Na, K, Ca, Mg; amonio; mono-, di-, tri- o tetra-(alquilo(C_{1}-C_{4})amonio; mono-, di- or tri-hidroxialquil(C_{1}-C_{4})amonio o amonio que está di- o trisustituido con una mezcla de los grupos alquilo(C_{1}-C_{4}) e hidroxialquilo(C_{1}-C_{4}); y
n_{1} y n_{2} son,
independientemente, 0 o 1;
y
- n_{3}
- es 1 ó 2.
Los radicales alquilo R_{2}, R_{3}, R_{4},
R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} (sustituidos o no sustituidos)
son alquilo(C_{1}-C_{12}),
preferiblemente alquilo(C_{1}-C_{4}). El
alquilo puede estar ramificado o no ramificado y puede estar
sustituido por halógeno, por ejemplo flúor, cloro o bromo,
alcoxi(C_{1}-C_{4}), por ejemplo metoxy o
etoxy, fenilo o carboxilo,
alcoxi(C_{1}-C_{4})carbonilo, por
ejemplo acetilo, mono- o
di-alquil(C_{1}-C_{4})amino
o -SO_{3}M.
Los radicales arilo R_{2}, R_{3}, R_{4},
R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} (sustituidos o no sustituidos)
son, preferiblemente, un grupo fenilo o naftilo que puede estar
sustituido por alquilo(C_{1}-C_{4}), por
ejemplo metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo,
sec-butilo o ter-butilo,
alcoxi(C_{1}-C_{4}), por ejemplo metoxi,
etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi,
sec-butoxi o ter-butoxi, halógeno,
por ejemplo flúor, cloro o bromo,
alcanoil(C_{2}-C_{5})amino, por
ejemplo acetilamino, propionilamino o butirilamino, nitro, sulfo o
di- amino alquilado(C_{1}-C_{4}).
Los compuestos de la fórmula (2) se usan,
preferiblemente, en forma neutralizada, es decir que M es,
preferiblemente, un catión de un metal alcalino, especialmente
sodio, o una amina.
En los compuestos de fórmula (2), R_{1} es,
preferiblemente, -NH-arilo, preferiblemente
-NH-fenilo; o un radical de fórmula
11 en donde R_{4} es como se ha definido
anteriormente y es, preferiblemente,
alquilo(C_{1}-C_{4}), especialmente
metilo o etilo, o -NR_{7}R_{8} en donde R_{7} y R_{8} son
cada uno como se ha definido anteriormente y son, cada uno,
preferiblemente, hidrógeno,
alquilo(C_{1}-C_{4}), especialmente
metilo o etilo, o R_{7} y R_{8} junto con el átomo de N forman
un radical morfolino o piperidino, lo más particularmente hidrógeno,
o un radical de fórmula 12 en donde R_{6} es como
se ha definido anteriormente y es, preferiblemente, -SO_{3}M,
sustituido con alquilo(C_{1}-C_{4}),
especialmente -SO_{3}M sustituido con metilo- o
etilo-_{3}M, en donde M es como se ha definido
anteriormente y es preferiblemente sodio; y
R_{2} es preferiblemente
13 -NH_{2}
-N(CH_{2}CH_{2}OH)_{2} o
-N[CH_{2}CH(OH)CH_{3}]_{2}.
Los compuestos de la fórmula (2) se preparan en
condiciones de reacción conocidas haciendo reaccionar cloruro
cianúrico con los apropiados ácidos aminoestilbenosulfónicos y con
un compuesto amino capaz de introducir un grupo R_{1} y con un
compuesto capaz de introducir un grupo R_{2}, siendo R_{1} y
R_{2} como se han definido anteriormente.
Los abrillantadores ópticos que son
ventajosamente útiles en la presente invención vuelven a citarse más
adelante en la Tabla 1 a modo de ejemplo:
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de aglutinantes que pueden ser usados en
el agente de control de espuma de la presente invención son
policarboxilatos, polímeros polioxialquilenos como polietilenglicol,
que puede ser aplicado fundido o en forma de solución acuosa,
productos de reacción de alcoholes de sebo y óxido de etileno, o
polipropilenglicol, éteres de celulosa, particularmente éteres de
celulosa solubles en agua o hinchables por agua como
carboximetilcelulosa sódica, gelatina, agar, ceras microcristalinas,
ácidos grasos o alcoholes grasos con 12 a 20 átomos de carbono y una
temperatura de fusión en el intervalo de 45 a 80ºC, un monoéster de
glicerol y tal ácido graso, una mezcla de cera insoluble en agua con
una temperatura de fusión en el intervalo desde por encima de 55ºC
hasta por debajo de 100ºC y un agente emulsionante insoluble en
agua, glucosa o glucosa hidrogenada.
Se prefieren los aglutinantes policarboxilato.
Preferiblemente, el aglutinante del tipo policarboxilato tiene un
valor de pH ácido e incluso, más preferiblemente, un pH de 5 o menos
cuando se disuelve en agua.
El pH del aglutinante policarboxilato es el pH de
una solución de 10% en peso de aglutinante policarboxilato en agua,
medido a 296 K (23ºC).
El aglutinante (componente (d)) para uso en la
presente invención permite obtener una encapsulación o protección
mejorada del antiespuma y del abrillantador óptico, que no se ve
afectada desfavorablemente por un almacenamiento del agente de
control de espuma durante períodos de tiempo prolongados, incluso en
condiciones húmedas. El aglutinante de tipo policarboxilato
especificado logra una fuerte interacción entre un material soporte
de zeolita y el aglutinante policarboxilato. La más fuerte
interacción entre el material soporte de zeolita y el aglutinante
policarboxilato parece dar como resultado un aumento de la fuerza de
unión o de cohesión dentro de la capa de aglutinante
policarboxilato, proporcionando así una mejor protección del
antiespuma de silicona. De esa manera, puede reducirse
significativamente la capacidad de humedecer que rompe y abre la
capa de aglutinante encapsulante o protectora, lo que daría como
resultado una liberación no deseada del antiespuma de silicona y del
abrillantador óptico del agente de control de espuma en una etapa
demasiado temprana y la absorción por o dispersión del aceite de
silicona del antiespuma sobre el detergente en polvo. La
encapsulación o protección mejoradas se ha encontrado capaz, a
saber, de mostrar un aumento de la resistencia a la humedad,
impidiendo así una liberación no deseada del antiespuma y del
abrillantador óptico cuando se almacena el agente de control de
espuma durante un período de tiempo prolongado, incluso en
condiciones de humedad como resultado del aumento de la interacción
entre el soporte de zeolita y el aglutinante de tipo
policarboxilato. De esa forma, un agente de control de espuma puede
obtenerse con un aumento de la encapsulación del agente de control
antiespuma, lo que da como resultado un aumento de la estabilidad en
almacenamiento del agente de control de la espuma.
Los materiales policarboxilatos son conocidos
como agentes dispersantes en detergentes en polvo y son polímeros,
homopolímeros y copolímeros, solubles en agua, o sales de los
mismos. Tienen al menos 60% en peso de segmentos con la fórmula
general (
\melm{\delm{\para}{Q}}{C}{\uelm{\para}{A}} ---
\melm{\delm{\para}{COOM}}{C}{\uelm{\para}{Z}})_{t} ---,
en la que
A, Q y Z son seleccionados, cada
uno, del grupo que está constituido por hidrógeno, metilo, carboxi,
carboximetilo, hidroxi e
hidroximetilo;
- M
- es hidrógeno; metal alcalino; amonio o amonio sustituido; y
- t
- es de 30 a 400.
Preferiblemente, A es hidrógeno o hidroxi, Q es
hidrógeno o carboxi y Z es hidrógeno.
Policarboxilatos polímeros adecuados incluyen
productos polimerizados de ácidos monómeros insaturados, es decir,
ácido acrílico, ácido maleico, anhidrido maleico, ácido fumárico,
ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido
cetracónico y ácido metilenomalónico. Ejemplos de policarboxilatos
preferidos incluyen ácido poliacrílico o una de sus sales
parcialmente sódica o un copolímero de ácido acrílico, por ejemplo
un copolímero con anhidrido maleico.
La copolimerización con cantidades menores de
materiales monómeros que no comprenden ácido carboxílico, es decir,
vinilmetilo, vinilmetiléteres, estireno y etileno, no es perjudicial
para el uso de policarboxilatos en los agentes de control de espuma
de la presente invención. Dependiendo del tipo de policarboxilato,
este nivel puede mantenerse bajo o los niveles pueden ser de hasta
aproximadamente 40% en peso del polímero o copolímero total.
Policarboxilatos preferidos son los que tienen un
peso molecular no mayor de 9.000.
Los policarboxilatos más preferidos tienen un
peso molecular de entre 1.000 y 6.000. A saber, se ha encontrado que
la eficacia de la protección o encapsulación mediante el aglutinante
de tipo policarboxilato varía con su peso molecular.
Los policarboxilatos con un peso molecular no
mayor de 9.000 muestran una óptima movilidad, de manera que pueden
lograrse unas encapsulación o protección óptimas.
Policarboxilatos polímeros particularmente
adecuados son los poliacrilatos con una viscosidad media a 23ºC en
mPa.s de 50 a 10.000, preferiblemente de 1.500 a 8.000.
Los carboxilatos pueden ser suministrados en
polvo o en forma líquida. Pueden ser líquidos a temperatura ambiente
o pueden ser suministrados en forma de soluciones acuosas. Las
últimas son las preferidas ya que facilitan la fabricación de los
agentes de control de espuma según la presente invención con
aplicaciones convencionales en aerosol.
La presente invención se refiere, también, a una
composición detergente en forma de polvo que comprende 100 partes en
peso de un componente detergente y suficiente agente de control de
espuma según el primer aspecto de la invención para dar 0,02 a 5
partes en peso del antiespuma de silicona comprendido en el agente
de control de espuma.
Componentes detergentes adecuados son bien
conocidos en la técnica y han sido descritos en numerosas
publicaciones. Los componentes comprenden un detergente activo,
sales formadoras orgánicas y/o inorgánicas y otros aditivos y
diluyentes. El detergente activo puede comprender tensioactivos
detergentes orgánicos de tipo aniónico, catiónico, no iónico o
anfótero o sus mezclas. Tensioactivos detergentes orgánicos
aniónicos adecuados incluyen jabones de metales alcalinos de ácidos
grasos superiores, alquilarilsulfonatos, por ejemplo
dodecilbencenosulfonato sódico, sulfatos de alcoholes (grasos) de
cadena larga, sulfatos y sulfonatos de olefinas, monoglicéridos
sulfatados, ésteres sulfatados, sulfosuccinatos, alcanosulfonatos,
fosfatoésteres, alquilisotionatos, ésteres de sacarosa y
fluorotensioactivos. Tensioactivos detergentes orgánicos catiónicos
adecuados incluyen sales alquilamina, sales de amonio cuaternario,
sales de sulfonio y sales de fosfonio. Tensioactivos detergentes no
iónicos adecuados incluyen condensados de óxido de etileno con un
alcohol (graso) o ácido (graso) de cadena larga, por ejemplo alcohol
(C_{14}-C_{15}) condensado con 7 moles de óxido
de etileno (Dobanol® 45-7), condensados de óxido de
etileno con una amina o amida, productos de condensación de óxidos
de etileno y propileno, alquilolamida de ácido graso y óxidos de
aminas grasas. Tensioactivos detergentes orgánicos anfóteros
adecuados incluyen compuestos imidazolina, sales de
alquilaminoácidos y betaínas. Ejemplos de componentes inorgánicos
son fosfatos, polifosfatos, silicatos, carbonatos, sulfatos,
compuestos liberadores de oxígeno como perborato sódico y otros
agentes blanqueadores y aluminosilicatos, por ejemplo, zeolitas.
Ejemplos de componentes orgánicos son los agentes
anti-redeposición como carboximetilcelulosa (CMC),
abrillantadores, agentes quelantes como el ácido
etilendiaminotetraacético (EDTA) y ácido nitrilotriacético (NTA),
enzimas y agentes bacteriostáticos. Otros componentes opcionales
incluyen colorantes, tintes, perfumes, ablandadores, arcillas,
algunas de las cuales pueden estar encapsuladas. Materiales
adecuados para el componente detergente son bien conocidos por
la
persona experta en la técnica y están descritos en muchos libros de texto así como también en otras publicaciones.
persona experta en la técnica y están descritos en muchos libros de texto así como también en otras publicaciones.
La presente invención se refiere, también, a un
método para la preparación de un agente de control de espuma que
comprende depositar de 1 a 30 partes en peso de un antiespuma de
silicona y 2 a 50 partes en peso de un agente blanqueador
fluorescente, sobre 45 a 99 partes en peso de un soporte en
partículas, junto con o después de que se haya depositado sobre el
soporte de 1 a 60% en peso del antiespuma de silicona de un agente
tensioactivo, y de 1 a 40 partes en peso de un aglutinante.
Se prefiere que el aglutinante policarboxilato y
el agente tensioactivo se depositen sobre un soporte de zeolita no
más tarde de que lo haga el antiespuma de silicona y el agente
blanqueador fluorescente para lograr óptima estabilidad al
almacenamiento del agente de control de espuma y del agente
blanqueador fluorescente.
Un método incluso más preferido es aquel en el
que se elabora una mezcla de los cuatro componentes (antiespuma de
silicona, agente tensioactivo, agente blanqueador fluorescente y
aglutinante) según cualquiera de los métodos conocidos, y esta
mezcla se deposita sobre el soporte.
La premezcla puede elaborarse mezclando
simplemente los ingredientes, preferiblemente con cizalla moderada o
alta. Cuando uno o más ingredientes son materiales sólidos o
cerosos, o materiales de alta viscosidad puede ser beneficioso
calentar la mezcla hasta fundir o reducir la viscosidad de trabajo
de la mezcla. Alternativamente, la premezcla de los componentes
puede diluirse con un disolvente, por ejemplo un polímero siloxano
de baja viscosidad, un polímero siloxano cíclico, un disolvente
orgánico o incluso mediante la elaboración de una dispersión en
agua.
Depositar la mezcla sobre un soporte puede
hacerse de varias maneras. Los procedimientos convencionales de
elaboración de materiales en polvo son particularmente útiles para
elaborar el agente de control de espuma en partículas. Estos
incluyen el método más preferido, que es depositar una mezcla,
previamente preparada, de los dos, tres o cuatro componentes sobre
la zeolita.
Una manera, particularmente útil, de depositar
los componentes sobre el soporte es pulverizando uno o más de éstos
sobre el soporte que puede estar presente en un mezclador de tambor,
lecho fluidizado, etc. Esto puede hacerse a temperatura ambiente o a
elevada temperatura, que es particularmente útil si se quiere
evaporar algo o todo el disolvente durante el proceso. En un
procedimiento, el polvo soporte se mezcla con la premezcla de los
demás componentes, por ejemplo en un mezclador de alta cizalla, por
ejemplo granulador de cubeta Eirich®, mezclador Schugi®, mezclador
de doble alma Paxeson-Kelly®, mezclador de reja de
arado Loedige®, granulador de lecho fluidizado Aeromatic® o
mezclador de tipo tambor Pharma®. El depósito puede hacerse
vertiendo la mezcla en el interior del mezclador, como alternativa a
la pulverización descrita anteriormente.
En un procedimiento alternativo, un agente
blanqueador fluorescente que es un sólido en polvo puede ser
mezclado con el portador. El antiespuma de silicona y el aglutinante
pueden ser depositados sobre la mezcla de soporte y agente
blanqueador fluorescente.
El procedimiento de la invención usa de 1 a 30
partes en peso de antiespuma de silicona y de 45 a 99 partes en peso
de zeolita. Si se va a usar una cantidad menor de antiespuma de
silicona éste haría menos eficaz el agente de control de espuma ya
que el antiespuma de silicona se distribuiría en una forma demasiado
delgada sobre el material soporte. En teoría, son posibles
cantidades de antiespuma de silicona mayores de 30 partes, pero no
son prácticas, ya que éste haría más difícil la dispersión de agente
de control de espuma en el detergente en polvo y no podría
asegurarse que cada medida de detergente en polvo incorporara la
cantidad correcta de antiespuma de silicona. Niveles más altos
darían, también, como resultado, posiblemente, material más pegajoso
que no sería granulado muy fácilmente.
Así, el uso de 1 a 60% de agente tensioactivo en
peso basado en el peso de antiespuma de silicona se escoge por
razones de eficacia así como para minimizar la cantidad de material
que va a ser introducida en el detergente en polvo que no es de por
sí beneficiosa para la eficacia limpiadora de la composición
detergente. Es más preferido el uso de 5 a 60% en peso,
especialmente 5 a 35% en peso, basado en el peso de antiespuma de
silicona.
La cantidad de aglutinante, por ejemplo
policarboxilato, es de 1 a 40 partes en peso de la composición.
Preferiblemente, el aglutinante se usa en cantidades desde 1 a 30
partes, lo más preferiblemente 4 a 25 partes en peso.
La invención se ilustra además en los siguientes
ejemplos. Todas las partes y porcentajes se dan en peso a menos que
se indique lo contrario.
Se preparó un co-gránulo
mezclando aproximadamente 62 partes de zeolita 4A HA, una zeolita
fabricada por Zeoline, con aproximadamente 15,9 partes de un
material aglutinante de policarboxilato Sokalan PA25 PN
proporcionado por BASF, aproximadamente 14,2 partes de un antiespuma
de silicona, que comprende un polímero polimetilsiloxano ramificado
y sílice hidrófoba, aproximadamente 5,9 partes de una solución de un
tensioactivo orgánico que es una solución de
lauril-eter-sulfato sódico
proporcionado por IfraChem bajo el nombre Ifrapon LOS 2N 70 y
aproximadamente 39,4 partes de Tinopal DMS Slurry 36 proporcionado
por Ciba. La mezcla se preparó por pura mezcla, mecánicamente, del
antiespuma, el tensioactivo, el aglutinante y el abrillantador
óptico juntos y vertiendo la mezcla muy lentamente en un mezclador
de tambor en el que estaba colocada la zeolita. La mezcla se agitó
de forma continua hasta que se obtenía un material en partículas. El
gránulo obtenido se secaba, luego, en un lecho fluidizado durante 20
minutos.
Se preparó un co-gránulo
mezclando aproximadamente 62,3 partes de zeolita 4A HA, una zeolita
fabricada por Zeoline, con aproximadamente 15,8 partes de un
material aglutinante de policarboxilato Sokalan PA25 PN
proporcionado por BASF, aproximadamente 14,2 partes de un antiespuma
de silicona, que comprende un material organopolisiloxano con al
menos un sustituyente ligado con silicona de la fórmula
X-Ph, en donde X indica un grupo hidrocarbonado
alifático divalente y Ph indica un grupo aromático, opcionalmente
sustituido, una resina organosilícica y una carga hidrófoba, y
aproximadamente 4,1 partes de un tensioactivo orgánico que es una
solución de N-lauroil-sarcosinato de
sodio proporcionado bajo el nombre Crodasinic LS35 de Croda y
aproximadamente 39,3 partes de Tinopal DMS Slurry 36 proporcionado
por Ciba. La mezcla se preparó por pura mezcla, mecánicamente, del
antiespuma, el tensioactivo, el aglutinante y el abrillantador
óptico juntos y vertiendo la mezcla muy lentamente en un mezclador
de tambor en el que estaba colocada la zeolita. La mezcla se agitó
de forma continua hasta que se obtenía un material en partículas. El
gránulo obtenido se secaba, luego, en un lecho fluidizado durante 20
minutos.
Se preparó un co-gránulo
mezclando aproximadamente 78,95 partes de zeolita 4A HA, una zeolita
fabricada por Zeoline, con aproximadamente 14,8 partes de un
material aglutinante de policarboxilato Sokalan PA25 PN
proporcionado por BASF, aproximadamente 12,6 partes de un antiespuma
de silicona, que comprende un material organopolisiloxano con al
menos un sustituyente ligado con silicona de la fórmula
X-Ph, en donde X indica un grupo hidrocarbonado
alifático divalente y Ph indica un grupo aromático, opcionalmente
sustituido, una resina organosilícica y una carga hidrófoba, y
aproximadamente 3 partes de un tensioactivo orgánico que es una
solución de N-lauroil-sarcosinato de
sodio proporcionado bajo el nombre Crodasinic LS35 de Croda. La
mezcla se preparó por pura mezcla, mecánicamente, del antiespuma, el
tensioactivo y el aglutinante y vertiendo la mezcla muy lentamente
en un mezclador de tambor en el que estaba colocada la zeolita. La
mezcla se agitó de forma continua hasta que se obtenía un material
en partículas. El gránulo obtenido se reviste después en un lecho
fluidizado con Tinopal CBS-CL proporcionado por Ciba
para lograr una concentración final de abrillantador óptico activo
en el gránulo de aproximadamente 6%. El gránulo es secado en el
lecho fluidizado.
Se preparó un co-gránulo
mezclando aproximadamente 80,7 partes de zeolita 4A MA, una zeolita
fabricada por Zeoline, con aproximadamente 10,4 partes de un
material aglutinante de policarboxilato Sokalan PA25 PN
proporcionado por BASF, aproximadamente 7 partes de un antiespuma de
silicona, que comprende un polímero polimetilsiloxano ramificado y
sílice hidrófoba, aproximadamente 3 partes de una solución de un
tensioactivo orgánico que es una solución de
lauril-eter-sulfato sódico
proporcionado por IfraChem bajo el nombre Ifrapon LOS 2N 70 y
aproximadamente 20,8 partes de Tinopal DMS Slurry 33 proporcionado
por Ciba. La mezcla se preparó por pura mezcla, mecánicamente, del
antiespuma, el tensioactivo, el aglutinante y el abrillantador
óptico juntos y vertiendo la mezcla muy lentamente en un mezclador
de tambor en el que estaba colocada la zeolita. La mezcla se agitó
de forma continua hasta que se obtenía un material en partículas. El
gránulo obtenido se secaba, luego, entonces en un lecho fluidizado
durante 20 minutos.
Se preparó un co-gránulo
mezclando aproximadamente 79,4 partes de zeolita 4A MA, una zeolita
fabricada por Zeoline, con aproximadamente 10,4 partes de un
material aglutinante de policarboxilato Sokalan PA25 PN
proporcionado por BASF, aproximadamente 7,1 partes de un antiespuma
de silicona, que comprende un material organopolisiloxano con al
menos un sustituyente ligado con silicona de la fórmula
X-Ph, en donde X indica un grupo hidrocarbonado
alifático divalente y Ph indica un grupo aromático, opcionalmente
sustituido, una resina organosilícica y una carga hidrófoba,
aproximadamente 3 partes de una solución de un tensioactivo orgánico
que es una solución de
lauril-eter-sulfato de sodio
proporcionado por IfraChem bajo el nombre Ifrapon LOS 2N 70 y
aproximadamente 20,9 partes de Tinopal DMS Slurry 36 proporcionado
por Ciba. La mezcla se preparó por pura mezcla, mecánicamente, del
antiespuma, el tensioactivo, el aglutinante y el abrillantador
óptico juntos y vertiendo la mezcla muy lentamente en un mezclador
de tambor en el que estaba colocada la zeolita. La mezcla se agitó
de forma continua hasta que se obtenía un material en partículas. El
gránulo obtenido se secaba, luego, entonces en un lecho fluidizado
durante 20 minutos.
Se preparó un co-gránulo
mezclando aproximadamente 79,3 partes de zeolita 4A MA, una zeolita
fabricada por Zeoline, con aproximadamente 10,4 partes de un
material aglutinante de policarboxilato Sokalan PA25 PN
proporcionado por BASF, aproximadamente 7,1 partes de un antiespuma
de silicona, que comprende un polímero polimetilsiloxano ramificado
y sílice hidrófoba, aproximadamente 3 partes de una solución de un
tensioactivo orgánico que es una solución de
lauril-eter-sulfato sódico
proporcionado por IfraChem bajo el nombre Ifrapon LOS 2N 70 y
aproximadamente 20,9 partes de Tinopal DMS Slurry 36 proporcionado
por Ciba. La mezcla se preparó por pura mezcla, mecánicamente, del
antiespuma, el tensioactivo, el aglutinante y el abrillantador
óptico juntos y vertiendo la mezcla muy lentamente en un mezclador
de tambor en el que estaba colocada la zeolita. La mezcla se agitó
de forma continua hasta que se obtenía un material en partículas. El
gránulo obtenido se secaba, luego, en un lecho fluidizado durante
20 minutos.
Ejemplo
comparativo
Se preparó un gránulo mezclando aproximadamente
85 partes de zeolita 4A MA, una zeolita fabricada por Zeoline, con
aproximadamente 14 partes de un material aglutinante policarboxilato
Sokalan PA25 PN proporcionado por BASF, y aproximadamente 22,1
partes de Tinopal DMS Slurry 36 proporcionado por Ciba. La mezcla se
preparó por pura mezcla, mecánicamente, del aglutinante y el
abrillantador óptico juntos y vertiendo la mezcla muy lentamente en
un tambor en el que estaba colocada la zeolita. La mezcla se agitó
de forma continua hasta que se obtenía un material en partículas. El
gránulo obtenido se secaba, luego, entonces en un lecho fluidizado
durante 20 minutos.
Los gránulos preparados en los ejemplos 5, 6 y el
ejemplo comparativo se ensayaron en cuanto a su índice de blancura y
comportamiento de manchado. El nivel del abrillantador óptico activo
se ha medido analíticamente en los 3 gránulos y es, respectivamente,
10,44%, 10,4% y 10,8%.
El comportamiento de la blancura se evalúa sobre
algodón blanqueado lavando en condiciones a escala de laboratorio en
las siguientes condiciones de lavado europeas:
| Tipo de detergente: | Detergente patrón ECE77 |
| Dosis de detergente: | 100 g por kg |
| Formulaciones (5a)-(5c): | 1% basado en el detergente |
| Proporción de la solución: | 10 a 1 |
| Temperatura de lavado: | 40ºC |
| Tiempo de lavado: | 15 minutos |
| Tejido de ensayo: | algodón blanqueado reforzado |
| Ciclos de lavado: | 1-3 y 5 ciclos |
| Secado: interior, es decir mediante planchado |
Los resultados se listan en la Tabla 2.
| Formulación | Compuesto de concentración FWA | Blancura Ganz | ||
| equivalente de la fórmula (11) | ||||
| 1^{er} ciclo | 3^{er} ciclo | 5º ciclo | ||
| Ejemplo | 0,15% | 152 | 192 | 206 |
| comparativo | ||||
| Ejemplo 5 | 0,15% | 147 | 187 | 200 |
| Ejemplo 6 | 0,16% | 149 | 188 | 202 |
Las formulaciones muestran un buen efecto de
blancura.
1.Manchado: 30 mg de compuestos FWA se extienden
sobre la capa superior de 10 g de tejido de algodón blanqueado
doblado en 4 capas, humedecido con 50 ml de agua.
2.Lavado: 100 g de detergente patrón ECE77 por kg
de tejido, relación de la solución madre 10 a 1, lavando 15 minutos
a 40ºC sobre algodón blanqueado reforzado después de 5 minutos de
tiempo de contacto de los compuestos FWA sobre el tejido
húmedo.
El comportamiento manchado/igualación se evalúa
en condiciones de laboratorio de ensayo según las condiciones
mencionadas en la Tabla 3:
| Comportamiento de manchado de agentes de control de espuma que contienen compuestos FWA | |
| Formulación | Evaluación visual en condiciones |
| de luz diurna | |
| Ejemplo comparativo | Sin manchado |
| Ejemplo 5 | Sin manchado |
| Ejemplo 6 | Sin manchado |
Según los ensayos de manchado hechos en
condiciones a escala de laboratorio, las formulaciones no causan
ningún manchado.
Claims (13)
1. Un agente de control de la espuma en
partículas que comprende
- (a)
- de 1 a 30 partes en peso de un antiespuma de silicona;
- (b)
- de 45 a 99 partes en peso de un soporte en partículas para el antiespuma,
- (c)
- de 2 a 50 partes en peso de un agente blanqueador fluorescente; y
- (d)
- de 1 a 40 partes en peso de un aglutinante.
2. Un agente de control de espuma, en partículas,
según la reivindicación 1, en el que el componente (a) es un
polímero organopolisiloxano líquido y una partícula de carga cuya
superficie ha sido convertida en hidrófoba, siendo el
organopolisiloxano un polímero lineal o ramificado con una
estructura según la fórmula
(1)Y ---
\melm{\delm{\para}{R}}{S}{\uelm{\para}{R}}i(O ---
\melm{\delm{\para}{R}}{S}{\uelm{\para}{R}}i)_{a}
---
(\melm{\delm{\para}{R _{1} }}{O}{\uelm{\para}{R _{1} }}
--- Si)_{b} --- (O ---
\melm{\delm{\para}{R _{3} }}{S}{\uelm{\para}{R}}i)_{d}
---
Yen la
que
- R
- indica un grupo hidrocarbonado monovalente que tiene de 1 a 8 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono;
R_{1}
\hskip0.25cmindica un grupo R; un grupo hidroxilo; o un grupo (1a) R_{2} --- (
\melm{\delm{\para}{R}}{S}{\uelm{\para}{R}}iO)_{c}
--- \melm{\delm{\para}{R}}{S}{\uelm{\para}{R}}i --- Y, en
el
que- R_{2}
- indica un grupo divalente hidrocarbonado, hidrocarbonoxi o siloxano u oxígeno;
- R_{3}
- indica un grupo alquilo C_{9}-C_{35};
- Y
- indica un grupo R o un grupo hidroxilo;
a, b, c y d tienen un valor de 0 o
un entero, con tal de que al menos uno de entre a y b sea un número
entero, y el total de a+b+c+d tenga un valor tal que la viscosidad
del polímero organopolisiloxano a 25ºC sea de al menos 50
mm^{2}/s.
3. Un agente de control de la espuma, en
partículas, según la reivindicación 1, en el que el componente (a)
comprende (A) un material organopolisiloxano que tiene al menos un
sustituyente ligado con silicona de fórmula X-Ph, en
el que X indica un grupo hidrocarbonado alifático divalente y Ph
indica un grupo aromático opcionalmente sustituido y (B) una resina
organosilícica y (C) una carga hidrófoba. La resina organosilícica
(B) consiste, preferiblemente, en unidades siloxano de la fórmula
R'_{a}SiO_{4a/2} en la que R' indica un grupo hidroxilo,
hidrocarbonado o hidrocarbonoxi, particularlmente unidades
trialquilsiloxi y unidades SiO_{4/2}, en donde a tiene un valor de
0,5 a 2,4.
4. Un agente de control de espuma, en partículas,
según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el agente
de control de espuma, en partículas, contiene, adicionalmente, de 1
a 60% en peso del antiespuma de silicona de un agente tensioactivo
(componente (e)).
5. Un agente de control de espuma, en partículas,
según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que el soporte
(componente (b)) es una zeolita.
6. Un agente de control de espuma, en partículas,
según la reivindicación 5, en el que el componente (b) es una
zeolita de tipo A y tiene una fórmula media
(Na_{2}O)_{m}Al_{2}O_{3}(SiO_{2})_{n}(H_{2}O)_{t},
en la que m tiene un valor de 0,9 a 1,3, n tiene un valor de 1,3 a
4,0 y t tiene un valor de 1 a 6.
7. Un agente de control de espuma, en partículas,
según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que el agente
blanqueador fluorescente (componente (c)) se selecciona de los
compuestos de fórmulas
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en las
que
- R_{1}
- es -OH; -Cl; -NH_{2}; -O-alquilo(C_{1}-C_{4}); -O-arilo; -NH-alquilo(C_{1}-C_{4}); -N(alquilo(C_{1}-C_{4}))_{2}; -N(alquilo(C_{1}-C_{4}))(hidroxialquilo(C_{1}-C_{4})); -N(hidroxialquilo(C_{1}-C_{4}))_{2}; -NH-arilo; morfolino; S-((alquilo(C_{1}-C_{4}))arilo); un radical de la fórmula
- R_{2}
- es hidrógeno; alquilo o arilo, sustituidos o no
sustituidos; -OH; -Cl; -NH_{2};
-O-(alquilo(C_{1}-C_{4});
O-arilo;
-NH-(alquilo(C_{1}-C_{4}));
-N(alquilo(C_{1}-C_{4}))_{2};
-N(alquilo(C_{1}-C_{4}))(hidroxialquilo(C_{1}-C_{4}));
N(hidroxialquilo(C_{1}-C_{4}))_{2};
-NH-arilo; un radical de fórmula
25 -OH; -NH_{2}; -N(CH_{2}CH_{2}OH)_{2}; -N[CH_{2}CH(OH)CH_{3}]_{2}; -NH-R_{3}; -N(R_{3})_{2}; o -OR_{3};
- R_{3}
- es alquilo o arilo, sustituidos o no sustituidos; o M;
- R_{4}
- es hidrógeno; alquilo o arilo, sustituidos o no sustituidos; o -NR_{7}R_{8}, en donde R_{7} y R_{8} son, independientemente, hidrógeno; alquilo o arilo, sustituidos o no sustituidos; o R_{7} y R_{8} se combinan con el átomo de nitrógeno enlazante para formar un radical heterocíclico;
- R_{6}
- es hidrógeno, o alquilo o arilo, sustituidos o no sustituidos,
R_{9} y R_{10} son,
independientemente, hidrógeno,
alquilo(C_{1}-C_{4}), fenilo o un radical
de
fórmula
- R_{11}
- es hidrógeno, Cl o SO_{3}M;
- R_{12}
- es -CN, -SO_{3}M, -S(alquilo(C_{1}-C_{4}))_{2} o S(arilo)_{2};
- R_{13}
- es hidrógeno, -SO_{3}M, -O-(alquilo(C_{1}-C_{4}), -CN, -Cl, -COO-(alquilo(C_{1}-C_{4}) o CON(alquilo(C_{1}-C_{4}))_{2};
- R_{14}
- es hidrógeno, -(alquilo(C_{1}-C_{4}), -Cl o -SO_{3}M;
- R_{15}
- y R_{16} son, independientemente, alquilo(C_{1}-C_{4}), -SO_{3}M, -Cl o -O-(alquilo(C_{1}-C_{4});
- R_{17}
- es hidrógeno o alquilo(C_{1}-C_{4});
- R_{18}
- es hidrógeno, alquilo(C_{1}-C_{4}), -CN, -Cl, -COO-(alquilo(C_{1}-C_{4})), CON(alquilo(C_{1}-C_{4}))_{2} arilo o -O-arilo;
- M
- es hidrógeno, Na, K, Ca, Mg; amonio; mono-, di-, tri- o tetra-(alquilo(C_{1}-C_{4})amonio; mono-, di- or tri-hidroxialquil(C_{1}-C_{4})amonio o amonio que está di- o trisustituido con una mezcla de grupos alquilo(C_{1}-C_{4}) e hidroxialquilo(C_{1}-C_{4}); y
n_{1} y n_{2} son
independientemente 0 ó 1;
y
- n_{3}
- es 1 ó 2.
8. Un agente de control de espuma en partículas
según la reivindicación 7, en el que el componente (c) corresponde a
la fórmula (2), en la que
\newpage
R_{1} 27 , en la que R_{4} es
alquilo(C_{1}-C_{4}), o
-NR_{7}R_{8}
{}\hskip0.75cm en donde R_{7} y R_{8} son hidrógeno; alquilo(C_{1}-C_{4}); o R_{7} y R_{8} junto con el átomo de N forman un radical morfolino o
{}\hskip0.75cm piperidino, y M es sodio; y
\hskip0.25cmes -NH-arilo, o un radical de la fórmula
{}\hskip0.75cm en donde R_{7} y R_{8} son hidrógeno; alquilo(C_{1}-C_{4}); o R_{7} y R_{8} junto con el átomo de N forman un radical morfolino o
{}\hskip0.75cm piperidino, y M es sodio; y
R_{2} 28 -NH_{2}
-N(CH_{2}CH_{2}OH)_{2} o
-N[CH_{2}CH(OH)CH_{3}]_{2}.
\hskip0.25cmes
9. Un agente de control de espuma, en partículas,
según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en el que el
aglutinante (componente (b)) es un policarboxilato.
10. Un agente de control de espuma, en
partículas, según la reivindicación 9, en el que el aglutinante
policarboxilato tiene un peso molecular no mayor de 9.000.
11. Un agente de control de espuma, en
partículas, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en el
que el aglutinante policarboxilato (componente (d)) ha sido
acidificado hasta un pH de 6,5 o menor, previamente a la preparación
del agente de control de espuma.
12. Una composición detergente en forma de polvo
que comprende 100 partes en peso de un componente detergente y una
cantidad suficiente de un agente de control de espuma, en
partículas, que comprende
- (a)
- de 1 a 30 partes en peso de un antiespuma de silicona;
- (b)
- de 45 a 99 partes en peso de un soporte de zeolita para el antiespuma,
- (e)
- de 1 a 60% en peso del antiespuma de silicona de un agente tensioactivo que ha sido depositado sobre el soporte de zeolita no más tarde que la silicona
- (c)
- de 2 a 50 partes en peso de un agente blanqueador fluorescente; y
- (d)
- de 1 a 40 partes en peso de un aglutinante o encapsulante policarboxilato para dar 0,02 a 5 partes en peso del antiespuma de silicona comprendido en el agente de control de espuma.
13. Un método para la preparación de un agente de
control de espuma que comprende depositar de 1 a 30 partes en peso
de un antiespuma de silicona y 2 a 50 partes en peso de un agente
blanqueador fluorescente sobre 45 a 99 partes en peso de un soporte
de zeolita, depositándose dicho antiespuma de silicona y dicho
agente blanqueador fluorescente junto con o después de la deposición
de 1 a 60% en peso del antiespuma de silicona de un agente
tensioactivo y de 1 a 40 partes en peso de un aglutinante o
encapsulante de policarboxilato.
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