ES2260312T3

ES2260312T3 - Composicon para el cuidado de productos textiles.

Info

Publication number: ES2260312T3
Application number: ES01986401T
Authority: ES
Inventors: John c/o Unilever Research Port Sunlight OAKES; Matthew Sugdon
Original assignee: Unilever PLC; Unilever NV
Current assignee: Unilever PLC; Unilever NV
Priority date: 2000-12-11
Filing date: 2001-12-03
Publication date: 2006-11-01
Anticipated expiration: 2021-12-03
Also published as: WO2002048305A1; US7091172B2; ES2276851T3; ATE319797T1; ATE346904T1; WO2002048303A1; EP1341889B1; CA2429644A1; CA2429644C; DE60117845D1; BR0116073A; CN1599790A; US20040045093A1; CA2429646A1; DE60117845T2; EP1341889A1; AU2002237227A1; CN100439483C; EP1341890B1; DE60124949D1

Abstract

® YÁcY`¿õý79a¢É¶Ö kéÿà«µl|ohvÒÙ

Description

Composición para el cuidado de productos textiles.

Campo de la invención

Esta invención se refiere a composiciones para el cuidado de productos textiles, incluyendo composiciones de detergente y composiciones de aclarado de colada. La invención también se refiere a procedimientos para el tratamiento de productos textiles en los que se usan las composiciones de la invención.

Antecedentes y técnica anterior

El aspecto de los productos textiles de color, p.ej., la ropa, la ropa de cama y productos textiles domésticos como las mantelerías, es uno de los temas que preocupan a los consumidores. De hecho, los usos que los consumidores dan comúnmente a los productos textiles, tales como el llevarlos puestos, el lavado, el aclarado y/o el secado en secadora, llevan a producir cambios en el aspecto de los mismos, lo que, al menos parcialmente, se debe a la pérdida de intensidad del color, de fidelidad y de definición del color.

Un problema tal como la pérdida de color se agudiza aún más en el tratamiento de la colada tras múltiples ciclos de lavado, especialmente, en el caso de los colores oscuros tales como negros, rojos, azules y verdes.

Se ha especulado sobre varios mecanismos de pérdida del color y se han propuesto diversos procedimientos para evitar o reducir el grado de pérdida o de transferencia de color. Por ejemplo, se han propuesto fijadores del color, conocidos en la industria del teñido, pues tienen agentes (tales como el PVP) para mantener los materiales de color en disolución con el fin de evitar la redeposición o evitar la abrasión entre las fibras. También se ha sugerido añadir agentes decolorantes al licor de lavado para decolorar cualquier tinte que entre en la solución.

Una causa de la pérdida de color es el uso de una composición de detergente inapropiada. Por lo tanto, muchos fabricantes producen formulaciones que "protegen los colores" que no contienen blanqueadores. A pesar de esto, el daño en el color sigue siendo un problema significativo a los ojos de los consumidores.

El documento WO 00/15746 (P&G), presentado el 15 de septiembre de 1998, publicado el 23 de marzo de 2000, revela composiciones para el cuidado de productos textiles que comprenden poliaminas de bajo peso molecular para la protección de los colores. Se cree que las poliaminas interceptan la decoloración del peroxígeno. También puede haber presente un fijador del tinte en las composiciones reveladas, como puede haber un "polímero reductor de la abrasión", tal como el polímero N-heterocíclico PVP (véanse los ejemplos 50-53 de la tabla XII).

Con el fin de superar estos problemas, también se ha propuesto usar agentes de auto-entrecruzamiento para tratar el producto textil. Se cree que éstos forman una matriz protectora alrededor de las fibras del producto textil, lo que reduce el daño de las fibras. Se cree que esta estructura restringe el movimiento relativo de las fibras textiles y, consecuentemente, reduce el daño producido en las fibras textiles durante el procedimiento de lavado. También se cree que ésta reduce el frisado y proporciona resistencia al encogimiento.

Además se cree que la estructura evita la pérdida aparente de color retardando el daño producido a las fibras que conduce a una superficie rugosa de las mismas que daría un aspecto de pérdida de color debido a la modificación de la manera en la que la luz es dispersada desde la superficie de las fibras.

Se conocen composiciones de detergente para colada que contienen agentes reactivos de tratamiento de productos textiles de poliamida-poliamina. Se reivindica que las composiciones confieren un mejor aspecto general a los productos textiles lavados usando las composiciones de detergente, en cuanto a propiedades del aspecto superficial tales como la reducción del frisado/de pelusas y la anti-decoloración. Se conocen otros agentes de auto-entrecruzamiento catiónicos.

Las resinas de poliamina-epiclorohidrina (PAE) son eficaces agentes de auto-entrecruzamiento, de los que se sabe que reducen el daño de las fibras. Sin embargo, en ciertas circunstancias, el uso de PAE puede conducir a cambios en el aspecto de los productos textiles teñidos en cuanto a su color. Existe la necesidad de superar este problema.

El documento WO 98/12295 (P&G: publicado en 1988) revela la combinación de agentes fijadores de tintes y polímeros amino-funcionales para mejorar el aspecto del color de productos textiles lavados, especialmente, tras múltiples ciclos de lavado. Un posible mecanismo de acción consiste en que el fijador de tintes fija la materia colorante en la superficie evitando la pérdida del color, mientras que el polímero amino-funcional evita que los blanqueadores tengan un efecto perjudicial sobre los tintes. No se sugiere en este documento que haya ninguna reacción entre el material amino-funcional y el fijador de tintes.

El documento GB-A-2039938 revela una composición para el tratamiento de fibras que comprende un polímero catiónico y un polímero aniónico.

Breve descripción de la invención

La presente invención se basa en el descubrimiento de que la reacción de un agente de auto-entrecruzamiento catiónico con un nucleófilo reduce significativamente la tendencia del agente de auto-entrecruzamiento a dañar el color. Sorprendentemente, esto también mejora la eficacia de la reacción de auto-entrecruzamiento permitiendo que se realice a temperaturas más bajas. Estas temperaturas más bajas reducen además el grado de daño producido en los productos textiles.

Se cree que la propensión de los agentes de auto-entrecruzamiento catiónico (tales como PAE) para cambiar el color de los tintes se debe en parte a la presencia de una carga catiónica sobre la molécula. Se cree que los agentes de auto-entrecruzamiento son atraídos hacia las cargas aniónicas presentes en muchas materias colorantes, conduciendo a un cambio del tono, y que estos materiales también pueden unirse a los tintes y a la suciedad de la solución, lo que conduce a una pérdida de la definición del color.

Según la presente invención, se proporciona un procedimiento para el tratamiento de productos textiles no queratináceos que comprende la etapa de tratar los productos textiles con una composición que comprende:

a): un polímero catiónico de auto-entrecruzamiento,

b): una especie cervantófila capaz de reaccionar con el polímero (a), en la que la especie nucleófila comprende un grupo protector que es suficientemente lábil como para salir cuando el polímero es expuesto a un pH mayor de 8, a una temperatura menor de 50ºC, y

c): un vehículo textilmente compatible.

La presente invención proporciona además una composición para este tratamiento que comprende:

a): un polímero catiónico de auto-entrecruzamiento,

b): una especie nucleófila capaz de reaccionar con el polímero (a), en la que la especie nucleófila comprende un grupo protector que es suficientemente lábil como para salir cuando el polímero es expuesto a un pH mayor de 8, a una temperatura menor de 50ºC, y

c): un vehículo textilmente compatible.

Creemos que la reacción con un nucleófilo disminuye la carga catiónica sobre el agente de auto-entrecruzamiento y esto reduce tanto la tendencia a dañar el color como otros factores negativos causados por la unión de la suciedad y los tintes, y mejora la velocidad de reacción formando una especie más reactiva.

Descripción detallada de la invención

Los productos textiles que se pretenden tratar en la presente invención comprenden preferiblemente fibras celulósicas, preferiblemente, del 1% al 100% de fibras celulósicas (más preferiblemente, del 5% al 100% de fibras celulósicas, siendo lo más preferible del 40% al 100%). Cuando el producto textil contiene menos del 100% de fibras celulósicas, el porcentaje restante comprende otras fibras o mezclas de fibras adecuadas para su uso en prendas tales como poliéster, por ejemplo. Preferiblemente, las fibras celulósicas son de algodón o celulosa regenerada tal como viscosa.

Los procedimientos de lavado de la presente invención incluyen la limpieza de productos textiles a gran escala y a pequeña escala (p.ej., doméstica). Preferiblemente, los procedimientos son domésticos.

Polímeros catiónicos de auto-entrecruzamiento

Preferiblemente, el polímero catiónico reactivo es una resina de amina- o amida-epiclorohidrina o un derivado de la misma.

Preferiblemente, estos polímeros catiónicos tienen un peso molecular medio en peso de 300 a 1.000.000 dalton.

Las resinas de epiclorohidrina preferidas de la invención son algunas veces denominadas resinas de amina-epiclorohidrina y resinas de poliamina-epiclorohidrina (PAE) (usándose los dos términos como sinónimos) aunque estos términos engloban tanto a las resinas de amina como a las resinas de amida de la invención y a sus derivados. Las resinas también pueden tener una mezcla de grupos amino y amido.

Las resinas de amina- o amida-epiclorohidrina tiene preferiblemente uno o más grupos funcionales capaces de formar grupos de azetidinio y/o uno o más grupos funcionales de azetidinio. Éstas tienen la estructura que se proporciona a continuación:

1

Alternativa o adicionalmente, las resinas pueden tener uno o más grupos funcionales que contienen grupos epóxido o derivados de los mismos, p.ej., Kymene® 450 (ex Hércules).

Las resinas de poliamina-epiclorohidrina (PAE) incluyen las descritas en "Wet Strength Resins and Their Application", pp. 16-36, ed. LL Chan, Tappi Press, Atlanta, 1994. Es posible identificar las resinas adecuadas seleccionando aquellas resinas que confieren una mayor resistencia en húmedo al papel tras su tratamiento en una prueba relativamente simple.

Las resinas de amina-o amida-epiclorohidrina que tienen un grupo epóxido funcional o un derivado del mismo son adecuadas para su uso según la invención.

Una clase particularmente preferida de resinas de amina-o amida-epiclorohidrina para ser usada en la invención es la de las resinas de azetidinio basadas en aminas o amidas secundarias, por ejemplo, aquellas resinas derivadas de una poliamina de polialquileno, p.ej., dietilenotriamina (DETA), un ácido policarboxílico, p.ej., ácido adípico u otros ácidos dicarboxílicos y epiclorohidrina.

También se pueden usar ventajosamente otras poliaminas o poliamidas en la preparación de resinas de PAE adecuadas.

Otra clase preferida de resinas de amina-epiclorohidrina adecuada para su uso en la invención es aquélla que tiene un grupo epóxido funcional o un derivado del mismo, p.ej., un grupo de clorohidrina.

La resina puede ser una resina de PDAA-epiclorohidrina o una resina de PMDAA-epiclorohidrina. PDAA es poli(dialilamina) y PMDAA es poli(metildialil(amina)).

La resina está preferiblemente presente en el producto en una cantidad suficiente para proporcionar una cantidad del 0,0005-5% en peso en el producto textil en base al peso del producto textil, más preferiblemente, 0,001-2% en peso en base al peso del producto textil. La cantidad de resina en la composición requerida para alcanzar el anterior % en peso en el producto textil, normalmente, estará en el intervalo del 0,01% al 35% en peso, preferiblemente, del 0,1% al 13,5% en peso.

Los ejemplos de materiales que contienen azetidinio adecuados son aquéllos disponibles como los polímeros "Hercosett®" y "Listrilan®". Estos son considerados resina de amina- o amida-epiclorohidrina que tiene uno o más grupos azetidinio funcionales.

Especie nucleófila capaz de reaccionar con el polímero

Las especies nucleófilas preferidas son aquéllas que contienen tiol, amino (tanto primario como secundario), tiosulfato, fosfonato o algún carboxilato reactivos. Estas especies pueden ser polímeros o pueden ser de un peso molecular relativamente bajo.

Se prefieren las que tienen especies reactivas de tiol, amino o tiosulfato, debido a su facilidad para reaccionar. Aquéllas que tienen especies reactivas de fosfonato o carboxilato son menos preferidas, pues a temperatura más bajas, tienen tendencia a formar complejos simplemente a través de interacciones iónicas en lugar de entrecruzarse a través de la formación de un enlace covalente.

El nucleófilo está protegido, pues de lo contrario podrían producirse reacciones de auto-entrecruzamiento entre las especies nucleófilas.

Las especies nucleófilas particularmente preferidas son aquéllas que tienen un grupo tiol protegido con un grupo saliente adecuadamente lábil. Lo más preferible es que el grupo tiol protegido comprenda un grupo de isotiou-
ronio.

Se cree que el uso de un polímero que contiene isotiouronio, u otro grupo tiol protegido por otro grupo saliente adecuadamente lábil, en una composición que comprende además un vehículo textilmente compatible reduce el daño de las fibras y/o mejora la estabilidad dimensional de los productos textiles celulósicos tras el lavado doméstico. Por motivos ilustrativos, las composiciones de la presente invención serán descritas en profundidad más adelante con referencia a aquéllas que comprenden al menos un polímero que comprende al menos un grupo de isotiouronio.

El grupo de isotiouronio cumple los requisitos de un grupo protector adecuado, pues es lábil en las condiciones de pH y a las temperaturas encontradas en el lavado doméstico. Las condiciones típicas encontradas son un pH de 8 a 11 y una temperatura de 10 a 80ºC. En condiciones de planchado y de secado en secadoras domésticas, se encuentran temperaturas ligeramente mayores.

Las sales de isotiouronio son ventajosas en tanto en cuanto pueden ser curadas térmicamente, por ejemplo, mediante un procedimiento de planchado doméstico o de secado en secadora doméstica. Si se usa, el curado térmico es preferiblemente llevado a cabo a una temperatura en el intervalo de 50ºC a 100ºC, más preferiblemente, de 80ºC a 100ºC.

El polímero está presente preferiblemente en la composición para el cuidado de productos textiles en una cantidad suficiente para proporcionar una cantidad del 0,0005% al 5% en peso en el producto textil en base al peso del producto textil, más preferiblemente, del 0,001% al 2% en peso en el producto textil.

Preferiblemente, los polímeros tienen un peso molecular medio en peso de 300 a 1.000.000 dalton.

Como se explica anteriormente, los polímeros de la invención sufren una eliminación en condiciones suavemente alcalinas, tales como aquéllas encontradas durante un procedimiento de lavado doméstico, para producir productos intermedios de tiol. Éstos pueden luego reaccionar como nucleófilos con el polímero de auto-entrecruzamiento (por ejemplo, PAE). Esta reacción de dos componentes tiene dos ventajas. En primer lugar, la reacción se desarrolla rápidamente y a temperaturas bajas debido a la facilidad de reactividad entre los componentes (por ejemplo, entre PAE y un tiol). En segundo lugar, el producto obtenido no sufre la desventaja de una carga positiva residual que pueda dañar los tintes y ayuda en la adherencia de la suciedad y la materia colorante de la solución.

Preferiblemente, el peso molecular de los polímeros que contienen tiol usados es tal que cualquier componente de olor desagradable asociado con el producto intermedio de tiol no sea lo suficientemente volátil como para afectar a la eficacia de la composición para el cuidado de productos textiles.

Como se ilustrará en lo sucesivo, la estructura del polímero puede adoptar varias formas. Los polímeros preferidos según la invención están basados bien en óxido de polipropileno o en polietilenoimina. Se prefieren los polímeros de polipropileno, pues proporcionan un tacto más suave a los productos textiles tratados.

Preferiblemente, los polímeros de tiol protegidos usados en las composiciones de la invención tienen dos o más grupos terminales reactivos. Se ha encontrado preferible emplear polímeros con tres o más grupos terminales reactivos.

La fórmula (I) que se presenta a continuación muestra un polímero de tiol protegido ilustrativo basado en óxido de polipropileno.

Como puede observarse a partir de la fórmula (I) ilustrativa, las moléculas de esa serie de realizaciones contienen un número de estructuras ligadas (en este caso, tres), un grupo ligador hacia el extremo libre de la estructura y el grupo de tiol protegido terminal. Como se entenderá a partir de lo anterior, a un pH elevado, la urea abandona el grupo de tiol protegido.

Fórmula (I)

2

Mientras que es preferible que el tiol protegido esté en una posición terminal (como en la fórmula I anterior), es posible producir polímeros en los que el tiol protegido no sea terminal (como en la fórmula II que se presenta a continuación).

A modo de ejemplo, la fórmula II muestra cómo se puede introducir un grupo de tiol protegido en una polietilenoimina mediante la reacción con cloruro de cloropropionilo seguida por la reacción del producto con tiourea.

Fórmula (II)

3

Como se indica anteriormente, estos componentes son usados junto con un polímero de auto-entrecruzamiento (por ejemplo, PAE). A un pH alcalino, tal como el de la condiciones típicas de lavado, la estructura de la tiourea se descompone con la pérdida de la urea lábil del tiol protegido. Esto deja el grupo de tiol reactivo al descubierto. Entonces el tiol puede reaccionar fácilmente con, por ejemplo, el grupo de azetidinio, formando una estructura de monosulfuro entrecruzada.

A continuación, se presentan datos de otros polímeros comercialmente disponibles que pueden actuar como estructuras para los polímeros que contienen isotiouronio:

Nucleófilos derivados de polímero de dietilenotriamina/ácido adípico

Se hacen reaccionar polímeros basados en dietilenotriamina/ácido adípico con cloruro de cloropropionilo y tiourea para proporcionar polímeros que contienen isotiouronio, como se muestra en la siguiente figura.

4

Como con las realizaciones ilustrativas anteriormente tratadas, estos polímeros pierden el grupo protector en las condiciones de lavado , y el grupo de tiol expuesto puede reaccionar con el polímero de auto-entrecruzamiento.

Nucleófilos derivados de dendrímeros amino-funcionales

Las realizaciones de la invención no se limitan a polímeros que tienen un número relativamente pequeño de grupos protegidos terminales o de mitad de cadena. Se pueden hacer reaccionar dendrímeros que contienen una multiplicidad de grupos amino con cloruro de cloro-acetilo y tiourea para proporcionar polímeros de isotiouronio adecuados. Las moléculas iniciales adecuadas incluyen moléculas de Lupasols® (ex BASF), StarBurst® (ex Dow) o DAB-Am® (ex DSM).

La estructura del polímero que lleva el nucleófilo puede ser un hidrato de carbono o un derivado de hidrato de carbono como se muestra a continuación.

Nucleófilos derivados de chitosán

Se puede hacer reaccionar chitosán con cloruro de cloropropionilo y luego con tiourea para proporcionar un producto catiónico hidrosoluble que tiene grupos de isotiouronio colgantes.

5

No es necesario sintetizar los polímeros a partir de aminas como se describe anteriormente.

Nucleófilos derivados de poli(alcohol vinílico) (PVA)

Se puede hacer reaccionar PVA con cloruro de cloropropionilo y luego hacerlo reaccionar con tiourea para proporcionar un polímero catiónico hidrosoluble con un residuo de urea lábil. Como en las descripciones anteriores, la urea lábil puede ser de mitad de cadena o terminal.

6

Especies nucleófilas no poliméricas

Se conoce la adición de agentes quelantes en las composiciones para colada con el fin de reducir los cambios de color, especialmente, para la reducción del azulado de tintes rojos directos cuando se usa agua corriente que contiene metales disueltos tales como hierro, cobre y similares.

Los agentes quelantes útiles para su uso en la presente memoria pueden ser seleccionados del grupo constituido por amino-carboxilatos, imino-disuccinatos, hidroxi-carboxilatos (especialmente citratos), fosfonatos (especialmente los amino-fosfonatos), agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos, fosfatos y mezclas de los mismos.

Sin pretender quedar vinculados a la teoría, se cree que una parte del beneficio de estos materiales se debe en parte a su excepcional capacidad para separar los iones de hierro, cobre y manganeso de las soluciones de lavado mediante la formación de quelatos solubles. Los agentes quelantes comerciales para ser usados en la presente memoria incluyen imino-disuccinato TP® de Bayer; la serie DEQUEST® y quelantes de Monsanto, Dupont y Nalco, Inc.

Los amino-carboxilatos útiles como agentes quelantes opcionales son ilustrados adicionalmente por etilen-diaminotetracetatos, N-hidroxietil-etilen-diaminotriacetatos, nitrilotriacetatos, etilen-diamina tetrapropionatos, trietilen-tetramina-hexacetatos, dietilen-triamina-pentacetatos y etanol-diglicinas, sales de metales alcalinos, de amonio y de amonio sustituido de los mismos. También son útiles en las composiciones de la presente memoria los agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos. Véase la patente estadounidense nº: 3.812.044 concedida el 21 de mayo de 1974 a Connor et al. y la patente estadounidense nº: 6.099.587 concedida el 8 de agosto de 2000 a Scialla et al.

Los amino-fosfonatos también son adecuados para su uso como agentes quelantes en las composiciones de la invención cuando se permiten al menos dos niveles de fósforo total en las composiciones de detergente, e incluyen etilen-diaminotetraquis(metilen-fosfonatos) y dietilen-triaminopentaquis(metilen-fosfonatos). Si se utilizan, los agentes quelantes o los secuestrantes selectivos de metales de transición comprenderán preferiblemente del aproximadamente 0,001% al aproximadamente 10%, más preferiblemente, del aproximadamente 0,05% al aproximadamente 1% en peso de las composiciones de la presente memoria.

Los succinatos de carboximetiloxilo y las sales de metales alcalinos, de amonio, de amonio sustituido y de alcanolamina de los mismos también son adecuados para su uso como agentes quelantes en la composición de la invención. Véase la patente estadounidense nº: 3.692.685, concedida el 19 de septiembre de 1972 a Lamberti et al.

Vehículos textilmente compatibles

En el contexto de la presente invención, el término "vehículo textilmente compatible" es en componente que puede ayudar en la interacción del primer componente con el producto textil. El vehículo también puede proporcionar beneficios además de los proporcionados por el primer componente, p.ej., suavizado, limpieza, etc. El vehículo puede ser un compuesto activo en detergente o agua, o un compuesto suavizante o acondicionador de productos textiles, u otro agente de tratamiento de productos textiles o detergente adecuado.

Si la composición de la invención va a ser usada en un procedimiento de lavado como parte de un producto de tratamiento de productos textiles convencional, tal como una composición de detergente, el vehículo textilmente compatible será, normalmente, un compuesto activo detergente. Mientras que si el producto de tratamiento de productos textiles es un acondicionador de aclarado, el vehículo textilmente compatible será un compuesto suavizante y/o acondicionador de productos textiles.

Si se va a usar la composición de la invención antes, o después, del procedimiento de lavado, puede estar en forma de un pulverizado o un producto formador de espuma.

El polímero es preferiblemente usado para tratar el producto textil en el ciclo de aclarado de un procedimiento de lavado. El ciclo de aclarado, preferiblemente, sigue al tratamiento del producto textil con una composición de detergente.

Compuestos activos detergentes como vehículos

Si la composición de la presente invención está en forma de una composición de detergente, el vehículo textilmente compatible puede ser seleccionado entre compuestos activos detergentes aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros y zwiteriónicos jabonosos o no jabonosos, y mezclas de los mismos.

Hay muchos compuestos activos detergentes adecuados disponibles y están completamente descritos en el material publicado, por ejemplo, en "Surface-Active Agents and Detergents", Volúmenes I y II, por Schwartz, Perry y Berch.

Los vehículos textilmente compatibles preferidos que pueden ser usados son compuestos aniónicos y no aniónicos no jabonosos sintéticos o jabonosos.

Los tensioactivos aniónicos son conocidos por aquéllos expertos en la técnica. Los ejemplos incluyen sulfonatos de alquilbenceno, particularmente, sulfonatos de alquilbenceno lineales que tienen una longitud de cadena alquilo de C_{8-15}; alquilsulfatos primarios y secundarios, particularmente, sulfatos de alquilo(C_{8-15}) primarios; alquil éter sulfatos; sulfonatos de olefina; alquil xilén sulfonatos; dialquil sulfosuccinatos y éster sulfonatos de ácidos grasos. En general, se prefieren las sales de sodio.

Los tensioactivos no iónicos que pueden ser usados incluyen etoxilatos alcohólicos primarios y secundarios, especialmente, alcoholes(C_{8-20}) alifáticos etoxilados con una media de 1 a 20 moles de óxido de etileno por cada mol de alcohol y, más preferiblemente, los alcoholes(C_{10-15}) alifáticos primarios y secundarios etoxilados con una media de 1 a 10 moles de óxido de etileno por cada mol de alcohol. Los tensioactivos no iónicos no etoxilados incluyen alquilpoliglicósidos, monoéteres de glicerol y polihidroxiamidas (glucamida).

Los tensioactivos catiónicos que pueden ser usados incluyen sales de amonio cuaternario de fórmula general R_{1}R_{2}R_{3}R_{4}N^{+} X^{-}, en la que los grupos R son independientemente cadenas de hidrocarbilo de longitud C_{1-22}, normalmente, grupos alquilo, hidroxialquilo o alquilo etoxilado, y X es un catión de solubilización (por ejemplo, compuestos en los que R_{1} es un grupo alquilo(C_{8-22}), preferiblemente, un grupo alquilo(C_{8-10}) o alquilo(C_{12-14}), R_{2} es un grupo metilo y R_{3} y R_{4,} que pueden ser iguales o diferentes, son grupos metilo o hidroxietilo); y ésteres catiónicos (por ejemplo, éster de colina) y sales de piridinio.

La cantidad total de tensioactivo detergente en la composición es adecuadamente del 0,1 al 60% en peso, p.ej., del 0,5-55% en peso, tal como 5-50% en peso.

Preferiblemente, la cantidad de tensioactivo aniónico (cuando está presente) está en el intervalo del 1 al 50% en peso de la composición total. Más preferiblemente, la cantidad de tensioactivo aniónico está en el intervalo del 3 al 35% en peso, p.ej., del 5 al 30% en peso.

Preferiblemente, la cantidad de tensioactivo no iónico, cuando está presente, está en el intervalo del 2 al 25% en peso, más preferiblemente, del 5 al 20% en peso.

También se pueden usar tensioactivos anfóteros, por ejemplo, óxidos de amina o betaínas.

Constructores

Las composiciones pueden contener adecuadamente del 10 al 70%, preferiblemente, del 15 al 70% en peso de constructor de detergencia. Preferiblemente, la cantidad de constructor está en el intervalo del 15 al 50% en peso.

La composición detergente puede contener como constructor un aluminosilicato cristalino, preferiblemente, un aluminosilicato de metal alcalino, más preferiblemente, un aluminosilicato de sodio.

El aluminosilicato puede ser generalmente incorporado en cantidades del 10 al 70% en peso (base anhidra), preferiblemente, del 25 al 50%. Los aluminosilicatos son materiales que tienen la fórmula general:

0.8-1.5 M_{2}O \cdot Al_{2}O_{3} \cdot 0.8-6 SiO_{2}

en la que M es un catión monovalente, preferiblemente, sodio. Estos materiales contienen algo de humedad absorbida y necesitan tener una capacidad de intercambio de iones de calcio de al menos 50 mg de CaO/g. Los aluminosilicatos de sodio preferidos contienen 1,5-3,5 unidades de SiO_{2} en la fórmula anterior. Pueden ser preparados fácilmente mediante la reacción entre silicato de sodio y aluminato de sodio, como se describe ampliamente en el material publicado.

Compuestos suavizantes y/o acondicionadores de productos textiles como vehículos

Si la composición de la presente invención está en forma de una composición acondicionadora de productos textiles, el vehículo textilmente compatible será un compuesto suavizante y/o acondicionador de productos textiles (en lo sucesivo denominado, "compuesto suavizante de productos textiles", que puede ser un compuesto catiónico o no iónico.

Los compuestos suavizantes y/o acondicionadores pueden ser compuestos de amonio cuaternario insolubles en agua. Los compuestos pueden estar presentes en cantidades de hasta el 8% en peso (en base a la cantidad total de la composición) en cuyo caso, se considera que las composiciones están diluidas, o a intervalos del 8% al aproximadamente 50% en peso, en cuyo caso, se considera que las composiciones están concentradas.

Las composiciones adecuadas para su administración durante el ciclo de aclarado pueden también ser administradas al producto textil en la secadora si se usan de una forma adecuada. Por lo tanto, otra forma del producto es una composición (por ejemplo, una pasta) adecuada para revestir y ser administrada desde un sustrato, p.ej., una lámina flexible o una esponja o un dispensador adecuado durante el ciclo de una secadora.

Los compuestos suavizantes de productos textiles catiónicos adecuados son materiales de amonio cuaternario sustancialmente insolubles en agua que comprenden una única cadena larga alquilo o alquenilo que tiene una longitud media de cadena mayor de o igual a C_{20}. Más preferiblemente, los compuestos suavizantes comprenden un grupo de cabeza polar y dos cadenas alquilo o alquenilo que tienen una longitud media de cadena mayor o igual a C_{14}. Preferiblemente, los compuestos suavizantes de productos textiles tienen dos cadenas alquilo o alquenilo largas cada una con una longitud media de cadena mayor de o igual a C_{16}.

Lo más preferible es que al menos el 50% de los grupos alquilo o alquenilo de cadena larga tenga una longitud de cadena de C_{18} o mayor. Se prefiere que los grupos alquilo o alquenilo de cadena larga del compuesto suavizante de productos textiles sean predominantemente lineales.

Los compuestos de amonio cuaternario que tienen dos grupos alifáticos de cadena larga, por ejemplo, cloruro de distearildimetilamonio y cloruro de di(alquil de sebo endurecido)dimetilamonio, son ampliamente usados en las composiciones acondicionadoras de aclarado comercialmente disponibles. Otros ejemplos de estos compuestos catiónicos son los encontrados en "Surface-Active Agents and Detergents", volúmenes I y II, de Schwartz, Perry y Berch. Se puede usar cualquier tipo convencional de tales compuestos en las composiciones de la presente invención.

Los compuestos suavizantes de productos textiles son preferiblemente compuestos que proporcionan una suavidad excelente y se caracterizan por una temperatura de transición de fusión de cadena L\beta a L\alpha mayor de 25ºC, preferiblemente, mayor de 35ºC, siendo lo más preferible que sea mayor de 45ºC. Esta transición L\beta a L\alpha puede ser medida mediante DSC como se define en "Handbook of Lipid Bilayers", D. Marsh, CRC Press, Boca Ratón, Florida, 1990 (páginas 137 y 337).

Los compuestos suavizantes de productos textiles sustancialmente insolubles en agua son definidos como compuestos suavizantes de productos textiles que tienen una solubilidad menor del 1 x 10^{-3}% en peso en agua desmineralizada a 20ºC. Preferiblemente, los compuestos suavizantes de productos textiles tienen una solubilidad de menos del 1 x 10^{-4}% en peso, y más preferiblemente, de menos del 1 x 10^{-8}% a 1 x 10^{-6}% en peso.

Se prefieren especialmente los compuestos suavizantes de productos textiles catiónicos que son materiales de amonio cuaternario insolubles en agua que tienen dos grupos alquilo o alquenilo(C_{12-22}) conectados a la molécula mediante al menos un enlace éster, preferiblemente, dos enlaces éster. Un material de amonio cuaternario con enlace éster especialmente preferido puede estar representado por la fórmula III:

(III)R_{1} ---

\melm{\delm{\para}{(CH _{2} ) _{p} -T-R _{2} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R _{1} }}

--- R_{3} - T - R_{2}

en la que el grupo R_{1} es independientemente seleccionado entre grupos alquilo o hidroxialquilo(C_{1-4}) o grupos alquenilo(C_{2-4}); cada grupo R_{2} es independientemente seleccionado entre grupos alquilo o alquenilo(C_{8-28}); y en la que R_{3} es un grupo alquileno lineal o ramificado de 1 a 5 átomos de carbono, T es

\vskip1.000000\baselineskip

--- O ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---

\hskip0.5cm

o

\hskip0.5cm

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- O ---;

y p es 0 o es un número entero de 1 a 5.

El cloruro de di(sebo-oxiloxietil)dimetilamonio y/o su análogo de sebo endurecido es el especialmente preferido de los compuestos de fórmula (II).

\newpage

Un segundo tipo preferido de material de amonio cuaternario puede estar representado por la fórmula (IV):

\vskip1.000000\baselineskip

(IV)(R_{1})_{3}N^{+} - (CH_{2})_{p} ---

\melm{\delm{\para}{CH _{2} OOCR _{2} }}{C}{\uelm{\para}{OOCR _{2} }}

H

en la que el grupo R_{1,} p y R_{2} son como se definen anteriormente.

Es ventajoso que el material de amonio cuaternario sea biológicamente biodegradable.

Los materiales preferidos de esta clase tales como cloruro de propano de 1,2-bis(sebo endurecido-iloxi)-3-trimetilamonio y sus procedimientos de preparación son descritos, por ejemplo, en el documento US 4 137 180 (Lever Brothers Co.). Preferiblemente, estos materiales comprenden pequeñas cantidades del monoéster correspondiente según lo descrito en el documento US 4 137 180, por ejemplo, cloruro de propano de 1-sebo endurecido-iloxi-2-hidroxi-3-trimetilamonio.

Otros agentes suavizantes catiónicos útiles son las sales de alquilpiridinio y las especies de imidazolina sustituidas. También son útiles las aminas primarias, secundarias y terciarias, y los productos de condensación de ácidos grasos con alquilpoliaminas.

Las composiciones pueden contener alternativa o adicionalmente suavizantes de productos textiles catiónicos hidrosolubles, según lo descrito en el documento GB 2 039 556B (Unilever).

Las composiciones pueden comprender un compuesto suavizante de productos textiles catiónico y un aceite, por ejemplo, como se revela en el documento EP-A-0829531.

Las composiciones pueden alternativa o adicionalmente contener agentes suavizantes de productos textiles no iónicos tales como la lanolina y los derivados de la misma.

Las lecitinas también son compuestos suavizantes adecuados.

Los suavizantes no iónicos incluyen ésteres de azúcar de formación en fase L\beta (según lo descrito en M Hato et al., Langmuir 12, 1659, 1666 (1996)) y materiales relacionados tales como el monoestearato de glicerol o los ésteres de sorbitán. A menudo, estos materiales son usados en conjunción con materiales catiónicos para potenciar la deposición (véase, por ejemplo, GB 2 202 244). Las siliconas son usadas de un modo similar como un co-suavizante con un suavizante catiónico en tratamientos de aclarado (véase, por ejemplo, GB 1 549 180).

Las composiciones también pueden contener adecuadamente un agente estabilizador no iónico. Los agentes estabilizadores no iónicos adecuados son alcoholes(C_{8-22}) lineales alcoxilados con de 10 a 20 moles de óxido de alquileno, alcoholes(C_{10-20}) o mezclas de los mismos.

Ventajosamente, el agente estabilizador no iónico es un alcohol(C_{8-22}) lineal alcoxilado con 10 a 20 moles de óxido de alquileno. Preferiblemente, el nivel de estabilizador no iónico está en el intervalo del 0,1 al 10% en peso, más preferiblemente, del 0,5 al 5% en peso, siendo lo más preferible que sea del 1 al 4% en peso. La proporción en moles del compuesto de amonio cuaternario y/o otro agente suavizante catiónico con respecto al agente estabilizador no iónico está adecuadamente en el intervalo de 40:1 a aproximadamente 1:1, preferiblemente, en el intervalo de 18:1 a aproximadamente 3:1.

La composición también puede contener ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos de alquilo o alquenilo(C_{8-24}) o polímeros de los mismos. Preferiblemente, se usan ácidos grasos saturados, en particular, ácidos grasos (C_{16-18}) de sebo endurecido.

Preferiblemente, el ácido graso es no saponificado, más preferiblemente, el ácido graso es libre, por ejemplo, ácido oleico, ácido láurico o ácido graso de sebo. El nivel de material de ácido graso es preferiblemente de más del 0,1% en peso, más preferiblemente, de más del 0,2% en peso. Las composiciones concentradas pueden comprender del 0,5 al 20% en peso de ácido graso, más preferiblemente, del 1% al 10% en peso. La proporción en peso de material de amonio cuaternario o de otro agente suavizante catiónico con respecto al material de ácidos grasos es preferiblemente de 10:1 a 1:10.

Formas del producto de tratamiento de productos textiles

La composición de la invención puede estar en forma de un líquido, un sólido (p.ej., polvo o comprimido), un gel o una pasta, un pulverizado, una barra, una espuma o una crema. Los ejemplos incluyen un producto de absorción, un tratamiento de aclarado (p.ej., acondicionador o acabador) o un producto para el ciclo principal de lavado. La composición también puede ser aplicada a un sustrato, p.ej., una lámina flexible, o usado en un dispensador que pueda ser usado en el ciclo de lavado, ciclo de aclarado o durante el ciclo de una secadora.

Las composiciones líquidas también pueden incluir un agente que produzca un aspecto nacarado, p.ej., un compuesto nacarante orgánico tal como diestearato de etilenglicol, o pigmentos nacarantes inorgánicos tales como mica microfina o mica revestida de dióxido de titanio (TiO_{2}).

Las composiciones líquidas pueden estar en forma de emulsiones o precursores de la emulsión de las mismas.

La composición de la invención puede comprender además un componente de silicona. Es preferible que el componente de silicona sea dimetilpolisiloxano con grupos aminoalquilo. Éste puede ser usado en el contexto de la presente invención como una emulsión en agua.

Es preferible que el componente de silicona esté presente en una proporción de primer componente : silicona de 1:1 a 30:1, preferiblemente, de 1:1 a 20:1, más preferiblemente, de 2:1 a 20:1, siendo lo más preferible, de 5:1 a 15:1.

La silicona adecuada para su uso en las composiciones acondicionadoras de productos textiles incluye predominantemente polidialquilsiloxanos lineales, p.ej., polidimetilsiloxanos o aminosiliconas que contienen cadenas laterales amino-funcionales.

Las composiciones pueden comprender polímeros de liberación de la suciedad tales como copolímeros en bloque do óxido de polietileno y tereftalato.

Otros ingredientes opcionales incluyen emulsionantes, electrolitos (por ejemplo, cloruro de sodio o cloruro de calcio), preferiblemente, en el intervalo del 0,01 al 5% en peso, agentes de tamponamiento del pH y perfumes (preferiblemente, del 0,1 al 5% en peso).

Otros ingredientes opcionales incluyen disolventes no acuosos, vehículos de perfume, fluorescentes, colorantes, hidrotropos, agentes antiespumantes, agentes anti-redeposición, enzimas, agentes abrillantadores ópticos, opacificadores, inhibidores de la transferencia de tintes.

Además, las composiciones pueden comprender uno o más agentes antimanchas, germicidas, fungicidas, antioxidantes, absorbentes de la radiación UV (pantallas solares), secuestrantes de metales pesados, barredores de cloro, fijadores de tintes, agentes anticorrosivos, agentes que confieren cubrición, agentes antiestáticos y potenciadores del planchado. La lista de componentes opcionales no pretende ser exhaustiva.

La invención será ahora descrita sólo a modo de ejemplo y con referencia a los siguiente ejemplos no restrictivos.

Ejemplos

Ejemplo 1

Procedimiento de preparación de compuestos de iso-tiouronio de Voranol

Se disolvió Voranol CP3055® (ex Dow Chemicals) (29,4 g; 0,01 moles, PM: 2.940) en 50 ml de tolueno. Se añadieron ácido 3-bromopropiónico (4,95 g; 3,3 equivalentes Aldrich) y ácido p-tolueno sulfónico (1 g) a esto para que actuaran como un catalizador ácido. Se agitó la solución con un seguidor magnético sobre una placa caliente. Se sometió la solución a reflujo con una trampa de destilación Deán-Stark. Tras 1,5 horas, no se veía más agua en mezcla azeotrópica desde el recipiente de reacción hacia el interior del brazo lateral. Se detuvo la reacción y se dejó enfriar.

Se agitó la solución de tolueno/Voranol con solución de bicarbonato de sodio (10 g/l). Se repitió esto cinco veces hasta que se vio que no salían burbujas de solución procedentes la evolución del gas de dióxido de carbono, y el agua estaba a un pH neutro. Se separaron las dos fases y se eliminó el tolueno del compuesto de Voranol mediante una evaporación rotativa. Tras secar al vacío sobre cloruro de calcio, la producción fue de 29,28 g (la producción teórica es de 33,44 g). Las pérdidas fueron principalmente debidas a la naturaleza pegajosa altamente viscosa del polímero, que se pegó al vidrio hueco. Se obtuvo un producto líquido de color amarillo pálido.

El análisis con un espectrómetro FT-IR confirmó la presencia de un grupo éster al mostrarse un nuevo máximo a 1.737 cm^{-1}.

Se disolvió el producto de la etapa anterior en etanol (50 ml). Se añadió tiourea (2,28 g; 0,03 moles Aldrich) a esta solución. Entonces se sometió esta solución a reflujo durante seis horas y se enfrió. El producto no fue aislado, pues la naturaleza viscosa pegajosa del producto puro dificultó su manipulación.

La adición del compuesto a una solución acuosa a un pH menor de 4 proporcionó un producto hidrosoluble. A un pH mayor, el producto es convertido del isotiouronio a un grupo tiol. Esta etapa resultó en la precipitación del polímero, observándose una solución turbia y opaca.

La adición del compuesto a una solución que contenía un compuesto aniónico, p.ej., dodecil sulfato de sodio en condiciones ácidas condujo a la precipitación de una masa pegajosa blanca.

La formación de un tiol fue determinada mediante el uso de reactivo de Ellmans, que reacciona con los compuestos de tiol formando una solución de color naranja. La formación y el uso del reactivo de Ellmans se describen en "Practical Protein Chemistry", A. Darbre, Wiley Interscience, Nueva York, 1970.

El aislamiento de una pequeña cantidad de polímero de isotiouronio para el análisis con un espectrómetro FT-IR confirmó la estructura mediante la presencia de nuevos máximos que se correlacionaban con la estructura de los grupos de isotiouronio.

Ejemplo 2

Procedimiento experimental para mostrar el efecto sobre el daño de las fibras

Los experimentos fueron realizados con ropa tejida de rayas rojas y negras de algodón estampado con pigmentos. Ésta fue lavada en una lavadora AEG Lavamat 50700® sin modificar en un ciclo de algodón a 40ºC. El compuesto de isotiouronio preparado según el procedimiento descrito en el ejemplo 1 fue introducido durante el ciclo de aclarado. Tras el lavado, las muestras fueron secadas a 50ºC en un horno de ventilación durante 20 minutos.

Las muestras, que habían sido lavadas hasta cinco veces, fueron mostradas a un panel de observadores independientes para su evaluación en cuanto al daño sufrido. Las muestras fueron observadas en un armario con luz bajo una iluminación D65. Todos los observadores llegaron a la conclusión de que las muestras tratadas según el procedimiento de la invención estaban menos dañadas que los controles. El daño también fue medido con la medición de la escala del gris como se detalla en el documento BS1006/A02:1990. Los resultados fueron los que se muestran a continuación en la tabla 1.

A partir de la tabla 1, se puede observar que hay una reducción significativa del nivel de daño evaluado mediante este procedimiento para las realizaciones de la invención.

El menor daño se produjo al usar los polímeros de tiol protegido (isotiouronio) junto con polímeros que contenían azetidinio.

TABLA 1 Clasificaciones de la escala del gris para lavados repetidos de ropa con control y según una realización del procedimiento de la invención

Tratamiento	Lavado 1	Lavado 2	Lavado 3	Lavado 4	Lavado 5
Sin tratar (Comparativo)	3	2-3	2-3	2	2
Isotiouronio de Voranol al 0,5%	3-4	3-4	3-4	3
(Ej. 1) (Comparativo)
Isotiouronio de Voranol al 1,0%	3-4	3-4	3-4	3-4	3
(Ej. 1) (Comparativo)
Isotiouronio de Voranol al 0,5%	4-5	4-5	4	4	4
(Ej. 1)+ Azetidinio de Listrilan al 0,5%
Isotiouronio de Voranol al 1,0%	4-5	4-5	4-5	4-5	4
(Ej. 1)+ Azetidinio de Listrilan al 1,0%

Claims

1. Un procedimiento para el tratamiento de productos textiles no queratináceos, que comprende la etapa de tratar los productos textiles con una composición que comprende:

a): un polímero catiónico de auto-entrecruzamiento,

b): una especie nucleófila capaz de reaccionar con el polímero (a), en la que la especie nucleófila comprende un grupo protector que es suficientemente lábil como para salir cuando el polímero se expone a un pH mayor de 8, a una temperatura menor de 50ºC y

c): un vehículo textilmente compatible.

2. Un procedimiento según la reivindicación 1, en el que el producto textil comprende algodón y celulosa regenerada.

3. Un procedimiento según la reivindicación 1, en el que la composición comprende un compuesto activo detergente.

4. Un procedimiento según la reivindicación 1, en el que la composición comprende un compuesto suavizante y/o acondicionador de productos textiles.

5. Un procedimiento según la reivindicación 1, en el que el nucleófilo es un polímero que comprende al menos un grupo tiol protegido, en el que el grupo protector es lábil en condiciones de lavado doméstico.

6. Un procedimiento según la reivindicación 5, en el que el tiol protegido comprende un grupo de isotiouronio terminal o de mitad de cadena.

7. Un procedimiento según la reivindicación 1, en el que el nucleófilo está presente en la composición en una cantidad tal que se proporciona del 0,0005% al 5% en peso de producto textil.

8. Un procedimiento según la reivindicación 1, en el que el polímero catiónico de auto-entrecruzamiento comprende un polímero que tiene grupos de azetidinio y/o uno o más grupos funcionales capaces de formar grupos de azetidinio.

9. Un procedimiento según la reivindicación 8, en el que la composición comprende una resina de amina- o amida-epiclorohidrina que tiene uno o más grupos funcionales de azetidinio.

10. Un procedimiento según lo reivindicado en la reivindicación 1, en el que la composición es aplicada al producto textil durante el ciclo de aclarado del procedimiento de lavado.

11. Una composición de detergente para su uso en el procedimiento de cualquier reivindicación 1-10, caracterizada porque la composición comprende:

a): un polímero catiónico de auto-entrecruzamiento,

b): una especie nucleófila capaz de reaccionar con el polímero (a), en la que la especie nucleófila comprende un grupo protector que es suficientemente lábil como para salir cuando el polímero se expone a un pH mayor de 8, a una temperatura menor de 50ºC, y

c): un vehículo textilmente compatible.