CN100439483C - 织物护理组合物 - Google Patents
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Abstract
一种处理非角质纺织品，优选纤维素纤维的方法，它包括用含有以下组分的组合物处理纺织品的步骤：自交联阳离子聚合物和亲核物种(优选为包括至少一个被保护硫醇基团的聚合物)，和与织物相容的载体。在家用洗涤条件下，该聚合物形成能够引起与聚合物共价交联的反应性硫醇基团。优选，所述硫醇基团被保护为异硫脲阳离子基团。
Description
发明领域
本发明涉及织物护理组合物，包括洗涤剂组合物和洗衣漂洗组合物。本发明也涉及使用本发明的组合物处理织物的方法。
背景和先有技术
有色织物，例如，衣服、床上用品、如桌布的家用织物的外观是关系到消费者的一个方面。实际上，消费者对织物的典型使用，如穿着、洗涤、漂洗和/或滚筒干燥织物时会导致织物外观的变化，它至少部分归因于色调强度、保真度和色鲜明度的损失。
这种颜色损失的问题在洗衣处理中在多次洗涤循环之后更加突出，特别是对暗色，如黑色、红色、蓝色和绿色来说更是如此。
对于颜色损失已经有人推测出几种机理，并且已经有人提出各种方法来预防或降低颜色损失或转变的程度。例如，已经有人提议用染料工业已知的颜色固定剂作为固色剂(如PVP)，使色料保持在溶液中，防止其再沉积或防止其在纤维之间发生磨损。也有人建议向洗涤液中加入漂白剂来漂白进入到溶液中的任何染料。
颜色损失的一个原因是使用了不适当的洗涤剂组合物。因此，许多制造商生产出不包含漂白剂的“颜色护理”配方。尽管如此，在消费者眼中，颜色损害仍然是一个重要的问题。
1998年9月15日提交，2000年3月23日公开的WO 00/15746(P&G)，公开了织物护理组合物，它含有用于颜色护理的低分子量聚胺。人们相信聚胺可阻断过氧的漂白。在公开的组合物中也可以存在染料固定剂，如可以是“降低磨损的聚合物”，如N-杂环聚合物PVP(参见表XII中实施例50-53)。
为了克服这些问题，也有人建议使用自交联剂来处理织物。这些被认为可在织物纤维的周围形成保护性基体，它会降低纤维损伤。人们相信这一结构限制了织物纤维的相对运动，并因此在清洗过程中降低了对织物纤维的损害。人们也相信这会减少起球并提供抗缩性。
人们还相信这一结构能通过延迟对纤维的损害而防止表观颜色损失，因为纤维损害导致的粗糙纤维表面会由于光在纤维表面上的散射方式改变而出现颜色损失。
包含反应性聚酰胺-聚胺织物处理剂的洗衣用洗涤剂组合物是已知的。该组合物被声称能使使用该洗涤剂组合物清洗的织物，在表面外观性能，如起球/绒毛复原和抗褪色性能方面具有改善的总体外观。其它的阳离子自交联剂是已知的。
聚胺表氯醇树脂(PAE)是有效的自交联剂，人们知道它可以减轻纤维损伤。然而，在某些情况下，就其颜色而言，使用PAE可能导致有色织物的外观发生变化。这一问题需要克服。
WO 98/12295(P&G：1988公开)公开了染料固定剂和氨基官能团聚合物的组合，可改善清洗后的织物，特别是在多次洗涤周期之后的颜色外观。一种可能的作用机理是染料固定剂将染料锁定在表面上以防止颜色损失，同时氨基官能团聚合物防止漂白剂对染料产生不利影响。但该文献并没有提出氨基官能材料与染料固定剂之间存在任何反应。
发明简述
本发明基于对阳离子自交联剂与亲核试剂之间的反应可显著降低自交联剂引起颜色损害倾向的发现。令人惊奇的是，这也提高了自交联反应的有效性，使它能够在较低温度下进行。这种较低的温度进一步降低了织物的损害程度。
人们相信，阳离子自交联剂(如PAE)改变染料颜色的倾向部分是由于在分子上存在阳离子电荷。人们也相信，自交联剂被同时吸引到许多染料中存在的阴离子电荷上，这样导致色彩发生变化，而且这些材料也将会结合溶液中的染料和污垢，从而导致颜色清晰度损失。
根据本发明，提供一种处理非角质纺织品的洗衣方法，它包括用含有以下组分的组合物处理纺织品的步骤：
a)自交联阳离子聚合物，
b)能与聚合物(a)反应的亲核物种，其中所述亲核物种包括一个充分不稳定的保护基团，当聚合物在50℃以下的温度下暴露于pH高于8的条件下时该基团能离去，和
c)与织物相容的载体。
本发明还提供用于这种处理的组合物，其包括：
a)自交联阳离子聚合物，
b)能与聚合物(a)反应的亲核物种，其中所述亲核物种包括一个充分不稳定的保护基团，当聚合物在50℃以下的温度下暴露于pH高于8的条件下时该基团能离去，和
c)与织物相容的载体。
我们相信与亲核试剂的反应会降低自交联剂上的阳离子电荷，这不仅会降低引起颜色损害的倾向，同时也会降低由污垢和染料结合所引起的其它不利影响，以及通过形成更活性物种而提高反应速率。
发明详述
在本发明中被用来处理的纺织品优选包含纤维素纤维，优选1％-100％的纤维素纤维(更优选5％-100％的纤维素纤维，最优选40％-100％)。当织物包含不到100％的纤维素纤维时，余量包括其它适用于衣服如聚酯的纤维或纤维的混合物。优选，纤维素纤维是棉花或再生纤维素，如粘胶丝。
本发明的清洗工艺包括对纺织品的大规模和小规模(例如家庭)清洗。优选，该工艺是家庭清洗。
自交联阳离子聚合物
优选，反应性阳离子聚合物是胺-或酰胺-表氯醇树脂或其衍生物。
优选，这些阳离子聚合物的重均分子量为300-1,000,000道尔顿。
本发明优选的表氯醇树脂有时称为胺-表氯醇树脂和聚胺-表氯醇(PAE)树脂(这两个术语使用时具有相同的意义)，尽管这些术语均包括本发明的胺和酰胺树脂和它们的衍生物。这些树脂也可以具有胺和酰胺基的混合物。
胺-或酰胺-表氯醇树脂优选具有一个或多个能够形成氮杂环丁烷阳离子基团的官能团和/或一个或多个氮杂环丁烷阳离子官能团。它们具有如下结构：
或者，或另外，所述树脂可以具有一个或多个包含环氧基团或其衍生物的官能团，例如KymeneTM 450(Hercules公司出品)。
适合的聚胺-表氯醇(PAE)树脂包括在“湿强度树脂及其应用”，16-36页，LL Chan主编，Tappi Press，Atlanta，1994一书中描述的那些。适合的树脂可以通过在一个相对简单的试验中选择那些在处理后能够使纸湿强度增加的树脂而得以鉴别。
具有环氧化物官能团或其衍生物的胺或酰胺-表氯醇树脂适合用于本发明。
一类特别优选供本发明使用的胺-或酰胺-表氯醇树脂是仲胺-或酰胺-基氮杂环丁烷阳离子树脂，例如由聚亚烷基聚胺如二乙撑三胺(DETA)、多元羧酸如己二酸或其它二羧酸和表氯醇获得的那些树脂。
其它的聚胺或聚酰胺也可以有利地用于制备适合的PAE树脂。
另一类优选的适用于本发明的胺-表氯醇树脂是具有环氧化物官能团或其衍生物如氯醇基团的那些树脂。
所述树脂可以是PDAA-表氯醇树脂或PMDAA-表氯醇树脂。PDAA是聚(二烯丙基胺)，PMDAA是聚(甲基二烯丙基(胺))。
产品中树脂优选含量，以织物的重量(owf)计，要足以达到织物重量的0.0005-5重量％，更优选0.001-2％owf。达到上述织物重量百分数所要求的该组合物中树脂量一般为0.01％-35重量％，优选0.1％-13.5重量％。
适合的含氮杂环丁烷阳离子物质的实例是那些市场可提供的HercosettTM和ListrilanTM聚合物。这些被认为是具有一个或多个氮杂环丁烷阳离子官能团的胺或酰胺-表氯醇树脂。
能够与该聚合物反应的亲核试剂物种
优选的亲核物种是那些包含反应性硫醇、氨基(伯和仲均包括)、硫代硫酸盐、膦酸盐、或某些羧酸盐的物种。这些物种可以是聚合物或者可以是相对低分子量的。
具有硫醇、氨基或者硫代硫酸盐活性物种的那些新核物种是优选的，因为它们容易反应。那些具有膦酸盐或者羧酸盐的活性物种是不太优选的，因为在较低的温度下，它们仅倾向于通过离子相互作用而络合，而不通过形成共价键进行交联。
可对亲核试剂进行保护，因为亲核物种之间可能会另外发生自交联反应。
特别优选的亲核试剂物种是具有被保护的带有适当不稳定离去基团的硫醇基的物种。最优选被保护的硫醇基包括异硫脲阳离子基团。
在另外还包括与织物相容的载体的组合物中，使用包含异硫脲阳离子或者被另一个适当不稳定的离去基团保护的其它硫醇基的聚合物，被认为可减少纤维损伤和/或提高经家用洗衣后纤维素纺织品的形稳性。为了说明，以下将参考那些包括至少一种含有至少一个异硫脲阳离子基团的聚合物的物种来进一步描述本发明的组合物。
异硫脲阳离子基团满足适合保护基团的要求，因为它在家用洗衣的pH和温度条件下不稳定。碰到的典型的条件是pH为8-11，温度为10-80℃。在某些熨烫和家用干燥条件下，会碰到稍微高一些的温度。优选，保护基团充分不稳定，当聚合物在50℃以下的温度下暴露于pH为8以上的条件下时它会离去。
异硫脲阳离子盐的有利之处在于它们可以被例如家用熨烫或者滚动干燥过程热固化。如果使用的话，热固化优选在50-100℃，更优选80-100℃的温度下进行。
织物护理组合物中聚合物优选含量，以织物的重量计，要足够达到织物重量的0.0005％-5重量％，更优选0.001％-2重量％。
优选，聚合物的重均分子量为300-1,000,000道尔顿。
如上所释，本发明的聚合物在微碱性条件下，如家庭洗涤工艺中碰到的条件下经历消去过程而产生硫醇中间体。然后，它们可以作为亲核试剂与自交联聚合物(例如PAE)反应。这种二组分反应具有两个优点。首先，因为组分之间(例如PAE和硫醇之间)容易反应，因此反应进行快并且在较低的温度进行。其次，获得的产品不会遭受到残余正电荷的不利影响，残余正电荷可能引起染料损害并且促使与溶液中污垢和染料粘着。
优选，使用的含硫醇聚合物的分子量要达到使与硫醇中间体有关的任何气味不良的组分均不足以影响织物护理组合物的效力。
正如下文将举例说明的那样，聚合物的骨架可以具有几种形式。本发明优选的聚合物以聚氧化丙烯或聚乙烯亚胺为基准。聚丙烯聚合物是优选的，因为它们能给处理过的纤维以更柔软的感觉。
优选，本发明组合物中使用的被保护的硫醇聚合物具有两个或更多个反应性端基。已经发现，使用含有三个或更多个反应性端基的聚合物是优选的。
以下化学式(I)示出一种说明性的以聚氧化丙烯为基准的被保护硫醇的聚合物。
从说明性的化学式(I)可以看出，该系列实施方案的分子包含许多连接的骨架(在这种情况下是三个)，连接到骨架自由端的连接基团和末端的被保护的硫醇基。从以上所述将可以了解，在高pH条件下，脲将会离开被保护的硫醇基。
化学式(I)：
虽然优选被保护的硫醇处于末端位置上(正如以上化学式I中所示一样)，但可能产生其中被保护的硫醇处于非末端的聚合物(如以下化学式II中所示)。
例如，化学式II示出可以如何通过与氯丙酰氯反应，随后将产物与硫脲反应而将被保护的硫醇基引入到聚乙烯亚胺中。
化学式(II)：
如上所述，这些组分与自交联聚合物(例如PAE)一起使用。在碱性pH，如典型的洗涤条件下，硫脲结构分解，不稳定的脲从被保护的硫醇上流失。这样暴露出反应性硫醇基。然后，硫醇很容易与例如氮杂环丁烷阳离子基团反应，形式单硫化物交联结构。
其它可以用作包含异硫脲阳离子聚合物骨架的市售聚合物的详细说明如下：
二乙撑三胺/己二酸聚合物衍生的亲核试剂：
以二乙撑三胺/己二酸为基础的聚合物与氯丙酰氯及硫脲反应，得到包含异硫脲阳离子的聚合物，如下图所示：
正如上述讨论的说明性的实施方案一样，这些聚合物在洗涤条件下脱去保护基，暴露的硫醇基可以与自交联聚合物反应。
由氨基官能团树枝状聚合物获得的亲核试剂：
本发明的实施方案不局限于具有相对少数末端或中央链被保护基团的聚合物。包含许多氨基的树枝状聚合物可以与氯乙酰氯和硫脲反应，生成适当的异硫脲阳离子聚合物。适合的起始分子包括LupasolsTM(BASF出品)，StarBurstTM(Dow出品)或DAB-AmTM(DSM出品)分子。
带有亲核试剂的聚合物骨架可以是如下所示的碳水化合物或碳水化合物衍生物。
来源于壳聚糖的亲核试剂：
壳聚糖可以与氯丙酰氯反应，然后与硫脲反应生成具有悬垂异硫脲阳离子基团的水溶性阳离子产物。
不必从上述胺来合成聚合物。
来源于聚(乙烯醇)的亲核试剂：
PVA可以与氯丙酰氯反应，然后与硫脲反应生成带有不稳定脲残基的阳离子水溶性聚合物。如上述说明书所述，不稳定的脲可以是中央链或末端。
非聚合物亲核试剂物种：
向洗衣用组合物中加入螯合剂来减少色移是已知的，特别是当使用包含溶解金属，如铁、铜等的自来水时，用于降低直接红染料的蓝变。
在这里适用的螯合剂可以选自氨基-羧酸盐、亚氨基丁二酸氢盐、羟基-羧酸盐(特别是柠檬酸盐)、膦酸盐(特别是氨基-膦酸盐)、多官能团取代的芳族螯合剂、磷酸盐、及其混合物。
尚未使之受缚于理论，人们相信这些物质的部分优点部分在于它们具有通过形成可溶性螯合物从洗涤液中除去铁、铜和锰离子的能力。在这里使用的商品螯合剂包括Bayer公司的亚氨基-丁二酸氢盐
；DEQUESTTM系列，和Monsanto、DuPont以及Nalco公司的螯合剂。
可用作任选螯合剂的氨基-羧酸盐还可通过以下所述物质举例说明：乙二胺四乙酸盐、N-羟乙基-乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三乙四胺六乙酸盐、二乙三胺五乙酸盐、以及乙醇-二氨基乙酸、其碱金属、铵和取代的铵盐。多官能团取代的芳族螯合剂也可用于本发明的组合物。参见1974年5月21日授权给Connor等人的US3,812,044，和2000年8月8日授权给Scialla等人的US6,099,587；两者都在此引入作为参考用来作为另外有用的实例。
当洗涤剂组合物中容许至少少量的总磷时，氨基膦酸盐也适合用作本发明组合物中的螯合剂，它包括乙二胺四(甲叉膦酸盐)和二乙三胺五(甲叉膦酸盐)。如果使用的话，螯合剂或过渡金属选择性多价螯合剂将优选包括本发明组合物的约0.001重量％-约10重量％，更优选约0.05重量％-约1重量％。
羧甲基氧丁二酸酯，和其碱金属、铵、取代的铵和链烷醇胺盐也适合作为螯合剂用于本发明的组合物中。参见1972年9月19日授权给Lamberti等人的US3,692,685，其在此引入作为参考。
与织物相容的载体
在本发明上下文中，术语“与织物相容的载体”是指可以促进第一组分与织物交互作用的组分。载体还可以提供除第一组分提供的益处如软化、洗净等之外的益处。载体可以是水或洗涤剂活性化合物或纺织品柔化剂或调理化合物或其它适合的洗涤剂或织物处理剂。
如果本发明的组合物将作为传统的织物处理产物的一部分，如洗涤剂组合物用于洗衣店洗衣工艺中，与织物相容的载体一般将是洗涤剂活性化合物。然而，如果织物处理产物是漂洗调理剂，则与织物相容的载体将是织物软化和/或调理化合物。
如果本发明的组合物在洗衣工艺之前或之后使用，则它可以呈喷雾剂或泡沫产物的形式。
在洗衣工艺的漂清周期中，优选使用聚合物来处理织物。漂清周期优选在用洗涤剂组合物对织物进行处理后进行。
作为载体的洗涤剂活性化合物：
如果本发明的组合物呈洗涤剂组合物的形式，则与织物相容的载体可以选自皂和非皂阴离子、阳离子、非离子、两性和两性离子洗涤剂活性化合物，及其混合物。
许多适合的洗涤剂活性化合物是市售的，并且在文献中都给予充分描述，例如，“表面活性剂和洗涤剂”，第I和II卷，Schwartz，Perry和Berch。
可以使用的优选的与织物相容的载体是皂和合成非皂阴离子和非离子化合物。
对于本领域技术人员来说，阴离子表面活性剂是众所周知的。其实例包括烷基苯磺酸盐，特别是烷链长度为C8-C15的直链烷基苯磺酸盐；伯和仲烷基硫酸盐，特别是C8-C15伯烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；烯烃磺酸盐；烷基二甲苯磺酸盐；二烷基磺基丁二酸盐；和脂肪酸酯磺酸盐。通常优选钠盐。
可以使用的非离子型表面活性剂包括伯和仲脂肪醇乙氧基化物，特别是用每摩尔醇平均1-20摩尔环氧乙烷乙氧化的C8-C20脂族醇，更特别是用每摩尔醇平均1-10摩尔环氧乙烷乙氧化的C10-C15伯和仲脂族醇。非乙氧基化的非离子型表面活性剂包括烷基多配糖、甘油单醚和聚羟基酰胺(葡糖酰胺)。
可以使用的阳离子表面活性剂包括具有通式R1R2R3R4N+X-的季铵盐，其中R基团独立地为C1-C22的烃基链，一般为烷基、羟烷基或乙氧基化的烷基，X是可溶性阳离子(例如其中R1是C8-C22烷基，优选C8-C10或C12-C14烷基，R2是甲基，R3和R4可以相同或不同且是甲基或羟乙基的化合物)；和阳离子酯(例如，胆碱酯)以及吡啶盐。
组合物中洗涤剂表面活性剂的总量适宜为0.1-60wt％，例如0.5-55wt％，如5-50wt％。
优选，阴离子表面活性剂(当存在时)的量在组合物总重量的1-50重量％的范围之内。更优选，阴离子表面活性剂的量在3-35重量％范围之内，例如，5-30重量％。
优选，非离子型表面活性剂(当存在时)的量在2-25重量％范围之内，更优选5-20重量％。
也可以使用两性表面活性剂，例如氧化胺或甜菜碱。
助洗剂：
组合物可以适当包含10-70重量％，优选15-70重量％的助洗剂。优选，助洗剂的量在15-50重量％范围之内。
洗涤剂组合物可以包含结晶型硅铝酸盐作为助洗剂，优选碱金属硅铝酸盐，更优选硅铝酸钠。
硅铝酸盐通常可引入量为10-70重量％(无水基)，优选25-50％。铝硅酸盐是具有如下通式的物质：
0.8-1.5 M2O.Al2O3. 0.8-6 SiO2
其中，M是一价阳离子，优选为钠。这些物质包含一些结合水，并且要求具有至少50mgCaO/g的钙离子交换容量。上述化学式中优选的硅铝酸钠包含1.5-3.5个SiO2单元。它们可以很容易地按照文献中详细描述的那样通过硅酸钠和铝酸钠之间的反应得以制备。
作为载体的织物软化和/或调理剂化合物：
如果本发明的组合物呈织物调理剂组合物的形式，则与织物相容的载体将是织物软化和/或调理化合物(以下简称“织物软化化合物”)，它们可以是阳离子或非离子的化合物。
软化和/或调理化合物可以是不溶于水的季铵化合物。该化合物的含量可以为最多8重量％(以组合物的总量计)，在这样情况下组合物被认为是稀释的，或含量为8重量％-约50重量％，在这样情况下该组合物被认为是浓缩的。
只要使用形式适合，适合于在漂清周期加入的组合物也可以用在转筒式干燥机中使之传递到织物上。因此，另一种产品形式是适合于在转筒式干燥周期中涂到例如柔性片材或海绵底物上或适合的给料器上，并通过底物递送的组合物(例如，糊状物)。
适合的阳离子织物软化化合物基本上是含有平均链长大于或等于C20的单一烷基或烯基长链的不溶于水的季铵物质。更优选，软化化合物包含极性头基团和两个平均链长大于或等于C14的烷基或烯基链。优选织物软化化合物具有两个长链烷基或烯基链，每一个的平均链长大于或等于C16。
最优选至少50％的长链烷基或烯基基团具有C18或以上的链长。如果织物软化化合物的长链烷基或烯基基团主要是直链的话，则它是优选的。
具有两个长链脂族基的季铵化合物，例如，二硬脂基二甲基氯化铵和二(硬化动物脂烷基)二甲基氯化铵被广泛用于市售的漂洗调理剂组合物中。这些阳离子化合物的其它实例可参见“表面活性剂和洗涤剂”，第I和II卷，Schwartz，Perry和Berch。任何通用类型的这种化合物均可以用于本发明的组合物中。
织物软化化合物优选为提供优秀的软化的化合物，并且其特征在于链熔Lβ/Lα转变温度大于25℃，优选大于35℃，最优选大于45℃。该Lβ/Lα转变温度可以通过DSC测定，所述DSC在“脂双层手册”(Handbookof Lipid Bilayers)，D Marsh，CRC Press，Boca Raton，Florida，1990(137和337页)中进行了定义。
基本上不溶于水的织物软化化合物定义为20℃下在软化水中溶解度低于1×10-3wt％的织物软化化合物。优选织物软化化合物的溶解度低于1×10-4wt％，更优选低于1×10-8-1×10-6wt％。
特别优选的阳离子织物软化化合物是不溶于水的季铵物质，它具有两个通过至少一个酯连接基，优选两个酯连接基连接到分子上的C12- 22烷基或烯基。特别优选的酯连接的季铵物质可以由化学式III表示：
其中，每个R1基团独立地选自C1-4烷基或羟烷基或C2-4烯基；每个R2基团独立地选自C8-28烷基或烯基；以及其中R3是含1-5个碳原子的直链或支链亚烷基，T是
p是0或1-5的整数。
二(动物脂酰基氧乙基)二甲基氯化铵和/或其硬化的动物脂同系物是特别优选的化学式(II)的化合物。
第二种优选的季铵物质可以由化学式(IV)表示：
其中R1、p和R2定义如上。
如果季铵物质是生物学上可生物降解的，则它是有利的。
优选的这类物质，如1，2-二(硬化动物脂酰基氧)-3-三甲基铵丙烷氯化物和它们的制备方法在例如US 4137180(Lever Brothers公司)中进行了描述。优选这些物质包括少量如US 4137180描述的相应的单酯，例如，1-硬化的动物脂酰基氧-2-羟基-3-三甲基铵丙烷氯化物。
其它有用的阳离子软化剂是烷基吡啶鎓盐和取代咪唑啉物种。同样有用的是伯、仲和叔胺以及脂肪酸与烷基聚胺的缩合产物。
组合物可以或另外包含水溶性的阳离子纺织品柔化剂，如GB2039556B(Unilever)所描述。
组合物可以包括阳离子织物软化化合物和油，例如EP-A-0829531公开的油。
组合物可以或另外包含非离子织物软化剂，如羊毛脂及其衍生物。
卵磷脂也是适合的软化化合物。
非离子软化剂包括形成Lβ相的糖酯(如M Hato等，Langmuir 12，1659，1666，(1996)中所描述)和有关的物质，如单硬脂酸甘油酯或失水山梨糖醇酯。这些物质往往与阳离子物质结合使用以加速沉积(参见，例如，GB 2202244)。在漂洗处理中，硅氧烷以类似的方式作为助软化剂与阳离子型软化剂一起使用(参见，例如，GB 1549180)。
组合物也可以适当地包含非离子稳定剂。适合的非离子稳定剂是用10-20摩尔环氧烷烷氧基化的直链C8-C22醇，C10-C20醇，或其混合物。
有利的是，非离子稳定剂为用10-20摩尔环氧烷烷氧基化的直链C8-C22醇。优选，非离子稳定剂的量在0.1-10重量％范围之内，更优选0.5-5重量％，最优选1-4重量％。季铵化合物和/或其它阳离子软化剂与非离子稳定剂的摩尔比适当在40∶1-约1∶1范围内，优选在18∶1-约3∶1范围内。
组合物还可以包含脂肪酸，例如C8-C24烷基或烯基单羧酸或其聚合物。优选使用饱和脂肪酸，尤其是，硬化的动物脂C16-C18脂肪酸。优选，脂肪酸是非皂化的，更优选脂肪酸是游离的，例如油酸、月桂酸或牛脂酸。脂肪酸物质的量优选在0.1重量％以上，更优选在0.2重量％以上。浓缩组合物可以包括0.5-20重量％的脂肪酸，更优选1重量％-10重量％。季铵物质或其它阳离子软化剂与脂肪酸物质的重量比优选为10∶1-1∶10。
织物处理产品形式
本发明的组合物可以呈液体、固体(例如粉末或小片)、凝胶或糊剂、喷雾剂、棒状或泡沫或摩丝形式。实例包括浸渍产品、漂洗处理产品(例如调理剂或整理剂)或主要洗涤产品。组合物也可能被施用于底物，例如柔性片材或用于给料器，它可用于洗涤周期、漂清周期或干燥周期中。
液体组合物也可以包括一种产生珠光般外观的试剂，例如有机珠光化合物，如乙二醇二硬脂酸酯，或无机的珠光颜料，如微精细云母或二氧化钛(TiO2)涂覆的云母。
液体组合物可以呈乳液或其乳液前体的形式。
本发明的组合物还可以包括硅氧烷组分。优选的是只要硅氧烷组分是带有氨烷基的二甲聚硅氧烷。
在本发明的上下文，它可以作为水包乳液使用。
优选的是只要硅氧烷组分以如下的比例存在，第一组分：硅氧烷为约1∶1-30∶1，优选1∶1-20∶1，更优选2∶1-20∶1，最优选5∶1-15∶1。
适合用于织物调理组合物中的硅氧烷主要包括直链聚二烷基硅氧烷，例如聚二甲硅氧烷或包含胺-官能团化侧链的氨基硅酮。
组合物可以包括污垢释放聚合物，如聚环氧乙烷和对苯二甲酸酯的嵌段共聚物。
其它任选的成分包括乳化剂、用量优选为0.01-5重量％的电解质(例如，氯化钠或氯化钙)，pH缓冲剂，以及香料(优选为0.1-5重量％)。
另外任选的成分包括无水溶剂、香料载体、荧光增白剂、着色剂、助水溶剂、消泡剂、抗再沉积剂、酶、荧光增亮剂、遮光剂、染料转印抑制剂。
另外，组合物可以包括一种或多种抗斑剂、杀菌剂、杀真菌剂、抗氧化剂、紫外吸收剂(防晒剂)、重金属多价螯合剂、氯清除剂、固色剂、防蚀剂、起皱剂、抗静电剂和烫平助剂。任选组分的列表不是穷举的。
现在，将仅仅通过举例说明的方法并且参考以下非限制性实施例来描述本发明。
实施例
实施例1：Voranol异硫脲阳离子化合物的制备方法
将Voranol CP3055TM(Dow Chemicals公司出品)(29.4g，0.01mole，Mw为2940)溶于50ml甲苯中，向该溶液中加入3-溴代丙酸(4.95g，3.3当量Aldrich)和对甲苯磺酸(1g)以用作酸催化剂。通过在加热板上的磁力随动器搅拌该溶液。用Dean和Stark蒸馏收集器回流溶液。1.5小时后，不再看到有水从反应容器共沸进入侧臂中。停止反应并使其冷却。
用碳酸氢钠溶液(10g/L)振摇甲苯/Voranol溶液。这一操作重复五次，直到看到溶液不嘶嘶地放出二氧化碳气体，此时水处于中性pH。分离两相并通过旋转蒸发从Voranol化合物上除去甲苯。于氯化钙上真空干燥后，收到29.28g产品(理论收率为33.44g)。损失主要是由于聚合物具有非常粘稠的性质，它粘在了玻璃仪器上。得到了一种浅黄色的液体产物。
由于FT-IR分析中在1737cm-1处出现新的峰，因此证实存在有酯基。
将以上步骤的产物溶于乙醇(50ml)中。向此溶液中加入硫脲(2.28g，0.03m Aldrich)。然后将此溶液回流6小时并冷却。因为纯产物的粘稠特性使得它很难处理，因此对产品不进行分离。
在pH低于4的条件下，将该化合物加入到水溶液中得到水溶性产物。在pH为8以上，将产物从异硫脲阳离子进行转化以生成硫醇基。这一步骤产生了聚合物沉淀，观察到不透明的浑浊溶液。
在酸性条件下，将该化合物加入到包含阴离子化合物，例如十二烷基硫酸钠的溶液中，生成白色粘稠物质的沉淀。
通过利用Ellmans试剂其与硫醇化合物反应会形成橙黄色溶液，测定出有硫醇形成。Ellmans试剂的形成和使用见述于PracticalProtein Chemistry，A.Darbre，Wiley Interscience，New York1970。
分离少量异硫脲阳离子聚合物用于FT-IR分析，通过新峰的存在证实结构与异硫脲阳离子基团相关的结构。
实施例2：表明对纤维损伤的影响的试验方法
用颜料印刷的、纺织的、棉质、红色和黑色、条带布进行实验。在不改装的AEG Lavamat 50700TM洗衣机中对此布进行清洗，选择棉质洗涤周期，温度为40℃。在漂清周期中引入根据实施例1中描述的方法制备的异硫脲阳离子化合物。清洗后，样品在50℃下，在通风烘箱中干燥20分钟。
将已经清洗高达五次的样品出示给独立观测者专家小组进行损害评定。在D65照明的光箱中对样品进行观察。所有的观测者均认为根据本发明的方法处理样品比对照样损害更小。损害也使用BS1006/A02：1990中详述的灰度标测量法进行测量。结果示于下表1。
从表1能够看出，当通过这一方法评定时，对于本发明的实施方案来说，损害程度明显减少。
当被保护的硫醇(异硫脲阳离子)聚合物与含氮杂环丁烷阳离子聚合物一起使用时存在最小的损害。
表1：用对照样和根据本发明方法的实施方案重复洗涤布时的灰度标等级
| 处理 | 洗涤1 | 洗涤2 | 洗涤3 | 洗涤4 | 洗涤5 |
| 未处理 | 3 | 2-3 | 2-3 | 2 | 2 |
| 0.5％Voranol异硫脲阳离子(实施例1) | 3-4 | 3-4 | 3-4 | 3 | 3 |
| 1.0％Voranol异硫脲阳离子(实施例1) | 3-4 | 3-4 | 3-4 | 3-4 | 3 |
| 0.5％Voranol异硫脲阳离子(实施例1)+0.5％Listrilan氮杂环丁烷盐 | 4-5 | 4-5 | 4 | 4 | 4 |
| 1.0％Voranol异硫脲阳离子(实施例1)+1.0％Listrilan氮杂环丁烷盐 | 4-5 | 4-5 | 4-5 | 4-5 | 4 |
Claims (11)
1.一种处理非角质纺织品的洗衣方法，它包括用含有以下组分的组合物处理纺织品的步骤：
a)自交联阳离子聚合物，
b)能与聚合物(a)反应的亲核物种，其中所述亲核物种包括一个充分不稳定的保护基团，当聚合物在50℃以下的温度下暴露于pH高于8的条件下时该基团能离去，和
c)与织物相容的载体。
2.根据权利要求1的方法，其中织物包括棉花或再生纤维素。
3.根据权利要求1方法，其中组合物包括洗涤剂活性化合物。
4.根据权利要求1的方法，其中组合物包括织物软化和/或调理化合物。
5.根据权利要求1的方法，其中亲核物种是含有至少一个被保护的硫醇基团的聚合物，其中该被保护的硫醇基团的保护基团在家用洗涤条件下不稳定。
6.根据权利要求1的方法，其中被保护的硫醇包括末端或中央链异硫脲阳离子基团。
7.根据权利要求1的方法，其中亲核物种在组合物中的含量要达到以织物重量计的0.0005重量％-5重量％。
8.根据权利要求1的方法，其中自交联阳离子聚合物包括具有氮杂环丁烷阳离子基团和/或一种或多种能够形成氮杂环丁烷阳离子基团的官能团的聚合物。
9.根据权利要求8的方法，其中组合物包括具有一个或多个氮杂环丁烷阳离子官能团的胺-或酰胺-表氯醇树脂。
10.如权利要求1中所要求的方法，其中组合物在清洗过程的漂清周期中被施用于织物上。
11.一种用于权利要求1-10中任一项的方法的洗涤剂组合物，其特征在于该组合物包括：
a)自交联阳离子聚合物，
b)能与聚合物(a)反应的亲核物种，其中所述亲核物种包括一个充分不稳定的保护基团，当聚合物在50℃以下的温度下暴露于pH高于8的条件下时该基团能离去，和
c)与织物相容的载体。
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