JP2003503550A - 洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 漂白剤を含んでなる粒子状洗剤成分およびそれらの成分を含む洗剤組成物を開示する。本発明は、漂白成分が局所的に蓄積する問題に関連し、５０重量％以下の、漂白活性剤、予め形成された過酸、漂白剤触媒およびそれらの混合物から選択された粒子状漂白成分を、他の洗剤成分に加えて含んでなる漂白顆粒を提供する。粒子状漂白剤成分の幾何学的平均粒子直径は５００μｍ未満である。漂白剤顆粒の製造方法は、混合工程で、高、中または低せん断ミキサー中で粒子状漂白剤成分をビルダーおよび／または界面活性剤および所望により他の洗剤成分および／または充填材と混合し、漂白剤顆粒を製造することを含んでなる。好ましくは、漂白剤顆粒は中〜低せん断ミキサーで製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 発明の分野 本発明は粒子状洗剤成分およびそれらの成分を含む洗剤組成物に関する。本発
明の洗剤組成物はあらゆる目的に好適であるが、本発明は特に洗濯用洗剤組成物
に関する。これらの組成物は、それらの粒子形態で直接使用するか、または、例
えば圧縮または他の標準的な錠剤形成製法により、洗剤錠剤に形成することがで
きる。

【０００２】 発明の背景 漂白成分を含んでなる洗剤組成物では、局所的に高濃度の漂白剤が布地と接触
する場合に問題を引き起こすことがあることが良く知られている。これは、効率
的に供給されない、または水と接触した時にゲル化する傾向がある洗剤製品では
特に問題となる。その様なゲルは、投入装置中または洗濯機中で、または機械の
ドラム中に配置される供給装置中で洗剤が水と接触した時に生じることがある、
粘性の高い界面活性剤相により悪化する傾向がある。その様なゲル中に捕獲され
た漂白剤は局所的に濃度が高くなる傾向があり、布地の局所的な損傷、すなわち
染色した布地に対する損傷または布地強度に対する損傷、を引き起こすことがあ
る。この問題を克服するための多くの解決策が提案されている。例えば、ヨーロ
ッパ特許第ＥＰ−Ａ−６５２９３０号明細書では、過酸漂白剤前駆物質を酸被覆
した形態で洗剤組成物中に配合している。しかし、被覆工程は不都合であり、洗
剤組成物中で効率の高い漂白が行われるが、それでも布地の損傷が最少に抑えら
れる別の方法が必要とされている。従って、本発明の目的は、漂白剤含有洗剤組
成物における布地の損傷を少なくする方法を提供することである。本発明は、配
合された漂白剤の効果を最大限に上げることもできる。

【０００３】 発明の概要 本発明により、（ａ）５０重量％以下の、漂白活性剤または漂白剤触媒から選
択された粒子状漂白成分、および（ｂ）ビルダーおよび／または界面活性剤およ
び所望により使用する洗剤成分および／または充填材を含んでなり、粒子状漂白
剤成分の幾何学的平均粒子直径が５００μｍ未満である、洗剤組成物中に配合す
る漂白顆粒を提供する。

【０００４】 本発明は、その様な漂白顆粒を含んでなる洗剤組成物にも、および混合工程で
、高、中または低せん断ミキサー中で漂白成分をビルダーおよび／または界面活
性剤および所望により他の洗剤成分または充填材と混合することを含んでなる、
これらの漂白顆粒の製造方法にも関する。好ましい混合工程は、中または低せん
断混合工程を含んでなる。

【０００５】 発明の詳細な説明 漂白活性剤、漂白剤触媒または予め形成された過酸漂白剤から選択された粒子
状漂白剤成分は、固体の粒子状原料の形態でもよいし、固体担体上に担持された
、あるいはカプセル収容された漂白剤成分を含んでなることもできる。本発明の
好ましい実施態様では、粒子状漂白剤成分は、活性が９０％を超える、好ましく
は９５％を超える様な粒子状原料である。好ましくは、漂白剤成分は漂白活性剤
を含んでなり、好ましくは有機過酸漂白剤前駆物質である。漂白剤成分は、２種
類以上の漂白活性剤の混合物または漂白活性剤と漂白剤触媒の混合物を含んでな
ることができる。漂白活性剤の好ましい混合物は、１種の疎水性過酸漂白剤前駆
物質および１種の親水性過酸漂白剤前駆物質を含んでなる。その場合、有機過酸
は、洗浄水中で前駆物質と過酸化水素供給源のその場における反応により形成さ
れる。

【０００６】 本発明で使用するのに好適な過酸漂白剤前駆物質は Ｏ ‖ Ｘ−Ｃ−Ｌ として表され、Ｌは離脱基であり、Ｘは、パーハイドロリシスにより形成される
過酸の構造が Ｏ ‖ Ｘ−Ｃ−ＯＯＨ になる様な実質的にすべての官能基である。

【０００７】 好ましくは過酸漂白剤前駆化合物を含んでなる漂白成分は、好ましくは洗剤顆
粒の０．５〜２０重量％、より好ましくは１〜１５重量％、最も好ましくは１．
５〜１０重量％の量で配合する。

【０００８】 好適な過酸漂白剤前駆化合物は、典型的には１個以上のＮ−またはＯ−アシル
基を含み、これらの前駆物質は、広い範囲の群から選択することができる。好適
な種類には、酸無水物、エステル、イミド、ラクタムおよびイミダゾールおよび
オキシムのアシル化誘導体が挙げられる。これらの区分に入る有用な物質の例は
、英国特許第ＧＢ−Ａ−１５８６７８９号明細書に記載されている。好適なエス
テルは、英国特許第ＧＢ−Ａ−８３６９８８号、第ＧＢ−Ａ−８６４７９８号、
第ＧＢ−Ａ−１１４７８７１号、第ＧＢ−Ａ−２１４３２３１号およびヨーロッ
パ特許第ＥＰ−Ａ−０１７０３８６号の各明細書に記載されている。

【０００９】 離脱基 離脱基（以下、Ｌ基と呼ぶ）は、最適な時間枠（例えば洗濯サイクル）の中で
パーハイドロリシス反応が起こる様に十分な反応性を有する必要がある。しかし
、Ｌの反応性が高過ぎる場合、この活性剤は、漂白組成物に使用するために安定
化させるのが困難になる。

【００１０】 好ましいＬ基は下記の物質、およびそれらの混合物、からなる群から選択され
る。

【００１１】

【化１】 式中、Ｒ^１は炭素数が１〜１４であるアルキル、アリール、またはアルカリール
基であり、Ｒ^３は炭素数が１〜８であるアルキル鎖であり、Ｒ^４はＨまたはＲ^３ であり、ＹはＨまたは可溶性を付与する基である。Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^４のどれ
も、例えばアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシル
、アミドおよびアンモニウムまたはアルキルアンモニウム基を包含する実質的に
すべての官能基により置換されていてよい。

【００１２】 好ましい可溶性を付与する基は、−ＳＯ_３ ⁻Ｍ^＋、−ＣＯ_２ ⁻Ｍ^＋、−ＳＯ_４ ⁻ Ｍ^＋、−Ｎ^＋（Ｒ^３）_４Ｘ⁻およびＯ＜--Ｎ（Ｒ^３）_３であり、最も好ましく
は−ＳＯ_３ ⁻Ｍ^＋および−ＣＯ_２ ⁻Ｍ^＋であり、Ｒ^３は炭素数が１〜４であるア
ルキル鎖であり、Ｍは漂白剤活性剤に可溶性を付与する陽イオンであり、Ｘは漂
白剤活性剤に可溶性を付与する陰イオンである。好ましくはＭはアルカリ金属、
アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであり、ナトリウムおよびカリウ
ムが最も好ましく、Ｘはハロゲン化物、水酸化物、メチルサルフェートまたはア
セテート陰イオンである。

【００１３】 アルキル過カルボン酸漂白剤前駆物質 アルキル過カルボン酸漂白剤前駆物質は、パーハイドロリシスにより過カルボ
ン酸を形成する。この種の好ましい前駆物質は、パーハイドロリシスにより過酢
酸を形成する。

【００１４】 イミド型の好ましいアルキル過カルボン酸前駆化合物は、アルキレン基の炭素
数が１〜６であるＮ−，Ｎ，Ｎ^１Ｎ^１テトラアセチル化アルキレンジアミン、特
にアルキレン基の炭素数が１、２および６である化合物を包含する。テトラアセ
チルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）が特に好ましい。

【００１５】 他の好ましいアルキル過カルボン酸前駆物質には、３，５，５−トリ−メチル
ヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ｉｓｏ−ＮＯＢＳ）、ノナ
ノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ）、アセトキシベンゼン
スルホン酸ナトリウム（ＡＢＳ）およびペンタアセチルグルコース、ＤＯＢＳ、
ＬＯＢＳおよび／またはＮＡＣＡ−ＯＢＳが挙げられる。

【００１６】 アミド置換されたアルキル過酸前駆物質 アミド置換されたアルキル過酸前駆化合物がここで好適であり、下記の一般式
を有する物質を包含する。

【００１７】

【化２】 式中、Ｒ^１は炭素数が１〜１４であるアルキル基であり、Ｒ^２は炭素数が１〜１
４であるアルキレン基であり、Ｒ^５はＨまたは炭素数が１〜１０であるアルキル
基であり、Ｌは実質的にすべての離脱基でよい。この種のアミド置換された漂白
活性剤化合物はヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０１７０３８６号明細書に記載され
ている。

【００１８】 過安息香酸前駆物質 過安息香酸前駆化合物はパーハイドロリシスにより過安息香酸を与える。好適
なＯ−アシル化過安息香酸前駆化合物には、置換された、および置換されていな
いベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、およびソルビトール、グルコース、
およびすべての糖類をベンゾイル化剤でベンゾイル化した生成物、およびＮ−ベ
ンゾイルスクシンイミド、テトラベンゾイルエチレンジアミンおよびＮ−ベンゾ
イル置換尿素を包含するイミド型の過安息香酸前駆化合物が挙げられる。好適な
イミダゾール型の過安息香酸前駆物質は、Ｎ−ベンゾイルイミダゾールとＮ−ベ
ンゾイルベンズイミダゾールを包含する。他の有用なＮ−アシル基含有過安息香
酸前駆物質にはＮ−ベンゾイルピロリドン、ジベンゾイルタウリンおよびベンゾ
イルピログルタミン酸が挙げられる。

【００１９】 予め形成された有機過酸 あるいは、またはそれに加えて、洗剤顆粒は、予め形成された有機過酸を、典
型的には１〜１５重量％、より好ましくは１〜１０重量％の量で含むことができ
る。

【００２０】 好ましい種類の有機過酸化合物は、下記の一般式を有するアミド置換された化
合物である。

【００２１】

【化３】 式中、Ｒ^１は炭素数が１〜１４であるアルキル、アリールまたはアルカリール基
であり、Ｒ^２は炭素数が１〜１４であるアルキレン、アリーレン、およびアルカ
リーレン基であり、Ｒ^５はＨまたは炭素数が１〜１０であるアルキル、アリール
またはアルカリール基である。この種のアミド置換された有機過酸化合物はヨー
ロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０１７０３８６号明細書に記載されている。

【００２２】 他の有機過酸には、過酸化ジアシルおよびテトラアシル、特にジペルオキシド
デカンジオン酸、ジペルオキシテトラデカンジオン酸およびジペルオキシヘキサ
デカンジオン酸が挙げられる。モノ−およびジペルアゼライン酸、モノ−および
ジペルブラシル酸およびＮ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸もここで好
適である。

【００２３】 粒子状漂白成分が触媒を含む場合、好適な触媒は、明確な漂白剤触媒活性を有
する重金属陽イオン、例えば銅、鉄またはマンガン陽イオン、漂白剤触媒活性が
ほとんど、またはまったく無い補助金属陽イオン、例えば亜鉛またはアルミニウ
ム陽イオン、および触媒および補助金属陽イオンに対して明確な安定度定数を有
する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテ
トラ（メチレンホスホン酸）およびそれらの水溶性塩、を含んでなる。その様な
触媒は米国特許第４，４３０，２４３号明細書に記載されている。

【００２４】 他の種類の漂白剤触媒は、米国特許第５，２４６，６２１号明細書および米国
特許第５，２４４，５９４号明細書に記載されているマンガン系錯体を包含する
。これらの触媒の好ましい例には、Ｍｎ^ＩＶ _２(ｕ−Ｏ)_３（１，４，７−トリメ
チル−１，４，７−トリアザシクロノナン)_２-(ＰＦ_６)_２、Ｍｎ^ＩＩＩ _２(ｕ−
Ｏ)_１(ｕ−ＯＡｃ)_２（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロ
ノナン)_２−（ＣｌＯ_４)_２、Ｍｎ^ＩＶ _４(ｕ−Ｏ)_６（１，４，７−トリアザシク
ロノナン)_４−（ＣｌＯ_４)_２、Ｍｎ^ＩＩＩＭｎ^ＩＶ _４(ｕ−Ｏ)_１(ｕ−ＯＡｃ)_２ （１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン)_２-(ＣｌＯ_４) _３ 、およびそれらの混合物が挙げられる。他の触媒は公開ヨーロッパ特許出願第
５４９，２７２号明細書に記載されている。ここで好適な他の配位子には、１，
５，９−トリメチル−１，５，９−トリアザシクロドデカン、２−メチル−１，
４，７−トリアザシクロノナン、２−メチル−１，４，７−トリアザシクロノナ
ン、１，２，４，７−テトラメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、およ
びそれらの混合物が挙げられる。

【００２５】 好適な漂白触媒の例に関しては、米国特許第４，２４６，６１２号明細書およ
び米国特許第５，２２７，０８４号明細書参照。単核マンガン(IV)錯体、例えば
Ｍｎ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）−（ＯＣ
Ｈ_３)_３-(ＰＦ_６)、を開示している米国特許第５，１９４，４１６号明細書も参
照。

【００２６】 米国特許第５，１１４，６０６号明細書に記載されているさらに別の種類の漂
白触媒は、少なくとも３個の連続したＣ−ＯＨ基を有する非カルボキシレートポ
リヒドロキシ化合物である配位子を含むマンガン(III)、および／または(IV)の
水溶性錯体である。他の例は、Ｎ_４Ｍｎ^ＩＩＩ(ｕ−Ｏ)_２Ｍｎ^ＩＶＮ_４)^＋およ
び[Bipy_２Ｍｎ^ＩＩＩ(ｕ−Ｏ)_２Ｍｎ^ＩＶbipy_２]-(ＣｌＯ_４)_３を包含する、四
−Ｎ−座および二−Ｎ−座配位子との二核Ｍｎ錯体を包含する。

【００２７】 他の好適な漂白触媒は、例えば公開ヨーロッパ特許出願第４０８，１３１号（
コバルト錯体触媒）、公開ヨーロッパ特許出願第３８４，５０３号および第３０
６，０８９号（メタロ−ポルフィリン触媒）、米国特許第４，７２８，４５５号
（マンガン／多座配位子触媒）、米国特許第４，７１１，７４８号および公開ヨ
ーロッパ特許出願第２２４，９５２号（アルミノケイ酸塩触媒上に吸収されたマ
ンガン）、米国特許第４，６０１，８４５号（アルミノケイ酸塩担体とマンガン
および亜鉛またはマグネシウム塩）、米国特許第４，６２６，３７３号（マンガ
ン／配位子触媒）、米国特許第４，１１９，５５７号（第二鉄錯体触媒）、独国
特許第２，０５４，０１９号（コバルトキレート物質触媒）、カナダ特許第８６
６，１９１号（遷移金属含有塩）、米国特許第４，４３０，２４３号（マンガン
陽イオンおよび非触媒作用金属陽イオンとのキレート物質）、および米国特許第
４，７２８，４５５号（グルコン酸マンガン触媒）の各明細書に記載されている
。

【００２８】 ここで使用する用語「幾何学的平均粒子直径」は、標準的な質量に基づく粒子
径測定技術、好ましくは乾式篩掛け、により測定した、一連の個別粒子の幾何学
的な質量平均直径を意味する。好適な篩掛け方法は、ＩＳＯ３１１８（１９７６
）に規定されている。好適な装置は、特定サイズの２０．３ｃｍ（８インチ）篩
を使用するRo-Tap試験篩シェーカーModel Bである。ここで使用する用語粒子径
分布の「幾何学的標準偏差」または「スパン」は、上記粒子径データに対して最
も良く適合するｌｏｇ−正規分布関数の幾何学的な幅を意味するが、これは、累
積分布関数の８４．１３百分位数(percentile)の直径を５０^ｔｈ百分位数で割っ
た比（Ｄ_{８４．１３}／Ｄ_５０）により達成される。Gotoh et al, Powder Techno
logy Handbook, pp.6-11, Marcel Dekker 1997参照。

【００２９】 本発明の漂白顆粒に使用する粒子状漂白剤成分の幾何学的平均粒子直径は、５
００μｍ未満である。本発明者は、小粒子径粒子状漂白剤成分を、他の洗剤成分
および／または充填材を含んでなる顆粒に少量成分として使用することにより、
非常に効果的に漂白できることに加えて、布地損傷を驚く程改良できることを発
見した。先行技術では、漂白活性剤粒子の活性をできるだけ増加することに常に
努力しているが、本発明は、先行技術の解決策とは対照的であり、驚くべき結果
を得ている。好ましくは、粒子状漂白剤成分の幾何学的平均粒子直径は４００μ
ｍ未満、さらには３００μｍ未満、または２００μｍ未満、または１００μｍ未
満である。好ましくは、粒子状漂白剤成分のスパンは、２以下、好ましくは１．
８以下、あるいはさらに１．７以下である。

【００３０】 本発明の洗剤顆粒に配合するビルダーおよび／または界面活性剤および／また
は所望により使用する洗剤成分および／または充填材は、個別の洗剤成分として
漂白剤成分と混合するか、または完全に、または部分的に、２種類以上の洗剤成
分を含んでなる、予め形成された顆粒の形態でよい。本発明の一実施態様では、
洗剤顆粒は、漂白剤成分と予め形成された粒子と個別の洗剤成分の混合物を含ん
でなる。

【００３１】 ここで使用する様に、予め形成された粒子は、２種類以上の洗剤成分のどの様
な組合せでも含んでなることができる。好適な予め形成された粒子は、複数の成
分を組み合わせるのに好適ないずれかの方法、例えば噴霧乾燥、凝集、マルメリ
ゼーション、押出または圧縮製法、により形成することができ、洗剤成分を組み
合わせるためのこれらの方法はすべてこの分野で良く知られている。特に好まし
い予め形成された粒子は、噴霧乾燥製法、凝集物および押出物から得られる粉末
である。噴霧乾燥された粉末が特に有用である。

【００３２】 その様な予備形成された粒子状成分を形成するための好適な噴霧乾燥製法は、
例えばヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−７６３５９４号明細書または第ＥＰ−Ａ−４
３７８８８号明細書に記載されている。凝集物である予備形成粒子状成分を形成
するのに好適な製法は、例えば国際特許第ＷＯ９３／２５３７８号、ヨーロッパ
特許第ＥＰ−Ａ−３６７３３９号、第ＥＰ−Ａ−４２０３１７号または第ＥＰ−
Ａ−５０６１８４号の各明細書に記載されており、押出しにより予備形成粒子状
成分を形成するための好適な製法は例えば国際特許第ＷＯ９１／０２０４７号明
細書に記載されている。

【００３３】 予め形成された粒子状成分は、例えばそれらの湿った、または乾燥した状態に
あってよく、洗剤粒子の形成では、粒子は最初は湿っており、乾燥工程にかける
のが一般的である。本発明では、予め形成された粒子は、乾燥工程にかける前の
粒子でよい。一般的にこれは、加工のために結合剤として使用する溶剤が、完成
した粒子状洗剤中に存在するのが望ましい量よりも多い量で存在することを意味
する。一般的に、その様な溶剤は水であり、粒子は、予め形成された粒子の例え
ば１５〜３０重量％の水を含むことができる。しかし、予め形成された粒子を、
ミキサーに入れる前に乾燥工程にかけ、含水量が１５重量％未満またはさらには
１０重量％未満になる様にすることも多い。好ましい予め形成された粒子は、界
面活性剤を好ましくは５重量％を超える、さらには１０または２０重量％を超え
る量で含んでなる。

【００３４】 個々の洗剤成分を漂白剤成分と混合し、本発明の洗剤顆粒を形成する場合、す
べての洗剤成分が好適である。好適な粒子状材料には、固体界面活性剤またはセ
ッケン、または水溶性または分散性の重合体状材料、酵素、過酸素塩の様な漂白
剤塩が挙げられが、一般的には無機成分、特に水溶性の無機成分、例えばビルダ
ー、である。好適な液体は、使用条件下で液体であるか、または溶融物または除
去可能な溶剤（一般的には水）中の溶液として加えることができる界面活性剤ま
たは結合剤を包含する。これらの成分は、以下により詳細に説明する。

【００３５】 本発明の漂白顆粒は、界面活性剤または界面活性剤の混合物を含んでなるのが
特に好ましい。好適な界面活性剤は以下に記載する。漂白顆粒の界面活性剤含有
量は、好ましくは顆粒の５〜８０重量％である。界面活性剤の量は、１０または
さらには３０％を超えるのが好ましい。界面活性剤の量は、７０％未満、さらに
は５０％未満が好ましい。漂白顆粒が界面活性剤を含んでなる場合、漂白顆粒は
一般的にビルダーまたはアルカリ度剤、例えば炭酸ナトリウム、ゼオライト、ま
たはリン酸塩、をさらに含んでなる。例えば、これらの成分のそれぞれは個別に
、または混合物で、予め形成された粒子状成分の５重量％を超える、好ましくは
１０重量％を超える、さらには２０重量％を超える量で存在することができる。
特に好ましいビルダー成分は炭酸ナトリウムおよび／またはゼオライトである。
ゼオライトＡおよびゼオライトＭＡＰの両方が好適である。

【００３６】 本発明の漂白顆粒は、好ましくは有機ビルダー、例えばポリカルボン酸および
／または塩、例えばクエン酸、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸およびそれらの塩、
または重合体状ポリカルボキシレート、例えばアクリル酸またはマレイン酸を基
剤とする重合体またはそれらの共重合体、も含んでなる。その様な成分は一般的
に粒子中に粒子状成分の１５重量％未満、好ましくは粒子状成分の１０重量％未
満の量で存在する。

【００３７】 本発明の漂白顆粒における他の好ましい成分は、以下に記載するキレート化剤
、例えばＮＴＡまたはホスホネートキレート化剤、例えばＤＴＰＡおよび／また
はコハク酸誘導体キレート化剤、である。これらの成分は好ましくは漂白顆粒中
に第一粒子状成分の５重量％未満、さらには２重量％未満の量で存在する。発泡
抑制剤および／または汚れ遊離重合体および／または漂白活性剤も、配合でき好
適な成分である。

【００３８】 本発明の漂白顆粒は、百分率平衡相対水分（％ｅＲＨ）が１５重量％未満、よ
り好ましくは１０重量％未満、さらには５重量％未満である。％ｅＲＨは、顆粒
状製品中の遊離水分の尺度であり、特定温度（２５℃）で空気で平衡化した閉鎖
セル中で測定する。測定すべき洗剤顆粒の試料を閉鎖セル中に入れ、周囲および
試料をセル中で２４時間かけて平衡にし、％ｅＲＨは下記の様に計算する。

【００３９】 ％ｅＲＨ＝（測定水分／飽和水分）ｘ１００ ここで、飽和水分は特定の温度で一定である。

【００４０】 ％ｅＲＨの測定に好適な装置は、Rotronic WA HYGROLYTプローブ（model WA-1
4）、Rotronic DT1ディスプレー機器、およびRotronic試料ホルダー、例えばEW4
-14である。当業者には明らかな様に、他の好適な装置も使用できる。分析は、
各顆粒状製品に対して２４回繰り返し、平均％ｅＲＨを求める。

【００４１】 漂白顆粒自体は、完全に処方した洗剤のすべての成分を含むこともできるし、
あるいは追加の洗剤成分、例えば上記の様な粒子状形態または予め形成された洗
剤粒子の形態の個別洗剤成分、と混合することもできる。好ましくは、本発明の
洗剤組成物は、３０重量％を超える、より好ましくは５０重量％を超える、さら
に好ましくは８０または９０重量％まで、あるいはさらに少なくとも９５重量％
の本発明の漂白顆粒を含んでなる。一般的に、漂白顆粒は過酸化物供給源の過酸
塩、例えば過ホウ酸塩および過炭酸塩、を実質的に含まない。これらの洗剤成分
は、好ましくは乾燥添加成分として本発明の漂白顆粒に加え、完全に処方した洗
剤を形成する。

【００４２】 本発明の製法により、漂白成分を含んでなる第一供給流およびビルダーおよび
／または界面活性剤および所望により使用する他の洗剤成分および／または充填
材を含んでなる第二供給流を混合工程で高、中または低せん断ミキサー中に供給
し、漂白顆粒を形成する。

【００４３】 本発明の方法は、ミキサーに結合剤を加え、所望の漂白顆粒を形成し易くする
工程を含んでなることができる。一般的に、その様な結合剤は、一般的に溶液ま
たは溶融物の形態にある液体であり、ミキサー中に、または粒子状成分がミキサ
ー中に搬送される際にそれらの成分の上に直接スプレーすることにより、添加す
る。本発明の好ましい実施態様では、例えばスプレーにより、結合剤をミキサー
の中に直接加える。あるいは、本発明の特に好ましい実施態様では、結合剤はミ
キサーの中に第三の供給流を介して供給することができるが、これは、結合剤が
粘性の液体であり、従って、スプレーには適していない場合に特に好ましい。

【００４４】 結合剤は、漂白顆粒中の洗剤成分に結合剤または粘着剤を与えることにより、
凝集を強化する目的で添加される。結合剤は、通常の洗剤結合剤のどれでもよく
、好ましくは水、陰イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、ポリエチレン
グリコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリレートの様な重合体、および／
または有機酸またはそれらの塩、例えばクエン酸またはクエン酸塩、およびそれ
らの混合物からなる群から選択される。ここに挙げる結合剤を包含する他の好適
な結合剤は、ここにその開示を参考として含めるBeerse et al、米国特許第号５
１０８４６明細書（The Procter & Gamble Company）に記載されている。特に好
ましい結合剤は、界面活性剤、特に陰イオン系界面活性剤、を含んでなる。好適
な界面活性剤を以下に記載するが、分岐鎖状のおよび／または直鎖状のアルキル
サルフェート界面活性剤またはアルキルスルホネート界面活性剤またはそれらの
混合物を含んでなる液体またはペーストが好ましい。所望により１種以上の追加
の陰イオン系および／または非イオン系界面活性剤と組み合わせた分岐鎖状のア
ルキルサルフェートが特に好ましい。特に好ましい界面活性剤ペーストは少なく
とも１５重量％の陰イオン系界面活性剤、より好ましくは少なくとも３０％、あ
るいは少なくとも４０重量％の活性界面活性剤を含んでなる。

【００４５】 例えば、本発明の一態様では、粒子状漂白剤成分の第一供給流をミキサー中に
供給し、さらに、界面活性剤および／またはビルダーおよび所望により使用する
他の洗剤成分および／または充填材を含んでなる第二供給流をミキサー中に供給
し、結合剤もミキサー中に存在する。結合剤は、第三の流れを経由してミキサー
中に直接供給するか、またはこれらの供給流の一方または両方がミキサーに入る
前に、結合剤を第一および／または第二粒子状成分と接触させることができる。
ミキサーが異なった区域に分割されている場合、３成分を同じ区域に供給するか
、または所望により異なった区域に供給することができる。本発明の好ましい実
施態様では、結合剤を加える前に、第一および第二粒子状成分を予備混合する。

【００４６】 本発明の別の好ましい態様では、粒子状漂白成分および界面活性剤および／ま
たはビルダーおよび所望により使用する追加洗剤成分および／または充填材を含
んでなる第二粒子状成分を、所望により２成分が接着する様に結合剤と、混合し
た後、製造される粒子の外側にさらに他の液体成分を塗布する。この他の被覆は
、結合剤と同じ化学的組成物であるか、または他の被覆材料または下記の洗剤成
分のどれでもよい。

【００４７】 せん断混合を行うには、高、中または低せん断ミキサーが好適である。好適な
高せん断ミキサーはLodige CBミキサー、およびプラウ先端速度が１０ｍ／ｓを
超える、さらには１２または１５ｍ／ｓを超えるKM Lodigeにより与えられるせ
ん断力より大きなせん断を行うミキサーを包含する。しかし、中〜低せん断ミキ
サーを使用するのが好ましい場合がある。これは、例えば熱やせん断に対して敏
感な洗剤成分、例えば酵素、香料または他のカプセル収容された成分を配合する
場合に好ましい。中〜低せん断混合に好適なミキサーは、例えばLodige KM（商
品名）(Ploughshare)中速度ミキサー、またはFukae、Draes Shugi製のミキサー
または同等の、中〜低せん断でのみ混合する等級のミキサーでよい。本発明で使
用するのに好ましいミキサーであるLodige KM（商品名）(Ploughshare)中速度ミ
キサーは、水平な中空固定シリンダーを含んでなり、その中心に回転シャフトが
取り付けてあり、そのシャフトの回りに幾つかのすき形のブレードが取り付けて
ある。好ましくは、シャフトは約１５ｒｐｍ〜約１４０ｒｐｍ、より好ましくは
約８０ｒｐｍ〜約１２０ｒｐｍの速度で回転する。粉砕または粉末化は、サイズ
が全体的に回転シャフトより小さい、好ましくは約３６００ｒｐｍで作動するカ
ッターにより達成される。本製法で使用するのに好適な他の類似のミキサーは、
Lodige Ploughshare（商品名）およびDrais（商品名）K-T 160ミキサーを包含す
る。一般的に、本発明の製法では、せん断は、プラウ先端速度が１０ｍ／ｓ未満
、さらには８ｍ／ｓ未満であるLodige KMミキサー により発生するせん断以下で
ある。

【００４８】 好ましくは、低または中速度ミキサー中の各種出発洗剤成分の平均滞留時間は
、好ましくは約０．１分間〜約１５分間、最も好ましくは滞留時間は約０．５〜
約５分間である。この様にして、得られる洗剤凝集物の密度は所望のレベルにな
る。

【００４９】 本発明で使用するのに好適な他のミキサーは、せん断性が低い、または非常に
低いミキサー、例えば回転ボウル凝集装置、ドラム凝集装置、パン凝集装置およ
び流動床凝集装置、である。流動床凝集装置が好ましい。典型的な流動床凝集装
置は、正または負の圧力下で、見掛け空気速度０．１〜４ m/sで操作される。入
口空気温度は一般的に−１０または５℃から２５０℃までである。しかし、入口
空気温度は一般的に２００℃未満、さらには１５０℃未満である。流動床造粒装
置は、好ましくは流動床のフラックス数ＦＮが少なくとも約２．５〜約４．５に
なる様に操作する。フラックス数（ＦＮ_ｍ）は、スプレー装置の基準距離（Ｄ_ｏ ）で床中にスプレーされる液体の質量フラックス（ｑ_ｌｉｑ）に対する流動化ガ
スの過剰速度（Ｕ_ｅ）と粒子密度（ｐ_ｐ）の比である。フラックス数は、床内に
おける造粒を制御するための、流動床の操作パラメータの評価を与える。フラッ
クス数は、下記の式 ＦＮ_ｍ＝ｌｏｇ_１０[{Ｐ_ｐＵ_ｅ}/ｑ_ｌｉｑ] により表され、フラックス数の計算およびその有用性の説明は、ここにその開示
を参考として含める国際特許第ＷＯ９８／５８０４６号明細書に詳細に記載され
ている。

【００５０】 さらに、流動床は一般的に約１未満、より好ましくは約０．１〜約０．５のス
トークス数で操作される。ストークス数は、１基の装置、例えば流動床、中の粒
子に起こる混合の度合を説明するための粒子融着の尺度である。ストークス数は
、下記の式により測定される。

【００５１】 ストークス数＝４ｐｖｄ／９ｕ 式中、ｐは見掛粒子密度であり、ｖは過剰速度であり、ｄは平均粒子径であり、
ｕは結合剤の粘度である。ストークス数およびその説明は、ここにその開示を参
考として含める国際特許第ＷＯ９９／０３９６４号明細書に詳細に記載されてい
る。

【００５２】 例えば、ミキサーが流動床ミキサーである場合、粒子状漂白成分および他の成
分を含んでなる第二粒子状成分は、所望により複数の内部「段階」または「区域
」を有する流動床の中に送られる。段階または区域は、流動床中の個別地域であ
り、これらの用語はここでは互換的に使用される。ある段階中の処理条件は、流
動床／乾燥機中の他の段階と異なっていても、類似していてもよい。無論、２個
の隣接する流動床は、多段階を有する単一流動床と等しい。粒子状漂白成分およ
び他の粒子状成分の様々な供給流は、例えば供給流の粒子径および含水量に応じ
て、同一の、または異なった段階で加えることができる。様々な流を様々な段階
に供給することにより、流動床に対する熱負荷を最少に抑え、粒子径を最適化し
、製造される洗剤粒子の形状の一様性を高めることができる。

【００５３】 床は、典型的には加熱空気により流動化させ、流動床中の原料から水分、例え
ば結合剤液体、を乾燥または部分乾燥させる。結合剤を流動床中にスプレーする
場合、そのスプレーは、一般的に結合剤の微粒または霧状のスプレーを発生する
ことができるノズルを介して行ない、粒子状成分との緊密な混合を達成すること
ができる。典型的には、噴霧装置から出る滴のサイズは約１００μｍ未満である
。この噴霧は、通常の２流体ノズルを通して噴霧空気で、または通常の圧力ノズ
ルにより行なうことができる。この型の噴霧を達成するには、溶液またはスラリ
ーのレオロジーは、粘度が約５００センチポアズ未満、好ましくは約２００セン
チポアズ未満でよい。流動床中のノズル位置は、ほとんどの場合、何処でもよい
が、好ましい位置は、すべての液体成分、例えば結合剤、を垂直下方にスプレー
できる位置である。これは、例えばトップスプレー配置を使用して行なうことが
できる。最良の結果を達成するには、ノズルを、流動床中の粒子の流動化された
高さ、またはそれより高い所に配置する。流動化された高さは、典型的には堰ま
たはオーバーフローゲートの高さにより決定される。流動床の凝集／造粒区域の
後に、所望により行なう被覆区域を続け、その後に乾燥区域および冷却区域を続
けることができる。無論、当業者には明らかな様に、別の配置により本発明の粒
子を達成することもできる。

【００５４】 本発明の流動床装置における典型的な条件は、(i)平均滞留時間が約１〜約２
０分間、(ii)流動化されていない床の深さが約１００〜約６００mm、(iii)スプ
レー滴サイズが床中の平均粒子径の２倍、好ましくは約５０ミクロン以下以下、
(iv)スプレーの高さが流動床プレートから一般的に１５０〜１６００mm、好まし
くは流動床の最上部から０〜６００mm、(v)流動速度が約０．４〜約４．０ m/s
、好ましくは１．０〜３．０ m/s、(vi)床の温度が約１２〜約２００℃、好まし
くは１５〜１００℃、である。やはり、当業者には明らかな様に、流動床中の条
件は多くのファクターにより異なる。

【００５５】 ミキサー中で製造された漂白顆粒は、被覆剤を添加してさらに処理し、粒子の
色を改良し、粒子の白さを高める、あるいは洗剤粒子がミキサーまたは乾燥機（
ミキサーに続いて、またはミキサー中の後の段階で、所望により行なう乾燥工程
を加える場合）から出た後の粒子の安定性および／または流動性を改良し、本発
明の製法により製造された高密度顆粒状洗剤組成物を得ることができる。当業者
には明らかな様に、出て来る洗剤の乾燥並びに冷却には、本発明の範囲から逸脱
することなく、非常に様々な方法を使用することができる。ミキサーは比較的低
い温度で運転されるので、本製法では冷却装置は一般的に必要無く、最終製品の
製造コストをさらに下げることができる。

【００５６】 別の所望により行なう処理工程は、被覆剤、例えばゼオライトおよび／または
ヒュームシリカ、をミキサーに連続的に加え、得られた洗剤粒子の自由流動性を
改良し、過剰凝集を阻止することを包含する。その様な被覆剤は、一般的に平均
粒子径が１００ミクロン未満、好ましくは６０ミクロン未満、さらに好ましくは
５０ミクロン未満である。

【００５７】 被覆工程は、本発明の漂白顆粒を形成した直後で乾燥工程の前または後に、お
よび／または所望により、完全に処方された洗剤組成物を形成するために漂白顆
粒を他の洗剤成分と混合した後に行うことができる。好ましくは、その様な被覆
剤はすべて洗剤組成物に有用な活性も有する。好ましい被覆剤の１種は、界面活
性剤または界面活性剤の水溶液である。

【００５８】 漂白顆粒の成分として、あるいは完全に処方された洗剤組成物を形成するため
に本発明の漂白顆粒に添加する追加成分として好適な洗剤成分を以下に記載する
。

【００５９】 洗剤成分 界面活性剤 本発明で使用するのに好適な界面活性剤は、陰イオン系、非イオン系、両性(a
mpholytic)、および双生イオン系であり、これらの界面活性剤の区分は、米国特
許第３，９２９，６７８号、１９７５年１２月３０日にLaughlinおよびHeuring
に公布、に記載されている。その他の例は、「Surface Active Agents and Deter
gents」(Vol.IおよびII、Schwartz, Perry およびBerch ）に記載されている。好
適な陽イオン系界面活性剤の一覧は米国特許第４，２５９，２１７号、１９８１
年３月３１日にMurphyに公布、に記載されている。

【００６０】 好ましくは、本発明の洗剤顆粒およびその様な顆粒を含んでなる組成物は陰イ
オン系界面活性剤を含んでなる。洗剤目的に有用な実質的にすべての陰イオン系
界面活性剤を洗剤組成物中に配合することができる。これらの界面活性剤には、
陰イオン系サルフェート、スルホネート、カルボキシレートおよびサルコシネー
ト界面活性剤の塩（例えばナトリウム、カリウム、アンモニウム、および置換さ
れたアンモニウム塩、例えばモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩を包含
する）が挙げられる。陰イオン系サルフェートおよびスルホネート界面活性剤が
好ましい。

【００６１】 陰イオン系界面活性剤は、洗剤顆粒中に２５重量％未満、または２０重量％未
満の量で存在できるが、粒子を含んでなる最終的な洗剤組成物中には、好ましく
は０．１〜６０重量％、より好ましくは１〜４０重量％、最も好ましくは５〜３
０重量％の量で存在する。

【００６２】 他の陰イオン系界面活性剤には、陰イオン系カルボキシレート界面活性剤、例
えばアルキルエトキシカルボキシレート、アルキルポリエトキシポリカルボキシ
レートおよびセッケン（「アルキルカルボキシル」）、例えば２−メチル−１−
ウンデカン酸、２−エチル−１−デカン酸、２−プロピル−１−ノナン酸、２−
ブチル−１−オクタン酸および２−ペンチル−１−ヘプタン酸の水溶性塩からな
る群から選択された水溶性セッケン、が挙げられる。ある種のセッケンは発泡抑
制剤として包含することもできる。他の好適な陰イオン系界面活性剤は、式Ｒ−
ＣＯＮ（Ｒ^１）ＣＨ_２ＣＯＯＭのアルカリ金属サルコシネートであり、式中、Ｒ
はＣ_５〜Ｃ_１７の線状の、または分岐した、アルキルまたはアルケニル基であり
、Ｒ^１はＣ_１〜Ｃ_４アルキル基であり、Ｍはアルカリ金属イオンである。他の陰
イオン系界面活性剤には、イセチオネート、例えばアシルイセチオネート、Ｎ−
アシルタウレート、メチルタウライドの脂肪酸アミド、アルキルスクシネートお
よびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル（特に飽和化され
た、および不飽和化されたＣ_１２〜Ｃ_１８モノエステル）、スルホスクシネート
のジエステル（特に飽和化された、および不飽和化されたＣ_６〜Ｃ_１４ジエステ
ル）、Ｎ−アシルサルコシネートが挙げられる。樹脂酸および水素化樹脂酸、例
えばロジン、水素化ロジン、およびタロウ油中に存在するか、またはタロウ油に
由来する樹脂酸および水素化樹脂酸、も好適である。

【００６３】 ここで使用するのに好適な陰イオン系サルフェート界面活性剤には、線状の、
および分岐した第１級および第２級アルキルサルフェート、アルキルエトキシサ
ルフェート、脂肪オレオイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエ
チレンオキシドエーテルサルフェート、Ｃ_５〜Ｃ_１７アシル−Ｎ−（Ｃ_１〜Ｃ_４ アルキル）および−Ｎ−（Ｃ_１〜Ｃ_２ヒドロキシアルキル）グルカミンサルフェ
ート、およびアルキル多糖のサルフェート、例えばアルキルポリグルコシドのサ
ルフェート（以下に記載する非イオン系の非硫酸化化合物）が挙げられる。アル
キルサルフェート界面活性剤は、好ましくは線状の、および分岐した第１級Ｃ_{１ ０} 〜Ｃ_１８アルキルサルフェート、より好ましくはＣ_１１〜Ｃ_１５の分岐鎖状の
アルキルサルフェートおよびＣ_１２〜Ｃ_１４直鎖状のアルキルサルフェートから
選択される。アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、分子１個あたり０．
５〜２０モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ_１０〜Ｃ_１８アルキル
サルフェートからなる群から選択するのが好ましい。より好ましくは、アルキル
エトキシサルフェート界面活性剤は、分子１個あたり０．５〜７、好ましくは１
〜５モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ_１１〜Ｃ_１８、より好まし
くはＣ_１１〜Ｃ_１５アルキルサルフェートである。

【００６４】 好ましい界面活性剤の組合せは、好ましいアルキルサルフェートおよび／また
はスルホネートおよびアルキルエトキシサルフェート界面活性剤と、所望により
陽イオン系界面活性剤の混合物である。その様な混合物はＰＣＴ特許出願第ＷＯ
９３／１８１２４号明細書に記載されている。

【００６５】 ここで使用するのに好適な陰イオン系スルホネート界面活性剤には、Ｃ_５〜Ｃ _２０ の線状アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエステルスルホネート、Ｃ _６ 〜Ｃ_２２第１級または第２級アルカンスルホネート、Ｃ_６〜Ｃ_２４オレフィン
スルホネート、スルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホネート
、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールスルホネー
ト、およびそれらの混合物の塩が挙げられる。

【００６６】 実質的にすべてのアルコキシル化非イオン系界面活性剤がここで好適である。
エトキシル化およびプロポキシル化非イオン系界面活性剤が好ましい。

【００６７】 好ましいアルコキシル化界面活性剤は、アルキルフェノール、非イオン系エト
キシル化アルコール、非イオン系エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコール
の非イオン系縮合物、プロピレングリコールとの非イオン系エトキシレート／プ
ロポキシレート縮合物、およびプロピレンオキシド／エチレンジアミン付加物と
の非イオン系エトキシレート縮合生成物の群から選択することができる。

【００６８】 脂肪族アルコールと１〜２５モルのアルキレンオキシド、特にエチレンオキシ
ドおよび／またはプロピレンオキシド、の縮合生成物がここで使用するのに好適
である。炭素数が６〜２２であるアルキル基を有する線状の、または分岐した、
第１級または第２級アルコールと、アルコール１モルあたり２〜１０モルのエチ
レンオキシドの縮合生成物が特に好ましい。

【００６９】 ここで使用するのに好適なポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、構造式Ｒ^２ＣＯＮ
Ｒ^１Ｚを有する物質であり、式中、Ｒ1はＨ、Ｃ_１〜Ｃ_４ヒドロカルビル、２−
ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、エトキシ、プロポキシ、またはそ
れらの混合物、好ましくはＣ_１〜Ｃ4アルキル、であり、Ｒ_２はＣ_５〜Ｃ_３１ヒ
ドロカルビルであり、Ｚは、少なくとも３個のヒドロキシルが鎖に直接結合した
ヒドロカルビル直鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそれらのア
ルコキシル化（好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化）誘導体である。
Ｚは、好ましくはアミノ化反応で還元糖から得られ、より好ましくはＺはグリシ
チルである。

【００７０】 ここで使用するのに好適なアルキル多糖は、米国特許第４，５６５，６４７号
明細書、Llenado 、１９８６年１月２１日公布、に記載されており、炭素数が６
〜３０である疎水性基、および１．３〜１０個のサッカライド単位を含む多糖、
例えばポリグリコシド、の親水性基を有する。好ましいアルキルポリグリコシド
は、下記の式を有する。

【００７１】 Ｒ^２Ｏ（Ｃ_ｎＨ_２ｎＯ）t（グリコシル）_ｘ 式中、Ｒ^２は、アルキル基の炭素数が１０〜１８であるアルキル、アルキルフェ
ニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、およびそれらの混合
物からなる群から選択され、ｎは２または３であり、ｔは０〜１０であり、ｘは
１．３〜８である。グリコシルは好ましくはグルコースに由来する。

【００７２】 ここで使用するのに好適な両性(amphoteric)界面活性剤は、アミンオキシド界
面活性剤とアルキル両性カルボン酸を包含する。好適なアミンオキシドは、式Ｒ ^３ （ＯＲ^４）_ｘＮ^０（Ｒ^５）_２を有する化合物を包含し、式中、Ｒ^３は、炭素数
が８〜２６であるアルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロピルおよび
アルキルフェニル基、またはそれらの混合物から選択され、Ｒ^４は炭素数が２〜
３であるアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基、またはそれらの混合物であ
り、ｘは０〜５、好ましくは０〜３であり、各Ｒ^５は、炭素数が１〜３であるア
ルキルまたはヒドロキシアルキル基であるか、または１〜３個のエチレンオキシ
ド基を含むポリエチレンオキシド基である。Ｃ_１０〜Ｃ_１８アルキルジメチルア
ミンオキシド、およびＣ_{１０−１８}アシルアミドアルキルジメチルアミンオキシ
ドが好ましい。

【００７３】 本発明の洗剤組成物には、双生イオン系界面活性剤も配合することができる。
これらの界面活性剤は、第２級および第３級アミンの誘導体、複素環式第２級お
よび第３級アミンの誘導体、または第４級アンモニウム、第４級ホスホニウムま
たは第３級スルホニウム化合物の誘導体として大まかに説明することができる。
ベタイン、例えばＣ_{１２−１８}ジメチル−アンモニオヘキサノエートおよびＣ_{１ ０−１８} アシルアミドプロパン（またはエタン）ジメチル（またはジエチル）ベ
タイン、およびスルタイン界面活性剤が、ここで使用する代表的な双生イオン系
界面活性剤である。

【００７４】 ここで使用するのに好適な陽イオン系界面活性剤は第４級アンモニウム界面活
性剤を包含する。好ましくは、第４級アンモニウム界面活性剤はモノＣ_６〜Ｃ_{１ ６} 、好ましくはＣ_６〜Ｃ_１０Ｎ−アルキルまたはアルケニルアンモニウム界面活
性剤であり、その際、残りのＮ位置はメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキ
シプロピル基により置換されている。モノ−アルコキシル化された、およびビス
−アルコキシル化されたアミン界面活性剤も好ましい。

【００７５】 陽イオン系エステル界面活性剤、例えば米国特許第４２２８０４２号、第４２
３９６６０号および第４２６０５２９号の各明細書に記載されているコリンエス
テル界面活性剤、も好適であり、好ましくは下記の式Ｉを有する陽イオン系モノ
−アルコキシル化アミン界面活性剤がある。

【００７６】

【化４】 式中、Ｒ^１はＣ_１０〜Ｃ_１８ヒドロカルビルおよびそれらの混合物、特にＣ_１０ 〜Ｃ_１４アルキル、好ましくはＣ_{１０およびＣ１２}アルキルであり、Ｘは、電荷
のバランスをとるのに好都合の陰イオン、好ましくはクロライドまたはブロマイ
ドである。

【００７７】 陽イオン系モノ−アルコキシル化アミン界面活性剤の量は、好ましくは０．１
〜２０重量％、より好ましくは０．２〜７重量％、最も好ましくは０．３〜３．
０重量％である。

【００７８】 陽イオン系ビス−アルコキシル化アミン界面活性剤は、例えば

【化５】 もここで有用であり、式中、Ｒ^１はＣ_１０〜Ｃ_１８ヒドロカルビルおよびそれら
の混合物であり、好ましくはＣ_１０、Ｃ_１２、Ｃ_１４アルキルおよびそれらの混
合物である。Ｘは、電荷のバランスをとるのに好都合の陰イオン、好ましくはク
ロライドである。

【００７９】 漂白活性剤 本発明の洗剤組成物は、漂白顆粒中に存在する漂白活性剤に加えて、漂白活性
剤を含んでなることができる。一般的に、これらの漂白活性剤は、粒子状原料と
して本発明の漂白顆粒に乾燥添加される。好適な漂白活性剤、触媒および／また
は予め形成された過酸は上記の通りである。しかし、本発明から十分な利益を得
るには、好ましくは少なくとも１種の漂白活性剤を、最も好ましくは触媒および
予め形成された過酸も完成した洗剤組成物中に、特許権請求する漂白顆粒の一部
として配合する。

【００８０】 過酸化物供給源 無機過水和物(perhydrate)塩は過酸化物の好ましい供給源である。好ましくは
、これらの塩は組成物または成分の０．０１〜５０重量％、より好ましくは０．
５〜３０重量％の量で存在する。

【００８１】 無機過水和物塩の例としては、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩
および過ケイ酸塩が挙げられる。無機過水和物は通常、アルカリ金属塩である。
無機過水和物は、特に保護せずに結晶性の固体として配合することができる。し
かし、ある種の過水和物塩に関しては、その様な顆粒状組成物の好ましい実施態
様は、顆粒状製品中の過水和物塩の貯蔵安定性を改良する、材料の被覆形態を使
用する。好適な被覆は、無機塩、例えばアルカリ金属ケイ酸塩、炭酸塩またはホ
ウ酸塩またはそれらの混合物、あるいは有機材料、例えばワックス、オイル、ま
たは脂肪セッケン、を含んでなる。

【００８２】 過ホウ酸ナトリウムは、好ましい過水和物であり、公称式ＮａＢＯ_２Ｈ_２Ｏ_２ の一水和物または四水和物ＮａＢＯ_２Ｈ_２Ｏ_２．３Ｈ_２Ｏの形態でよい。

【００８３】 アルカリ金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウム、はここで好ましい過水和物で
ある。過炭酸ナトリウムは、２Ｎａ_２ＣＯ_３．３Ｈ_２Ｏ_２に相当する式を有する
付加化合物であり、結晶性固体として市販されている。

【００８４】 ペルオキシ一過硫酸カリウムは、本発明の洗剤組成物に使用するもう一つの無
機過水和物塩である。

【００８５】 キレート化剤 ここで使用するキレート化剤とは、重金属イオンを隔離（キレート化）する成
分を意味する。これらの成分はカルシウムおよびマグネシウムをキレート化する
能力を有していてもよいが、好ましくは重金属イオン、例えば鉄、マンガンおよ
び銅、を結合する選択性を有する。

【００８６】 キレート化剤は一般的に洗剤粒子または最終的な洗剤組成物中に、組成物また
は成分の０．００５〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％、より好ましく
は０．２５〜７．５重量％、最も好ましくは０．３〜２重量％の量で存在する。

【００８７】 ここで使用するのに好適なキレート化剤には、有機ホスホネート、例えばアミ
ノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）、アルカリ金属エタン１−ヒドロ
キシジホスホネートおよびニトリロトリメチレンホスホネート、好ましくは、ジ
エチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、エチレンジアミントリ（
メチレンホスホネート）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネー
ト）およびヒドロキシ−エチレン１，１ジホスホネート、１，１ヒドロキシエタ
ンジホスホン酸および１，１ヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸が挙げられ
る。

【００８８】 ここで使用するのに好適な他のキレート化剤には、ニトリロトリ酢酸およびポ
リアミノカルボン酸、例えばエチレンジアミノテトラ酢酸、エチレンジアミンジ
コハク酸、エチレンジアミンジグルタル酸、２−ヒドロキシプロピレンジアミン
ジコハク酸またはそれらのいずれかの塩、およびイミノジ酢酸誘導体、例えばヨ
ーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−３１７，５４２号明細書および第ＥＰ−Ａ−３９９，
１３３号明細書に記載されている様な２−ヒドロキシエチルジ酢酸またはグリセ
リルイミノジ酢酸が挙げられる。ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−５１６，１０２号
明細書に記載されているイミノジ酢酸−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸
およびアスパラギン酸Ｎ−カルボキシメチルＮ−２−ヒドロキシプロピル−３−
スルホン酸金属イオン封鎖剤もここで好適である。ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−
５０９，３８２号明細書に記載されているβ−アラニン−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸、ア
スパラギン酸−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸、アスパラギン酸−Ｎ−モノ酢酸およびイミノ
ジコハク酸金属イオン封鎖剤も好適である。ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−４７６
，２５７号明細書は好適なアミノ系金属イオン封鎖剤を記載している。ヨーロッ
パ特許第ＥＰ−Ａ−５１０，３３１号明細書は、コラーゲン、ケラチンまたはカ
ゼインに由来する好適な金属イオン封鎖剤を記載している。ヨーロッパ特許第Ｅ
Ｐ−Ａ−５２８，８５９号明細書は好適なアルキルイミノジ酢酸金属イオン封鎖
剤を記載している。ジピコリン酸および２−ホスホノブタン−１，２，４−トリ
カルボン酸も好適である。グリシンアミド−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（ＧＡＤＳ）
、エチレンジアミン−Ｎ−Ｎ’−ジグルタル酸（ＥＤＤＧ）および２−ヒドロキ
シプロピレンジアミン−Ｎ−Ｎ’−ジコハク酸（ＨＰＤＤＳ）も好適である。ジ
エチレントリアミンペンタ酢酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（Ｅ
ＤＤＳ）および１，１ヒドロキシエタンジホスホン酸またはそれらのアルカリ金
属、アルカリ土類金属、アンモニウム、または置換アンモニウムの塩、またはそ
れらの混合物が特に好ましい。特に、アミノまたはアミン基をを含んでなるキレ
ート化剤は、漂白剤に対して敏感であることがあり、本発明の組成物に有用であ
る。

【００８９】 水溶性ビルダー化合物 本発明の顆粒または組成物は、典型的には洗剤組成物中に１〜８０重量％、好
ましくは１０〜６０重量％、最も好ましくは１５〜４０重量％の量で存在する水
溶性のビルダー化合物を含むのが好ましい。

【００９０】 本発明の洗剤組成物は、好ましくはリン酸塩含有ビルダー材料を含んでなる。
好ましくは０．５〜６０重量％、より好ましくは５〜５０重量％、より好ましく
は８〜４０重量％の量で存在する。

【００９１】 リン酸塩含有ビルダー材料は、好ましくはピロリン酸四ナトリウム、またはさ
らに好ましくは無水トリポリリン酸ナトリウムを含んでなる。

【００９２】 好適な水溶性ビルダー化合物には、水溶性の単量体状ポリカルボン酸塩、また
はそれらの酸形態、単独重合体状または共重合体状のポリカルボン酸またはそれ
らの塩（その際、ポリカルボン酸は、２個以下の炭素原子により互いに分離され
た少なくとも２個のカルボキシル基を含んでなる）、ホウ酸塩、およびそれらの
混合物が挙げられる。

【００９３】 カルボン酸塩またはポリカルボン酸塩ビルダーの形態は、単量体状でもオリゴ
マー状でもよいが、コストおよび性能の理由から単量体状ポリカルボン酸塩が一
般的には好ましい。

【００９４】 １個のカルボキシ基を含む好適なカルボン酸塩には、乳酸、グリコール酸およ
びそれらのエーテル誘導体の水溶性塩が挙げられる。２個のカルボキシ基を含む
ポリカルボン酸塩には、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）ジ酢酸、マ
レイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩、
ならびにエーテルカルボン酸塩およびスルフィニルカルボン酸塩が挙げられる。
３個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩またはそれらの酸には、特に水溶性
のクエン酸塩、アコニット酸塩およびシトラコン酸塩、ならびにコハク酸塩誘導
体、例えば英国特許第１，３７９，２４１号明細書に記載されているカルボキシ
メチルオキシコハク酸塩、英国特許第１，３８９，７３２号明細書に記載されて
いるラクトキシコハク酸塩、およびオランダ国出願７２０５８７３号明細書に記
載されているアミノコハク酸塩、およびオキシポリカルボン酸塩材料、例えば英
国特許第１，３８７，４４７号明細書に記載されている２−オキサ−１，１，３
−プロパントリカルボン酸塩が挙げられる。３個のカルボキシ基を含む最も好ま
しいポリカルボン酸はクエン酸であり、好ましくは０．１〜１５重量％、より好
ましくは０．５〜８重量％の量で存在する。

【００９５】 ４個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、英国特許第１，２６１，８
２９号明細書に記載されているオキシジコハク酸塩、１，１，２，２−エタンテ
トラカルボン酸塩、１，１，３，３−プロパンテトラカルボン酸塩および１，１
，２，３−プロパンテトラカルボン酸塩が挙げられる。スルホ置換基を含むポリ
カルボン酸塩には、英国特許第１，３９８，４２１号および第１，３９８，４２
２号、および米国特許第３，９３６，４４８号の各明細書に記載されているスル
ホコハク酸塩、および英国特許第１，４３９，０００号明細書に記載されている
スルホン化熱分解クエン酸塩がある。好ましいポリカルボン酸塩は、分子１個あ
たり３個までのカルボキシ基を含むヒドロキシカルボン酸塩、特にクエン酸塩で
ある。

【００９６】 単量体状またはオリゴマー状ポリカルボン酸塩キレート化剤の親の酸またはそ
れらの塩との混合物、例えばクエン酸またはクエン酸塩／クエン酸混合物もビル
ダー成分として有用である。

【００９７】 ホウ酸塩ビルダー、ならびに洗剤の保存または洗浄条件下でホウ酸塩を形成す
ることができるホウ酸塩形成材料を含むビルダーもここで有用な水溶性ビルダー
である。

【００９８】 水溶性リン酸塩ビルダーの好適な例は、アルカリ金属トリポリリン酸塩、ナト
リウム、カリウムおよびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウ
ムおよびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウムのオルトリン
酸塩、重合度が約６〜２１であるポリメタ／リン酸ナトリウム、およびフィチン
酸の塩である。

【００９９】 有機重合体化合物の例は、ポリカルボン酸が、２個以下の炭素原子により互いに
分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含んでなる、水溶性有機単独重合
体状または共重合体状ポリカルボン酸またはそれらの塩を包含する。後者の種類
の重合体は、英国特許第ＧＢ−Ａ−１，５９６，７５６号明細書に記載されてい
る。その様な塩の例は、ＭＷｔ１０００〜５０００のポリアクリレートおよびそ
れらの無水マレイン酸との共重合体であり、その様な共重合体は分子量が２０，
０００〜１００，０００、特に４０，０００〜８０，０００である。

【０１００】 ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−３０５２８２号、第ＥＰ−Ａ−３０５２８３号、
および第ＥＰ−Ａ−３５１６２９号の各明細書に記載されている様なアスパラギ
ン酸に由来する化合物を包含するポリアミノ化合物がここで有用である。

【０１０１】 部分的に可溶であるか、または不溶性のビルダー化合物 本発明の顆粒または組成物は、部分的に可溶であるか、または不溶性のビルダ
ー化合物を、典型的には洗剤組成物の０．５〜６０重量％、好ましくは５〜５０
重量％、最も好ましくは８〜４０重量％の量で含むことができる。

【０１０２】 水にほとんど溶解しないビルダーの例は、アルミノケイ酸ナトリウムを包含す
る。上記の様に、本発明の一実施態様では、ほんの少量のアルミノケイ酸塩ビル
ダーが存在するのが好ましい。

【０１０３】 好適なアルミノケイ酸塩ゼオライトは、下記の単位セル式を有する。

【０１０４】 Ｎａ_ｚ[(ＡｌＯ_２)_ｚ(ＳｉＯ_２)_ｙ]．ｘＨ_２Ｏ 式中、ｚおよびｙは少なくとも６であり、ｚとｙのモル比は１．０〜０．５であ
り、ｘは少なくとも５、好ましくは７．５〜２７６、より好ましくは１０〜２６
４である。アルミノケイ酸塩材料は水和した形態にあり、好ましくは結晶性であ
り、１０％〜２８％、より好ましくは１８％〜２２％の結合した形態にある水を
含む。

【０１０５】 アルミノケイ酸塩は、天然産の材料でもよいが、合成品が好ましい。合成結晶
性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、ゼオライトＡ、ゼオライトＢ、ゼオライ
トＰ、ゼオライトＸ、ゼオライトＨＳの名称で、およびそれらの混合物として市
販されている。ゼオライトＡは下記の式を有する。

【０１０６】 Ｎａ_１２［ＡｌＯ_２）_１２（ＳｉＯ_２）_１２］．ｘＨ_２Ｏ 式中、ｘは２０〜３０、特に２７である。ゼオライトＸは式Ｎａ_８６[(ＡｌＯ_２ ）_８６（ＳｉＯ_２）_１０６］．２７６Ｈ_２Ｏ を有する。

【０１０７】 もう一つの好ましいアルミノケイ酸塩ゼオライトはゼオライトＭＡＰビルダー
である。ゼオライトＭＡＰは１〜８０重量％、より好ましくは１５〜４０重量％
の量で存在することができる。ゼオライトＭＡＰは、ヨーロッパ特許第３８４０
７０Ａ号明細書(Unilever)に記載されている。ゼオライトＭＡＰは、ゼオライト
Ｐ型のアルカリ金属アルミノケイ酸塩として定義され、ケイ素とアルミニウムの
比が１．３３以下、好ましくは０．９〜１．３３、より好ましくは０．９〜１．
２の範囲内にある。ケイ素とアルミニウムの比が１．１５以下、特に１．０７以
下のゼオライトＭＡＰが特に重要である。好ましい態様では、ゼオライトＭＡＰ
洗剤ビルダーは、ｄ_５０で表した中間粒子径が１．０〜１０．０マイクロメート
ル、より好ましくは２．０〜７．０マイクロメートル、最も好ましくは２．５〜
５．０マイクロメートルである。ｄ_５０の値は、粒子の５０重量％がその数値よ
りも小さい直径を有することを示す。粒子径は、特に通常の分析技術、例えば走
査電子顕微鏡を使用する顕微鏡測定、またはレーザーグラニュロメーターの使用
により測定することができる。ｄ_５０値を決定する他の方法はヨーロッパ特許第
３８４０７０Ａ号明細書に記載されている。

【０１０８】 他の洗剤成分 本組成物の好ましい成分は、染料および染色した粒子またはスペックルである
が、これらの物質は漂白剤に敏感であることがある。ここで使用する染液は、染
料または染料の水溶液でよい。染液は、洗剤粒子を適切に染色する量で、好まし
くは上記の様に染色した粒子の２重量％まで、より好ましくは０．５重量％まで
の量で染料を含んでなる水溶液であるのが好ましい。染料は、非水性キャリヤー
材料、例えば非イオン系界面活性剤を包含する非水性液体材料、と混合すること
もできる。

【０１０９】 所望により、染液は、やはり非水性液体でよい他の成分、例えば有機結合剤材
料、も含んでなる。

【０１１０】 染料は、好適なすべての染料でよい。好適な染料の具体例には、Ｅ１０４−食
品イエロー１３（キノリンイエロー）、Ｅ１１０−食品イエロー３（サンセット
イエローＦＣＦ）、Ｅ１３１−食品ブルー５（パテントブルーＶ）、Ultra Mari
neブルー（商品名）、Ｅ１３３−食品ブルー２（ブリリアントブルーＦＣＦ）、
Ｅ１４０−ナチュラルグリーン３（クロロフィルおよびクロロフィリン）、Ｅ１
４１およびピグメントグリーン７（塩素化Ｃｕフタロシアニン）が挙げられる。
好ましい染料は、Monastral Blue BVペースト（商品名）および／またはPigmaso
l Green（商品名）でよい。

【０１１１】 本発明の粒子または組成物の別の好ましい原料は、香料または香料組成物であ
る。ここではすべての香料組成物を使用することができる。香料はカプセル収容
することもできる。好ましい香料は、低分子量の、例えば分子量が１５０〜４５
０または好ましくは３５０の揮発性成分を含む少なくとも１成分を含む。好まし
くは、香料成分は酸素含有官能基を含んでなる。好ましい官能基はアルデヒド、
ケトン、アルコールまたはエーテル官能基またはそれらの混合物である。

【０１１２】 本発明の粒子または組成物に有用な別の非常に好ましい成分は、１種以上の追
加酵素である。好ましい追加酵素材料には、従来から洗剤組成物に配合されてい
る、市販のリパーゼ、クチナーゼ、アミラーゼ、中性およびアルカリ性プロテア
ーゼ、セルラーゼ、エンドラーゼ、エステラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼお
よびペルオキシダーゼが挙げられる。好適な酵素は米国特許第３，５１９，５７
０号明細書および第３，５３３，１３９号明細書に記載されている。

【０１１３】 好ましい市販のプロテアーゼ酵素には、Novo Industries A/S（デンマーク）
からAlcalase、Savinase、Primase、Durazym、およびEsperaseの商品名で、Gist
BrocadesからMaxatase、MaxacalおよびMaxapemの商品名で、Genencor Internat
ionalから、およびSolvay EnzymesからOpticleanおよびOptimaseの商品名で市販
されている酵素が挙げられる。プロテアーゼ酵素は、本発明の組成物に、組成物
の０．０００１〜４重量％活性酵素の量で配合することができる。

【０１１４】 好ましいアミラーゼは、例えば英国特許第１，２６９，８３９号(Novo)により
詳細に記載されている、α−アミラーゼを包含する。好ましい市販のアミラーゼ
には、例えばGist BrocadesからRapidaseの商品名で販売されているアミラーゼ
、およびNovo Industries A/SからTermamyl、DuramylおよびBANの商品名で販売
されているアミラーゼが挙げられる。非常に好ましいアミラーゼ酵素は、ＰＣＴ
／ＵＳ９７０３６３５号、および国際特許第ＷＯ９５／２６３９７号および第Ｗ
Ｏ９６／２３８７３号の各明細書に記載されている酵素でよい。アミラーゼ酵素
は、本発明の組成物中に、組成物の０．０００１〜２重量％活性酵素の量で配合
することができる。脂肪分解酵素は、０．０００１〜２重量％、好ましくは０．
００１〜１重量％、最も好ましくは０．００１〜０．５重量％活性脂肪分解酵素
の量で存在することができる。リパーゼは、菌類または細菌に由来し、例えばHu micola sp.、Thermomyces sp.またはPseudomonas pseudoalcaligenesまたはPseu domonas fluorescens を包含するPseudomonas sp.のリパーゼ生産菌株から得られ
る。これらの菌株の化学的または遺伝子的に変性した突然変異体から得られるリ
パーゼもここで有用である。好ましいリパーゼは、譲渡されたヨーロッパ特許第
ＥＰ−Ｂ−０２１８２７２号明細書に記載されているPseudomonas pseudoalcali genes から得られる。

【０１１５】 別の好ましいリパーゼは、ヨーロッパ特許出願第ＥＰ−Ａ−０２５８０６８号
明細書に記載されている様にHumicola lanuginosaから得た遺伝子をクローニン
グし、この遺伝子を宿主としてAspergillus oryza中で発現させることにより得
られ、Novo Industries A/S, Bagsvaerd、デンマークからLipolaseの商品名で市
販されている。このリパーゼは米国特許第４，８１０，４１４号明細書、Huge-J
ensen et al.、１９８９年３月７日公布、に開示されている。

【０１１６】 本発明の成分または組成物は、上記の様に、好ましくは約０．００５〜５重量
％の、ある種の親水性光学ブライトナーも含む。

【０１１７】 例はCiba-Geigy Corporation製のTinopal-UNPA-GX（商品名）およびTinopal-C
BS-X（商品名）である。他のブライトナーには、Ciba-Geigy Corporation製のTi
nopal 5BM-GX（商品名）、Tinopal DMS-X（商品名）およびTinopal AMS-GX（商
品名）が挙げられる。

【０１１８】 光漂白剤 光漂白剤は、本発明の組成物または成分に好ましい原料である。ここで使用す
るのに好ましい光漂白剤は、ポルフィンまたはポルフィリン構造を有する化合物
を含んでなる。ポルフィンおよびポルフィリンは、文献中では同義語として使用
されているが、通常、ポルフィンは、置換基をまったく含まない最も簡単なポル
フィリンを意味し、ポルフィリンはポルフィンの亜種である。本願で言うポルフ
ィンはポルフィリンを包含するものとする。ポルフィン構造は好ましくは金属元
素または陽イオン、好ましくはＣａ、Ｍｇ、Ｐ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｉｎ、Ｓｎ
またはＨｆ、より好ましくはＧｅ、ＳｉまたはＧａ、より好ましくはＡｌ、最も
好ましくはＺｎ、を含んでなる。

【０１１９】 光漂白化合物または成分は、アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、
ｔ−ブチル基、および芳香族環系、例えばピリジル、ピリジル−Ｎ−オキシド、
フェニル、ナフチルおよびアントラシル部分、から選択された置換基で置換され
ているのが好ましい場合がある。

【０１２０】 光漂白化合物または成分は、置換基として溶解性付与基を有することができる
。あるいは、またはこれに加えて、光漂白剤は光漂白化合物を可溶化することが
できる重合体状成分、例えばＰＶＰ、ＰＶＮＰ、ＰＶＩまたはそれらの共重合体
またはそれらの混合物、を含んでなることができる。非常に好ましい光漂白化合
物は、フタロシアニン構造を有する化合物であり、好ましくは上記の金属元素ま
たは陽イオンを有する。フタロシアニンは、例えば１〜４、６、８〜１１、１３
、１５〜１８、２０、２２〜２５、２７原子位置の一つ以上で置換されているフ
タロシアニン構造に置き換えることができる。

【０１２１】 有機重合体状化合物 有機重合体状化合物は、ここで好ましい追加材料であり、好ましくはすべての
粒子状成分の成分として存在し、粒子状成分を一つに結合する様に作用すること
ができる。有機重合体状化合物とは、洗剤組成物における分散剤および再付着防
止剤および汚れ分散剤として一般的に使用される、実質的にすべての重合体状有
機化合物を意味し、ここでクレー凝集剤として説明される高分子量有機重合体状
化合物のすべてを包含し、本発明の第４級化エトキシル化（ポリ）アミン粘土汚
れ除去／再付着防止剤を包含する。

【０１２２】 有機重合体状化合物は本発明の洗剤組成物中に、典型的には組成物または成分
の０．０１〜３０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％、最も好ましくは０．
５〜１０重量％の量で配合する。

【０１２３】 マレイン酸、アクリル酸、ポリアスパラギン酸およびビニルアルコールから選
択されたモノマー単位を含むターポリマー、特に平均分子量５，０００〜１０，
０００のターポリマーもここで好適である。本発明の洗剤組成物に配合するのに
好適な他の有機重合体状化合物にはセルロース誘導体、例えばメチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびヒ
ドロキシエチルセルロース、が挙げられる。他の有用な有機重合体状化合物は、
ポリエチレングリコール、特に分子量が１０００〜１００００、特に２０００〜
８０００、最も好ましくは約４０００のポリエチレングリコールである。ここで
非常に好ましい重合体状成分は、米国特許第４，９６８，４５１号、Scheibel e
t al. および米国特許第５，４１５，８０７号、Gosselink et al.による、およ
び特に米国特許出願第６０／０５１５１７号による綿および非綿汚れ遊離重合体
である。

【０１２４】 ここで使用するのに好ましい，粘土分散剤／再付着防止剤である別の有機化合
物は、下記の式を有するエトキシル化陽イオン系モノアミンおよびジアミンであ
る。

【０１２５】

【化６】 式中、Ｘは、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルまたはヒドロキシアルキルエステルまたは
エーテル基、およびそれらの混合物からなる群から選択された非イオン系基であ
り、ａは０〜２０、好ましくは０〜４であり（例えばエチレン、プロピレン、ヘ
キサメチレン）、ｂは１または０であり、陽イオン系モノアミン（ｂ＝０）に関
しては、ｎは少なくとも１６であり、典型的には２０〜３５であり、陽イオン系
ジアミン（ｂ＝１）に関しては、ｎは少なくとも１２であり、典型的には約１２
〜約４２である。

【０１２６】 ここで使用する他の分散剤／再付着防止剤は、ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ｂ−０
１１９６５号および米国特許第４，６５９，８０２号および米国特許第４，６６
４，８４８号の各明細書に記載されている。

【０１２７】 発泡抑制系 本発明の成分および洗剤組成物は、機械洗浄組成物用に処方する場合、組成物
または成分の０．０１〜１５重量％、好ましくは０．０２〜１０重量％、最も好
ましくは０．０５〜３重量％の量で存在する発泡抑制系を含んでなることができ
る。ここで使用するのに好適な発泡抑制系は、例えばシリコーン消泡化合物およ
び２−アルキルアルカノール消泡化合物を包含する、実質的にすべての公知の消
泡化合物を含んでなることができる。消泡化合物とは、ここでは洗剤組成物の溶
液により、特にその溶液を攪拌した時に生じる発泡または泡立ちを抑制する様に
作用するすべての化合物または化合物の混合物を意味する。

【０１２８】 ここで使用するのに特に好ましい消泡化合物は、ここでシリコーン成分を包含
するすべての消泡化合物として定義されるシリコーン消泡化合物である。その様
なシリコーン消泡化合物は、典型的にはシリカ成分も含む。本発明で、およびこ
の業界全体で一般的に使用する用語「シリコーン」は、様々な種類のシロキサン
単位およびヒドロカルビル基を含む、分子量が比較的高い様々な重合体を包含す
る。好ましいシリコーン消泡化合物はシロキサン、特にトリメチルシリル末端ブ
ロック単位を有するポリジメチルシロキサンである。

【０１２９】 他の好適な消泡化合物は、米国特許第２，９５４，３４７号明細書、１９６０
年９月２７日にWayne St. Johnに公布、に記載されている様なモノカルボキシル
脂肪酸とそれらの溶解性塩を包含する。これらの材料は他の好適な消泡化合物に
は、例えば高分子量脂肪エステル（例えば脂肪酸トリグリセリド）、１価アルコ
ールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ_１８〜Ｃ_４０ケトン（例えばステアロン）、Ｎ
−アルキル化アミノトリアジン、例えば塩化シアヌルと２または３モルの、炭素
数が１〜２４である第１級または第２級アミンの反応生成物として形成されるト
リ−〜ヘキサ−アルキルメラミンまたはジ−〜テトラ−アルキルジアミンクロロ
トリアジン、プロピレンオキシド、ビスステアリン酸アミドおよびモノステアリ
ル二アルカリ金属（例えばナトリウム、カリウム、リチウム）リン酸塩およびリ
ン酸エステルが挙げられる。

【０１３０】 好ましい発泡抑制系は消泡化合物を含んでなり、該化合物は、好ましくはシリ
コーン消泡化合物の５０〜９９重量％、好ましくは７５〜９５重量％の量のポリ
ジメチルシロキサン、およびシリコーン／シリカ消泡化合物の１〜５０重量％、
好ましくは５〜２５重量％の量のシリカの組合せを含んでなり（該シリカ／シリ
コーン消泡化合物は５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％の量で配合さ
れる）、最も好ましくは０．５〜１０重量％の量で、ポリオキシアルキレン含有
量が７２〜７８％であり、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの比が１：０
．９〜１：１．１であるシリコーングリコールrake共重合体（例えばDOW Cornin
g から市販のDCO544）、および５〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％の
量の、不活性キャリヤー流体化合物（最も好ましくはエトキシル化度が５〜５０
、好ましくは８〜１５であるＣ_１６〜Ｃ_１８エトキシル化アルコールを含んでな
る）を含んでなる。

【０１３１】 非常に好ましい粒子状発泡抑制系は、ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０２１０７
３１号明細書に記載されている。ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０２１０７２１号
明細書は別の好ましい粒子状発泡抑制系を開示している。

【０１３２】 他の非常に好ましい発泡抑制系は、ポリジメチルシロキサンまたはシリコーン
の混合物、例えばポリジメチルシロキサン、アルミノケイ酸塩およびポリカルボ
ン酸重合体、例えばlaicおよびアクリル酸の共重合体、を含んでなる。

【０１３３】 重合体状染料移動防止剤は、存在する場合、一般的に０．０１〜１０重量％、
好ましくは０．０５〜０．５重量％の量であり、好ましくはポリアミンＮ−オキ
シド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールの共重合体、ポリ
ビニルピロリドン重合体またはそれらの組合せから選択するが、その際、これら
の重合体は架橋された重合体でもよい。

【０１３４】 本成分または組成物には、所望により重合体状汚れ遊離剤（以下「ＳＲＡ」と
呼ぶ）を使用することができる。使用する場合、ＳＲＡは、一般的に０．０１〜
１０．０重量％、典型的には０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３．０重量
％の量で使用される。好ましいＳＲＡは、典型的には、ポリエステルやナイロン
の様な疎水性繊維の表面に親水性を付与するための親水性部分、および疎水性繊
維上に付着し、洗浄および濯ぎサイクルを通じてそこに付着し、親水性部分のた
めのアンカーとして機能する疎水性部分を一般的に有する。これによって、ＳＲ
Ａで処理した後に生じた汚れは、後の洗濯工程でより容易に洗浄される。好まし
いＳＲＡは、典型的には少なくとも一つのエステル交換反応／オリゴマー化が関
与する製法（金属触媒、例えばチタン(IV)アルコキシド、を使用することが多い
）により製造されたオリゴマー状テレフタル酸エステルを包含する。その様なエ
ステルは、１、２、３、４またはそれ以上の位置を通してエステル構造中に取り
入れることができる追加のモノマーを使用し、無論、密に架橋した全体構造を形
成せずに、製造することができる。

【０１３５】 好適なＳＲＡは、例えば米国特許第４，９６８，４５１号明細書、１９９０年
１１月６日、J.J. Scheibel およびE.P. Gosselinkに公布、に記載されている。
他のＳＲＡは、米国特許第４，７１１，７３０号明細書、１９８７年１２月８日
、Gosselink et al.、の非イオン系末端キャップした１，２−プロピレン／ポリ
オキシエチレンテレフタレートポリエステルを包含する。ＳＲＡの他の例には、
米国特許第４，７２１，５８０号明細書、１９８８年１月２６日、Gosselink、
の部分的および完全に陰イオン系の末端キャップしたオリゴマー状エステル、米
国特許第４，７０２，８５７号明細書、１９８７年１０月２７日、Gosselink、
の非イオン系キャップしたブロックポリエステルオリゴマー状化合物、および米
国特許第４，８７７，８９６号明細書、１９８９年１０月３１日、Maldonado、G
osselink et al.、の陰イオン系、特にスルホアロイル末端キャップしたテレフ
タル酸エステル、がある。ＳＲＡには、エチレンテレフタレートまたはプロピレ
ンテレフタレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフ
タレートの簡単な共重合体状ブロック（米国特許第３，９５９，２３０号明細書
、Hays、１９７６年５月２５日、および米国特許第３，８９３，９２９号明細書
、Basadur、１９７５年７月８日、参照）、セルロース系誘導体、例えばDowから
METHOCELとして市販のヒドロキシエーテルセルロース系重合体、Ｃ_１〜Ｃ_４アル
キルセルロースおよびＣ_４ヒドロキシアルキルセルロース（米国特許第４，００
０，０９３号明細書、１９７６年１２月２８日、Nicol, et al.参照）、および
アンヒドログルコース単位あたりの平均置換（メチル）度が約１．６〜約２．３
であり、２％水溶液として２０℃で測定した溶液粘度が約８０〜約１２０センチ
ポアズであるメチルセルロースエーテルも挙げられる。その様な材料は、信越化
学工業株式会社により製造されているメチルセルロースエーテルの商品名である
METOLOSE SM100およびMETOLOSE SM200として入手できる。

【０１３６】 別の群のＳＲＡには、米国特許第４，２０１，８２４号、Violland et al.お
よび米国特許第４，２４０，９１８号、Lagasse et al.参照）、米国特許第４，
５２５，５２４号、Tung et al.、および米国特許第４，２０１，８２４号、Vio
lland et al.参照）の各明細書に記載されているＳＲＡが挙げられる。

【０１３７】 本発明の組成物に配合するのに好適な、他の所望により使用する成分は着色剤
および充填材塩を包含し、硫酸ナトリウムが好ましい充填材塩である。

【０１３８】 非常に好ましい組成物は約２〜約１０重量％の有機酸、好ましくはクエン酸、
を含む。また、好ましくは炭酸塩と組み合わせて、少量（例えば、約２０重量％
未満）の中和剤、緩衝剤、相調整剤、ヒドロトロピー剤、酵素安定剤、ポリ酸、
発泡調整剤、乳白剤、酸化防止剤、殺菌剤および染料、例えば米国特許第４，２
８５，８４１号明細書、Barrat et al.、１９８１年８月２５日公布（ここに参
考として含める）に記載されている材料、が存在し得る。

【０１３９】 洗剤組成物は、追加成分として、塩素系漂白剤を包含することができる。しか
し、本発明の洗剤組成物は固体であるので、ほとんどの液体塩素系漂白はこれら
の洗剤組成物には不適当であり、顆粒状または粉末状の塩素系漂白剤だけが好適
である。あるいは、使用者が洗濯の開始時または最中に塩素系漂白剤を洗剤組成
物に加えらることもできる。塩素系漂白剤は、水溶液中で次亜塩素酸塩が形成さ
れる様な材料である。次亜塩素酸塩イオンは、式ＯＣＴにより化学的に表される
。

【０１４０】 水溶液中で次亜塩素酸塩を形成する漂白剤には、アルカリ金属またはアルカリ
土類金属の次亜塩素酸塩、次亜塩素酸塩付加生成物、クロラミン、クロリミン、
クロラミド、およびクロリミドが挙げられる。この種の化合物の具体例には、次
亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸一塩基カルシウム、次亜
塩素酸二塩基マグネシウム、塩素化リン酸三ナトリウム十二水和物、ジクロロイ
ソシアヌル酸カリウム、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、ジクロロイソシア
ヌル酸ナトリウム二水和物、トリクロロシアヌル酸、１，３−ジクロロ−５，５
−ジメチルヒダントイン、Ｎ−クロロスルファミド、Chloramine T、Dichlorami
ne T、chloramine BおよびDichloramine Bが挙げられる。本発明の組成物に好ま
しい漂白剤は、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、またはそれらの混
合物である。好ましい塩素系漂白剤はTriclosan （商品名）である。

【０１４１】 上記の次亜塩素酸塩を形成する漂白剤のほとんどは、固体または濃縮された形
態で入手でき、本発明の組成物を製造する際に水に溶解する。上記の材料の中に
は、水溶液として市販されているものもある。

【０１４２】 洗濯方法 機械による洗濯方法は、典型的には、洗濯機中で、有効量の本発明の機械洗濯
洗剤組成物を溶解させた、または供給した洗浄水溶液で、汚れた洗濯物を処理す
ることを含んでなる。有効量の洗剤組成物とは、通常の機械洗濯方法で一般的に
使用する代表的な製品使用量および洗濯溶液体積である、体積５〜６５リットル
の洗浄溶液に溶解または分散させた１０ｇ〜３００ｇの製品を意味する。好まし
い洗濯機は、いわゆる低充填洗濯機でよい。

【０１４３】 好ましい使用態様では、組成物を、硬質表面洗浄または手作業洗濯に好適であ
る様に処方する。別の好ましい使用態様では、洗剤組成物は、汚れた、染みの付
いた布地を前処理または浸漬するのに使用する前処理または浸漬組成物である。

【０１４４】 諸例 下記の例は例示の目的にのみ記載するのであって、請求項の範囲を制限するも
のではない。

【０１４５】 例で使用する略号 洗剤組成物中で、略記された成分は、下記の意味を有する。

【０１４６】 ＬＡＳ：ナトリウム線状Ｃ11-13アルキルベンゼンスルホネート ＴＡＳ：ナトリウムタロウアルキルサルフェート ＣｘｙＡＳ：ナトリウムＣ1x〜Ｃ1yアルキルサルフェート 分岐鎖状のＡＳ：国際特許第ＷＯ９９／１９４５４号明細書に開示されているナ
トリウムアルキルサルフェート Ｃ４６ＳＡＳ：ナトリウムＣ14〜Ｃ16第２級（２，３）アルキルサルフェート ＣｘｙＥｚＳ：エチレンオキシドｚモルと縮合したナトリウムＣ1x〜Ｃ1yアルキ
ルサルフェート ＣｘｙＥｚ：平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合したＣ1x〜Ｃ1yの主として線
状の第１級アルコール ＱＡＳ：Ｒ2.Ｎ+（ＣＨ3）2（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）、Ｒ2＝Ｃ12〜Ｃ14 ＱＡＳ１：Ｒ2.Ｎ+（ＣＨ3）2（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）、Ｒ2＝Ｃ8〜Ｃ11 ＡＰＡ：Ｃ8〜Ｃ10アミドプロピルジメチルアミン セッケン：タロウおよびココナッツ脂肪酸の８０／２０混合物に由来するナトリ
ウム線状アルキルカルボキシレート ＳＴＳ：ナトリウムトルエンスルホネート ＣＦＡＡ：Ｃ12〜Ｃ14（ココ）アルキルＮ−メチルグルカミド ＴＦＡＡ：Ｃ16〜Ｃ18アルキルＮ−メチルグルカミド ＴＰＫＦＡ：Ｃ12〜Ｃ14topped whole cut脂肪酸 ＳＴＰＰ：無水トリポリリン酸ナトリウム ＴＳＰＰ：ピロリン酸四ナトリウム ゼオライトＡ：式Ｎａ12（ＡｌＯ2ＳｉＯ2）12．27Ｈ2 Ｏの水和アルミノケイ酸
ナトリウム、一次粒子径０．１〜１０マイクロメートル（重量は無水状態で表す
） ＮａＳＫＳ−６：式ｄ−Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5の結晶性層状ケイ酸塩 クエン酸：無水クエン酸 ホウ酸塩：ホウ酸ナトリウム 炭酸塩：無水炭酸ナトリウム、粒子径２００μｍ〜９００μｍ 重炭酸塩：無水重炭酸ナトリウム、粒子径分布４００μｍ〜１２００μｍ ケイ酸塩：無定形ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏ＝２．０：１） 硫酸塩：無水硫酸ナトリウム 硫酸Ｍｇ：無水硫酸マグネシウム クエン酸塩：クエン酸三ナトリウム二水和物、活性８６．４％、粒子径分布４２
５μｍ〜８５０μｍ ＭＡ／ＡＡ：マレイン酸／アクリル酸１：４の共重合体、平均分子量約７０，０
００ ＭＡ／ＡＡ（１）：マレイン酸／アクリル酸４：６の共重合体、平均分子量約１
０，０００ ＡＡ：ナトリウムポリアクリレート重合体、平均分子量４，５００ ＣＭＣ：ナトリウムカルボキシメチルセルロース セルロースエーテル：メチルセルロースエーテル、重合度６５０、信越化学製 プロテアーゼ：タンパク質分解酵素、活性酵素３．３重量％、Savinaseの商品名
でNOVO Industries A/S から販売 プロテアーゼＩ：タンパク質分解酵素、活性酵素４重量％、国際特許第ＷＯ９５
／１０５９１号に記載、Genencor Int. Inc.から販売 Alcalase：タンパク分解酵素、活性酵素５．３重量％、NOVO Industries A/S か
ら販売 セルラーゼ：セルロース分解酵素、活性酵素０．２３重量％、NOVO Industries
A/S からCarezymeの商品名で販売 アミラーゼ：デンプン分解酵素、活性酵素１．６重量％、NOVO Industries A/S
からTermamyl 120T の商品名で販売 リパーゼ：脂肪分解酵素、活性酵素２．０重量％、NOVO Industries A/S からLi
polaseの商品名で販売 リパーゼ（１）：脂肪分解酵素、活性酵素２．０重量％、NOVO Industries A/S
からLipolase Ultraの商品名で販売 Endolase：エンドグルカナーゼ酵素、活性酵素１．５重量％、NOVO Industries
A/S から販売 ＰＢ４：公称式ＮａＢＯ2．３Ｈ2Ｏ．Ｈ2Ｏ2の過ホウ酸ナトリウム四水和物 ＰＢ１：公称式ＮａＢＯ2．Ｈ2Ｏ2の無水過ホウ酸ナトリウム漂白剤 過炭酸塩：公称式２Ｎａ2ＣＯ3．３Ｈ2Ｏ2の過炭酸ナトリウム ＮＯＢＳ：ナトリウム塩の形態のノナノイルオキシベンゼンスルホネート ＮＡＣＡ−ＯＢＳ：（６−ノナミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート ＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミン ＤＴＰＡ：ジエチレントリアミンペンタ酢酸 ＤＴＰＭＰ：ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸塩）、Monsanto
からDequest 2060の商品名で販売 ＥＤＤＳ：エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（Ｓ，Ｓ）異性体ナトリウ
ム塩 光活性化漂白剤（１）：可溶性デキストリン重合体中にカプセル収容されたスル
ホン化亜鉛フタロシアニン 光活性化漂白剤（２）：可溶性デキストリン重合体中にカプセル収容されたスル
ホン化アルミノフタロシアニン ブライトナー１：二ナトリウム４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニ
ル ブライトナー２：二ナトリウム４，４’−ビス（４−アニリノ−６−モルホリノ
−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ）スチルベン−２：２’−ジスル
ホネート ＨＥＤＰ：１，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸 ＰＥＧｘ：ポリエチレングリコール、分子量ｘ（典型的には４，０００） ＰＥＯ：ポリエチレンオキシド、平均分子量５０，０００ ＴＥＰＡＥ：テトラエチレンペンタアミンエトキシレート ＰＶＩ：ポリビニルイミダゾール、平均分子量２０，０００ ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン重合体、平均分子量６０，０００ ＰＶＮＯ：ポリビニルピリジンＮ−オキシド重合体、平均分子量５０，０００ ＰＶＰＶＩ：ポリビニルピロリドンとビニルイミダゾールの共重合体、平均分子
量２０，０００ ＱＥＡ：ビス((Ｃ2Ｈ5Ｏ)(Ｃ2Ｈ4Ｏ)n)(ＣＨ3)-Ｎ+-Ｃ6Ｈ12-Ｎ+-(ＣＨ3)ビス((
Ｃ2Ｈ5Ｏ)-(Ｃ2Ｈ4Ｏ))n、ｎ＝２０〜３０ ＳＲＰ１：陰イオン的に末端キャップしたポリエステル ＳＲＰ２：ジエトキシル化ポリ（１，２プロピレンテレフタレート）短ブロック
重合体 ＰＥＩ：ポリエチレンイミン、平均分子量１８００、平均エトキシル化度窒素１
個あたり７エチレンオキシ残基 シリコーン消泡剤：分散剤としてシロキサン−オキシアルキレン共重合体を含む
ポリジメチルシロキサン気泡調整剤、該気泡調整剤の該分散剤に対する比率１０
：１〜１００：１ 乳白剤：水性モノスチレンラテックス混合物、BASF株式会社からLytron 621の商
品名で販売 ワックス：パラフィンワックス ＨＭＥＯ：ヘキサメチレンジアミンテトラ（エチレンオキシド）２４ 例Ｉ この例は、自由流動性で、分散性および溶解性が良い漂白顆粒およびその顆粒
を含む洗剤組成物を製造する本発明の製法を例示する。乾燥洗剤材料のプレミッ
クスを垂直軌道スクリューミキサー中で製造する。このプレミックスを集め、１
０ｋｇをバッチ式Lodige FM中せん断ミキサーに入れる。結合剤は、５０％分岐
鎖状のＡＳペーストを水溶液として５０℃で攪拌することにより製造する。結合
剤を、ミキサー中で混合している粉末の上に注ぐ。シャフト速度は１００ｒｐｍ
で、カッターは３０００ｒｐｍである。混合物を５分間凝集させる。

【０１４７】 凝集したプレミックスを流動床乾燥機に入口空気１２０℃で供給し、８分間乾
燥させる。生成物を集め、連続式振動篩シェーカーを使用して３５５μｍ〜１０
００μｍで篩掛けする。微粉およびオーバーサイズを集める。オーバーサイズは
粉砕器を使用して粉砕し、微粉と共に、製造工程に循環させる。所望により被覆
を行うことができるが、その場合、Burkeite塩（2Ｎａ2ＳＯ4．Ｎａ2ＣＯ3）の
水溶液を、非常に低いせん断力の回転ドラム中で、空気噴霧ノズルを使用して製
品上にスプレーする。この工程に続いて、流動床乾燥をさらに行い、含水量を約
８％ｅＲＨに下げる（Mettler赤外線加熱炉中）。

【０１４８】 次いで、他の洗剤活性成分（例えば酵素、着色炭酸ナトリウムスペックル、カ
プセル収容された香料）を非常に低いせん断力の回転ドラムミキサー中で混合す
ることにより、完成洗剤組成物を形成する。液体添加剤（例えば香料）もこの段
階でスプレーすることができる。完成した製品はかさ密度が約８００ｇ／ｌであ
り、平均粒子径が６００μｍである。

【０１４９】 成分 完成した洗剤組成物の重量％プレミックスに加える乾燥材料 １．噴霧乾燥顆粒 ２０．０％ −ＬＡＳ ３．０％ −炭酸ナトリウム ３．０％ −セッケン １．５％ −ＱＡＳ １．０％ −ＭＡ：ＡＡ ０．７％ −ＨＭＥＯ ０．８％ −ＥＤＤＳ，ＨＥＤＰおよび／またはＤＴＰＡ ０．７％ −硫酸マグネシウム ０．６％ −ゼオライトＡ １０．０％ を含んでなる。２．他の洗剤添加剤 界面活性剤凝集物 ２２．０％ （界面活性剤、ゼオライト、Ｎａ2ＣＯ3を含んでなる） ＳＫＳ−６粉末 ５．０％ ＴＡＥＤ粉末 ３．０％ ＳＲＰ１ ０．５％ シリコーン消泡剤粒子 ３．０％ 炭酸ナトリウム ３．０％結合剤 分岐鎖状のＡＳ（固体） ３．０％ （５０％水溶液として供給）所望により行なう被覆 Burkeite固体 ５．０％ （３０％水溶液として供給） ブライトナー ０．１％他の洗剤添加剤、乾燥混合して最終的な洗剤を形成 過炭酸ナトリウム １６．０％ 光漂白剤 ０．０３％ クエン酸 ６．０％ ＮＡＣＡＯＢＳ ３．５％ 着色炭酸塩スペックル １．０％ 香料カプセル １．０％ 酵素 １．３％液体スプレー 香料 ０．４％ ゼオライト、粒子径６０μｍ未満 残り（合計で１００％）

【０１５０】 例II この例も、本発明の製法を例示し、例Ｉのパラメータを使用する。下記の組成
を有する乾燥洗剤材料のプレミックスを例Ｉと同様に製造する。このプレミック
スを水平に配置した中速度ミキサーである連続式Lodige KM 600 plough-shareミ
キサーに、供給速度２００ｋｇ／時間で入れる。ミキサー中のシャフト回転速度
は１００ｒｐｍで、カッターの回転速度は３０００ｒｐｍである。結合剤として
水を６０℃で温水ジャケット付きタンクから２０ｋｇ／時間でポンプ供給する。
Lodige KM中に配置した空気噴霧ノズルを使用して水を噴霧する。

【０１５１】 生成物をLodige KMから連続的に水平板流動床乾燥機に供給し、含水量を約５
％ｅＲＨに下げる（Mettler赤外線加熱炉中）。生成物を流動床から集め、Mogen
sen振動篩装置で、設置した１１８０μｍ、７１０μｍおよび５００μｍスクリ
ーンの３デッキを使用して篩掛けする。オーバーサイズ粒子は粉砕し、微粉流と
共に、流動床に循環させる。集められた製品（１１８０μｍと５００μｍスクリ
ーンの間で得られた）は、密度が約６２０ｇ／Ｌであり、平均粒子径が６１０μ
ｍである。次いで、酵素、香料および着色炭酸塩スペックルを包含する他の標準
的な洗剤材料を混合ドラム中で製品に後乾燥添加する。スプレーする材料、例え
ば香料または非イオン系界面活性剤、もこの段階で添加し、完成洗剤製品を形成
することができる。

【０１５２】 成分 完成した洗剤組成物の重量％プレミックスに加える乾燥材料 １．噴霧乾燥顆粒 ５０．０％ −ＬＡＳ ５．０％ −分岐鎖状のＡＳ ３．０％ −炭酸ナトリウム ７．０％ −硫酸ナトリウム ２．０％ −セッケン １．５％ −ブライトナー ０．０５％ −ＱＡＳ ０．５％ −ＭＡ：ＡＡ １．５％ −ＨＭＥＯ ０．５％ −ＥＤＤＳ，ＨＥＤＰおよび／またはＤＴＰＡ ０．６％ −硫酸マグネシウム ０．４％ −ゼオライトＡ 残り２．他の洗剤添加剤 ＳＫＳ−６粉末 ３．５％ ＴＡＥＤ粉末 ２．５％ シリコーン消泡剤粒子 ２．５％ 炭酸ナトリウム ８．０％結合剤 水（続いて乾燥により除去される） １０．０％所望により行なう被覆 Burkeite（固体） ５．０％ （３０％水溶液として供給） ブライトナー１５ ０．１％他の洗剤添加剤、乾燥混合して最終的な洗剤を形成 過炭酸ナトリウム １０．０％ 光漂白剤 ０．０２％ クエン酸 ４．０％ ＮＡＣＡＯＢＳ ２．５％ 着色炭酸塩スペックル １．０％ 香料カプセル ０．５％ 酵素 １．５％液体スプレー 香料 ０．２％ ゼオライト 残り

【０１５３】表 下記の組成物は本発明に従う。

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 3/39 Ｃ１１Ｄ 3/39 11/00 11/00 17/06 17/06 Ｄ０６Ｌ 3/00 Ｄ０６Ｌ 3/00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ， ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，Ｃ Ｎ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ， ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，Ｋ Ｒ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ， ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，Ｓ Ｉ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 レスリー、ヒュー、カシ イギリス国ノーサンバーランド、モーペ ス、コッティグウッド、レイン、12 Ｆターム(参考） 4H003 AB03 AB19 AB27 BA10 BA17 BA27 CA15 CA20 EA12 EA15 EA16 EA28 EB08 EB12 EB13 EB22 EB24 EB26 EB30 EB32 EB36 EB37 EB38 EC01 EC02 EC03 ED02 EE05 FA12 FA43

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 漂白活性剤と、予め形成された過酸と、漂白剤触媒と、およびそれらの混合物
   から選択された５０重量％以下の粒子状漂白剤成分と、および 界面活性剤および／またはビルダーと、 さらに所望により洗剤成分および／または充填材とを含んでなり、 ここで、粒子状漂白剤成分の幾何学的平均粒子直径が５００μｍ未満であるも
   のである、洗剤組成物中に配合する漂白顆粒。
2. 【請求項２】 ３０重量％以下の粒子状漂白剤成分を含んでなる、請求項１に記載の漂白顆粒
   。
3. 【請求項３】 前記粒子状漂白剤成分の幾何学的平均粒子直径が２００μｍ未満である、請求
   項１または２に記載の漂白顆粒。
4. 【請求項４】 前記幾何学的平均粒子直径が２００μｍ〜２５００μmである 、請求項１〜３
   のいずれか一項に記載の漂白顆粒。
5. 【請求項５】 前記漂白剤成分が、固体形態にあるかまたは固体担体上にある漂白活性剤およ
   び／または漂白剤触媒を含んでなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の漂白
   顆粒。
6. 【請求項６】 前記漂白剤成分が漂白活性剤を含んでなる、請求項１〜５のいずれか一項に記
   載の漂白顆粒。
7. 【請求項７】 前記漂白活性剤がテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）である、請求
   項１〜６のいずれか一項に記載の漂白顆粒。
8. 【請求項８】 アルミノケイ酸塩（ゼオライト）、結晶性層状ケイ酸塩およびカルボキシレート
   から選択された少なくとも１５重量％のビルダーを含んでなる、請求項１〜７の
   いずれか一項に記載の漂白顆粒。
9. 【請求項９】 陰イオン系界面活性剤および非イオン系界面活性剤またはそれらの混合物か
   ら選択された少なくとも５重量％の界面活性剤を含んでなる、請求項１〜８のい
   ずれか一項に記載の漂白顆粒。
10. 【請求項１０】 漂白顆粒中に予め形成された粒子状物質として存在するビルダーおよび界面活
    性剤の両方を含んでなる、請求項１〜９のいずれか一項に記載の漂白顆粒。
11. 【請求項１１】 請求項１〜１０のいずれか一項に記載の漂白顆粒を含んでなる、洗剤組成物。
12. 【請求項１２】 請求項１〜１０のいずれか一項に記載の漂白顆粒の製造方法であって、 混合工程で、高、中または低せん断ミキサー中で粒子状漂白剤成分をビルダー
    および／または界面活性剤および所望により他の洗剤成分および／または充填材
    と混合することを含んでなる、方法。
13. 【請求項１３】 混合工程が、中〜低せん断ミキサー中で行われる、請求項１２に記載の方法。