JP2003503549A

JP2003503549A - 洗剤粒子およびその製造方法

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Publication number: JP2003503549A
Application number: JP2001505659A
Authority: JP
Inventors: クリストファー、アンドルー、モリソン; スコット、ジョン、ドナハー
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1999-06-21
Filing date: 2000-06-20
Publication date: 2003-01-28
Also published as: EP1187905A1; CA2375497A1; MXPA02000030A; CN1399673A; BR0011844A; AR024427A1; WO2000078914A1; AU5751200A

Abstract

(57)【要約】不規則な色、サイズおよび形状を有する個々の粒子状成分から形成される洗剤粒子は、第一色の第一成分および第二色の第二成分の少なくとも２種類の粒子状成分を含んでなり、第一および第二成分は互いに接着しており、少なくとも第一または第二粒子状成分の平均粒子径は洗剤粒子の平均粒子径の５０％以下であり、所望の色を有する粒子を形成する。さらに、洗剤粒子は、１．７以下の球形指数および／または狭い粒子径分布を有し、粒子状成分の一方は球形指数が１．７を超えるか、または第一および第二粒子状成分の少なくとも一方が少なくとも２のスパンを有する。洗剤粒子は、実質的に圧力圧縮の不存在下で製造される。上記の洗剤粒子およびこれらの洗剤粒子を含んでなる洗剤組成物の製造方法も提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の分野本発明は、粒子状洗剤組成物およびその製造方法に関する。その様な洗剤組成
物は、あらゆる洗浄目的、特に食器洗浄または洗濯用洗剤に使用できる。これら
の洗剤は、粒子状洗剤組成物の形態で直接使用するか、または良く知られている
錠剤形成方法のいずれか、例えば圧縮、を使用して洗剤組成物の錠剤に形成する
ことができる。

【０００２】発明の背景消費者の要求に応えるために、粒子状洗剤は、良好な洗浄特性に加えて、幾つ
かの基準を満たしていなければならない。その様な追加の基準には、容器から洗
濯機または洗浄工程に容易に供給できる様に良好な流動特性、洗浄液中に効果的
に投入される様に良好な溶解度／分散性が含まれ、さらに、粒子状洗剤は消費者
に美観的に訴えなければならない。ほとんどの粒子状洗剤は主として白色または
淡い色のベースを含んでなり、所望により明瞭に着色されたスペックルを含む。
ベース粒子の色合いが異なっている洗剤は消費者から好ましくないと判断され、
洗浄効果が低いとさえ考えられることが分かった。

【０００３】しかし、洗剤組成物は、原料に加えて、一般的に予め処理された洗剤成分、例
えば凝集物、噴霧乾燥製法により製造されたブロウンパウダーまたは押出物を含
んでなり、原料自体は色、サイズおよび／または形状が非常に大きく異なるので
、不均一性を回避するには大変な努力をしなければならない。このため、一様な
特性を有する洗剤粒子を得るために著しい努力と高コストが必要になる。

【０００４】従って、広範囲な活性洗剤材料、例えば非常に様々な色、形状および／または
サイズを有する材料を使用することができ、尚かつ、良好な美観的特性に加えて
良好な流動特性および良好な供給および溶解特性を有する洗剤粒子を製造できる
方法が望まれている。

【０００５】ここで本発明者は、先行技術のこれらの問題を解決する、改良された粒子およ
びその様な粒子の製造方法を開発した。

【０００６】発明の概要本発明により、第一色を有する第一成分および第二色を有する第二成分の少な
くとも２種類の粒子状成分を含んでなる洗剤粒子であって、第一および第二成分
は互いに接着しており、少なくとも第一または第二粒子状成分の平均粒子径が洗
剤粒子の平均粒子径の５０％以下である洗剤粒子を提供する。

【０００７】本発明の別の態様では、第一成分および第二成分の少なくとも２種類の粒子状
成分を含んでなり、球形指数が１．７以下であり、第一および第二成分の少なく
とも一方は球形指数が１．７を超え、第一および第二成分は、圧力圧縮の不存在
下で実質的に互いに接着している洗剤粒子を提供する。

【０００８】本発明の別の態様では、幾何学的平均粒子直径が５００ミクロンを超える洗剤
粒子であって、洗剤粒子が第一粒子状成分および第二粒子状成分を含んでなり、
第一および第二粒子状成分は、圧力圧縮の不存在下で実質的に互いに接着してお
り、第一および第二成分の少なくとも一方の幾何学的平均粒子径は洗剤粒子の幾
何学的平均粒子径の５０％以下である洗剤粒子を提供する。好ましくは、第一お
よび第二粒子状成分の少なくとも一方はスパンが少なくとも１．７である。

【０００９】本発明により、上記の洗剤粒子の製造方法であって、第一粒子状成分および第
二粒子状成分を、所望により結合剤の存在下で、中〜低せん断混合工程で接触さ
せ、第一および第二粒子状成分を互いに接着させることを含んでなる方法、およ
び特許権請求する粒子を含んでなる洗剤組成物も提供する。

【００１０】発明の詳細な説明本発明者は、第一および第二粒子状洗剤成分の組合せを選択し、これらの成分
を単一の粒子に形成することにより、好ましくない特性および不均一性が克服さ
れることを見出した。さらに、これらの利点は、先行技術で使用されている集中
的な処理工程、例えばペーストから粒子状物質を形成する工程［これらの工程は
長時間の、高エネルギーを必要とする混合、例えば高せん断機械混合および押出
（どちらも圧縮圧力を使用して粒子状物質を形成し、高エネルギーを消費する乾
燥工程を必要とする）、を必要とする］を行わずに達成できる。

【００１１】本発明の第一の態様では、第一および第二粒子状物質は互いに異なった着色が
なされている。ここで使用する色の違いは、Hunter Laboratories製のD25M Colo
rimeterを使用し、３刺激測色により測定したΔＥ値を意味する。その様な色彩
系では、ある試料に対して、その試料粉末に角度４５°の入射光線を当てること
により、Ｌ、ａおよびｂ値を求める。入射光は試料から反射され、粉末試料上に
０°で垂直に設置された光検出器により集められる。検出器は、Commission Int
ernationale de l'Eclairage(CIE)により規定されている様に、光強度を３刺激
値（Ｘ、Ｙ、Ｚ）に変換する。次いで、これらの値を使用し、標準CIELABカラー
スケール上に色の状態を規定する。この方法は、例えばR. JohnstonおよびM. Sa
ltzman, American Chemical Society, 1971により「Industrial Color Technolo
gy」に詳細に説明されている。

【００１２】 CIELABカラースケールを使用し、Ｌは白色度を表し、Ｌ＝１００が白色試料で
、Ｌ＝０が黒色試料であり、ａは赤／緑を表し、正の数が赤さを示し、負の数が
スペクトルの緑色末端に向かう色を示し、ｂは黄／青を表し、正の数が黄色の程
度を示し、負の数が青の程度を示す。

【００１３】そこで、本発明に関して、色差は、第一および第二粒子状成分の試料間の正の
ΔＥであり、ΔＥ＝√（ΔＬ^２＋Δａ^２＋Δｂ^２）であり、式中、ΔＬは第一お
よび第二粒子状成分のＬ値の差であり、Δａは第一および第二粒子状成分のａ値
の差であり、Δｂは第一および第二粒子状成分のｂ値の差である。特に、本発明
では、ΔＥ値は一般的に少なくとも３である。本発明は、より大きな色差にも、
例えばΔＥ値が少なくとも４，さらには少なくとも６または８、さらには少なく
とも１０にも特に有用である。別の有用な色の定義は、Ｗ＝Ｌ−３ｂにより表さ
れる白色度である。白色度値は、本発明の洗剤粒子には９２〜１００が好ましい
。

【００１４】ここで使用する「球形指数」は、ある粒子試料（本発明により製造した洗剤粒
子、または洗剤粒子を形成する第一または第二粒子状物質）から採取した５０個
の粒子のそれぞれを測定した時に得られる平均値を表し、球形指数の値は、下記
の等式、すなわち球形指数＝ｐ^２／（４πａ）、により、それぞれの粒子につい
て計算し、式中、ｐは粒子の周囲長であり、ａは、Leica Q500MC画像解析機構を
使用して測定した粒子の面積である。この装置は、ビデオカメラおよびコンピュ
ータに接続された顕微鏡からなる。市販のソフトウエア、例えばLeicaにより供
給されるQ500ソフトウエア、を使用して拡大された画像を解析し、ｐおよびａの
値を得る。完全な円の球形指数は１である。

【００１５】本発明の別の態様では、洗剤粒子の球形指数は１．７以下であり、第一および
第二粒子状成分の少なくとも一方の球形指数は少なくとも１．７である。好まし
くは、本発明の洗剤粒子のスパンの標準偏差は０．８未満、好ましくは好ましく
は０．５未満、最も好ましくは０．２未満である。

【００１６】本発明の洗剤粒子の球形指数は好ましくは１．５以下、より好ましくは１．３
、さらには１．２以下である。第一および第二粒子状物質の少なくとも一方の球
形指数は、好ましくは１．９を超え、さらには２．１を超え、さらには２．５を
超える。この様に、本発明は、押出または高せん断混合製法における様に水性ペ
ーストまたはスラリーを経由する高エネルギー圧縮圧力処理を必要とせずに、非
常に不規則な成分を互いに接着させ、非常に規則的な洗剤粒子を形成することが
できる。本発明は、第一および第二粒子状物質の両方が非常に不規則な粒子を含
んでなる場合でも有効なので、好ましくは、第一および第二粒子状物質の両方の
球形指数が１．９を超え、あるいは２．１または２．５さらには３を超える。

【００１７】ここで使用する用語「幾何学的平均粒子直径」は、標準的な質量に基づく粒子
径測定技術、好ましくは乾式篩掛け、により測定した、一連の個別粒子の幾何学
的な質量平均直径を意味する。好適な篩掛け方法は、ＩＳＯ３１１８（１９７６
）に規定されている。好適な装置は、特定サイズの８”篩を使用するRo-Tap試験
篩シェーカーModel Bである。ここで使用する用語粒子径分布の「幾何学的標準
偏差」または「スパン」は、上記粒子径データに対して最も良く適合するｌｏｇ
−正規分布関数の幾何学的な幅を意味するが、これは、累積分布関数の８４．１
３百分位数(percentile)の直径を５０^ｔｈ百分位数で割った比（Ｄ_{８４．１３}／
Ｄ_５０）により達成される。Gotoh et al, Powder Technology Handbook, pp.6-
11, Marcel Dekker 1997参照。

【００１８】本発明の第三の態様では、少なくとも洗剤粒子の幾何学的平均粒子直径は少な
くとも５００ミクロンであり、第一および第二粒子状成分の少なくとも一方の幾
何学的平均粒子径は洗剤粒子の幾何学的平均粒子径の５０％以下、好ましくは２
５％、さらには１０％または５％以下である。好ましくは、第一および第二粒子
状成分の両方の幾何学的平均粒子直径が規定する通りである。さらに、第一およ
び第二粒子状成分の少なくとも一方はスパン（幾何学的標準偏差）が少なくとも
１．７、さらには少なくとも２または２．５、または少なくとも３または少なく
とも３．５、さらには少なくとも４または少なくとも５である。好ましくは、第
一および第二粒子状成分の両方のスパンが規定する通りである。本発明は、スパ
ンが少なくとも０．３，好ましくは少なくとも０．４または少なくとも０．５以
上であり、第一および／または第二粒子状物質のスパンより小さい洗剤粒子を形
成するのに特に有用である。この様に、処理用の原料として非常に規則的な材料
および高エネルギー製法を使用せずに、非常に規則的な洗剤粒子を達成する試み
の中で、本発明者は、本発明の方法により、非常に不規則でエネルギー消費の少
ない原料をエネルギー消費の少ない製法で使用し、高品質で、非常に規則的な洗
剤粒子を製造できることを見出した。

【００１９】第一および第二成分の粒子径は広範囲に変えることができる。本発明は、第一
および第二粒子状成分の幾何学的平均粒子直径の間に少なくとも２００ミクロン
、または少なくとも２５０または３００または少なくとも４００または少なくと
も５００ミクロンの差があっても、有用であることが分かった。好ましくは、第
一および第二粒子状物質の一方または両方が、５５０μm未満の幾何学的平均粒
子直径を有する。第一および第二粒子状成分の少なくとも一方の幾何学的平均粒
子直径が１５０μｍを超え、または２００μｍを超え、好ましくは４５０μｍ以
下、または４００μｍ以下であるのが特に好ましい。

【００２０】本発明の一実施態様では、第一および第二粒子状成分の平均粒子径の比は、少
なくとも３：２、好ましくは少なくとも２：１であるか、または少なくとも５：
１または少なくとも１０：１である。この比はさらに高く、少なくとも２０：１
、あるいはさらに少なくとも５０：１でもよい。

【００２１】この比が高い場合、相対的に小さい方の粒子状成分が、他方の粒子状成分の色
に対して最も望ましい色を有するのが好ましい。また、粒子直径が小さい粒子状
成分程、球形指数が小さいのも好ましい。

【００２２】さらに、本発明の製法は、それぞれかさ密度のスパンが広く、互いに大きく異
なったかさ密度を有する第一および第二粒子状成分から洗剤粒子を形成するのに
好適である。ここで使用する用語「かさ密度」は、圧縮されていない、叩いてい
ない粉末のかさ密度を意味し、過剰の粒子状試料を漏斗を通して平滑な金属製容
器（例えば容積５００ｍｌのシリンダー）の中に注ぎ込み、容器の縁より上の過
剰部分をそぎ落とし、残った粉末の質量を測定し、その質量を容器の容積で割る
ことにより測定される。

【００２３】第一および第二粒子状成分のかさ密度は、少なくとも２５ｇ／ｌ、あるいは少
なくとも７５ｇ／ｌ、あるいは少なくとも１００ｇ／ｌ異なっていてもよい。第
一および第二粒子状成分のかさ密度は、一般的に２００ｇ／ｌを超え、１５００
ｇ／ｌまででよい。少なくとも一方のかさ密度が７００ｇ／ｌを超え、好ましく
は７５０ｇ／ｌを超え、８００ｇ／ｌを超えるのが特に好ましい。

【００２４】本発明の洗剤粒子のかさ密度は、一般的に４００〜１１００ｇ／ｌであり、か
さ密度は一般的に５５０ｇ／ｌを超え、好ましくは６５０ｇ／ｌを超え、さらに
は７００ｇ／ｌを超える。本発明は、かさ密度が５５０ｇ／ｌ未満、さらには５
００または４５０ｇ／ｌ未満である洗剤粒子の製造に特に有用である。

【００２５】第一および第二粒子状成分のそれぞれは、個別の洗剤成分を粒子状形態で含ん
でなるか、または予め形成された洗剤粒子状材料を含んでなることができる。こ
こで使用する様に、予め形成された粒子状材料は、２種類以上の洗剤成分のあら
ゆる組合せを含んでなることができる。好適な予め形成された粒子状物質は、噴
霧乾燥、凝集、マルメリゼーション、押出または圧縮製法、により形成すること
ができ、洗剤成分を組み合わせるためのこれらの方法はすべてこの分野で良く知
られている。特に好ましい予め形成された粒子は、噴霧乾燥製法、凝集物および
押出物から得られる粉末である。噴霧乾燥された粉末が特に有用である。

【００２６】その様な予備形成された粒子状成分を形成するための好適な噴霧乾燥製法は、
例えばヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−７６３５９４号明細書または第ＥＰ−Ａ−４
３７８８８号明細書に記載されている。凝集物である予備形成粒子状成分を形成
するのに好適な製法は、例えば国際特許第ＷＯ９３／２５３７８号、ヨーロッパ
特許第ＥＰ−Ａ−３６７３３９号、第ＥＰ−Ａ−４２０３１７号または第ＥＰ−
Ａ−５０６１８４号の各明細書に記載されており、押出しにより予備形成粒子状
成分を形成するための好適な製法は例えば国際特許第ＷＯ９１／０２０４７号明
細書に記載されている。

【００２７】予め形成された粒子状成分は、例えばそれらの湿った、または乾燥した状態に
あってよく、洗剤粒子の形成では、粒子は最初は湿っており、乾燥工程にかける
のが一般的である。本発明では、予め形成された粒子は、乾燥工程にかける前の
粒子でよい。一般的にこれは、加工のために結合剤として使用する溶剤が、完成
した粒子状洗剤中に存在するのが望ましい量よりも多い量で存在することを意味
する。一般的に、その様な溶剤は水であり、粒子は、予め形成された粒子の例え
ば１５〜３０重量％の水を含むことができる。しかし、予め形成された粒子を、
ミキサーに入れる前に乾燥工程にかけ、含水量が１５重量％未満またはさらには
１０重量％未満になる様にすることも多い。

【００２８】本発明の予め形成された粒子状成分は、界面活性剤または界面活性剤の混合物
を含んでなるのが特に好ましい。好適な界面活性剤は以下に記載する。予め形成
された粒子状成分の界面活性剤含有量は、好ましくは粒子状成分の５〜８０重量
％である。界面活性剤の量は、１０またはさらには３０％を超えるのが好ましい
。界面活性剤の量は、７０％未満、さらには５０％未満が好ましい。予め形成さ
れた粒子状成分が界面活性剤を含んでなる場合、予め形成された粒子状成分は一
般的にビルダーまたはアルカリ度剤、例えば炭酸ナトリウム、ゼオライト、また
はリン酸塩、をさらに含んでなる。例えば、これらの成分のそれぞれは個別に、
または混合物で、予め形成された粒子状成分の５重量％を超える、好ましくは１
０重量％を超える、さらには２０重量％を超える量で存在することができる。特
に好ましいビルダー成分は炭酸ナトリウムおよび／またはゼオライトである。ゼ
オライトＡおよびゼオライトＭＡＰの両方が好適である。

【００２９】予め形成された粒子状成分は、好ましくは有機ビルダー、例えばポリカルボン
酸および／または塩、例えばクエン酸、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸およびそれ
らの塩、または重合体状ポリカルボキシレート、例えばアクリル酸またはマレイ
ン酸を基剤とする重合体またはそれらの共重合体、も含んでなる。その様な成分
は一般的に粒子中に粒子状成分の１５重量％未満、好ましくは粒子状成分の１０
重量％未満の量で存在する。

【００３０】予め形成された粒子状成分における他の好ましい成分は、以下に記載するキレ
ート化剤、例えばホスホネートキレート化剤ＮＴＡ、ＤＴＰＡおよびコハク酸誘
導体キレート化剤、である。これらの成分は好ましくは予め形成された粒子状成
分中に第一粒子状成分の５重量％未満、さらには２重量％未満の量で存在する。
発泡抑制剤および／または汚れ遊離重合体および／または漂白活性剤も、予め形
成された粒子状成分中に好ましい成分である。

【００３１】粒子状成分が洗剤原料である場合、すべての粒子状洗剤成分が好適である。こ
れらの成分は、固体界面活性剤またはセッケン、または水溶性または分散性の重
合体状材料、酵素、漂白成分、例えば漂白活性剤または漂白剤塩例えばペルオキ
シ塩が挙げられが、一般的には無機成分、特に水溶性の無機成分、例えばビルダ
ー、である。これらの成分は、以下により詳細に説明する。

【００３２】洗剤粒子自体は、完全処方洗剤のすべての成分を含むこともできるし、あるい
は追加の洗剤成分、例えば上記の様な粒子状形態または予め形成された洗剤粒子
の形態の個別洗剤成分、と混合することもできる。好ましくは、本発明の洗剤組
成物は、３０重量％を超える、より好ましくは５０重量％を超える、さらに好ま
しくは８０または９０重量％まで、あるいはさらに少なくとも９５重量％の本発
明の洗剤粒子を含んでなる。

【００３３】本発明の方法は、ミキサーに結合剤を加え、所望の洗剤粒子を製造し易くする
工程を含んでなることができる。一般的に、その様な結合剤は、一般的に溶液ま
たは溶融物の形態にある液体であり、ミキサー中に、または粒子状成分がミキサ
ー中に搬送される際にそれらの成分の上に直接スプレーすることにより、添加す
る。好ましくは、例えばスプレーにより、結合剤をミキサーの中に直接加える。
結合剤は、洗剤成分に結合剤または粘着剤を与えることにより、凝集を強化する
目的で添加される。結合剤は、通常の洗剤結合剤のどれでもよく、好ましくは水
、陰イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、ポリエチレングリコール、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリレート、有機酸またはそれらの塩、例えばクエ
ン酸またはクエン酸塩、およびそれらの混合物からなる群から選択される。ここ
に挙げる結合剤を包含する他の好適な結合剤は、ここにその開示を参考として含
めるBeerse et al、米国特許第号５１０８４６明細書（The Procter & Gamble C
ompany）に記載されている。

【００３４】例えば、本発明の一態様では、第一粒子状成分の第一供給流をミキサー中に供
給し、さらに、第二粒子状成分を含んでなる第二供給流をミキサー中に供給し、
結合剤もミキサー中に存在する。結合剤は、第三の流れを経由してミキサー中に
直接供給するか、またはこれらの供給流の一方または両方がミキサーに入る前に
、結合剤を第一および／または第二粒子状成分と接触させることができる。ミキ
サーが異なった区域に分割されている場合、３成分を同じ区域に供給するか、ま
たは所望により異なった区域に供給することができる。本発明の好ましい実施態
様では、結合剤を加える前に、第一および第二粒子状成分を予備混合する。

【００３５】本発明の別の好ましい態様では、第一および第二粒子状成分を、所望により２
成分が接着する様に結合剤と、混合した後、製造される粒子の外側にさらに他の
液体成分を塗布する。この他の被覆は、結合剤と同じ化学的組成物であるか、ま
たは他の被覆材料または下記の洗剤成分のどれでもよい。

【００３６】本発明で第一および第二粒子状成分を互いに接着させる中〜低せん断混合を行
うのに好適な中〜低せん断ミキサーは、例えばLodige KM（商品名）(Ploughshar
e)中速度ミキサー、またはFukae、Draes、Shugi製のミキサーまたは同等の、中
〜低せん断でのみ混合する等級のミキサーでよい。本発明で使用するのに好まし
いミキサーであるLodige KM（商品名）(Ploughshare)中速度ミキサーは、水平な
中空固定シリンダーを含んでなり、その中心に回転シャフトが取り付けてあり、
そのシャフトの回りに幾つかのすき形のブレードが取り付けてある。好ましくは
、シャフトは約１５ｒｐｍ〜約１４０ｒｐｍ、より好ましくは約８０ｒｐｍ〜約
１２０ｒｐｍの速度で回転する。粉砕または粉末化は、サイズが全体的に回転シ
ャフトより小さい、好ましくは約３６００ｒｐｍで作動するカッターにより達成
される。本製法で使用するのに好適な他の類似のミキサーは、Lodige Ploughsha
re（商品名）およびDrais（商品名）K-T 160ミキサーを包含する。一般的に、本
発明の製法では、せん断は、プラウ先端速度が１０ｍ／ｓ未満、さらには８ｍ／
ｓ未満であるLodige KMミキサーにより発生するせん断以下である。

【００３７】好ましくは、低または中速度ミキサー中の各種出発洗剤成分の平均滞留時間は
、好ましくは約０．１秒間〜約３０分間、最も好ましくは滞留時間は約０．５〜
約５分間である。この様にして、得られる洗剤凝集物の密度は所望のレベルにな
る。

【００３８】本発明で使用するのに好適な他のミキサーは、せん断性が低い、または非常に
低いミキサー、例えば回転ボウル凝集装置、ドラム凝集装置、パン凝集装置およ
び流動床凝集装置、である。

【００３９】流動床凝集装置が特に好ましい。典型的な流動床凝集装置は、正または負の圧
力下で、見掛け空気速度０．１〜４ m/sで操作される。入口空気温度は一般的に
−１０または５℃から２５０℃までである。しかし、入口空気温度は一般的に２
００℃未満、さらには１５０℃未満である。流動床造粒装置は、好ましくは流動
床のフラックス数ＦＮが少なくとも約２．５〜約４．５になる様に操作する。フ
ラックス数（ＦＮ_ｍ）は、スプレー装置の基準距離（Ｄ_ｏ）で床中にスプレーさ
れる液体の質量フラックス（ｑ_ｌｉｑ）に対する流動化ガスの過剰速度（Ｕ_ｅ）
と粒子密度（ｐ_ｐ）の比である。フラックス数は、床内における造粒を制御する
ための、流動床の操作パラメータの評価を与える。フラックス数は、下記の式ＦＮ_ｍ＝ｌｏｇ_１０[{Ｐ_ｐＵ_ｅ}/ｑ_ｌｉｑ] により決定される質量フラックスとして、または式ＦＮ_ｖ＝ｌｏｇ_１０[{Ｕ_ｅ}/ｑ_ｖｌｉｑ] により決定される体積フラックスとして表されるが、式中、ｑ_ｖｌｉｑは流動床
の中へのスプレーの体積である。フラックス数の計算およびその有用性の説明は
、ここにその開示を参考として含める国際特許第ＷＯ９８／５８０４６号明細書
に詳細に記載されている。

【００４０】さらに、流動床は一般的に約１未満、より好ましくは約０．１〜約０．５のス
トークス数で操作される。ストークス数は、１基の装置、例えば流動床、中の粒
子に起こる混合の度合を説明するための粒子融着の尺度である。ストークス数は
、下記の式により測定される。

【００４１】ストークス数＝４ｐｖｄ／９ｕ式中、ｐは見掛粒子密度であり、ｖは過剰速度であり、ｄは平均粒子径であり、
ｕは結合剤の粘度である。ストークス数およびその説明は、ここにその開示を参
考として含める国際特許第ＷＯ９９／０３９６４号明細書に詳細に記載されてい
る。

【００４２】例えば、ミキサーが流動床ミキサーである場合、第一および第二粒子状成分は
、所望により複数の内部「段階」または「区域」を有する流動床の中に送られる
。段階または区域は、流動床中の個別地域であり、これらの用語はここでは互換
的に使用される。ある段階中の処理条件は、流動床／乾燥機中の他の段階と異な
っていても、類似していてもよい。無論、２個の隣接する流動床は、多段階を有
する単一流動床と等しい。第一および第二粒子状成分の様々な供給流は、例えば
供給流の粒子径および含水量に応じて、同一の、または異なった段階で加えるこ
とができる。様々な流を様々な段階に供給することにより、流動床に対する熱負
荷を最少に抑え、粒子径を最適化し、製造される洗剤粒子の形状の一様性を高め
ることができる。

【００４３】床は、典型的には加熱空気により流動化させ、流動床中の原料から水分、例え
ば結合剤液体、を乾燥または部分乾燥させる。結合剤を流動床中にスプレーする
場合、そのスプレーは、一般的に結合剤の微粒または霧状のスプレーを発生する
ことができるノズルを介して行ない、粒子状成分との緊密な混合を達成すること
ができる。典型的には、噴霧装置から出る滴のサイズは粒子径の約２倍未満であ
る。この噴霧は、通常の２流体ノズルを通して噴霧空気で、または通常の圧力ノ
ズルにより行なうことができる。この型の噴霧を達成するには、溶液またはスラ
リーのレオロジーは、粘度が約５００センチポアズ未満、好ましくは約２００セ
ンチポアズ未満でよい。流動床中のノズル位置は、ほとんどの場合、何処でもよ
いが、好ましい位置は、すべての液体成分、例えば結合剤、を垂直下方にスプレ
ーできる位置である。これは、例えばトップスプレー配置を使用して行なうこと
ができる。最良の結果を達成するには、ノズルを、流動床中の粒子の流動化され
た高さ、またはそれより高い所に配置する。流動化された高さは、典型的には堰
またはオーバーフローゲートの高さにより決定される。流動床の凝集／造粒区域
の後に、所望により行なう被覆区域を続け、その後に乾燥区域および冷却区域を
続けることができる。無論、当業者には明らかな様に、別の配置により本発明の
粒子を達成することもできる。

【００４４】本発明の流動床装置における典型的な条件は、(i)平均滞留時間が約１〜約２
０分間、(ii)流動化されていない床の深さが約１００〜約６００mm、(iii)スプ
レー滴サイズが床中の平均粒子径の２倍、好ましくは約１００ミクロン以下以下
、より好ましくは約５０ミクロン以下以下、(iv)スプレーの高さが流動床プレー
トから一般的に１５０〜１６００mm、好ましくは流動床の最上部から０〜６００
mm、(v)流動速度が約０．１〜約４．０ m/s、好ましくは１．０〜３．０ m/s、(
vi)床の温度が約１２〜約２００℃、好ましくは１５〜１００℃、である。やは
り、当業者には明らかな様に、流動床中の条件は多くのファクターにより異なる
。

【００４５】ミキサー中で製造された洗剤粒子は、被覆剤を添加してさらに処理し、粒子の
色を改良し、粒子の白さを高める、あるいは洗剤粒子がミキサーまたは乾燥機（
ミキサーに続いて、またはミキサー中の後の段階で、所望により行なう乾燥工程
を加える場合）から出た後の粒子の流動性を改良し、本発明の製法により製造さ
れた高密度顆粒状洗剤組成物を得ることができる。当業者には明らかな様に、出
て来る洗剤の乾燥並びに冷却には、本発明の範囲から逸脱することなく、非常に
様々な方法を使用することができる。ミキサーは比較的低い温度で運転されるの
で、本製法では冷却装置は一般的に必要無く、最終製品の製造コストをさらに下
げることができる。

【００４６】別の所望により行なう処理工程は、被覆剤、例えばゼオライトおよび／または
ヒュームシリカ、をミキサーに連続的に加え、得られた洗剤粒子の自由流動性を
改良し、過剰凝集を阻止することを包含する。その様な被覆剤は、一般的に平均
粒子径が１００ミクロン未満、好ましくは６０ミクロン未満、さらに好ましくは
５０ミクロン未満である。

【００４７】被覆工程は、本発明の洗剤粒子を形成した直後で乾燥工程の前または後に、お
よび／または所望により、完全に処方された洗剤組成物を形成するために洗剤粒
子を他の洗剤成分と混合した後に行うことができる。好ましくは、その様な被覆
剤はすべて洗剤組成物に有用な活性も有する。好ましい被覆剤の１種は、界面活
性剤または界面活性剤の水溶液である。

【００４８】本発明により製造される洗剤粒子は、好ましくは幾何学的平均粒子直径が少な
くとも５００ミクロンまたは少なくとも６００またはさらには少なくとも７００
ミクロンである。一般的に、平均粒子直径は、３０００ミクロン以下、好ましく
は２５００ミクロン以下、さらには１５００ミクロン以下である。本発明の洗剤
粒子の球形指数は、好ましくは１．５以下、さらには１．４または１．３以下、
さらには１．２以下である。本発明の洗剤粒子のスパンは一般的に１〜１．８、
好ましくは１．７以下、最も好ましくは１．６以下、さらには１．４以下である
。

【００４９】第一および第二粒子状成分から得られる洗剤粒子の重量百分率は、それぞれ１
００：１〜１：１００の比である。好ましい着色を施した粒子状成分の幾何学的
平均粒子直径は、好ましくない着色を施した粒子状成分の幾何学的平均粒子直径
の１０％いか、さらには５％以下であり、この重量比は低くなるが、洗剤粒子中
の好ましい着色を施した粒子の数平均は、一般的に、洗剤粒子中の好ましくない
着色を施した成分の数平均の少なくとも５０，好ましくは少なくとも１００また
は５００または１０００倍になる。

【００５０】第一粒子状成分または第二粒子状成分の成分として、あるいは完全処方洗剤組
成物を形成するために本発明の洗剤粒子に添加する追加成分の成分として好適な
洗剤成分を以下に記載する。

【００５１】洗剤成分界面活性剤本発明で使用するのに好適な界面活性剤は、陰イオン系、非イオン系、両性(a
mpholytic)、および双生イオン系であり、これらの界面活性剤の区分は、米国特
許第３，９２９，６７８号、１９７５年１２月３０日にLaughlinおよびHeuring
に公布、に記載されている。その他の例は、「Surface Active Agents and Deter
gents」(Vol.IおよびII、Schwartz, Perry およびBerch ）に記載されている。好
適な陽イオン系界面活性剤の一覧は米国特許第４，２５９，２１７号、１９８１
年３月３１日にMurphyに公布、に記載されている。

【００５２】好ましくは、本発明の洗剤粒子およびその様な粒子を含んでなる組成物は陰イ
オン系界面活性剤をさらに含んでなる。洗剤目的に有用な実質的にすべての陰イ
オン系界面活性剤を洗剤組成物中に配合することができる。これらの界面活性剤
には、陰イオン系サルフェート、スルホネート、カルボキシレートおよびサルコ
シネート界面活性剤の塩（例えばナトリウム、カリウム、アンモニウム、および
置換されたアンモニウム塩、例えばモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩
を包含する）が挙げられる。陰イオン系サルフェートおよびスルホネート界面活
性剤が好ましい。

【００５３】陰イオン系界面活性剤は、洗剤粒子中に２５重量％未満、または２０重量％未
満の量で存在できるが、粒子を含んでなる最終的な洗剤組成物中には、好ましく
は０．１〜６０重量％、より好ましくは１〜４０重量％、最も好ましくは５〜３
０重量％の量で存在する。

【００５４】他の陰イオン系界面活性剤には、陰イオン系カルボキシレート界面活性剤、例
えばアルキルエトキシカルボキシレート、アルキルポリエトキシポリカルボキシ
レートおよびセッケン（「アルキルカルボキシル」）、例えば２−メチル−１−
ウンデカン酸、２−エチル−１−デカン酸、２−プロピル−１−ノナン酸、２−
ブチル−１−オクタン酸および２−ペンチル−１−ヘプタン酸の水溶性塩からな
る群から選択された水溶性セッケン、が挙げられる。ある種のセッケンは発泡抑
制剤として包含することもできる。他の好適な陰イオン系界面活性剤は、式Ｒ−
ＣＯＮ（Ｒ^１）ＣＨ_２ＣＯＯＭのアルカリ金属サルコシネートであり、式中、Ｒ
はＣ_５〜Ｃ_１７の線状の、または分岐した、アルキルまたはアルケニル基であり
、Ｒ^１はＣ_１〜Ｃ_４アルキル基であり、Ｍはアルカリ金属イオンである。他の陰
イオン系界面活性剤には、イセチオネート、例えばアシルイセチオネート、Ｎ−
アシルタウレート、メチルタウライドの脂肪酸アミド、アルキルスクシネートお
よびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル（特に飽和化され
た、および不飽和化されたＣ_１２〜Ｃ_１８モノエステル）、スルホスクシネート
のジエステル（特に飽和化された、および不飽和化されたＣ_６〜Ｃ_１４ジエステ
ル）、Ｎ−アシルサルコシネートが挙げられる。樹脂酸および水素化樹脂酸、例
えばロジン、水素化ロジン、およびタロウ油中に存在するか、またはタロウ油に
由来する樹脂酸および水素化樹脂酸、も好適である。

【００５５】ここで使用するのに好適な陰イオン系サルフェート界面活性剤には、線状の、
および分岐した第１級および第２級アルキルサルフェート、アルキルエトキシサ
ルフェート、脂肪オレオイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエ
チレンオキシドエーテルサルフェート、Ｃ_５〜Ｃ_１７アシル−Ｎ−（Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル）および−Ｎ−（Ｃ_１〜Ｃ_２ヒドロキシアルキル）グルカミンサルフェ
ート、およびアルキル多糖のサルフェート、例えばアルキルポリグルコシドのサ
ルフェート（以下に記載する非イオン系の非硫酸化化合物）が挙げられる。アル
キルサルフェート界面活性剤は、好ましくは線状の、および分岐した第１級Ｃ_１ _０〜Ｃ_１８アルキルサルフェート、より好ましくはＣ_１１〜Ｃ_１５の分岐鎖状の
アルキルサルフェートおよびＣ_１２〜Ｃ_１４直鎖状のアルキルサルフェートから
選択される。アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、分子１個あたり０．
５〜２０モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ_１０〜Ｃ_１８アルキル
サルフェートからなる群から選択するのが好ましい。より好ましくは、アルキル
エトキシサルフェート界面活性剤は、分子１個あたり０．５〜７、好ましくは１
〜５モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ_１１〜Ｃ_１８、より好まし
くはＣ_１１〜Ｃ_１５アルキルサルフェートである。

【００５６】好ましい界面活性剤の組合せは、好ましいアルキルサルフェートおよび／また
はスルホネートおよびアルキルエトキシサルフェート界面活性剤と、所望により
陽イオン系界面活性剤の混合物である。その様な混合物はＰＣＴ特許出願第ＷＯ
９３／１８１２４号明細書に記載されている。

【００５７】ここで使用するのに好適な陰イオン系スルホネート界面活性剤には、Ｃ_５〜Ｃ _２０の線状アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエステルスルホネート、Ｃ _６〜Ｃ_２２第１級または第２級アルカンスルホネート、Ｃ_６〜Ｃ_２４オレフィン
スルホネート、スルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホネート
、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールスルホネー
ト、およびそれらの混合物の塩が挙げられる。

【００５８】実質的にすべてのアルコキシル化非イオン系界面活性剤がここで好適である。
エトキシル化およびプロポキシル化非イオン系界面活性剤が好ましい。

【００５９】好ましいアルコキシル化界面活性剤は、アルキルフェノール、非イオン系エト
キシル化アルコール、非イオン系エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコール
の非イオン系縮合物、プロピレングリコールとの非イオン系エトキシレート／プ
ロポキシレート縮合物、およびプロピレンオキシド／エチレンジアミン付加物と
の非イオン系エトキシレート縮合生成物の群から選択することができる。

【００６０】脂肪族アルコールと１〜２５モルのアルキレンオキシド、特にエチレンオキシ
ドおよび／またはプロピレンオキシド、の縮合生成物がここで使用するのに好適
である。炭素数が６〜２２であるアルキル基を有する線状の、または分岐した、
第１級または第２級アルコールと、アルコール１モルあたり２〜１０モルのエチ
レンオキシドの縮合生成物が特に好ましい。

【００６１】ここで使用するのに好適なポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、構造式Ｒ^２ＣＯＮ
Ｒ^１Ｚを有する物質であり、式中、Ｒ1はＨ、Ｃ_１〜Ｃ_４ヒドロカルビル、２−
ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、エトキシ、プロポキシ、またはそ
れらの混合物、好ましくはＣ_１〜Ｃ4アルキル、であり、Ｒ_２はＣ_５〜Ｃ_３１ヒ
ドロカルビルであり、Ｚは、少なくとも３個のヒドロキシルが鎖に直接結合した
ヒドロカルビル直鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそれらのア
ルコキシル化（好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化）誘導体である。
Ｚは、好ましくはアミノ化反応で還元糖から得られ、より好ましくはＺはグリシ
チルである。

【００６２】ここで使用するのに好適なアルキル多糖は、米国特許第４，５６５，６４７号
明細書、Llenado 、１９８６年１月２１日公布、に記載されており、炭素数が６
〜３０である疎水性基、および１．３〜１０個のサッカライド単位を含む多糖、
例えばポリグリコシド、の親水性基を有する。好ましいアルキルポリグリコシド
は、下記の式を有する。

【００６３】Ｒ^２Ｏ（Ｃ_ｎＨ_２ｎＯ）t（グリコシル）_ｘ式中、Ｒ^２は、アルキル基の炭素数が１０〜１８であるアルキル、アルキルフェ
ニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、およびそれらの混合
物からなる群から選択され、ｎは２または３であり、ｔは０〜１０であり、ｘは
１．３〜８である。グリコシルは好ましくはグルコースに由来する。

【００６４】ここで使用するのに好適な両性(amphoteric)界面活性剤は、アミンオキシド界
面活性剤とアルキル両性カルボン酸を包含する。好適なアミンオキシドは、式Ｒ ^３（ＯＲ^４）_ｘＮ^０（Ｒ^５）_２を有する化合物を包含し、式中、Ｒ^３は、炭素数
が８〜２６であるアルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロピルおよび
アルキルフェニル基、またはそれらの混合物から選択され、Ｒ^４は炭素数が２〜
３であるアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基、またはそれらの混合物であ
り、ｘは０〜５、好ましくは０〜３であり、各Ｒ^５は、炭素数が１〜３であるア
ルキルまたはヒドロキシアルキル基であるか、または１〜３個のエチレンオキシ
ド基を含むポリエチレンオキシド基である。Ｃ_１０〜Ｃ_１８アルキルジメチルア
ミンオキシド、およびＣ_{１０−１８}アシルアミドアルキルジメチルアミンオキシ
ドが好ましい。

【００６５】本発明の洗剤組成物には、双生イオン系界面活性剤も配合することができる。
これらの界面活性剤は、第２級および第３級アミンの誘導体、複素環式第２級お
よび第３級アミンの誘導体、または第４級アンモニウム、第４級ホスホニウムま
たは第３級スルホニウム化合物の誘導体として大まかに説明することができる。
ベタイン、例えばＣ_{１２−１８}ジメチル−アンモニオヘキサノエートおよびＣ_１ _０−１８アシルアミドプロパン（またはエタン）ジメチル（またはジエチル）ベ
タイン、およびスルタイン界面活性剤が、ここで使用する代表的な双生イオン系
界面活性剤である。

【００６６】ここで使用するのに好適な陽イオン系界面活性剤は第４級アンモニウム界面活
性剤を包含する。好ましくは、第４級アンモニウム界面活性剤はモノＣ_６〜Ｃ_１ _６、好ましくはＣ_６〜Ｃ_１０Ｎ−アルキルまたはアルケニルアンモニウム界面活
性剤であり、その際、残りのＮ位置はメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキ
シプロピル基により置換されている。モノ−アルコキシル化された、およびビス
−アルコキシル化されたアミン界面活性剤も好ましい。

【００６７】陽イオン系エステル界面活性剤、例えば米国特許第４２２８０４２号、第４２
３９６６０号および第４２６０５２９号の各明細書に記載されているコリンエス
テル界面活性剤、も好適であり、好ましくは下記の式Ｉを有する陽イオン系モノ
−アルコキシル化アミン界面活性剤がある。

【００６８】

【化１】式中、Ｒ^１はＣ_１０〜Ｃ_１８ヒドロカルビルおよびそれらの混合物、特にＣ_１０〜Ｃ_１４アルキル、好ましくはＣ_１０およびＣ_１２アルキルであり、Ｘは、電荷
のバランスをとるのに好都合の陰イオン、好ましくはクロライドまたはブロマイ
ドである。

【００６９】陽イオン系モノ−アルコキシル化アミン界面活性剤の量は、好ましくは０．１
〜２０重量％、より好ましくは０．２〜７重量％、最も好ましくは０．３〜３．
０重量％である。

【００７０】陽イオン系ビス−アルコキシル化アミン界面活性剤は、例えば

【化２】もここで有用であり、式中、Ｒ^１はＣ_１０〜Ｃ_１８ヒドロカルビルおよびそれら
の混合物であり、好ましくはＣ_１０、Ｃ_１２、Ｃ_１４アルキルおよびそれらの混
合物である。Ｘは、電荷のバランスをとるのに好都合の陰イオン、好ましくはク
ロライドである。

【００７１】漂白活性剤洗剤粒子および洗剤粒子を含む洗剤組成物は、好ましくは漂白活性剤を含んで
なり、好ましくは有機過酸漂白剤前駆物質を含んでなる。組成物は少なくとも２
種類の過酸漂白剤前駆物質を含んでなるのが好ましく、ここに規定する少なくと
も１種の疎水性過酸漂白剤前駆物質および少なくとも１種の親水性過酸漂白剤前
駆物質を含んでなるのが好ましい。その場合、有機過酸は、前駆物質と過酸化水
素供給源のその場における反応により形成される。あるいは、またはそれに加え
て、漂白活性剤は予め形成された過酸漂白剤を含んでなることができる。

【００７２】漂白活性剤は洗剤粒子中に存在するのが好ましい。漂白活性剤は別の、混合さ
れた粒子として存在するのが好ましい。

【００７３】好ましくは、漂白活性剤の少なくとも１種、好ましくは過酸漂白剤前駆物質、
は平均粒子径が重量で６００ミクロン〜１４００ミクロン、好ましくは７００ミ
クロン〜１１００ミクロンである粒子状成分中に存在する。より好ましくは、活
性剤はすべて特定の重量平均粒子径を有する１種以上の粒子状成分中に存在する
。

【００７４】ここで、漂白活性剤を含んでなる成分の少なくとも８０％、好ましくは少なく
とも９０％、さらには少なくとも９５％、さらには実質的に１００％が３００ミ
クロン〜１７００ミクロン、好ましくは４２５ミクロン〜１４００ミクロンの粒
子径を有するのが好ましい。

【００７５】好ましい疎水性過酸漂白剤前駆物質は、オキシ−ベンゼンスルホネート基を有
する化合物、好ましくはＮＯＢＳ、ＤＯＢＳ、ＬＯＢＳおよび／またはＮＡＣＡ
−ＯＢＳ、を含んでなる。好ましい親水性過酸漂白剤前駆物質は、好ましくはＴ
ＡＥＤを含んでなる。

【００７６】過酸漂白剤前駆物質過酸漂白剤前駆物質は、パーハイドロリシス反応で過酸化水素と反応し、過酸
を発生する化合物である。一般的に過酸漂白剤前駆物質はＯ ‖ Ｘ−Ｃ−Ｌとして表され、Ｌは離脱基であり、Ｘは、パーハイドロリシスにより形成される
過酸の構造がＯ ‖ Ｘ−Ｃ−ＯＯＨになる様な実質的にすべての官能基である。

【００７７】本発明の目的には、疎水性過酸漂白剤前駆物質は、上記式のＸが、少なくとも
６個の炭素原子を含んでなる基である過酸を形成し、親水性過酸漂白剤前駆物質
は、上記式のＸが、１〜５個の炭素原子を含んでなる基である過酸を形成する。

【００７８】離脱基（以下、Ｌ基と呼ぶ）は、最適な時間枠（例えば洗濯サイクル）の中で
パーハイドロリシス反応が起こる様に十分な反応性を有する必要がある。しかし
、Ｌの反応性が高過ぎる場合、この活性剤は、漂白組成物に使用するために安定
化させるのが困難になる。好ましいＬ基は下記の物質、およびそれらの混合物、
からなる群から選択される。

【００７９】

【化３】式中、Ｒ^１は炭素数が１〜１４であるアルキル、アリール、またはアルカリール
基であり、Ｒ^３は炭素数が１〜８であるアルキル鎖であり、Ｒ^４はＨまたはＲ^３であり、ＹはＨまたは可溶性を付与する基である。Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^４のどれ
も、例えばアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシル
、アミドおよびアンモニウムまたはアルキルアンモニウム基を包含する実質的に
すべての官能基により置換されていてよい。

【００８０】好ましい可溶性を付与する基は、−ＳＯ_３ ⁻Ｍ^＋、−ＣＯ_２ ⁻Ｍ^＋、−ＳＯ_４ ⁻ Ｍ^＋、− Ｎ^＋（Ｒ^３）_４Ｘ⁻およびＯ＜--Ｎ（Ｒ^３）_３であり、最も好ましくは−ＳＯ_３ ⁻ Ｍ^＋および−ＣＯ_２ ⁻Ｍ^＋であり、Ｒ^３は炭素数が１〜４であるアルキル鎖で
あり、Ｍは漂白剤活性剤に可溶性を付与する陽イオンであり、Ｘは漂白剤活性剤
に可溶性を付与する陰イオンである。好ましくはＭはアルカリ金属、アンモニウ
ムまたは置換アンモニウム陽イオンであり、ナトリウムおよびカリウムが最も好
ましく、Ｘはハロゲン化物、水酸化物、メチルサルフェートまたはアセテート陰
イオンである。

【００８１】過酸漂白剤前駆化合物、好ましくは最終的な洗剤組成物中に０．５〜３０重量％
、より好ましくは１〜１５重量％、最も好ましくは１．５〜１０重量％の量で配
合する。存在する場合、親水性と疎水性の漂白剤前駆物質の比は好ましくは１０
：１〜１：１０、より好ましくは５：１〜１：５、さらには３：１〜１：３であ
る。好適な過酸漂白剤前駆化合物は、典型的には１個以上のＮ−またはＯ−アシ
ル基を含み、これらの前駆物質は、広い範囲の群から選択することができる。好
適な種類には、酸無水物、エステル、イミド、ラクタムおよびイミダゾールおよ
びオキシムのアシル化誘導体が挙げられる。これらの区分に入る有用な物質の例
は、英国特許第ＧＢ−Ａ−１５８６７８９号明細書に記載されている。好適なエ
ステルは、英国特許第ＧＢ−Ａ−８３６９８８号、第ＧＢ−Ａ−８６４７９８号
、第ＧＢ−Ａ−１１４７８７１号、第ＧＢ−Ａ−２１４３２３１号およびヨーロ
ッパ特許第ＥＰ−Ａ−０１７０３８６号の各明細書に記載されている。

【００８２】アルキル過カルボン酸漂白剤前駆物質は、パーハイドロリシスにより過カルボ
ン酸を形成する。この種の好ましい前駆物質は、パーハイドロリシスにより過酢
酸を形成する。イミド型の好ましいアルキル過カルボン酸前駆化合物は、アルキ
レン基の炭素数が１〜６であるＮ−，Ｎ，Ｎ^１Ｎ^１テトラアセチル化アルキレン
ジアミン、特にアルキレン基の炭素数が１、２および６である化合物を包含する
。テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）が親水性過酸漂白剤前駆物質と
して特に好ましい。

【００８３】他の好ましいアルキル過カルボン酸前駆物質には、３，５，５−トリ−メチル
ヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ｉｓｏ−ＮＯＢＳ）、ノナ
ノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ）、アセトキシベンゼン
スルホン酸ナトリウム（ＡＢＳ）およびペンタアセチルグルコースが挙げられる
。

【００８４】アミド置換されたアルキル過酸前駆化合物がここで好適であり、下記の一般式
を有する物質を包含する。

【００８５】

【化４】式中、Ｒ^１は炭素数が１〜１４であるアリールまたはアルカリール基であり、Ｒ ^２は炭素数が１〜１４であるアルキレン、アリーレン、およびアルカリーレン基
であり、Ｒ^５はＨまたは炭素数が１〜１０であるアルキル、アリール、またはア
ルカリール基であり、Ｌは実質的にすべての離脱基でよい。Ｒ^１は好ましくは炭
素数が約６〜１２である。Ｒ^２は好ましくは炭素数が約４〜８である。Ｒ^１は直
鎖状の、または分岐鎖状のアルキル、置換されたアリールまたは分岐、置換、ま
たはそれらの両方、を含むアルキルアリールでよく、合成供給源または例えばタ
ロウ脂肪を包含する天然供給源から得ることができる。Ｒ^２に関しても類似の構
造変形が可能である。Ｒ^２はアルキル、アリールを包含することができ、該Ｒ^２はハロゲン、窒素、硫黄および他の典型的な置換基または有機化合物も含むこと
ができる。Ｒ^５は好ましくはＨまたはメチルである。Ｒ^１およびＲ^５は炭素総数
が１８を超えるべきではない。この種のアミド置換された漂白活性剤化合物はヨ
ーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０１７０３８６号明細書に記載されている。Ｒ^１およ
びＲ^５は、窒素および酸素原子と共に環構造を形成するのが好ましい。

【００８６】この種の漂白剤前駆物質の好ましい例には、ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０１７
０３８６号明細書に記載されている様な（６−オクタンアミド−カプロイル）オ
キシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミド−カプロイル）オキシベンゼン
スルホネート、および非常に好ましい（６−ノナンアミド−カプロイル）オキシ
ベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物から選択された、アミド置換され
た過酸前駆化合物が挙げられる。

【００８７】例えばヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−３３２２９４号明細書および第ＥＰ−Ａ−
４８２８０７号明細書に記載されている様な、パーハイドロリシスより過安息香
酸を生じる過安息香酸前駆化合物、およびパーハイドロリシスにより陽イオン系
過酸を形成する陽イオン系過酸前駆化合物も好適である。

【００８８】陽イオン系過酸前駆物質は、米国特許第４，９０４，４０６号、第４，７５１
，０１５号、第４，９８８，４５１号、第４，３９７，７５７号、第５，２６９
，９６２号、第５，１２７，８５２号、第５，０９３，０２２号、第５，１０６
，５２８号、英国特許第１，３８２，５９４号、ヨーロッパ特許第４７５，５１
２号、第４５８，３９６号および第２８４，２９２号、および日本国特許第８７
−３１８，３３２号の各明細書に記載されている。

【００８９】好ましい陽イオン系過酸前駆物質の例は、英国特許出願第９４０７９４４．９
号および米国特許出願第０８／２９８９０３号、第０８／２９８６５０号、第０
８／２９８９０４号および第０８／２９８９０６号の各明細書に記載されている
。

【００９０】好適な陽イオン系過酸前駆物質には、すべてのアンモニウムまたはアルキルア
ンモニウム置換されたアルキルまたはベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、
Ｎ−アシル化されたカプロラクタム、およびモノベンゾイルテトラアセチルグル
コースベンゾイル過酸化物が挙げられる。Ｎ−アシル化カプロラクタム群の好ま
しい陽イオン系過酸前駆物質は、トリアルキルアンモニウムメチレンベンゾイル
カプロラクタムおよびトリアルキルアンモニウムメチレンアルキルカプロラクタ
ムを包含する。

【００９１】本発明の粒子または組成物は、有機過酸漂白剤前駆化合物に加えて、またはそ
の代わりに、予め形成された有機過酸を、典型的には０．１〜１５重量％、より
好ましくは１〜１０重量％の量で含むことができる。

【００９２】好ましい群の有機過酸化合物はヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０１７０３８６号
明細書に記載されているアミド置換された化合物である。

【００９３】他の有機過酸には、ジアシルおよびテトラアシル過酸化物、特にジペルオキシ
ドデカンジオン酸、ジペルオキシテトラデカンジオン酸、ジペルオキシヘキサデ
カンジオン酸が挙げられる。モノ−およびジ過アゼライン酸、モノ−およびジ過
ブラシル酸およびＮ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸もここで好適であ
る。

【００９４】過酸化物供給源無機過水和物塩は過酸化物の好ましい供給源である。好ましくは、これらの塩
は組成物または成分の０．０１〜５０重量％、より好ましくは０．５〜３０重量
％の量で存在する。

【００９５】無機過水和物塩の例には、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩およ
び過ケイ酸塩が挙げられる。無機過水和物塩は通常アルカリ金属塩である。無機
過水和物塩は、結晶性固体として、それ以上保護せずに配合することができる。
しかし、ある種の過水和物塩に関しては、その様な顆粒状組成物の好ましい実施
態様は、顆粒状製品中の過水和物塩に、より優れた貯蔵安定性を与える、材料の
被覆形態を使用する。好適な被覆は、無機塩、例えばアルカリ金属のケイ酸塩、
炭酸塩またはホウ酸塩またはそれらの混合物、または有機材料、例えばワックス
、オイル、または脂肪セッケン、を含んでなる。

【００９６】過ホウ酸ナトリウムは好ましい過水和物塩であり、公称式ＮａＢＯ_２Ｈ_２Ｏ_２の一水和物または四水和物ＮａＢＯ_２Ｈ_２Ｏ_２．３Ｈ_２Ｏの形態でよい。

【００９７】アルカリ金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウム、はここで好ましい過水和物で
ある。過炭酸ナトリウムは、式２Ｎａ_２ＣＯ_３．３Ｈ_２Ｏ_２を有する付加化合物
であり、結晶性固体として市販されている。

【００９８】ペルオキシモノ過硫酸ナトリウムは、本洗剤組成物に使用する別の無機過水和
物塩である。

【００９９】キレート化剤ここで使用するキレート化剤とは、重金属イオンを隔離（キレート化）する洗
剤成分を意味する。これらの成分はカルシウムおよびマグネシウムをキレート化
する能力を有していてもよいが、好ましくは重金属イオン、例えば鉄、マンガン
および銅、を結合する選択性を有する。

【０１００】キレート化剤は一般的に洗剤粒子または最終的な洗剤組成物中に、組成物また
は成分の０．００５〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％、より好ましく
は０．２５〜７．５重量％、最も好ましくは０．３〜２重量％の量で存在する。

【０１０１】ここで使用するのに好適なキレート化剤には、有機ホスホネート、例えばアミ
ノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）、アルカリ金属エタン１−ヒドロ
キシジホスホネートおよびニトリロトリメチレンホスホネート、好ましくは、ジ
エチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、エチレンジアミントリ（
メチレンホスホネート）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネー
ト）およびヒドロキシ−エチレン１，１ジホスホネート、１，１ヒドロキシエタ
ンジホスホン酸および１，１ヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸が挙げられ
る。

【０１０２】ここで使用するのに好適な他のキレート化剤には、ニトリロトリ酢酸およびポ
リアミノカルボン酸、例えばエチレンジアミノテトラ酢酸、エチレンジアミンジ
コハク酸、エチレンジアミンジグルタル酸、２−ヒドロキシプロピレンジアミン
ジコハク酸またはそれらのいずれかの塩、およびイミノジ酢酸誘導体、例えばヨ
ーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−３１７，５４２号明細書および第ＥＰ−Ａ−３９９，
１３３号明細書に記載されている様な２−ヒドロキシエチルジ酢酸またはグリセ
リルイミノジ酢酸が挙げられる。ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−５１６，１０２号
明細書に記載されているイミノジ酢酸−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸
およびアスパラギン酸Ｎ−カルボキシメチルＮ−２−ヒドロキシプロピル−３−
スルホン酸金属イオン封鎖剤もここで好適である。ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−
５０９，３８２号明細書に記載されているβ−アラニン−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸、ア
スパラギン酸−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸、アスパラギン酸−Ｎ−モノ酢酸およびイミノ
ジコハク酸金属イオン封鎖剤も好適である。ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−４７６
，２５７号明細書は好適なアミノ系金属イオン封鎖剤を記載している。ヨーロッ
パ特許第ＥＰ−Ａ−５１０，３３１号明細書は、コラーゲン、ケラチンまたはカ
ゼインに由来する好適な金属イオン封鎖剤を記載している。ヨーロッパ特許第Ｅ
Ｐ−Ａ−５２８，８５９号明細書は好適なアルキルイミノジ酢酸金属イオン封鎖
剤を記載している。ジピコリン酸および２−ホスホノブタン−１，２，４−トリ
カルボン酸も好適である。グリシンアミド−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（ＧＡＤＳ）
、エチレンジアミン−Ｎ−Ｎ’−ジグルタル酸（ＥＤＤＧ）および２−ヒドロキ
シプロピレンジアミン−Ｎ−Ｎ’−ジコハク酸（ＨＰＤＤＳ）も好適である。ジ
エチレントリアミンペンタ酢酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（Ｅ
ＤＤＳ）および１，１ヒドロキシエタンジホスホン酸またはそれらのアルカリ金
属、アルカリ土類金属、アンモニウム、または置換アンモニウムの塩、またはそ
れらの混合物が特に好ましい。特に、アミノまたはアミン基をを含んでなるキレ
ート化剤は、漂白剤に対して敏感であることがあり、本発明の組成物に有用であ
る。

【０１０３】水溶性ビルダー化合物本発明の成分または組成物は、典型的には洗剤組成物中に１〜８０重量％、好
ましくは１０〜６０重量％、最も好ましくは１５〜４０重量％の量で存在する水
溶性のビルダー化合物を含むのが好ましい。

【０１０４】本発明の洗剤組成物は、好ましくはリン酸塩含有ビルダー材料を含んでなる。
好ましくは０．５〜６０重量％、より好ましくは５〜５０重量％、より好ましく
は８〜４０重量％の量で存在する。

【０１０５】リン酸塩含有ビルダー材料は、好ましくはピロリン酸四ナトリウム、またはさ
らに好ましくは無水トリポリリン酸ナトリウムを含んでなる。

【０１０６】好適な水溶性ビルダー化合物には、水溶性の単量体状ポリカルボン酸塩、また
はそれらの酸形態、単独重合体状または共重合体状のポリカルボン酸またはそれ
らの塩（その際、ポリカルボン酸は、２個以下の炭素原子により互いに分離され
た少なくとも２個のカルボキシル基を含んでなる）、ホウ酸塩、およびそれらの
混合物が挙げられる。

【０１０７】カルボン酸塩またはポリカルボン酸塩ビルダーの形態は、単量体状でもオリゴ
マー状でもよいが、コストおよび性能の理由から単量体状ポリカルボン酸塩が一
般的には好ましい。

【０１０８】１個のカルボキシ基を含む好適なカルボン酸塩には、乳酸、グリコール酸およ
びそれらのエーテル誘導体の水溶性塩が挙げられる。２個のカルボキシ基を含む
ポリカルボン酸塩には、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）ジ酢酸、マ
レイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩、
ならびにエーテルカルボン酸塩およびスルフィニルカルボン酸塩が挙げられる。
３個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩またはそれらの酸には、特に水溶性
のクエン酸塩、アコニット酸塩およびシトラコン酸塩、ならびにコハク酸塩誘導
体、例えば英国特許第１，３７９，２４１号明細書に記載されているカルボキシ
メチルオキシコハク酸塩、英国特許第１，３８９，７３２号明細書に記載されて
いるラクトキシコハク酸塩、およびオランダ国出願７２０５８７３号明細書に記
載されているアミノコハク酸塩、およびオキシポリカルボン酸塩材料、例えば英
国特許第１，３８７，４４７号明細書に記載されている２−オキサ−１，１，３
−プロパントリカルボン酸塩が挙げられる。３個のカルボキシ基を含む最も好ま
しいポリカルボン酸はクエン酸であり、好ましくは０．１〜１５重量％、より好
ましくは０．５〜８重量％の量で存在する。

【０１０９】４個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、英国特許第１，２６１，８
２９号明細書に記載されているオキシジコハク酸塩、１，１，２，２−エタンテ
トラカルボン酸塩、１，１，３，３−プロパンテトラカルボン酸塩および１，１
，２，３−プロパンテトラカルボン酸塩が挙げられる。スルホ置換基を含むポリ
カルボン酸塩には、英国特許第１，３９８，４２１号および第１，３９８，４２
２号、および米国特許第３，９３６，４４８号の各明細書に記載されているスル
ホコハク酸塩、および英国特許第１，４３９，０００号明細書に記載されている
スルホン化熱分解クエン酸塩がある。好ましいポリカルボン酸塩は、分子１個あ
たり３個までのカルボキシ基を含むヒドロキシカルボン酸塩、特にクエン酸塩で
ある。

【０１１０】単量体状またはオリゴマー状ポリカルボン酸塩キレート化剤の親の酸またはそ
れらの塩との混合物、例えばクエン酸またはクエン酸塩／クエン酸混合物もビル
ダー成分として有用である。

【０１１１】ホウ酸塩ビルダー、ならびに洗剤の保存または洗浄条件下でホウ酸塩を形成す
ることができるホウ酸塩形成材料を含むビルダーもここで有用な水溶性ビルダー
である。

【０１１２】水溶性リン酸塩ビルダーの好適な例は、アルカリ金属トリポリリン酸塩、ナト
リウム、カリウムおよびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウ
ムおよびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウムのオルトリン
酸塩、重合度が約６〜２１であるポリメタ／リン酸ナトリウム、およびフィチン
酸の塩である。

【０１１３】有機重合体化合物の例は、ポリカルボン酸が、２個以下の炭素原子により互いに
分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含んでなる、水溶性有機単独重合
体状または共重合体状ポリカルボン酸またはそれらの塩を包含する。後者の種類
の重合体は、英国特許第ＧＢ−Ａ−１，５９６，７５６号明細書に記載されてい
る。その様な塩の例は、ＭＷｔ１０００〜５０００のポリアクリレートおよびそ
れらの無水マレイン酸との共重合体であり、その様な共重合体は分子量が２０，
０００〜１００，０００、特に４０，０００〜８０，０００である。

【０１１４】ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−３０５２８２号、第ＥＰ−Ａ−３０５２８３号、
および第ＥＰ−Ａ−３５１６２９号の各明細書に記載されている様なアスパラギ
ン酸に由来する化合物を包含するポリアミノ化合物がここで有用である。

【０１１５】部分的に可溶であるか、または不溶性のビルダー化合物本発明の成分または組成物は、部分的に可溶であるか、または不溶性のビルダ
ー化合物を、典型的には洗剤組成物の０．５〜６０重量％、好ましくは５〜５０
重量％、最も好ましくは８〜４０重量％の量で含むことができる。

【０１１６】水にほとんど溶解しないビルダーの例は、アルミノケイ酸ナトリウムを包含す
る。上記の様に、本発明の一実施態様では、ほんの少量のアルミノケイ酸塩ビル
ダーが存在するのが好ましい。

【０１１７】好適なアルミノケイ酸塩ゼオライトは、下記の単位セル式を有する。

【０１１８】Ｎａ_ｚ[(ＡｌＯ_２)_ｚ(ＳｉＯ_２)_ｙ]．ｘＨ_２Ｏ式中、ｚおよびｙは少なくとも６であり、ｚとｙのモル比は１．０〜０．５であ
り、ｘは少なくとも５、好ましくは７．５〜２７６、より好ましくは１０〜２６
４である。アルミノケイ酸塩材料は水和した形態にあり、好ましくは結晶性であ
り、１０％〜２８％、より好ましくは１８％〜２２％の結合した形態にある水を
含む。

【０１１９】アルミノケイ酸塩は、天然産の材料でもよいが、合成品が好ましい。合成結晶
性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、ゼオライトＡ、ゼオライトＢ、ゼオライ
トＰ、ゼオライトＸ、ゼオライトＨＳの名称で、およびそれらの混合物として市
販されている。ゼオライトＡは下記の式を有する。

【０１２０】Ｎａ_１２［ＡｌＯ_２）_１２（ＳｉＯ_２）_１２］．ｘＨ_２Ｏ式中、ｘは２０〜３０、特に２７である。ゼオライトＸは式Ｎａ_８６[(ＡｌＯ_２）_８６（ＳｉＯ_２）_１０６］．２７６Ｈ_２Ｏを有する。

【０１２１】もう一つの好ましいアルミノケイ酸塩ゼオライトはゼオライトＭＡＰビルダー
である。ゼオライトＭＡＰは１〜８０重量％、より好ましくは１５〜４０重量％
の量で存在することができる。

【０１２２】ゼオライトＭＡＰは、ヨーロッパ特許第３８４０７０Ａ号明細書(Unilever)に
記載されている。ゼオライトＭＡＰは、ゼオライトＰ型のアルカリ金属アルミノ
ケイ酸塩として定義され、ケイ素とアルミニウムの比が１．３３以下、好ましく
は０．９〜１．３３、より好ましくは０．９〜１．２の範囲内にある。

【０１２３】ケイ素とアルミニウムの比が１．１５以下、特に１．０７以下のゼオライトＭ
ＡＰが特に重要である。

【０１２４】好ましい態様では、ゼオライトＭＡＰ洗剤ビルダーは、ｄ_５０で表した中間粒
子径が１．０〜１０．０マイクロメートル、より好ましくは２．０〜７．０マイ
クロメートル、最も好ましくは２．５〜５．０マイクロメートルである。

【０１２５】ｄ_５０の値は、粒子の５０重量％がその数値よりも小さい直径を有することを
示す。粒子径は、特に通常の分析技術、例えば走査電子顕微鏡を使用する顕微鏡
測定、またはレーザーグラニュロメーターの使用により測定することができる。
ｄ_５０値を決定する他の方法はヨーロッパ特許第３８４０７０Ａ号明細書に記載
されている。

【０１２６】他の洗剤成分本組成物の好ましい成分は、染料および染色した粒子またはスペックルである
が、これらの物質は漂白剤に敏感であることがある。ここで使用する染液は、染
料または染料の水溶液でよい。染液は、洗剤粒子を適切に染色する量で、好まし
くは上記の様に染色した粒子の２重量％まで、より好ましくは０．５重量％まで
の量で染料を含んでなる水溶液であるのが好ましい。染料は、非水性キャリヤー
材料、例えば非イオン系界面活性剤を包含する非水性液体材料、と混合すること
もできる。

【０１２７】所望により、染液は、やはり非水性液体でよい他の成分、例えば有機結合剤材
料、も含んでなる。

【０１２８】染料は、好適なすべての染料でよい。好適な染料の具体例には、Ｅ１０４−食
品イエロー１３（キノリンイエロー）、Ｅ１１０−食品イエロー３（サンセット
イエローＦＣＦ）、Ｅ１３１−食品ブルー５（パテントブルーＶ）、Ultra Mari
neブルー（商品名）、Ｅ１３３−食品ブルー２（ブリリアントブルーＦＣＦ）、
Ｅ１４０−ナチュラルグリーン３（クロロフィルおよびクロロフィリン）、Ｅ１
４１およびピグメントグリーン７（塩素化Ｃｕフタロシアニン）が挙げられる。
好ましい染料は、Monastral Blue BVペースト（商品名）および／またはPigmaso
l Green（商品名）でよい。

【０１２９】本発明の粒子または組成物の別の好ましい原料は、香料または香料組成物であ
る。ここではすべての香料組成物を使用することができる。香料はカプセル収容
することもできる。好ましい香料は、低分子量の、例えば分子量が１５０〜４５
０または好ましくは３５０の揮発性成分を含む少なくとも１成分を含む。好まし
くは、香料成分は酸素含有官能基を含んでなる。好ましい官能基はアルデヒド、
ケトン、アルコールまたはエーテル官能基またはそれらの混合物である。

【０１３０】本発明の粒子または組成物に有用な別の非常に好ましい成分は、１種以上の追
加酵素である。好ましい追加酵素材料には、従来から洗剤組成物に配合されてい
る、市販のリパーゼ、クチナーゼ、アミラーゼ、中性およびアルカリ性プロテア
ーゼ、セルラーゼ、エンドラーゼ、エステラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼお
よびペルオキシダーゼが挙げられる。好適な酵素は米国特許第３，５１９，５７
０号明細書および第３，５３３，１３９号明細書に記載されている。

【０１３１】好ましい市販のプロテアーゼ酵素には、Novo Industries A/S（デンマーク）
からAlcalase、Savinase、Primase、Durazym、およびEsperaseの商品名で、Gist
BrocadesからMaxatase、MaxacalおよびMaxapemの商品名で、Genencor Internat
ionalから、およびSolvay EnzymesからOpticleanおよびOptimaseの商品名で市販
されている酵素が挙げられる。プロテアーゼ酵素は、本発明の組成物に、組成物
の０．０００１〜４重量％活性酵素の量で配合することができる。

【０１３２】好ましいアミラーゼは、例えば英国特許第１，２６９，８３９号(Novo)により
詳細に記載されている、α−アミラーゼを包含する。好ましい市販のアミラーゼ
には、例えばGist BrocadesからRapidaseの商品名で販売されているアミラーゼ
、およびNovo Industries A/SからTermamyl、DuramylおよびBANの商品名で販売
されているアミラーゼが挙げられる。非常に好ましいアミラーゼ酵素は、ＰＣＴ
／ＵＳ９７０３６３５号、および国際特許第ＷＯ９５／２６３９７号および第Ｗ
Ｏ９６／２３８７３号の各明細書に記載されている酵素でよい。アミラーゼ酵素
は、本発明の組成物中に、組成物の０．０００１〜２重量％活性酵素の量で配合
することができる。脂肪分解酵素は、０．０００１〜２重量％、好ましくは０．
００１〜１重量％、最も好ましくは０．００１〜０．５重量％活性脂肪分解酵素
の量で存在することができる。リパーゼは、菌類または細菌に由来し、例えばHu micola sp.、Thermomyces sp.またはPseudomonas pseudoalcaligenesまたはPseu domonas fluorescens を包含するPseudomonas sp.のリパーゼ生産菌株から得られ
る。これらの菌株の化学的または遺伝子的に変性した突然変異体から得られるリ
パーゼもここで有用である。好ましいリパーゼは、譲渡されたヨーロッパ特許第
ＥＰ−Ｂ−０２１８２７２号明細書に記載されているPseudomonas pseudoalcali genes から得られる。

【０１３３】別の好ましいリパーゼは、ヨーロッパ特許出願第ＥＰ−Ａ−０２５８０６８号
明細書に記載されている様にHumicola lanuginosaから得た遺伝子をクローニン
グし、この遺伝子を宿主としてAspergillus oryza中で発現させることにより得
られ、Novo Industries A/S, Bagsvaerd、デンマークからLipolaseの商品名で市
販されている。このリパーゼは米国特許第４，８１０，４１４号明細書、Huge-J
ensen et al.、１９８９年３月７日公布、に開示されている。

【０１３４】本発明の成分または組成物は、上記の様に、好ましくは約０．００５〜５重量
％の、ある種の親水性光学ブライトナーも含む。

【０１３５】例はCiba-Geigy Corporation製のTinopal-UNPA-GX（商品名）およびTinopal-C
BS-X（商品名）である。他のブライトナーには、Ciba-Geigy Corporation製のTi
nopal 5BM-GX（商品名）、Tinopal DMS-X（商品名）およびTinopal AMS-GX（商
品名）が挙げられる。

【０１３６】光漂白剤光漂白剤は、本発明の組成物または成分に好ましい原料である。ここで使用す
るのに好ましい光漂白剤は、ポルフィンまたはポルフィリン構造を有する化合物
を含んでなる。ポルフィンおよびポルフィリンは、文献中では同義語として使用
されているが、通常、ポルフィンは、置換基をまったく含まない最も簡単なポル
フィリンを意味し、ポルフィリンはポルフィンの亜種である。本願で言うポルフ
ィンはポルフィリンを包含するものとする。ポルフィン構造は好ましくは金属元
素または陽イオン、好ましくはＣａ、Ｍｇ、Ｐ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｉｎ、Ｓｎ
またはＨｆ、より好ましくはＧｅ、ＳｉまたはＧａ、より好ましくはＡｌ、最も
好ましくはＺｎ、を含んでなる。

【０１３７】光漂白化合物または成分は、アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、
ｔ−ブチル基、および芳香族環系、例えばピリジル、ピリジル−Ｎ−オキシド、
フェニル、ナフチルおよびアントラシル部分、から選択された置換基で置換され
ているのが好ましい場合がある。

【０１３８】光漂白化合物または成分は、置換基として溶解性付与基を有することができる
。あるいは、またはこれに加えて、光漂白剤は光漂白化合物を可溶化することが
できる重合体状成分、例えばＰＶＰ、ＰＶＮＰ、ＰＶＩまたはそれらの共重合体
またはそれらの混合物、を含んでなることができる。

【０１３９】非常に好ましい光漂白化合物は、フタロシアニン構造を有する化合物であり、
好ましくは上記の金属元素または陽イオンを有する。フタロシアニンは、例えば
１〜４、６、８〜１１、１３、１５〜１８、２０、２２〜２５、２７原子位置の
一つ以上で置換されているフタロシアニン構造に置き換えることができる。

【０１４０】有機重合体状化合物有機重合体状化合物は、ここで好ましい追加材料であり、好ましくはすべての
粒子状成分の成分として存在し、粒子状成分を一つに結合する様に作用すること
ができる。有機重合体状化合物とは、洗剤組成物における分散剤および再付着防
止剤および汚れ分散剤として一般的に使用される、実質的にすべての重合体状有
機化合物を意味し、ここでクレー凝集剤として説明される高分子量有機重合体状
化合物のすべてを包含し、本発明の第４級化エトキシル化（ポリ）アミン粘土汚
れ除去／再付着防止剤を包含する。

【０１４１】有機重合体状化合物は本発明の洗剤組成物中に、典型的には組成物または成分
の０．０１〜３０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％、最も好ましくは０．
５〜１０重量％の量で配合する。

【０１４２】マレイン酸、アクリル酸、ポリアスパラギン酸およびビニルアルコールから選
択されたモノマー単位を含むターポリマー、特に平均分子量５，０００〜１０，
０００のターポリマーもここで好適である。

【０１４３】本発明の洗剤組成物に配合するのに好適な他の有機重合体状化合物にはセルロ
ース誘導体、例えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、が挙げられる
。

【０１４４】他の有用な有機重合体状化合物は、ポリエチレングリコール、特に分子量が１
０００〜１００００、特に２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のポ
リエチレングリコールである。

【０１４５】ここで非常に好ましい重合体状成分は、米国特許第４，９６８，４５１号、Sc
heibel et al. および米国特許第５，４１５，８０７号、Gosselink et al.によ
る、および特に米国特許出願第６０／０５１５１７号による綿および非綿汚れ遊
離重合体である。

【０１４６】ここで使用するのに好ましい，粘土分散剤／再付着防止剤である別の有機化合
物は、下記の式を有するエトキシル化陽イオン系モノアミンおよびジアミンであ
る。

【０１４７】

【化５】式中、Ｘは、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルまたはヒドロキシアルキルエステルまたは
エーテル基、およびそれらの混合物からなる群から選択された非イオン系基であ
り、ａは０〜２０、好ましくは０〜４であり（例えばエチレン、プロピレン、ヘ
キサメチレン）、ｂは１または０であり、陽イオン系モノアミン（ｂ＝０）に関
しては、ｎは少なくとも１６であり、典型的には２０〜３５であり、陽イオン系
ジアミン（ｂ＝１）に関しては、ｎは少なくとも１２であり、典型的には約１２
〜約４２である。

【０１４８】ここで使用する他の分散剤／再付着防止剤は、ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ｂ−０
１１９６５号および米国特許第４，６５９，８０２号および米国特許第４，６６
４，８４８号の各明細書に記載されている。

【０１４９】発泡抑制系本発明の成分および洗剤組成物は、機械洗浄組成物用に処方する場合、組成物
または成分の０．０１〜１５重量％、好ましくは０．０２〜１０重量％、最も好
ましくは０．０５〜３重量％の量で存在する発泡抑制系を含んでなることができ
る。

【０１５０】ここで使用するのに好適な発泡抑制系は、例えばシリコーン消泡化合物および
２−アルキルアルカノール消泡化合物を包含する、実質的にすべての公知の消泡
化合物を含んでなることができる。

【０１５１】消泡化合物とは、ここでは洗剤組成物の溶液により、特にその溶液を攪拌した
時に生じる発泡または泡立ちを抑制する様に作用するすべての化合物または化合
物の混合物を意味する。

【０１５２】ここで使用するのに特に好ましい消泡化合物は、ここでシリコーン成分を包含
するすべての消泡化合物として定義されるシリコーン消泡化合物である。その様
なシリコーン消泡化合物は、典型的にはシリカ成分も含む。本発明で、およびこ
の業界全体で一般的に使用する用語「シリコーン」は、様々な種類のシロキサン
単位およびヒドロカルビル基を含む、分子量が比較的高い様々な重合体を包含す
る。好ましいシリコーン消泡化合物はシロキサン、特にトリメチルシリル末端ブ
ロック単位を有するポリジメチルシロキサンである。

【０１５３】他の好適な消泡化合物は、米国特許第２，９５４，３４７号明細書、１９６０
年９月２７日にWayne St. Johnに公布、に記載されている様な、モノカルボキシ
ル脂肪酸とそれらの溶解性塩を包含する。

【０１５４】他の好適な消泡化合物には、例えば高分子量脂肪エステル（例えば脂肪酸トリ
グリセリド）、１価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ_１８〜Ｃ_４０ケトン
（例えばステアロン）、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えば塩化シアヌル
と２または３モルの、炭素数が１〜２４である第１級または第２級アミンの反応
生成物として形成されるトリ−〜ヘキサ−アルキルメラミンまたはジ−〜テトラ
−アルキルジアミンクロロトリアジン、プロピレンオキシド、ビスステアリン酸
アミドおよびモノステアリル二アルカリ金属（例えばナトリウム、カリウム、リ
チウム）リン酸塩およびリン酸エステルが挙げられる。

【０１５５】好ましい発泡抑制系は消泡化合物を含んでなり、該化合物は、好ましくはシリ
コーン消泡化合物の５０〜９９重量％、好ましくは７５〜９５重量％の量のポリ
ジメチルシロキサン、およびシリコーン／シリカ消泡化合物の１〜５０重量％、
好ましくは５〜２５重量％の量のシリカの組合せを含んでなり（該シリカ／シリ
コーン消泡化合物は５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％の量で配合さ
れる）、最も好ましくは０．５〜１０重量％の量で、ポリオキシアルキレン含有
量が７２〜７８％であり、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの比が１：０
．９〜１：１．１であるシリコーングリコールrake共重合体（例えばDOW Cornin
g から市販のDCO544）、および５〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％の
量の、不活性キャリヤー流体化合物（最も好ましくはエトキシル化度が５〜５０
、好ましくは８〜１５であるＣ_１６〜Ｃ_１８エトキシル化アルコールを含んでな
る）を含んでなる。

【０１５６】非常に好ましい粒子状発泡抑制系は、ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０２１０７
３１号明細書に記載されている。ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０２１０７２１号
明細書は別の好ましい粒子状発泡抑制系を開示している。

【０１５７】他の非常に好ましい発泡抑制系は、ポリジメチルシロキサンまたはシリコーン
の混合物、例えばポリジメチルシロキサン、アルミノケイ酸塩およびポリカルボ
ン酸重合体、例えばlaicおよびアクリル酸の共重合体、を含んでなる。

【０１５８】重合体状染料移動防止剤は、存在する場合、一般的に０．０１〜１０重量％、
好ましくは０．０５〜０．５重量％の量であり、好ましくはポリアミンＮ−オキ
シド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールの共重合体、ポリ
ビニルピロリドン重合体またはそれらの組合せから選択するが、その際、これら
の重合体は架橋された重合体でもよい。

【０１５９】本成分または組成物には、所望により重合体状汚れ遊離剤（以下「ＳＲＡ」と
呼ぶ）を使用することができる。使用する場合、ＳＲＡは、一般的に０．０１〜
１０．０重量％、典型的には０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３．０重量
％の量で使用される。好ましいＳＲＡは、典型的には、ポリエステルやナイロン
の様な疎水性繊維の表面に親水性を付与するための親水性部分、および疎水性繊
維上に付着し、洗浄および濯ぎサイクルを通じてそこに付着し、親水性部分のた
めのアンカーとして機能する疎水性部分を一般的に有する。これによって、ＳＲ
Ａで処理した後に生じた汚れは、後の洗濯工程でより容易に洗浄される。好まし
いＳＲＡは、典型的には少なくとも一つのエステル交換反応／オリゴマー化が関
与する製法（金属触媒、例えばチタン(IV)アルコキシド、を使用することが多い
）により製造されたオリゴマー状テレフタル酸エステルを包含する。その様なエ
ステルは、１、２、３、４またはそれ以上の位置を通してエステル構造中に取り
入れることができる追加のモノマーを使用し、無論、密に架橋した全体構造を形
成せずに、製造することができる。

【０１６０】好適なＳＲＡは、例えば米国特許第４，９６８，４５１号明細書、１９９０年
１１月６日、J.J. Scheibel およびE.P. Gosselinkに公布、に記載されている。
他のＳＲＡは、米国特許第４，７１１，７３０号明細書、１９８７年１２月８日
、Gosselink et al.、の非イオン系末端キャップした１，２−プロピレン／ポリ
オキシエチレンテレフタレートポリエステルを包含する。ＳＲＡの他の例には、
米国特許第４，７２１，５８０号明細書、１９８８年１月２６日、Gosselink、
の部分的および完全に陰イオン系の末端キャップしたオリゴマー状エステル、米
国特許第４，７０２，８５７号明細書、１９８７年１０月２７日、Gosselink、
の非イオン系キャップしたブロックポリエステルオリゴマー状化合物、および米
国特許第４，８７７，８９６号明細書、１９８９年１０月３１日、Maldonado、G
osselink et al.、の陰イオン系、特にスルホアロイル末端キャップしたテレフ
タル酸エステル、がある。ＳＲＡには、エチレンテレフタレートまたはプロピレ
ンテレフタレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフ
タレートの簡単な共重合体状ブロック（米国特許第３，９５９，２３０号明細書
、Hays、１９７６年５月２５日、および米国特許第３，８９３，９２９号明細書
、Basadur、１９７５年７月８日、参照）、セルロース系誘導体、例えばDowから
METHOCELとして市販のヒドロキシエーテルセルロース系重合体、Ｃ_１〜Ｃ_４アル
キルセルロースおよびＣ_４ヒドロキシアルキルセルロース（米国特許第４，００
０，０９３号明細書、１９７６年１２月２８日、Nicol, et al.参照）、および
アンヒドログルコース単位あたりの平均置換（メチル）度が約１．６〜約２．３
であり、２％水溶液として２０℃で測定した溶液粘度が約８０〜約１２０センチ
ポアズであるメチルセルロースエーテルも挙げられる。その様な材料は、信越化
学工業株式会社により製造されているメチルセルロースエーテルの商品名である
METOLOSE SM100およびMETOLOSE SM200として入手できる。

【０１６１】別の群のＳＲＡには、米国特許第４，２０１，８２４号、Violland et al.お
よび米国特許第４，２４０，９１８号、Lagasse et al.参照）、米国特許第４，
５２５，５２４号、Tung et al.、および米国特許第４，２０１，８２４号、Vio
lland et al.参照）の各明細書に記載されているＳＲＡが挙げられる。

【０１６２】本発明の組成物に配合するのに好適な、他の所望により使用する成分は着色剤
および充填材塩を包含し、硫酸ナトリウムが好ましい充填材塩である。

【０１６３】非常に好ましい組成物は約２〜約１０重量％の有機酸、好ましくはクエン酸、
を含む。また、好ましくは炭酸塩と組み合わせて、少量（例えば、約２０重量％
未満）の中和剤、緩衝剤、相調整剤、ヒドロトロピー剤、酵素安定剤、ポリ酸、
発泡調整剤、乳白剤、酸化防止剤、殺菌剤および染料、例えば米国特許第４，２
８５，８４１号明細書、Barrat et al.、１９８１年８月２５日公布（ここに参
考として含める）に記載されている材料、が存在し得る。

【０１６４】洗剤組成物は、追加成分として、塩素系漂白剤を包含することができる。しか
し、本発明の洗剤組成物は固体であるので、ほとんどの液体塩素系漂白はこれら
の洗剤組成物には不適当であり、顆粒状または粉末状の塩素系漂白剤だけが好適
である。あるいは、使用者が洗濯の開始時または最中に塩素系漂白剤を洗剤組成
物に加えらることもできる。塩素系漂白剤は、水溶液中で次亜塩素酸塩が形成さ
れる様な材料である。次亜塩素酸塩イオンは、式ＯＣＴにより化学的に表される
。

【０１６５】水溶液中で次亜塩素酸塩を形成する漂白剤には、アルカリ金属またはアルカリ
土類金属の次亜塩素酸塩、次亜塩素酸塩付加生成物、クロラミン、クロリミン、
クロラミド、およびクロリミドが挙げられる。この種の化合物の具体例には、次
亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸一塩基カルシウム、次亜
塩素酸二塩基マグネシウム、塩素化リン酸三ナトリウム十二水和物、ジクロロイ
ソシアヌル酸カリウム、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、ジクロロイソシア
ヌル酸ナトリウム二水和物、トリクロロシアヌル酸、１，３−ジクロロ−５，５
−ジメチルヒダントイン、Ｎ−クロロスルファミド、Chloramine T、Dichlorami
ne T、chloramine BおよびDichloramine Bが挙げられる。本発明の組成物に好ま
しい漂白剤は、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、またはそれらの混
合物である。好ましい塩素系漂白剤はTriclosan （商品名）である。

【０１６６】上記の次亜塩素酸塩を形成する漂白剤のほとんどは、固体または濃縮された形
態で入手でき、本発明の組成物を製造する際に水に溶解する。上記の材料の中に
は、水溶液として市販されているものもある。

【０１６７】洗濯方法機械による洗濯方法は、典型的には、洗濯機中で、有効量の本発明の機械洗濯
洗剤組成物を溶解させた、または供給した洗浄水溶液で、汚れた洗濯物を処理す
ることを含んでなる。有効量の洗剤組成物とは、通常の機械洗濯方法で一般的に
使用する代表的な製品使用量および洗濯溶液体積である、体積５〜６５リットル
の洗浄溶液に溶解または分散させた１０ｇ〜３００ｇの製品を意味する。好まし
い洗濯機は、いわゆる低充填洗濯機でよい。

【０１６８】好ましい使用態様では、組成物を、硬質表面洗浄または手作業洗濯に好適であ
る様に処方する。別の好ましい使用態様では、洗剤組成物は、汚れた、染みの付
いた布地を前処理または浸漬するのに使用する前処理または浸漬組成物である。

【０１６９】諸例下記の例は例示の目的にのみ記載するのであって、請求項の範囲を制限するも
のではない。

【０１７０】例で使用する略号洗剤組成物中で、略記された成分は、下記の意味を有する。

【０１７１】ＬＡＳ：ナトリウム線状Ｃ11-13アルキルベンゼンスルホネートＴＡＳ：ナトリウムタロウアルキルサルフェートＣｘｙＡＳ：ナトリウムＣ1x〜Ｃ1yアルキルサルフェート分岐鎖状のＡＳ：国際特許第ＷＯ９９／１９４５４号明細書に開示されているナ
トリウムアルキルサルフェートＣ４６ＳＡＳ：ナトリウムＣ14〜Ｃ16第２級（２，３）アルキルサルフェートＣｘｙＥｚＳ：エチレンオキシドｚモルと縮合したナトリウムＣ1x〜Ｃ1yアルキ
ルサルフェートＣｘｙＥｚ：平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合したＣ1x〜Ｃ1yの主として線
状の第１級アルコールＱＡＳ：Ｒ2.Ｎ+（ＣＨ3）2（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）、Ｒ2＝Ｃ12〜Ｃ14 ＱＡＳ１：Ｒ2.Ｎ+（ＣＨ3）2（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）、Ｒ2＝Ｃ8〜Ｃ11 ＡＰＡ：Ｃ8〜Ｃ10アミドプロピルジメチルアミンセッケン：タロウおよびココナッツ脂肪酸の８０／２０混合物に由来するナトリ
ウム線状アルキルカルボキシレートＳＴＳ：ナトリウムトルエンスルホネートＣＦＡＡ：Ｃ12〜Ｃ14（ココ）アルキルＮ−メチルグルカミドＴＦＡＡ：Ｃ16〜Ｃ18アルキルＮ−メチルグルカミドＴＰＫＦＡ：Ｃ12〜Ｃ14topped whole cut脂肪酸ＳＴＰＰ：無水トリポリリン酸ナトリウムＴＳＰＰ：ピロリン酸四ナトリウムゼオライトＡ：式Ｎａ12（ＡｌＯ2ＳｉＯ2）12．27Ｈ2 Ｏの水和アルミノケイ酸
ナトリウム、一次粒子径０．１〜１０マイクロメートル（重量は無水状態で表す
）ＮａＳＫＳ−６：式ｄ−Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5の結晶性層状ケイ酸塩クエン酸：無水クエン酸ホウ酸塩：ホウ酸ナトリウム炭酸塩：無水炭酸ナトリウム、粒子径２００μｍ〜９００μｍ重炭酸塩：無水重炭酸ナトリウム、粒子径分布４００μｍ〜１２００μｍケイ酸塩：無定形ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏ＝２．０：１）硫酸塩：無水硫酸ナトリウム硫酸Ｍｇ：無水硫酸マグネシウムクエン酸塩：クエン酸三ナトリウム二水和物、活性８６．４％、粒子径分布４２
５μｍ〜８５０μｍＭＡ／ＡＡ：マレイン酸／アクリル酸１：４の共重合体、平均分子量約７０，０
００ＭＡ／ＡＡ（１）：マレイン酸／アクリル酸４：６の共重合体、平均分子量約１
０，０００ＡＡ：ナトリウムポリアクリレート重合体、平均分子量４，５００ＣＭＣ：ナトリウムカルボキシメチルセルロースセルロースエーテル：メチルセルロースエーテル、重合度６５０、信越化学製プロテアーゼ：タンパク質分解酵素、活性酵素３．３重量％、Savinaseの商品名
でNOVO Industries A/S から販売プロテアーゼＩ：タンパク質分解酵素、活性酵素４重量％、国際特許第ＷＯ９５
／１０５９１号に記載、Genencor Int. Inc.から販売 Alcalase：タンパク分解酵素、活性酵素５．３重量％、NOVO Industries A/S か
ら販売セルラーゼ：セルロース分解酵素、活性酵素０．２３重量％、NOVO Industries
A/S からCarezymeの商品名で販売アミラーゼ：デンプン分解酵素、活性酵素１．６重量％、NOVO Industries A/S
からTermamyl 120T の商品名で販売リパーゼ：脂肪分解酵素、活性酵素２．０重量％、NOVO Industries A/S からLi
polaseの商品名で販売リパーゼ（１）：脂肪分解酵素、活性酵素２．０重量％、NOVO Industries A/S
からLipolase Ultraの商品名で販売 Endolase：エンドグルカナーゼ酵素、活性酵素１．５重量％、NOVO Industries
A/S から販売ＰＢ４：公称式ＮａＢＯ2．３Ｈ2Ｏ．Ｈ2Ｏ2の過ホウ酸ナトリウム四水和物ＰＢ１：公称式ＮａＢＯ2．Ｈ2Ｏ2の無水過ホウ酸ナトリウム漂白剤過炭酸塩：公称式２Ｎａ2ＣＯ3．３Ｈ2Ｏ2の過炭酸ナトリウムＮＯＢＳ：ナトリウム塩の形態のノナノイルオキシベンゼンスルホネートＮＡＣ−ＯＢＳ：（６−ノナミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネートＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミンＤＴＰＡ：ジエチレントリアミンペンタ酢酸ＤＴＰＭＰ：ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸塩）、Monsanto
からDequest 2060の商品名で販売ＥＤＤＳ：エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（Ｓ，Ｓ）異性体ナトリウ
ム塩光活性化漂白剤（１）：可溶性デキストリン重合体中にカプセル収容されたスル
ホン化亜鉛フタロシアニン光活性化漂白剤（２）：可溶性デキストリン重合体中にカプセル収容されたスル
ホン化アルミノフタロシアニンブライトナー１：二ナトリウム４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニ
ルブライトナー２：二ナトリウム４，４’−ビス（４−アニリノ−６−モルホリノ
−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ）スチルベン−２：２’−ジスル
ホネートＨＥＤＰ：１，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸ＰＥＧｘ：ポリエチレングリコール、分子量ｘ（典型的には４，０００）ＰＥＯ：ポリエチレンオキシド、平均分子量５０，０００ＴＥＰＡＥ：テトラエチレンペンタアミンエトキシレートＰＶＩ：ポリビニルイミダゾール、平均分子量２０，０００ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン重合体、平均分子量６０，０００ＰＶＮＯ：ポリビニルピリジンＮ−オキシド重合体、平均分子量５０，０００ＰＶＰＶＩ：ポリビニルピロリドンとビニルイミダゾールの共重合体、平均分子
量２０，０００ＱＥＡ：ビス((Ｃ2Ｈ5Ｏ)(Ｃ2Ｈ4Ｏ)n)(ＣＨ3)-Ｎ+-Ｃ6Ｈ12-Ｎ+-(ＣＨ3)ビス((
Ｃ2Ｈ5Ｏ)-(Ｃ2Ｈ4Ｏ))n、ｎ＝２０〜３０ＳＲＰ１：陰イオン的に末端キャップしたポリエステルＳＲＰ２：ジエトキシル化ポリ（１，２プロピレンテレフタレート）短ブロック
重合体ＰＥＩ：ポリエチレンイミン、平均分子量１８００、平均エトキシル化度窒素１
個あたり７エチレンオキシ残基シリコーン消泡剤：分散剤としてシロキサン−オキシアルキレン共重合体を含む
ポリジメチルシロキサン気泡調整剤、該気泡調整剤の該分散剤に対する比率１０
：１〜１００：１乳白剤：水性モノスチレンラテックス混合物、BASF株式会社からLytron 621の商
品名で販売ワックス：パラフィンワックスＨＭＥＯ：ヘキサメチレンジアミンテトラ（エチレンオキシド）２４

【０１７２】例Ｉこの例は、自由流動性で、分散性および溶解性が良い、色および粒子形状が一
様な洗剤組成物を製造する本発明の製法を例示する。複数の洗剤出発成分を２０
０の基バッチサイズの軌道垂直スクリューミキサー中で乾式混合し、幾つかのバ
ッチを製造する。このプレミックスを５００ｋｇ／時間で、一定した静止床深度
を維持するための出口堰を備えた水平板流動床乾燥機の中に搬送する。流動化空
気を１２０℃で床入口の中に吹き込み、流動化速度を典型的には２．０ms-1に維
持する。微粉を床の上部から分離し、ホッパー中に集め、床に循環する。空気噴
霧スプレーノズルを、床中に特定の配置で、典型的にはそれぞれ３個のノズルが
床の水平軸に沿って整列する様に、２個のマニホルドを静止床の表面上に配置す
る。

【０１７３】結合剤は、ＰＥＧ４０００を熱水ジャケット付きタンクの中に攪拌しながら６
０℃で計量供給し、３０％ＰＥＧ溶液を形成することにより、製造する。結合剤
をスプレーノズルに１００ｋｇ／時間でポンプ輸送し、流動床中で３バールの空
気で噴霧する。生成物を流動床から集め、Mogensen振動篩装置で、設置した１２
５０μｍ、７１０μｍおよび４２５μｍスクリーンの３デッキを使用して篩掛け
する。オーバーサイズ粒子は粉砕し、微粉流と共に、流動床に循環させる。集め
られた製品（１２５０μｍと４２５μｍスクリーンの間で得られた）は、密度が
約４４５ｇ／Ｌであり、平均粒子径が５７０μｍである。球形指数は１．４で、
標準偏差は０．４である。製品は、高白色値Ｗ＝９８．５を有する。酵素、香料
および着色炭酸塩スペックルを包含する他の標準的な洗剤材料を混合ドラム中で
製品に後乾燥添加する。スプレーする材料、例えば香料または非イオン系界面活
性剤、もこの段階で添加し、完全処方洗剤製品を形成することができる。

【０１７４】完成した洗剤は下記の組成を有する。成分供給原料全体の重量％プレミックスに加える乾燥材料噴霧乾燥ブロウンパウダー^＊７６．６％ＴＡＥＤ（凝集物として）４．２％シリコーン系消泡剤（凝集物として）４．０％炭酸ナトリウム３．１％重合体状汚れ遊離剤０．５％Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5 ５．８％結合剤、流動床中でプレミックス上にスプレーポリエチレングリコール（ＲＭＭ＝４０００）５．８％（３０％活性溶液として供給）^＊＝ナトリウム線状アルキルベンゼンスルホネート（１３．４重量％）、ゼオ
ライトＡ（４０％）、硫酸ナトリウム（２３．５％）、炭酸ナトリウム（８．４
％）、硫酸マグネシウム（０．７重量％）、ＥＤＤＳ（０．４重量％）、ＭＡ／
ＡＡ（２．５重量％）、セッケン（１．５重量％）、ＱＡＳ（２．０重量％）、
ＨＥＤＰ（０．３重量％）、光学ブライトナー（０．５重量％）、水（５．３重
量％）、ジアミンヘキサメチレンテトラ（エチレンオキシド）２４（１．５重量
％）を含んでなる。

【０１７５】例II この例も、本発明の製法を例示し、例Ｉのパラメータを使用する。下記の組成
を有する乾燥洗剤材料のプレミックスを例Ｉと同様に製造する。このプレミック
スを水平に配置した中速度ミキサーである連続式Lodige KM 600 plough-shareミ
キサーに、供給速度２００ｋｇ／時間で入れる。ミキサー中のシャフト回転速度
は１００ｒｐｍで、カッターの回転速度は３０００ｒｐｍである。結合剤として
水を６０℃で温水ジャケット付きタンクから２０ｋｇ／時間でポンプ供給する。
Lodige KM中に配置した空気噴霧ノズルを使用して水を噴霧する。

【０１７６】生成物をLodige KMから連続的に水平板流動床乾燥機に供給し、含水量を約６
％に下げる（Mettler赤外線加熱炉中）。生成物を流動床から集め、Mogensen振
動篩装置で、設置した１１８０μｍ、７１０μｍおよび５００μｍスクリーンの
３デッキを使用して篩掛けする。オーバーサイズ粒子は粉砕し、微粉流と共に、
流動床に循環させる。集められた製品（１１８０μｍと５００μｍスクリーンの
間で得られた）は、密度が約６２０ｇ／Ｌであり、平均粒子径が６１０μｍであ
る。球形指数は１．２１であり、標準偏差１．２で白色値Ｗ＝９７．０である。
次いで、酵素、香料および着色炭酸塩スペックルを包含する他の標準的な洗剤材
料を混合ドラム中で製品に後乾燥添加する。スプレーする材料、例えば香料また
は非イオン系界面活性剤、もこの段階で添加し、完成洗剤製品を形成することが
できる。

【０１７７】成分供給原料全体の重量％プレミックスに加える乾燥材料噴霧乾燥ブロウンパウダー^＊７０．４％Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5層状ケイ酸塩（ＳＫＳ−６）１２．７％ＱＡＳ１２．４％ＴＡＥＤ（凝集物として）４．０％シリコーン系消泡剤（凝集物として）０．８％炭酸ナトリウム５．０％硫酸ナトリウム４．６％結合剤、Lodige KM中でプレミックス上にスプレー水１０．０％乾燥工程でリム賦される水 −１０．０％ブライトナー１５０．１％^＊＝上記の例１に記載されている様に処方。

【０１７８】他の組成物例下記の例では、量はすべて組成物の重量％として表示する。

【０１７９】表下記の組成物は本発明に従う。

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者クリストファー、アンドルー、モリソンイギリス国タイン、アンド、ウェアー、カラーコーツ、サンリー、アベニュ、29 (72)発明者スコット、ジョン、ドナハーイギリス国ニューキャッスル、アポン、タイン、セイント、ジュリアン、ガーデンズ、22 Ｆターム(参考） 4H003 AB03 AB19 AB27 AC08 AE06 BA10 BA17 CA20 DA01 DA19 EA12 EA15 EA16 EA28 EB08 EB12 EB13 EB24 EB26 EB32 EB36 EB37 EC01 EC02 EC03 ED02 FA09 FA12 FA32 FA41

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】第一色を有する第一成分と、第二色を有する第二成分との少なくとも２種類の
粒子状成分を含んでなるものであり、第一と第二成分が互いに接着しており、第一または第二粒子状成分の少なくとも一方の幾何学的平均粒子直径が洗剤粒
子の幾何学的平均粒子直径の５０％以下である、洗剤粒子。
【請求項２】 D25M Hunter Lab. Colorimeterを使用し、３刺激測色により測定した、第一と
第二粒子状成分の色差（ΔＥ）が少なくとも３であり、 ΔＥ＝√（ΔＬ^２＋Δａ^２＋Δｂ^２）である、請求項１に記載の洗剤粒子。［上記式中、 ΔＬは第一と第二粒子状成分のＬ値の差であり、 Δａは第一と第二粒子状成分のａ値の差であり、 Δｂは第一と第二粒子状成分のｂ値の差である］
【請求項３】第一と第二粒子状成分の色差（ΔＥ）が少なくとも５である、請求項１または
２に記載の洗剤粒子。
【請求項４】第一粒子状成分の幾何学的平均粒子直径が１５０ミクロンを超える、請求項
１〜３のいずれか一項に記載の粒子。
【請求項５】第一と第二粒子状成分の両方の幾何学的平均粒子直径が１５０ミクロンを超え
る、請求項１〜４のいずれか一項に記載の粒子。
【請求項６】球形指数が１．７以下である、洗剤粒子であって、第一成分と第二成分の少なくとも２種類の粒子状成分を含んでなり、第一と第二成分の少なくとも一方の球形指数が１．７を超え、第一と第二成分が、圧力圧縮の不存在下で実質的に互いに接着しているもので
ある、洗剤粒子。
【請求項７】前記球形指数が１．５以下である、請求項６に記載の洗剤粒子。
【請求項８】少なくとも第一または第二粒子状成分の球形指数が２以下である、請求項６ま
たは７に記載の洗剤粒子。
【請求項９】幾何学的平均粒子直径が５００ミクロンを超える洗剤粒子であって、洗剤粒子が第一粒子状成分と第二粒子状成分を含んでなり、第一と第二粒子状成分が圧力圧縮の不存在下で実質的に互いに接着しており、第一と第二成分の少なくとも一方の幾何学的平均粒子径が洗剤粒子の幾何学的
平均粒子径の５０％以下であり、第一と第二粒子状成分の少なくとも一方のスパンが少なくとも２であるもので
ある、洗剤粒子。
【請求項１０】第一と第二粒子状成分の少なくとも一方のスパンが少なくとも３である、請求
項９に記載の洗剤粒子。
【請求項１１】第一と第二成分の少なくとも一方の幾何学的平均粒子直径が洗剤粒子の幾何学
的平均粒子径の２５％以下である、請求項９または１０に記載の洗剤粒子。
【請求項１２】スパンが１．８未満である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の洗剤粒
子。
【請求項１３】少なくとも第一粒子状成分の幾何学的平均粒子直径が２００〜５００ミクロン
である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の洗剤粒子。
【請求項１４】幾何学的平均粒子直径が５００〜２５００ミクロンである、請求項１〜１３
のいずれか一項に記載の洗剤粒子。
【請求項１５】第一と第二粒子状成分間に少なくとも２５０ミクロンの幾何学的平均粒子直径
の差がある、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の洗剤粒子。
【請求項１６】請求項１〜１５のいずれか一項に記載の洗剤粒子の製造方法であって、第一粒子状成分と第二粒子状成分を、所望により結合剤の存在下で、中〜低せ
ん断混合工程で接触させて、第一と第二粒子状成分を互いに接着させることを含
んでなる、方法。
【請求項１７】混合工程が、パン造粒装置、ドラムミキサー、回転ボウルミキサーまたは流動
床中で行われる低せん断混合工程である、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】混合工程が、プラウの先端速度が１０ｍ／ｓ未満であるPloughshareミキサー
中で行われる中せん断混合工程である、請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】混合工程の最中または直前に結合剤が加えられる、請求項１６〜１８のいず
れか一項に記載の方法。
【請求項２０】請求項１〜１５のいずれか一項に記載の洗剤粒子を含んでなる、洗剤組成物。