ES2317433T3 - Particulas envueltas de percarbonato de sodio. - Google Patents
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Abstract
Partículas de percarbonato de sodio con una capa de envoltura, caracterizadas porque la capa de envoltura contiene sulfato de sodio en forma de una fase de alta temperatura de sulfato de sodio y/o de una fase de alta temperatura de una sal doble con la composición Na4(SO4)1+n(CO3)1-n con n de 0 a 0,5.
Description
Partículas envueltas de percarbonato de
sodio.
El percarbonato de sodio se emplea cada vez más
como componente eficaz para el blanqueo en agentes de lavado y
agentes de limpieza. El percarbonato de sodio debe de tener para
esta utilización una suficiente estabilidad en almacenamiento en
formulaciones de agentes de lavado y de agentes de limpieza, puesto
que sino, durante el almacenamiento de los agentes de lavado y
agentes de limpieza se llega a una indeseada pérdida de oxígeno
activo y por consiguiente de efecto de blanqueo. El percarbonato de
sodio es sensible a la humedad y se descompone en formulaciones de
agentes de lavado y de agentes de limpieza en el caso de la acción
de la humedad mediando pérdida de oxígeno activo. Por lo tanto, el
percarbonato de sodio se emplea usualmente en forma envuelta para
la preparación de agentes de lavado o de agentes de limpieza,
impidiendo la capa de envoltura la acción de la humedad sobre las
partículas envueltas de percarbonato de sodio. Unas apropiadas capas
de envoltura a base de sales inorgánicas que forman hidratos, tales
como por ejemplo carbonato de sodio, sulfato de sodio o sulfato de
magnesio, y de mezclas de tales sales, se conocen por ejemplo a
partir de los documentos de patente alemana DE 24.17.572, de
solicitud de patente europea EP-A 0.863.842 y de
patente de los EE.UU. US 4.325.933. No obstante, sigue existiendo
una necesidad de capas de envoltura que tengan un efecto mejorado de
estabilización.
Se encontró por fin con sorpresa que mediante
una capa de envoltura, que contiene sulfato de sodio en forma de
una fase de alta temperatura de sulfato de sodio y/o de una fase de
alta temperatura de una sal doble de sulfato de sodio y carbonato
de sodio, se puede mejorar la estabilidad en almacenamiento de un
percarbonato de sodio en agentes de lavado con respecto a un
percarbonato de sodio, que contiene en la capa de envoltura sulfato
de sodio en forma de tenardita o burkeita.
Son objeto del invento, por lo tanto, unas
partículas de percarbonato de sodio con una capa de envoltura,
conteniendo la capa de envoltura sulfato de sodio en forma de una
fase de alta temperatura de sulfato de sodio y/o de una fase de
alta temperatura de una sal doble con la composición
Na_{4}(SO_{4})_{1+n}(CO_{3})_{1-n}
con n de 0 a 0,5.
Del sulfato de sodio anhidro se conocen cinco
fases sólidas (I) hasta (V), que se pueden diferenciar mediante
difractometría de polvo de rayos X con ayuda de sus diagramas
característicos de difracción. A unas temperaturas situadas por
debajo de 180ºC la fase de sulfato de sodio(V), también
conocida como tenardita, es termodinámicamente estable. Mediante un
enfriamiento de la fase de alta temperatura sulfato de
sodio(I) a unas temperaturas situadas por debajo de 237ºC es
accesible la fase de alta temperatura sulfato de sodio(III),
que en ausencia de la humedad es metastable a 20ºC, mientras que en
presencia de humedad o de sulfato de sodio(V) se efectúa
rápidamente una transformación en la fase termodinámicamente
estable sulfato de sodio(V). Las estructuras y los diagramas
de difracción de estas fases son conocidas/os para un experto en la
especialidad a partir del banco de datos del International Centre
for Diffraction Data (ICDD) = Centro internacional para datos de
difracción bajo los números de registro de datos
00-037-1465 para el sulfato de
sodio(V), 00-024-1132 para el
sulfato de sodio(III) y
01-078-1883 para el sulfato de
sodio(I).
El sulfato de sodio forma con el carbonato de
sodio sales mixtas que tienen la composición
Na_{4}(SO_{4})_{1+n}
(CO_{3})_{1-n}, estando situado n en el intervalo de 0 a 0,5. A 20ºC estas sales mixtas se presentan en la estructura de burkeita termodinámicamente estable. El diagrama de difracción de la burkeita es conocido para un experto en la especialidad para n = 0,39 bajo el número de registro de datos del ICDD 01-085-1731. Para la burkeita se conoce una fase de alta temperatura hexagonal que es isoestructural con respecto al sulfato de sodio(I), cuyo diagrama de difracción para n = 0,33 es conocido bajo el número de registro de datos del ICDD 00-024-1139.
(CO_{3})_{1-n}, estando situado n en el intervalo de 0 a 0,5. A 20ºC estas sales mixtas se presentan en la estructura de burkeita termodinámicamente estable. El diagrama de difracción de la burkeita es conocido para un experto en la especialidad para n = 0,39 bajo el número de registro de datos del ICDD 01-085-1731. Para la burkeita se conoce una fase de alta temperatura hexagonal que es isoestructural con respecto al sulfato de sodio(I), cuyo diagrama de difracción para n = 0,33 es conocido bajo el número de registro de datos del ICDD 00-024-1139.
Las partículas de percarbonato de sodio
conformes al invento contienen preferiblemente sulfato de sodio en
forma del sulfato de sodio(III) o en forma de la sal doble
con una estructura cristalina hexagonal. En el caso de la presencia
de sulfato de sodio(III), la proporción de sulfato de
sodio(III) es preferiblemente mayor que la proporción de
sulfato de sodio(V). En el caso de la presencia de la sal
doble con una estructura cristalina hexagonal, la proporción de la
fase hexagonal es preferiblemente mayor que la proporción de
burkeita. El sulfato de sodio(III) y la sal doble con una
estructura cristalina hexagonal pueden también estar presentes uno
junto a otra.
Las partículas de percarbonato de sodio
conformes al invento contienen preferiblemente más de 50% en peso
de sulfato de sodio en la capa de envoltura, de manera especialmente
preferida más de 70% en peso de sulfato sodio, calculado como
sulfato de sodio anhidro.
De manera preferida, las partículas de
percarbonato de sodio conformes al invento contienen en la capa de
envoltura un borato de sodio. La proporción del borato de sodio en
la capa de envoltura es entonces de manera preferida de 0,5 a 20%
en peso y de manera especialmente preferida de 1 a 10% en peso,
calculado como metaborato de sodio.
La proporción ponderal de la capa de envoltura,
referida a la masa de la partícula de percarbonato de sodio, es, en
el caso de las partículas de percarbonato de sodio conforme al
invento, de manera preferida de 1 a 15%, de manera especialmente
preferida de 2 a 8% y en particular de 2 a 6%.
La capa de envoltura conforme al invento, que
contiene sulfato de sodio en forma de una fase de alta temperatura,
está estructurada preferiblemente de tal modo que ella cubre al
material situado debajo en más de un 95%, de manera preferida en
más de un 98% y en particular de una manera total.
Las partículas de percarbonato de sodio
conformes al invento comprenden un núcleo, que en lo esencial se
compone de un carbonato de sodio perhidrato con la composición 2
Na_{2}CO_{3} \cdot 3 H_{2}O_{2}. Ellas pueden contener en
el núcleo, además de esto, todavía pequeñas cantidades de conocidos
agentes estabilizadores para compuestos peroxigenados, tales como
por ejemplo sales de magnesio, silicatos, fosfatos y/o compuestos
que forman complejos quelatos. La proporción de percarbonato de
sodio en el núcleo de las partículas de percarbonato de sodio
conformes al invento, es de manera preferida de más que 80% en peso
y de manera especialmente preferida de más que 95% en peso. La
proporción de compuestos orgánicos de carbono en el núcleo es de
manera preferida de menos que 1% en peso, de manera especialmente
preferida de menos que 0,1% en peso.
En una forma preferida de realización, el núcleo
contiene pequeñas cantidades de aditivos que actúan estabilizando
sobre el contenido de oxígeno activo, ascendiendo la proporción de
aditivos estabilizadores en el núcleo, de manera preferida, a menos
que 2% en peso. Como aditivos acrecentadores de la estabilidad, se
utilizan de manera preferida sales de magnesio, un vidrio soluble,
estannatos, pirofosfatos, polifosfatos así como compuestos que
forman complejos quelatos, tomados de la serie de los ácidos
hidroxi-carboxílicos, ácidos
amino-carboxílicos, ácidos
amino-fosfónicos, ácidos
fosfono-carboxílicos y ácidos
hidroxi-fosfónicos, así como de sus sales de
metales alcalinos, de amonio o de magnesio. En una forma de
realización especialmente preferida, el núcleo contiene, como
aditivo estabilizador, un silicato de metal alcalino, de manera
preferida un vidrio soluble con un módulo de SiO_{2}/Na_{2}O
situado en el intervalo de 1 a 3, en una proporción de 0,1 a 1% en
peso. En la forma de realización preferida en mayor grado, el
núcleo contiene, adicionalmente a esta cantidad de un silicato de
metal alcalino, además un compuesto de magnesio en una cantidad de
50 a 2.000 ppm de Mg^{2+}.
El núcleo de las partículas de percarbonato de
sodio conformes al invento se puede haber producido de acuerdo con
uno de los conocidos procedimientos de preparación usados para un
percarbonato de sodio. Un apropiado procedimiento de preparación
para un percarbonato de sodio es la cristalización del percarbonato
de sodio a partir de soluciones acuosas de peróxido de hidrógeno y
carbonato de sodio, pudiendo llevarse a cabo la cristalización
tanto en presencia, como también en ausencia, de un agente de
precipitación salina, para lo cual se remite a modo de ejemplo a
los documentos EP-A 0.703.190 y DE 2.744.574. Las
partículas de percarbonato de sodio producidas según el
procedimiento de cristalización en presencia de un agente de
precipitación salina, pueden contener además pequeñas cantidades
del agente de precipitación salina que se utiliza, tal como p.ej.
cloruro de sodio. Es asimismo apropiada la granulación por
acumulación en capa turbulenta mediando aplicación por atomización
de una solución acuosa de peróxido de hidrógeno y de una solución
acuosa de carbonato de sodio sobre núcleos de percarbonato de sodio
en una capa turbulenta, con una simultánea evaporación del agua; se
remite a modo de ejemplo al documento de solicitud de patente
internacional WO 95/06615. Además, también la reacción de un
carbonato de sodio sólido con una solución acuosa de peróxido de
hidrógeno y una subsiguiente desecación constituye un apropiado
procedimiento de producción.
En una forma preferida de realización, las
partículas de percarbonato de sodio conformes al invento tienen un
núcleo de percarbonato de sodio, que es obtenible mediante
granulación en capa turbulenta a partir de soluciones acuosas de
peróxido de hidrógeno y de carbonato de sodio. Mediante una tal
granulación en capa turbulenta se obtiene un material de núcleo,
que se diferencia de los materiales de núcleo, que se han obtenido
de acuerdo con otros procedimientos de producción, por una
estructura en forma de capa de corteza especialmente densa y por
una superficie más lisa. Las partículas envueltas de percarbonato de
sodio conformes al invento, cuyo núcleo se había producido mediante
una granulación por acumulación en capa turbulenta, muestran en
comparación con unas partículas, cuyo núcleo se había producido de
acuerdo con otro procedimiento distinto, una mejorada estabilidad
en almacenamiento en formulaciones de agentes de lavado y de agentes
de limpieza.
En el caso de las partículas de percarbonato de
sodio que son conocidas a partir del estado de la técnica, cuya
capa de envoltura se había producido mediante aplicación por
atomización de unas soluciones, que contenían sulfato de sodio o
mezclas de sulfato de sodio y de carbonato de sodio, el sulfato de
sodio se presenta en la capa de envoltura en forma de las fases de
muy baja temperatura sulfato de sodio(V) (tenardita) o de
burkeita.
Las partículas de percarbonato de sodio
conformes al invento se pueden obtener mediante aplicación por
atomización de unas soluciones, que contienen sulfato de sodio o
mezclas de sulfato de sodio y de carbonato de sodio, así como un
catión o anión adicional, que es apropiado para la estabilización de
una fase de alta temperatura. Las fases de alta temperatura sulfato
de sodio(I) y sulfato de sodio(III) se pueden
estabilizar mediante cationes divalentes y trivalentes. Unos
apropiados cationes son conocidos a partir de Acta Cryst. B41 (1985)
5-11 y J. Solid State Chem. 138 (1998)
183-192. Las fases de alta temperatura se pueden
estabilizar además mediante apropiados aniones. Un apropiado anión
es el de un fosfato, conocido a partir de J. Mol. Struct. 643 (2002)
101-107. De manera preferida, la estabilización de
la fase de alta temperatura se efectúa mediante la adición de un
borato, de manera especialmente preferida mediante la adición de un
metaborato, en particular del metaborato de sodio. Mediante la
adición del metaborato de sodio se pueden estabilizar el sulfato de
sodio(III) y la fase de alta temperatura hexagonal de la sal
mixta de sulfato de sodio y de carbonato de sodio.
Durante la aplicación por atomización de la
solución acuosa, que contiene disueltos el sulfato de sodio y el
aditivo que estabiliza a la fase de alta temperatura, se evapora
preferiblemente ya la mayor parte del agua allí contenida, en
particular más de un 90% del agua contenida en la solución acuosa,
mediante aportación de calor, de tal manera que durante la
aplicación de la capa de envoltura se disuelve incipientemente de
nuevo sólo una pequeña parte del material situado debajo, y ya se
forma durante la aplicación por atomización una capa de envoltura
sólida. La aplicación de la capa de envoltura conforme al invento se
efectúa de manera preferida mediante atomización de una solución
acuosa que contiene sulfato de sodio y el aditivo que estabiliza a
la fase de alta temperatura en una capa turbulenta, y de manera
especialmente preferida de acuerdo con el procedimiento descrito en
el documento EP-A 0.970.917, con el que ya con
pequeñas cantidades de un material de capa de envoltura se puede
conseguir una densa capa de envoltura. La aplicación de la capa de
envoltura en una capa turbulenta se efectúa de manera preferida
mediando aportación de un gas de desecación para la capa turbulenta,
de manera tal que en la capa turbulenta se ajusta una temperatura
situada en el intervalo de 30 a 90ºC, de manera preferida de 50 a
70ºC.
De manera adicional a la capa de envoltura
conforme al invento, que contiene sulfato de sodio en forma de una
fase de alta temperatura, las partículas de percarbonato de sodio
conformes al invento pueden contener además una o varias capas de
envoltura adicionales, pudiendo éstas estar dispuestas tanto entre
el núcleo y la capa de envoltura conforme al invento, como también
fuera de la capa de envoltura conforme al invento. De manera
preferida, la capa de envoltura conforme al invento se encuentra
directamente sobre el material de núcleo a base de percarbonato de
sodio.
Entre las capas de envoltura, así como entre la
capa de envoltura más interna y el núcleo, puede existir un nítido
límite, junto al que la composición se modifica bruscamente. Por
regla general, sin embargo, entre las capas de envoltura
individuales, así como entre la capa de envoltura más interna y el
núcleo, se forma en cada caso una zona de transición, que contiene
los componentes de ambas capas mutuamente colindantes. Tales zonas
de transición resultan por ejemplo mediante la aplicación de una
capa de envoltura en forma de una solución acuosa, realizándose que
al comienzo de la acumulación de la capa se disuelve incipientemente
una parte de la capa situada debajo, de manera tal que resulta una
zona de transición, que contiene los componentes de ambas capas. En
la forma preferida de realización, en la que la capa de envoltura
conforme al invento se encuentra situada directamente sobre el
material de núcleo a base de percarbonato de sodio, se puede formar
de esta manera, también en el caso de aplicarse por atomización una
solución que no contiene nada de carbonato de sodio entre el núcleo
y la capa de envoltura conforme al invento, una capa de transición,
que contiene sulfato de sodio en forma de la sal mixta hexagonal de
sulfato de sodio y carbonato de sodio.
Las partículas envueltas de percarbonato de
sodio conformes al invento, que tienen una capa de envoltura, la
cual contiene sulfato en forma de una fase de alta temperatura,
muestran de manera sorprendente una mejor estabilidad en
almacenamiento en formulaciones de agentes de lavado y de agentes de
limpieza, que unas partículas envueltas de percarbonato de sodio,
que en la capa de envoltura contienen sulfato de sodio solamente en
forma de sulfato de sodio(V) o de burkeita.
En el caso de un contenido de por lo menos 70%
en peso de sulfato de sodio en la capa de envoltura más externa,
las partículas envueltas de percarbonato de sodio conformes al
invento no muestran además ninguna aglomeración bajo la acción de
la presión y solamente una pequeña liberación de calor en sustancia,
y por lo tanto se pueden almacenar con seguridad en un silo, sin
que se llegue a aglomeraciones en el silo ni a un calentamiento
automático del silo.
En otra forma de realización del invento, las
partículas envueltas de percarbonato de sodio pueden tener una capa
de envoltura adicional, que como componente principal contiene un
silicato de metal alcalino con un módulo de SiO_{2} al óxido de
metal alcalino de más que 2,5. La capa de envoltura adicional está
situada de manera preferida por encima de la capa de envoltura
conforme al invento. La capa de envoltura adicional contiene como
componente principal un silicato de metal alcalino, cuando ella no
contiene ningún otro componente adicional en una proporción en peso
que sea mayor que la proporción del silicato de metal alcalino. El
módulo del silicato de metal alcalino está situado de manera
preferida en el intervalo de 3 a 5 y de manera especialmente
preferida en el intervalo de 3,2 a 4,2. La proporción de la capa de
envoltura adicional en cuanto a las partículas envueltas de
percarbonato de sodio conformes al invento está situada
preferiblemente en el intervalo de 0,2 a 3% en peso. La proporción
del silicato de metal alcalino en el material de la capa envoltura
adicional es de manera preferida de más que 50% en peso y de
manera especialmente preferida de más que 80% en peso. Como silicato
de metal alcalino se emplea en la capa de envoltura adicional de
manera preferida un silicato de sodio y de manera especialmente
preferida un vidrio soluble de sodio.
Las partículas envueltas de percarbonato de
sodio conformes al invento con una capa de envoltura adicional, que
como componente principal contiene un silicato de metal alcalino con
un módulo de SiO_{2} al óxido de metal alcalino de más que 2,5,
muestran adicionalmente un período de tiempo retrasado de disolución
en agua, y una mejorada estabilidad del almacenamiento en medios
líquidos o en forma de gel que contienen agua, con unos contenidos
de agua de hasta 15% en peso. Ellas, por lo tanto, se pueden emplear
ventajosamente para la producción de formulaciones líquidas o en
forma de geles de agentes de lavado o de agentes de limpieza.
En una forma de realización adicional del
invento, las partículas envueltas de percarbonato de sodio pueden
tener sobre su superficie adicionalmente de 0,01 a 1% en peso, de
manera preferida de 0,1 a 0,5% en peso, de un óxido finamente
dividido de los elementos Si, Al o Ti o de un óxido mixto de estos
elementos. Apropiados óxidos finamente divididos son, por ejemplo,
óxidos pirógenos, que se obtienen mediante una hidrólisis a la
llama de compuestos volátiles de los elementos silicio, aluminio o
titanio o de mezclas de estos compuestos. Los óxidos u óxidos
mixtos pirógenos, obtenibles por esta vía, tienen preferiblemente un
tamaño medio de partículas primarias de menos que 50 nm y pueden
ser aglomerados para formar mayores partículas, cuyo tamaño medio de
partículas es de manera preferida menor que 20 \mum. Asimismo son
apropiados unos óxidos precipitados, que habían sido precipitados a
partir de soluciones acuosas de compuestos de los elementos silicio,
aluminio o titanio o mezclas de estos compuestos. Los óxidos y
respectivamente óxidos mixtos precipitados pueden contener, junto a
silicio, aluminio y/o titanio además pequeñas cantidades de iones de
metales alcalinos o de metales alcalino-térreos. El
tamaño medio de partículas de los óxidos precipitados es de manera
preferida menor que 50 \mum y de manera especialmente preferida
menor que 20 \mum. La superficie específica de los óxidos
finamente divididos de acuerdo con BET está situada de manera
preferida en el intervalo de 100 a 300 m^{2}/g.
De manera preferida, las partículas envueltas de
percarbonato de sodio tienen sobre su superficie un óxido finamente
dividido hidrofugado y de manera especialmente preferida un ácido
silícico pirógeno o precipitado hidrofugado. Son óxidos
hidrofugados en el sentido del invento unos óxidos, que junto a su
superficie tienen radicales orgánicos que están unidos a través de
enlaces químicos y no son mojados por el agua. Se pueden preparar
óxidos hidrofugados, por ejemplo, mediante reacción de óxidos
pirógenos o precipitados con organosilanos, silazanos o
polisiloxanos. Apropiados compuestos de silicio para la preparación
de óxidos hidrofugados son conocidos a partir del documento
EP-A 0.722.992, desde la página 3, línea 9 hasta la
página 6, línea 6. Son especialmente preferidos unos óxidos
hidrofugados, que se habían preparado por reacción de un óxido
finamente dividido con un compuesto de silicio tomado de las clases
de compuestos desde (a) hasta (e) y desde (k) hasta (m) que se
reseñan en el documento EP-A 0.722.992. Los óxidos
hidrofugados finamente divididos tienen de manera preferida una
mojabilidad con metanol de por lo menos 40.
Las partícula envueltas de percarbonato de sodio
conformes al invento, que sobre su superficie tienen adicionalmente
un óxido finamente dividido, muestran una tendencia todavía menor a
la aglomeración durante el almacenamiento, sobre todo en el caso
del almacenamiento bajo una carga con presión, y por lo tanto son
todavía mejor ensilables. Además de ello, tales partículas tienen
en formulaciones de agentes de lavado y de agentes de limpieza una
estabilidad en almacenamiento aumentada aún más.
Las partículas de percarbonato de sodio
conformes al invento tienen de manera preferida un tamaño medio de
partículas situado en el intervalo de 0,2 a 5 mm y de manera
especialmente preferida en el intervalo de 0,5 a 2 mm. Se prefieren
unas partículas de percarbonato de sodio con un pequeña proporción
de grano fino, de manera preferida con una proporción de menos que
10% en peso de partículas que son menores que 0,2 mm y de manera
especialmente preferida de menos que 10% en peso de partículas con
un tamaño de partículas que son menores que 0,3 mm.
Las partículas de percarbonato de sodio
conformes al invento tienen de manera preferida una estructura
esencialmente de forma esférica con una superficie lisa. Las
partículas con una superficie lisa tienen una aspereza superficial
de menos que 10% del diámetro de las partículas y de manera
preferida de menos que 5% del diámetro de las partículas.
Mediante una correspondiente elección del tamaño
de las partículas y de la forma de las partículas, se puede mejorar
aun más la estabilidad en almacenamiento de las partículas de
percarbonato de sodio conformes al invento en formulaciones de
agentes de lavado y de agentes de limpieza.
Las partículas envueltas de percarbonato de
sodio conformes al invento se pueden utilizar ventajosamente como
un componente eficaz para el blanqueo en agentes de lavado y agentes
de limpieza. Son agentes de lavado en el sentido del invento todas
las formulaciones, que sde adecuan para la limpieza de materiales
textiles en un baño acuoso de tratamiento de lavado. Son agentes de
limpieza en el sentido del invento todas las formulaciones que, en
cooperación con agua, se adecuan para la limpieza de superficies que
no absorben agua o solamente absorben una pequeña cantidad de agua.
Una forma de agentes de limpieza, que es preferida en el sentido del
invento, la constituyen los agentes limpiadores de vajillas a
máquina, que son apropiados para la limpieza mecánica de vajillas y
cubiertos.
Un objeto adicional del invento lo constituyen
unos agentes de lavado y agentes de limpieza, que contienen
partículas envueltas de percarbonato de sodio conformes al invento.
Los agentes de lavado y agentes de limpieza conformes al invento
contienen las partículas envueltas de percarbonato de sodio
conformes al invento de manera preferida en una proporción de 1 a
40% en peso, referida a la cantidad total del agente de lavado o
respectivamente del agente de limpieza.
Los agentes de lavado y agentes de limpieza
conformes al invento pueden tener una forma sólida y entonces,
junto a las partículas envueltas de percarbonato de sodio conformes
al invento, pueden contener además otros componentes adicionales en
forma de polvos o en forma de granulados. Ellos pueden comprender
además de esto también cuerpos moldeados prensados, pudiendo las
partículas envueltas de percarbonato de sodio conformes al invento
ser una parte componente de los cuerpos moldeados prensados. Tales
cuerpos moldeados prensados en forma de materiales extrudidos,
gránulos, briquetas o tabletas, se pueden producir mediante
procedimientos de la aglomeración por prensado, en particular por
extrusión, extrusión de cordones, punzonamiento de taladros por
prensado, compactación con rodillos o compresión de tabletas. Para
la realización de la aglomeración por prensado, los agentes de
lavado o agentes de limpieza conformes al invento pueden contener
adicionalmente un agente aglutinante, que confiere a los cuerpos
moldeados una más alta resistencia mecánica al realizar la
aglomeración por prensado. Se prefiere el caso de los agentes de
lavado y agentes de limpieza conformes al invento, que comprenden
cuerpos moldeados prensados, pero no utilizan ningún agente
aglutinante adicional, y uno de los componentes activos para el
lavado, por ejemplo un agente tensioactivo no iónico, desempeña la
función del agente aglutinante.
Los agentes de lavado y agentes de limpieza
conformes al invento pueden tener además de esto también una forma
líquida o una forma de gel y pueden contener las partículas
envueltas de percarbonato de sodio conformes al invento dispersadas
en una fase líquida o respectivamente en una fase de gel. Junto a
las partículas envueltas de percarbonato de sodio conformes al
invento pueden estar dispersadas en la fase líquida o
respectivamente en la fase de gel otras partículas adicionales. Las
propiedades reológicas de la fase líquida, o respectivamente de la
fase de gel, se ajustan preferiblemente de tal modo que las
partículas allí dispersadas permanecen suspendidas y no se
sedimentan ni depositan durante un almacenamiento. La composición de
una fase líquida, por lo tanto, se escoge preferiblemente de una
manera tal que ella tenga propiedades de fluidez tixótropas o
pseudoplásticas. Para el ajuste de tales propiedades de fluidez, se
pueden añadir agentes coadyuvantes de suspensión, tales como
arcillas hinchables, en particular montmorillonitas, ácidos
silícicos precipitados y pirógenos, gomas vegetales, en particular
xantanos, y agentes de gelificación poliméricos, tales como
polímeros vinílicos que contienen grupos carboxilo.
Los agentes de lavado y agentes de limpieza
conformes al invento en forma líquida o en forma de gel contienen
de manera preferida partículas envueltas de percarbonato de sodio
conformes al invento con una capa de envoltura adicional, que como
componente principal contiene un silicato de metal alcalino con un
módulo de SiO_{2} al óxido de metal alcalino de más que 2,5. En
esta forma de realización, los agentes de lavado y agentes de
limpieza pueden contener hasta 15% en peso de agua, sin que durante
un almacenamiento se llegue a una disolución incipiente de las
partículas envueltas de percarbonato de sodio ni a una liberación,
establecida de esta manera, de peróxido de hidrógeno en la fase
líquida o respectivamente en la fase de gel.
Los agentes de lavado y agentes de limpieza
conformes al invento, junto a las partículas envueltas de
percarbonato de sodio conformes al invento, pueden contener como
otros componentes adicionales, por ejemplo, además agentes
tensioactivos, mejoradores de detergencia, componentes alcalinos,
agentes activadores del blanqueo, enzimas, compuestos formadores de
complejos quelantes, agentes inhibidores del agrisamiento, agentes
inhibidores de la espuma, agentes blanqueadores ópticos, sustancias
odorantes y colorantes.
Como agentes tensioactivos son apropiados para
los agentes de lavado y agentes de limpieza conformes al invento,
sobre todo, unos agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos y
catiónicos.
Apropiados agentes tensioactivos aniónicos son
por ejemplo unos agentes tensioactivos con grupos sulfonato, de
manera preferida
alquil-benceno-sulfonatos,
alcano-sulfonatos,
alfa-olefina-sulfonatos, ésteres de
ácidos alfa-sulfo-grasos o
sulfosuccinatos. En el caso de los
alquil-benceno-sulfonatos, se
prefieren los que tienen un grupo alquilo lineal o ramificado con 8
a 20 átomos de carbono, en particular con 10 a 16 átomos de carbono.
Alcano-sulfonatos preferidos son los que tienen
unas cadenas de alquilos lineales con 12 a 18 átomos de carbono. En
el caso de los
alfa-olefina-sulfonatos se emplean
de manera preferida los productos de reacción de la sulfonación de
alfa-olefinas con 12 a 18 átomos de carbono. En el
caso de los ésteres de ácidos
alfa-sulfo-grasos se prefieren unos
productos de sulfonación de ésteres de ácidos grasos a base de
ácidos grasos con 12 a 18 átomos de carbono y de alcoholes de
cadena corta con 1 a 3 átomos de carbono. Como agentes tensioactivos
aniónicos son apropiados también unos agentes tensioactivos con un
grupo sulfato en la molécula, de manera preferida
alquil-sulfatos y éter-sulfatos.
Alquil-sulfatos preferidos son los que tienen unos
radicales alquilo lineales con 12 a 18 átomos de carbono. Son
apropiados además unos alquil-sulfatos ramificados
en posición beta y unos alquil-sulfatos sustituidos
con alquilo una vez o múltiples veces en el centro de la cadena de
alquilo más larga. Éter-sulfatos preferidos son los
alquil-éter-sulfatos que se obtienen por etoxilación
de alcoholes lineales con 12 a 18 átomos de carbono y con 2 a 6
unidades de óxido de etileno, y por subsiguiente sulfatación. Como
agentes tensioactivos aniónicos se pueden utilizar, finalmente,
también unos jabones, tales como por ejemplo sales de metales
alcalinos de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido
esteárico y/o mezclas de ácidos grasos naturales, tales como por
ejemplo ácidos grasos de coco, de pepita de palma o de sebo.
Como agentes tensioactivos no iónicos son
apropiados por ejemplo unos compuestos alcoxilados, en particular
compuestos etoxilados y propoxilados. Son especialmente apropiados
unos productos de condensación de alquil-fenoles o
alcoholes grasos con 1 a 50 moles, de manera preferida con 1 a 10
moles de oxido de etileno y/u óxido de propileno. Son asimismo
apropiadas unas polihidroxi-amidas de ácidos grasos,
en las cuales junto al nitrógeno de amida está unido un radical
orgánico con uno o varios grupos hidroxilo, que también pueden estar
alcoxilados. Son apropiados asimismo como agentes tensioactivos no
iónicos unos alquil-glicósidos que tienen un grupo
alquilo lineal o ramificado con 8 a 22 átomos de carbono, en
particular con 12 a 18 átomos de carbono, y un radical de mono- o
di-glicósido, que preferiblemente se deriva de la
glucosa.
Apropiados agentes tensioactivos catiónicos son,
por ejemplo, unas aminas cuaternarias mono- y
di-alcoxiladas con un radical alquilo de C_{6} a
C_{18} unido al nitrógeno y con uno o dos grupos
hidroxialquilo.
Los agentes de lavado y agentes de limpieza
conformes al invento contienen además unos agentes mejoradores de
detergencia, que están en situación de fijar los iones de calcio y
de magnesio que se han disuelto en agua durante la utilización.
Apropiados agentes mejoradores de detergencia son fosfatos de
metales alcalinos y polifosfatos de metales alcalinos, en
particular trifosfato de pentasodio; silicatos de sodio solubles e
insolubles en agua, en particular silicatos estratificados de la
fórmula Na_{5}Si_{2}O_{5}; zeolitas de las estructuras A, X
y/o P, así como citrato de trisodio. Adicionalmente a los agentes
mejoradores de detergencia, se pueden utilizar además agentes
mejoradores de detergencia concomitantes orgánicos, tales como por
ejemplo un poli(ácido acrílico), un poli(ácido aspártico) y
copolímeros de ácido acrílico con ácido metacrílico, acroleína o
monómeros vinílicos que contienen ácidos sulfónicos, así como sus
sales de metales alcalinos.
Los agentes de lavado y agentes de limpieza
conformes al invento contienen además por regla general unos
componentes alcalinos, que en el caso de una utilización conforme a
las estipulaciones en el baño de tratamiento de lavado, o
respectivamente en la solución acuosa de agente de limpieza,
establecen un valor del pH situado en el intervalo de 8 a 12. Como
componentes alcalinos son apropiados, sobre todo, carbonato de
sodio, sesquicarbonato de sodio, metasilicato de sodio y otros
silicatos de metales alcalinos solubles.
Como agentes activadores del blanqueo se adecuan
para los agentes de lavado y agentes de limpieza conformes al
invento, sobre todo, unos compuestos con uno o varios grupos acilo
capaces de perhidrólisis, unidos a un nitrógeno o a un oxígeno, los
cuales reaccionan con el peróxido de hidrógeno que se ha liberado a
partir de las partículas de percarbonato de sodio en el baño de
tratamiento de lavado, o respectivamente en la solución acuosa de
agente de limpieza, para dar ácidos peroxicarboxílicos. Ejemplos de
tales compuestos son alquilendiaminas múltiplemente aciladas tales
como en particular
tetraacetil-etilen-diamina (TAED);
derivados acilados de triazina, en particular
1,5-diacetil-2,4-dioxo-hexahidro-1,3,5-triazina
(DADHT); glicol-urilos acilados, en particular
tetraacetil-glicol-urilo (TAGU);
N-acil-imidas, en particular
N-nonanoíl-succinimida (NOSI);
fenol-sulfonatos acilados, en particular un
n-nonanoíl- o
iso-nonanoíl-oxi-benceno-sulfonato
(n- o respectivamente iso-NOBS); anhídridos de
ácidos carboxílicos, tales como anhídrido de ácido ftálico;
alcoholes plurivalentes acilados, tales como diacetato de
etilenglicol,
2,5-diacetoxi-2,5-dihidro-furano,
sorbitol y manitol acetilados y azúcares acilados, tales como
pentaacetil-glucosa; ésteres enólicos; así como
lactamas aciladas en N, en particular
N-acil-caprolactamas y
N-acil-valerolactamas. Son asimismo
adecuados como agentes activadores del blanqueo unos nitrilos con
funciones amino y sus sales (nitrilo-quates), que se
conocen por ejemplo a partir de la revista Tenside Surf. Det. 1997,
34(6), páginas 404-409. Como agentes
activadores del blanqueo se pueden emplear además unos complejos
con metales de transición, que pueden activar al peróxido de
hidrógeno para la eliminación por blanqueo de manchas. Apropiados
complejos con metales de transición son conocidos por ejemplo a
partir del documento EP-A 0.544.490 desde la página
2, línea 4 hasta la página 3, línea 57; del documento WO 00/52124
desde la página 5, línea 9 hasta la página 8, línea 7 y desde la
página 8, línea 19 hasta la página 11, línea 14; del documento WO
04/039932 desde la página 2, línea 25 hasta la página 10, línea 21;
del documento WO 00/12808 desde la página 6, línea 29 hasta la
página 33, línea 29; del documento WO 00/60043 desde la página 6,
línea 9 hasta la página 17, línea 22; del documento WO 00/27975 en
la página 2, líneas 1 a 18 y desde la página 3, línea 7 hasta la
página 4, línea 6; del documento WO 01/05925 desde la página 1,
línea 28 hasta la página 3, línea 14; del documento WO 99/64156
desde la página 2, línea 25 hasta la página 9, línea 18; así como
del documento de solicitud de patente británica GB-A
2.309.976 desde la página 3, línea 1 hasta página 8, línea 32.
Los agentes de lavado y agentes de limpieza
conformes al invento pueden contener además unas enzimas, que
refuerzan el efecto limpiador, en particular lipasas, cutinasas,
amilasas, proteasas neutras y alcalinas, esterasas, celulasas,
pectinasas, lactasas y/o peroxidasas. Las enzimas pueden en tal caso
estar adsorbidas junto a sustancias de soporte o estar embebidas en
sustancias de envoltura, con el fin de protegerlas contra la
descomposición.
Los agentes de lavado y agentes de limpieza
conformes al invento pueden contener además unos compuestos que
forman complejos quelantes para metales de transición, con los
cuales se puede evitar una descomposición catalítica de compuestos
que contienen oxígeno activo en el baño de tratamiento de lavado, o
respectivamente en la solución acuosa del agente de limpieza. Son
apropiados, por ejemplo, unos fosfonatos, tales como
hidroxi-etano-1,1-difosfonato,
nitrilo-trimetilen-fosfonato,
dietilen-triamina-penta(metilen-fosfonato),
etilen-diamina-tetra(metilen-fosfonato),
hexametilen-diamina-tetra(metilen-fosfonato)
y sus sales de metales alcalinos. Son apropiados asimismo ácido
nitrilo-triacético y ácidos
poliamino-carboxílicos, tales como en particular
ácido etilen-diamina-tetraacético,
ácido
dietilen-triamina-pentaacético,
ácido
etilen-diamina-N,N'-disuccínico,
ácido metil-glicina-diacético, y
poliaspartatos, así como sus sales de metales alcalinos y de amonio.
Finalmente, como compuestos que forman complejos quelantes son
apropiados también ácidos carboxílicos plurivalentes y en particular
ácidos hidroxi-carboxílicos tales como en
particular ácido tartárico y ácido cítrico.
Los agentes de lavado conformes al invento
pueden contener adicionalmente unos agentes inhibidores del
agrisamiento, que mantienen suspendida a la suciedad desprendida
desde las fibras y que impiden una extensión renovada de la
suciedad sobre las fibras. Unos apropiados agentes inhibidores del
agrisamiento son por ejemplo ciertos éteres de celulosas, tales
como una carboximetil-celulosa y sus sales de
metales alcalinos, una metil-celulosa, una
hidroxietil-celulosa y una
hidroxipropil-celulosa. Se adecua asimismo una
polivinilpirrolidona.
Los agentes de lavado y agentes de limpieza
conformes al invento pueden contener además también unos agentes
inhibidores de la espuma, que disminuyen la formación de espuma en
el baño de tratamiento de lavado. Apropiados agentes inhibidores de
la espuma son, por ejemplo, unos organopolisiloxanos, tales como un
polidimetil-siloxano, parafinas y/o ceras, así como
sus mezclas con ácidos silícicos finamente divididos.
Los agentes de lavado conformes al invento
pueden contener adicionalmente unos agentes blanqueadores ópticos
que se extienden sobre las fibras, absorben luz en la región de los
UV (ultravioletas) y emiten una fluorescencia de color azul, con el
fin de compensar un amarilleamiento de las fibras. Apropiados
agentes blanqueadores ópticos son, por ejemplo, derivados del ácido
diamino-estilbeno-disulfónico, tales
como sales de metales alcalinos del ácido
4,4'-(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)-estilbeno-2,2'-disulfónico
o difenil-estirilos sustituidos, tales como sales
de metales alcalinos de
4,4'-bis-(2-sulfo-estiril)-difenilo.
Los agentes de lavado y agentes de limpieza
conformes al invento pueden contener finalmente también además
sustancias odorantes y colorantes.
Los agentes de lavado y agentes de limpieza
conformes al invento en forma líquida o en forma de gel pueden
contener adicionalmente además hasta 30% en peso de disolventes
orgánicos, tales como por ejemplo metanol, etanol,
n-propanol, isopropanol, n-butanol,
etilenglicol, 1,2-propilenglicol,
1,3-propilenglicol,
1,4-butilen-glicol, glicerol,
di(etilenglicol), éteres metílicos de etilenglicol,
etanolamina, dietanolamina y/o trietanolamina.
Los agentes de lavado y agentes de limpieza
conformes al invento muestran, en comparación con los agentes de
lavado y agentes de limpieza, que no contienen partículas envueltas
de percarbonato de sodio conformes al invento, una mejor
estabilidad en almacenamiento con menores pérdidas del contenido de
oxígeno activo en el caso de un almacenamiento en condiciones
húmedas.
Una forma de realización de los agentes de
limpieza conformes al invento la constituyen unos agentes
limpiadores de vajillas a máquina, preferiblemente en forma de
tabletas, pudiendo contener los agentes limpiadores de vajillas,
junto a las partículas envueltas de percarbonato de sodio conformes
al invento, además un agente protector contra la corrosión de la
plata. Los agentes protectores contra la corrosión de la plata son
unos agentes, que impiden o disminuyen el empañamiento de metales
no férreos, en particular de la plata, durante la limpieza mecánica
con el agente limpiador de vajillas a máquina. Como agentes
protectores contra la corrosión de la plata son apropiados unos
compuestos tomados de la serie de los triazoles, benzotriazoles,
bis-benzotriazoles, amino-triazoles
y alquil-amino-triazoles. Los
compuestos de las mencionadas clases de sustancias pueden tener
también en este caso unos sustituyentes, tales como por ejemplo
grupos alquilo lineales o ramificados con 1 a 20 átomos de C, así
como radicales vinilo, hidroxi, tiol o halógeno. En el caso de los
bis-benzotriazoles se prefieren unos compuestos en
los cuales los dos grupos benzotriazol están unidos en cada caso en
la posición 6 a través de un grupo X, en donde X puede ser un
enlace, un grupo alquileno lineal, eventualmente sustituido con uno
o varios grupos alquilo de C_{1} a C_{4}, que tiene de manera
preferida de 1 a 6 átomos de carbono, un radical cicloalquilo que
tiene por lo menos 5 átomos de carbono, un grupo carbonilo, un grupo
sulfonilo, un átomo de oxígeno o un átomo de azufre. Un agente
protector contra la corrosión de la plata especialmente preferido
es el tolil-triazol.
Para la producción de las partículas envueltas
de percarbonato de sodio se emplearon unas partículas de
percarbonato de sodio, que se habían producido de acuerdo con el
procedimiento descrito en el documento de patente europea
EP-B 0.716.640, mediante granulación por acumulación
en capa turbulenta a partir de una solución acuosa de peróxido de
hidrógeno y de una solución acuosa de carbonato de sodio, y que
tenían un diámetro medio de partículas X_{50} de 0,78 mm y una
proporción de grano fino con un tamaño menor que 0,2 mm de menos que
2% en peso. La capa de envoltura se aplicó sobre estas partículas
de acuerdo con el procedimiento descrito en el documento
EP-B 0.863.842 en el párrafo [0021] mediante
aplicación por atomización de una solución acuosa al 20% en peso de
las sustancias de envoltura en una capa turbulenta con una
temperatura de la capa turbulenta de 55 a 60ºC y mediante
simultánea evaporación del agua. Las cantidades de sustancias
coadyuvantes, que se indican en la Tabla 1 en tantos por ciento en
peso, se refieren a la cantidad total, aplicada por atomización, de
sustancias de envoltura, calculada sin agua de cristalización,
relativamente a la cantidad total de partículas empleadas de
percarbonato de sodio y de sustancias de envoltura.
Las muestras investigadas se conformaron por
prensado con una presión de 40 kN para dar unos cuerpos prensados
cilíndricos, junto a cuya superficie se ha enriquecido el material
de la capa de envoltura por medio del proceso de prensado. Las
fases presentes en la capa de envoltura se determinaron mediante una
difractometría de polvo de rayos X con una radiación de sincrotrón
que tenía la longitud de onda 95,937 pm con una incidencia rasante
de la radiación bajo unos ángulos de incidencia de 0,2, 0,5, 1 y 2º.
En los difractogramas, con un ángulo de incidencia decreciente,
aumenta la intensidad relativa de los reflejos, que proceden de las
fases que están presentes en la capa de envoltura. Las fases
detectadas con este procedimiento en la capa de envoltura se
exponen en la Tabla 2.
\vskip1.000000\baselineskip
Para la muestra del Ejemplo 3, la composición de
fases se cuantificó mediante el análisis de Rietveld. Para esto se
mezclaron 1,942 g de la muestra con 0,4513 g de corindón (NIST SRM
nº 676) y se molieron, y se midió con una radiación de sincrotrón
que tenía la longitud de onda 116,425 pm, un difractograma de polvo
en la geometría de \theta/2\theta.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Con el fin de determinar la estabilidad en
almacenamiento en un polvo para lavar, se mezclaron 405 g de un
polvo de agente de lavado completo que contenía zeolita
IEC-A* BASE (wfk-Testgewebe GmbH,
Krefeld) con
15 g TAED y 80 g de percarbonato de sodio en un mezclador oscilante durante por lo menos 10 min. La mezcla se rellenó en un paquete E2 de agente de lavado impregnado de un modo repelente del agua (con unas dimensiones de 19 x 14 x 4,5 cm) que fue cerrado con un pegamento en caliente. El paquete de agente de lavado se almacenó luego en un armario de acondicionamiento de aire a 35ºC y con una humedad relativa del aire de 80%. Después del enfriamiento del paquete de agente de lavado hasta la temperatura ambiente fuera del armario de acondicionamiento de aire, el contenido del paquete de agente de lavado se subdividió, mediante un divisor de muestras, en unas muestras cada una de 12 g. El contenido de oxígeno activo antes y después del almacenamiento se determinó de un modo usual por permanganometría. A partir del contenido de oxígeno activo antes del almacenamiento y del contenido de oxígeno activo después de un almacenamiento durante 8 semanas, se determinó, como medida de la estabilidad en almacenamiento en un polvo para lavar, la conservación del contenido de oxígeno activo (conservación de Oa) en tanto por ciento.
15 g TAED y 80 g de percarbonato de sodio en un mezclador oscilante durante por lo menos 10 min. La mezcla se rellenó en un paquete E2 de agente de lavado impregnado de un modo repelente del agua (con unas dimensiones de 19 x 14 x 4,5 cm) que fue cerrado con un pegamento en caliente. El paquete de agente de lavado se almacenó luego en un armario de acondicionamiento de aire a 35ºC y con una humedad relativa del aire de 80%. Después del enfriamiento del paquete de agente de lavado hasta la temperatura ambiente fuera del armario de acondicionamiento de aire, el contenido del paquete de agente de lavado se subdividió, mediante un divisor de muestras, en unas muestras cada una de 12 g. El contenido de oxígeno activo antes y después del almacenamiento se determinó de un modo usual por permanganometría. A partir del contenido de oxígeno activo antes del almacenamiento y del contenido de oxígeno activo después de un almacenamiento durante 8 semanas, se determinó, como medida de la estabilidad en almacenamiento en un polvo para lavar, la conservación del contenido de oxígeno activo (conservación de Oa) en tanto por ciento.
Claims (8)
1. Partículas de percarbonato de sodio con una
capa de envoltura,
caracterizadas porque
la capa de envoltura contiene sulfato de sodio
en forma de una fase de alta temperatura de sulfato de sodio y/o de
una fase de alta temperatura de una sal doble con la composición
Na_{4}(SO_{4})_{1+n}(CO_{3})_{1-n}
con n de 0 a 0,5.
2. Partículas de percarbonato de sodio de
acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizadas porque
la capa de envoltura contiene sulfato de sodio
en forma de una fase de sulfato de sodio(III).
3. Partículas de percarbonato de sodio de
acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizadas porque
la capa de envoltura contiene sulfato de sodio
en forma de una fase de la sal doble con una estructura cristalina
hexagonal.
4. Partículas de percarbonato de sodio de
acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizadas porque
la capa de envoltura contiene más de 50% en peso
de sulfato de sodio.
5. Partículas de percarbonato de sodio de
acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizadas porque
la capa de envoltura contiene un borato de
sodio.
6. Partículas de percarbonato de sodio de
acuerdo con la reivindicación 5,
caracterizadas porque
la capa de envoltura contiene de 0,5 a 20% en
peso de un borato de sodio, calculado como NaBO_{2}.
7. Agente de lavado,
que contiene partículas de percarbonato de sodio
de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6.
8. Agente de limpieza,
que contiene partículas de percarbonato de sodio
de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6.
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| AT356627B (de) | 1976-10-22 | 1980-05-12 | Treibacher Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von natrium- percarbonat |
| US4156039A (en) * | 1976-11-11 | 1979-05-22 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Sodium percarbonate particles (A) |
| DE2712139C3 (de) | 1977-03-19 | 1982-05-19 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Natriumpercarbonat-Schichtpartikel |
| US4428914A (en) * | 1977-12-23 | 1984-01-31 | Interox | Process for making sodium percarbonate granules |
| US4325933A (en) * | 1978-04-28 | 1982-04-20 | Kao Soap Co., Ltd. | Process for stabilization of sodium percarbonate |
| FR2459203A1 (fr) * | 1979-06-21 | 1981-01-09 | Interox | Particules de composes peroxygenes stabilises, procede pour leur fabrication et composition en contenant |
| JPS5983912A (ja) * | 1982-11-04 | 1984-05-15 | Kao Corp | 安定な過炭酸ソ−ダの製造法 |
| JPS58217599A (ja) * | 1982-06-10 | 1983-12-17 | 花王株式会社 | 漂白洗浄剤組成物 |
| CA1202854A (en) * | 1982-06-10 | 1986-04-08 | Muthumi Kuroda | Bleaching detergent composition |
| EP0544490A1 (en) | 1991-11-26 | 1993-06-02 | Unilever Plc | Detergent bleach compositions |
| JP2608238B2 (ja) * | 1992-04-23 | 1997-05-07 | 花王株式会社 | 安定な過炭酸ソーダ及びその製造法並びに安定な過炭酸ソーダを含有する漂白洗浄剤組成物 |
| US5332518A (en) * | 1992-04-23 | 1994-07-26 | Kao Corporation | Stable slurry-coated sodium percarbonate, process for producing the same and bleach detergent composition containing the same |
| EP0623553B1 (en) * | 1993-05-06 | 1997-07-30 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Stabilized particle of sodium percarbonate |
| DE4324104C2 (de) * | 1993-07-17 | 1997-03-20 | Degussa | Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE4329205C2 (de) | 1993-08-31 | 1996-05-23 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von granulatförmigem Natriumpercarbonat |
| US5560896A (en) * | 1993-08-31 | 1996-10-01 | Degussa Aktiengesellschaft | Method for producing granulated sodium percarbonate |
| EP0651053A1 (en) | 1993-11-03 | 1995-05-03 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions |
| GB9324625D0 (en) * | 1993-12-01 | 1994-01-19 | Solvay Interox Ltd | Process for stabilising alkali metal percarbonate |
| IT1270000B (it) | 1994-09-22 | 1997-04-16 | Solvay Interox | Procedimento per la fabbricazione di particelle di persali |
| DE19500674A1 (de) * | 1995-01-12 | 1996-07-18 | Degussa | Oberflächenmodifizierte pyrogen hergestellte Mischoxide, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| DE19514187C1 (de) * | 1995-04-21 | 1996-05-15 | Degussa | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Granulaten durch Wirbelschicht-Sprühgranulation |
| DE19544293C2 (de) * | 1995-11-28 | 1998-01-29 | Degussa | Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel und deren Verwendung |
| DE19603849C1 (de) | 1996-02-05 | 1997-08-21 | Glatt Ingtech Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Natriumpercarbonat in Granulatform |
| GB2309976A (en) | 1996-02-08 | 1997-08-13 | Procter & Gamble | Bleach catalyst particles for inclusion in detergents |
| US6054580A (en) | 1996-07-22 | 2000-04-25 | Carnegie Mellon University | Long-lived homogenous amide containing macrocyclic compounds |
| DE19717729A1 (de) * | 1997-04-26 | 1998-10-29 | Degussa | Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung |
| DE19830946A1 (de) * | 1998-07-10 | 2000-01-13 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von beschichteten Persauerstoffverbindungen |
| PH11999002188B1 (en) * | 1998-09-01 | 2007-08-06 | Unilever Nv | Method of treating a textile |
| ES2223108T3 (es) * | 1998-11-10 | 2005-02-16 | Unilever N.V. | Composiciones blanqueadoras de detergente. |
| BR0008715A (pt) | 1999-03-02 | 2002-01-02 | Procter & Gamble | Composições alvejantes estabilizadas |
| AU4109100A (en) | 1999-04-01 | 2000-10-23 | Unilever Plc | Composition and method for bleaching a substrate |
| US6790821B1 (en) * | 1999-06-21 | 2004-09-14 | The Procter & Gamble Company | Process for coating detergent granules in a fluidized bed |
| CA2375501A1 (en) * | 1999-06-21 | 2000-12-28 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition |
| DE60025492T2 (de) * | 1999-07-14 | 2006-07-27 | Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. | Metallkomplexe von tripodalen liganden |
| KR100366556B1 (ko) | 2000-04-26 | 2003-01-09 | 동양화학공업주식회사 | 세제용 입상 코티드 과탄산나트륨과 이의 제조방법 |
| DE10048514A1 (de) * | 2000-09-29 | 2002-04-11 | Degussa | Natriumpercarbonat-Wirbelschichtgranulat und Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE10140838A1 (de) * | 2001-08-21 | 2003-03-06 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Natriumpercarbonat |
| DE10148851A1 (de) * | 2001-10-04 | 2003-04-17 | Henkel Kgaa | Puder- und Färbehilfsstoffe |
| BR0204160A (pt) | 2002-08-30 | 2004-06-01 | Fundacao De Amparo A Pesquisa | Composto ciclopaladado, composição e unidade de dosagem, seus usos, método para inibir a atividade de proteìnas e enzimas e método de tratamento de distúrbios ou doenças associadas às mesmas e método de modulação do sistema imunológico |
| GB2394720A (en) | 2002-10-30 | 2004-05-05 | Reckitt Benckiser Nv | Metal complex compounds in dishwasher formulations |
| US20060063693A1 (en) * | 2002-12-20 | 2006-03-23 | Degussa Ag | Coated peroxygen compounds with controlled release, a process for their preparation and their use |
| DE10320196A1 (de) * | 2002-12-20 | 2004-07-08 | Henkel Kg Auf Aktien | Bleichmittelhaltige Wasch- oder Reinigungsmittel |
| MXPA05006452A (es) | 2002-12-20 | 2005-08-19 | Degussa | Composicion de detergente liquido y agente de limpieza. |
| BR0317642A (pt) * | 2002-12-24 | 2005-11-29 | Solvay | Partìculas de percarbonato de sódio revestidas, processo para a preparação e uso das mesmas, e, composições detergentes |
| PT1475350E (pt) * | 2003-05-07 | 2005-09-30 | Degussa | Granulado de percarbonato de sodio revestido com estabilidade no armazenamento melhorada |
| EP1612185A1 (en) * | 2004-06-29 | 2006-01-04 | SOLVAY (Société Anonyme) | Coated sodium percarbonate particles, process for their production, their use and detergent compositions containing them |
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