DE19544293C2 - Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel und deren Verwendung - Google Patents

Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel und deren Verwendung

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Description

Die Erfindung richtet sich auf einschichtig umhüllte Natriumpercarbonatpartikel aus einem Kern aus im wesentlichen Natriumpercarbonat und einer den Kern umgebenden festhaftenden Hüllschicht. Die umhüllten Natriumpercarbonatpartikel zeichnen sich trotz Verwendung eines einzigen Hüllmaterials durch ihre sehr guten Lage- und Siliereigenschaften aus. Die Erfindung richtet sich ferner auf die Verwendung der umhüllten Natriumpercarbonatpartikel in Wasch-, Reinigungs- und Bleichmittel.
Natriumpercarbonat (2 Na₂CO₃ · 3 H₂O₂) findet als Aktivsauerstoffkomponente in Wasch-, Bleich- und Reinigungsmitteln Verwendung. Aufgrund der ungenügenden Lagerstabilität des Natriumpercarbonats in warm-feuchter Umgebung sowie in Gegenwart verschiedener Wasch- und Reinigungsmittelkomponenten muß Natriumpercarbonat gegen den Verlust an Aktivsauerstoff (Oa) stabilisiert werden. Ein wesentliches Prinzip zur Stabilisierung besteht darin, die Natriumpercarbonatteilchen mit einer Hülle aus stabilisierend wirkenden Komponenten zu umgeben.
Das GB-Patent 174 891 lehrt, durch Witterungseinflüsse oder Katalysatoren zersetzliche Verbindungen durch Umhüllung zu stabilisieren. Die Umhüllung erfolgt durch Aufsprühen einer Hüllkomponente in flüssiger Form auf das zu stabilisierende pulverförmige Material, das in Bewegung gehalten wird; um eine Verflüssigung oder Verbackung zu vermeiden, wird mittels eines Luftstroms gekühlt oder getrocknet. Nach diesem Verfahren lassen sich Perverbindungen, wie Natriumperborat, mit Wasserglas umhüllen. Bei Natriumpercarbonat läßt sich durch alleinige Umhüllung mit einer Wasserglasschicht keine ausreichende Stabilisierung erzielen. Unter Hinweis auf die Umhüllung von kristallwasserhaltiger Soda wird in diesem Dokument auch Glauber′s Salz, also Natriumsulfatdekahydrat, als mögliche Hüllkomponente genannt. Die Umhüllung von Natriumpercarbonat mit einer Schicht aus im wesentlichen Natriumsulfat, das nicht oder nur teilweise in Form seiner Hydrate anwesend ist, wird durch dieses Dokument nicht nahegelegt.
In der DE-OS 24 17 572 wird ein umhülltes Natriumpercarbonat offenbart, wobei die Hüllsubstanz eine gemischte Verbindung ist, die durch Kristallisation von Natriumcarbonat oder -bicarbonat mit Natriumsulfat gebildet worden ist. Gemäß DE-Patent 26 22 610 enthält die einschichtige Umhüllung außer Natriumsulfat und Natriumcarbonat zusätzlich ein Natriumsilikat. Bei den in den beiden zuvor genannten Dokumenten beschriebenen Verfahren wird eine wäßrige Lösung der Bestandteile des Hüllmaterials in einer Wirbelschicht auf Natriumpercarbonatpartikel unter Aufrechterhaltung einer Temperatur der Wirbelschicht zwischen 30 und 80°C aufgesprüht, wobei sich durch Verdampfen des eingebrachten Wassers eine feste Umhüllung ausbildet. Trotz deutlich verbesserter Stabilität der so umhüllten Natriumpercarbonatpartikel nimmt der Aktivsauerstoffgehalt bei längerer Lagerung in Gegenwart eines Waschmittelpulvers noch zu stark ab. Zusätzlich wurde festgestellt, daß umhüllte Natriumpercarbonatpartikel, deren Umhüllung in der äußersten Schicht ausschließlich oder als Hauptkomponente eines Gemischs Soda enthält, ein unbefriedigendes Silierverhalten zeigen, indem sich Schüttungen derartiger Produkte mit zunehmender Lagerzeit verfestigen und damit ein schlechtes Fließverhalten zeigen und die Handhabung erschweren.
Zum Vergleich wurde im Verfahren der DE-OS 24 17 572 Natriumpercarbonat auch mit Soda allein und Natriumsulfat allein umhüllt. Die so erhaltenen umhüllten Produkte zeigen gemäß Tabelle IV des Dokuments eine wesentlich geringere Stabilität bei feucht-warmer Lagerung als Produkte, welche in der Umhüllung sowohl Natriumsulfat als auch Natriumcarbonat in Form einer gemischten Verbindung enthalten.
Gemäß DE-OS 43 15 380 besteht das Hüllmaterial eines umhüllten Natriumpercarbonats aus einem Mineralsalzgemisch aus im wesentlichen Alkalimetallsulfat und Alkalimetallchlorid. Obgleich derart umhüllte Produkte eine befriedigende Aktivsauerstoffstabilität und, sofern kein Alkalimetallsilikat zusätzlich anwesend ist, auch eine hohe Lösegeschwindigkeit aufweisen, werden sie wegen ihres Gehalts an Alkalimetallchlorid und der damit verbundenen Korrosionsgefahr als nachteilig angesehen. Eine Anregung, Natriumsulfat als alleiniges Hüllmaterial zu verwenden, läßt sich diesem Dokument nicht entnehmen.
Gemäß US-Patent 4,325,933 läßt sich durch Umhüllen von Natriumpercarbonatpartikeln mit einer Hülle aus Magnesiumsalzen, insbesondere Magnesiumsulfat, der hykroskopische Charakter von Natriumpercarbonat mindern und die Stabilität erhöhen. Eine ausschließlich Magnesiumsalze enthaltende Umhüllung entspricht aber nicht mehr den derzeitigen Anforderungen an die Aktivsauerstoffstabilität. Demgemäß richten sich die WO 95/02555 und die EP-A 0 623 553 auf umhüllte Natriumpercarbonatpartikel, deren Umhüllung außer Magnesiumsulfat und einem Silikat zusätzlich Soda beziehungsweise ein Alkalimetallsalz aus der Reihe der Carbonate, Bicarbonate und Sulfate enthält. Die ein- oder mehrschichtige Umhüllung führt zwar zu einer sehr guten Aktivsauerstoffstabilität, nachteilig ist jedoch das Erfordernis, drei verschiedene Hüllkomponenten einsetzen zu müssen. Zudem neigen Produkte mit mehrschichtigem Aufbau und Soda in der äußersten Hüllschicht zum Verbacken.
Die WO 95/15291 lehrt ein Verfahren zur Herstellung von Natriumpercarbonatpartikeln mit verbesserter Stabilität. Hierbei wird Natriumpercarbonat mit einem CO₂-reichen Gas und Feuchtigkeit kontaktiert, um eine geschlossene Natriumbicarbonatschicht auf den Natriumpercarbonatpartikeln auszubilden. Auf die Natriumbicarbonatschicht kann zusätzlich eine Schicht aus Natriumsulfat aufgebracht werden. Das Verfahren wird in einer Vorrichtung zur Beschichtung in der Wirbelschicht durchgeführt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, weitere umhüllte Natriumpercarbonatpartikel zur Verfügung zu stellen, welche trotz nur einer einzigen Hüllkomponente eine sehr gute Aktivsauerstoffstabilität in Wasch-, Bleich- und Reinigungsmitteln und ein gutes Silierverhalten zeigen.
Die Aufgabe wird gelöst durch umhüllte Natriumpercarbonatpartikel aus einem Kern aus im wesentlichen Natriumpercarbonat und einer diesen Kern umgebenden festhaftenden, einzigen Hüllschicht, die aus Natriumsulfat besteht, das teilweise hydratisiert sein kann, die dadurch erhältlich sind, daß auf den nicht- umhüllten Kern aus einem durch Wirbelschicht- Sprühgranulation hergestelltem Natriumpercarbonat eine wäßrige Natriumsulfatlösung in einer Wirbelschicht unter Aufrechterhaltung einer Wirbelschichttemperatur von 35 bis 100°C und Verdampfen von Wasser aufgesprüht wird.
Die weiteren Ansprüche richten sich auf bevorzugte Ausführungsformen der umhüllten Natriumpercarbonatpartikel sowie deren Verwendung.
Der Kern der umhüllten Natriumpercarbonatpartikel besteht im wesentlichen aus Natriumpercarbonat, das erzeugt worden ist durch Wirbelschicht-Sprühgranulation, wobei eine Wasserstoffperoxidlösung und eine Sodalösung in einer Wirbelschichtapparatur auf Keime aus Natriumpercarbonat oder anderen organischen oder anorganischen Stoffen gesprüht und gleichzeitig Wasser verdampft wird. Bezüglich der Herstellung des Kerns aus im wesentlichen Natriumpercarbonat durch Wirbelschicht- Sprühgranulationsverfahren wird beispielhaft auf die DE-OS 27 33 935 sowie WO 95/06615 verwiesen. Unter dem Begriff "im wesentlichen" wird verstanden, daß der Kern herstellungsbedingt in geringem Umfang Hilfsstoffe enthalten kann. Die Hilfsstoffe sind üblicherweise in einer Menge von weniger als 10 Gew.-%, bezogen auf den Kern, enthalten. Bei den Hilfsstoffen handelt es sich insbesondere um Aktivsauerstoffstabilisatoren, wie beispielsweise Silikate und/oder Magnesiumverbindungen. Bei einer weiteren Klasse von Hilfsstoffen handelt es sich um anorganische oder organische Verbindungen, welche als Keime für ein Wirbelschicht-Sprühgranulationsverfahren zur Herstellung von Natriumpercarbonat eingesetzt werden - beispielhaft handelt es sich um Soda und andere Stoffe, wie sie in üblichen Wasch- und Reinigungsmitteln ohnehin zum Einsatz gelangen.
Bekanntlich bildet Natriumsulfat verschiedene Hydrate, insbesondere das Dekahydrat. Um eine gute stabilisierende Wirkung entfalten zu können, wird bei der Herstellung versucht, ein Produkt mit einem möglichst niedrigen Hydratisierungsgrad zu erhalten. Aus diesem Grund wird die Wirbelschichttemperatur beim Aufbringen der Hüllschicht oberhalb der Umwandlungstemperatur des Dekahydrats (32,4°C) gehalten.
Der Gewichtsanteil der eine einzige Schicht umfassenden Umhüllung des Kerns aus im wesentlichen Natriumpercarbonat liegt üblicherweise zwischen 0,5 und 25 Gew.-%, berechnet hydratfrei, bezogen auf Natriumpercarbonat. Vorzugsweise beläuft sich die gesamte Hüllmenge auf 1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 2 bis 10 Gew.-%, jeweils berechnet hydratfrei und bezogen auf Natriumpercarbonat.
Ein wesentliches Merkmal der erfindungsgemäßen umhüllten Natriumpercarbonatpartikel ist, daß die Hüllschicht erhältlich ist durch das anspruchsgemäße Verfahren. Wie aus den Beispielen und Vergleichsbeispielen hervorgeht, hat die Auswahl des/der Stoffe in der äußersten Hüllschicht einen wesentlichen Einfluß auf die Aktivsauerstoffstabilität und das Verbackungsverhalten und damit die Silierfähigkeit.
Natriumsulfat wurde, wie aus der DE-OS 24 17 572 folgt, früher offensichtlich nicht als ausreichend wirksame alleinige Hüllkomponente für Natriumpercarbonat in Betracht gezogen. Im Rahmen der Entwicklung von Natriumpercarbonat mit verbesserter Aktivsauerstoffstabilität wurde es für nötig erachtet, Natriumsulfat in Form von Mischsalzen oder als Bestandteil einer Mehrstoffkomposition einzusetzen. Es war daher überraschend, daß unter Verwendung eines Kerns aus Natriumpercarbonat-Wirbelschicht-Sprühgranulat und Natriumsulfat als alleinigem Bestandteil der Hüllschicht sowohl eine sehr gute Aktivsauerstoffstabilität als auch zusätzlich eine hervorragende Silierfähigkeit erzielt werden. Während beispielsweise umhüllte Natriumpercarbonatpartikel mit Soda in der äußersten Hüllschicht während der Lagerung zum Zusammenbacken neigen, läßt sich dieses Zusammenbacken vermeiden, wenn die einzige Hüllschicht aus Natriumsulfat, das teilweise hydratisiert sein kann, besteht. Duch die gute Silierfähigkeit erfindungsgemäßer Natriumpercarbonatpartikel kommt es zu Verklumpungen und damit zu keinen Entleerungsstörungen und keiner Brückenbildung in Silos sowie zu keinen Handhabungs- und Dosierproblemen bei Groß- und Kleingebinden.
Wie bereits zuvor angesprochen, lassen sich die erfindungsgemäß umhüllten Natriumpercarbonaten durch Umhüllen in der Wirbelschicht herstellen. Das Verfahren zum Aufbringen einer Umhüllung auf Natriumpercarbonat durch Aufsprühen einer eine Hüllkomponente enthaltenen wäßrigen Lösung auf in einer Wirbelschicht befindliche nicht- umhüllte Natriumpercarbonatpartikel ist an sich bekannt - es wird beispielhaft auf die EP-A 0 623 553, WO 95/02555, US 4,325,933 und DE-PS 26 22 610 verwiesen, worin das Verfahren zu Umhüllung der Wirbelschicht eingehend beschrieben, jedoch die alleinige Verwendung von Natriumsulfat zur Erzeugung einer äußeren Hüllschicht nicht offenbart oder nahegelegt wird. Unter Verwendung von Luft als Fluidisierungs- und Trocknungsgas und erfindungsgemäßem nicht-umhüllten Natriumpercarbonat wird eine Wirbelschicht aufgebaut. Als aufzusprühende Na₂SO₄- Lösung wird vorzugsweise eine solche mit einem Gehalt zwischen 10 und 30 Gew.-% Natriumsulfat verwendet. Diese Lösung wird, mittels einer oder mehrerer Sprühdüsen auf die Partikel in der Wirbelschicht aufgesprüht. Vorzugsweise erfolgt das Aufsprühen bei einer Wirbelschichttemperatur von 50 bis 80°C. Die zur Fluidisierung und Trocknung eingesetzte Luft hat. Üblicherweise eine Temperatur zwischen 50 und 200°C, insbesondere 80 bis 120°C. Das Aufbringen der Hüllschicht kann in üblichen Apparaturen, zur Wirbelschicht-Sprühgranulation erfolgen, beispielweise in im wesentlichen runden Wirbelschichtapparaturen oder in einer Fließrinne. Während oder nach dem Aufbringen der einzigen Hüllschicht kann das in der Wirbelschicht befindliche oder aus dieser entnommene Material einem üblichen Sichtprozeß unterworfen werden. Der mittlere Korndurchmesser sowie das Kornspektrum der zu umhüllenden Partikel werden derart ausgewählt, daß das erfindungsgemäß umhüllte Produkt den anwendungstechnischen Erfordernissen - im Hinblick auf eine hohe Oa-Stabilität wird oft ein grobes Material, im Hinblick auf eine kurze Lösezeit ein feineres Material bevorzugt - gerecht wird.
Die erfindungsgemäß umhüllten Natriumpercarbonatpartikel lassen sich als Bleichkomponente in Wasch-, Reinigungs-, Bleich- und Desinfektionsmitteln verwenden. Zu den genannten Reinigungsmitteln sind außer üblichen Putz- und Scheuermitteln auch Geschirrspülmittel und Zahnprothesenreiniger zu rechnen. Derartige Wasch-, Reinigungs-, Bleich- und Desinfektionsmittel­ zusammensetzungen zeichnen sich dadurch aus, daß das darin enthaltene umhüllte Natriumpercarbonat in Gegenwart von üblichen Bestandteilen, wie insbesondere Zeolithen, eine unerwartet hohe Lagerstabilität aufweist, so daß es während der üblichen Lagerung derartiger Zusammensetzungen nur zu einem sehr langsamen Verlust an Aktivsauerstoff kommt. Die in Betracht kommenden Wasch-, Reinigungs-, Bleich- und Desinfektionsmittel bestehen aus 1 bis 99 Gew.-% der erfindungsgemäß umhüllten Natriumpercarbonatpartikel oder einem Gemisch aus diesen und anderen Aktivsauerstoffbleichmitteln und aus der restlichen Menge bis 100 Gew.-% anderen üblichen Komponenten derartiger Mittel. Unter diesen Komponenten sind insbesondere zu nennen:
  • 1. Oberflächenaktive Mittel aus der Reihe der kationischen, anionischen, nicht-ionischen, amphoteren oder ampholytischen oberflächenaktiven Mittel.
  • 2. Anorganische und/oder organische Builder, deren Hauptwirkung darin besteht, die für die Härte des Wassers verantwortlichen Metallionen zu sequestrieren beziehungsweise komplexieren, beispielsweise Zeolithe, Schichtsilikate, Polyphosphate, Aminopolyessigsäuren und Aminopolyphosphonsäuren sowie Polyoxycarbonsäuren.
  • 3. Alkalische wirkende Komponenten, wie Alkanolamine, und anorganische Elektrolyte, wie Silikate, Carbonate und Sulfate.
  • 4. Bleichaktivatoren aus der Reihe der N-Acyl-Verbindungen und O-Acyl-Verbindungen, wie Tetraacetylethylendiamin (TAED) und Nonanoyloxybenzolsulfonat (NOBS).
  • 5. Weitere Bestandteile der Mittel können sein, Stabilisatoren für Peroxide, wie insbesondere Magnesiumsalze, Antiredepositionsmittel, optische Aufheller, Schauminhibitoren, Enzyme, Desinfektionsmittel, Korrosionsinhibitoren, Duftstoffe, Farbstoffe und Mittel zur Regulierung des pH-Wertes. Bezüglich einzelner unter die Stoffklassen 1 bis 5 zählender Verbindungen wird beispielhaft auf die DE-OS 33 21 082, Seiten 14-30 verwiesen.
Beispiele
  • a) Allgemeine Vorschrift zur Aufbringung einer Natriumsulfat-Umhüllung auf umhülltes oder nicht­ umhülltes Natriumpercarbonat in der Wirbelschicht:
    In einem Labor-Wirbelschichttrockner wird unter Verwendung von Trocknungsluft (Zulufttemperatur 100 bis 110°C) eine Wirbelschicht aus dem zu umhüllenden Natriumpercarbonat (NaPc) aufgebaut; während des Umhüllens wird die Wirbelschicht aufrechterhalten. Auf die in der Wirbelschicht befindlichen Partikel wird eine 20 gew.-%ige wäßrige Natriumsulfatlösung aufgesprüht, wobei die Temperatur der Wirbelschicht im Bereich von 50 bis 60°C gehalten wird; nachgetrocknet wird bei 80 bis 90°C. Das Aufsprühen der Lösung erfolgt unter Verwendung von üblichen Zweistoffdüsen mit Luft als Treibmittel. Die in den Beispielen angegebenen Hüllmengen sind Gew.-% und beziehen sich jeweils auf das eingesetzte Natriumpercarbonat.
    Die Herstellung nicht erfindungsgemäß ein- oder zweischichtig umhüllter Produkte erfolgte in analoger Weise, wobei jedoch eine oder zwei Hüllkomponenten enthaltende wäßrige Lösungen auf den Kern aus Natriumpercarbonat aufgesprüht wurden.
  • b) Bestimmung der Lagerstabilität von erfindungsgemäß und zu Vergleichszwecken hergestellten umhüllten Natriumpercarbonatpartikeln in Waschmittelabmischungen (= Oa-Erhalt (%)):
    Ein phosphatfreies aber zeolithhaltiges Waschmittelpulver, Aktivator TAED und ein umhülltes beziehungsweise nicht-umhülltes Natriumpercarbonat (NaPc) werden in einer solchen Menge gemischt, daß das Gemisch 5% TAED enthält und der Oa-Gehalt etwa 2,35 Gew.-% beträgt. Bestandteile im Waschmittelpulver in Gew.-%:
    Anionische Tenside
    12
    Nichtionische Tenside 8
    Zeolith A 36
    Soda 10
    Na-silikate 3
    Rest incl. Feuchte 31
    800 g des jeweiligen Gemischs werden in handelsüblichem, wasserabweisend imprägnierten und verklebten E1-Waschmittelpaketen bei 30°C und 80% relativer Feuchte im Klimaschrank gelagert. Pro Entnahmetermin - nach 4 und 8 Wochen - wird ein Paket gelagert. Der Oa-Gehalt wird in üblicher Weise permanganometrisch bestimmt; aus dem Ausgangs-Oa-Gehalt und dem Oa-Gehalt nach 4 und 8 Wochen wird der jeweilige Oa-Erhalt in % ermittelt.
  • c) Bestimmung der Siliereigenschaften:
    Die Bestimmung erfolgte nach Jenike (Silo-Handbuch, Peter Martens (Hrsg.) Ernst & Sohn Verlag, Berlin (1988) Seiten 41-56) über einen Zeitraum von 28 Tagen hinweg. Die Lagerung erfolgte weitgehend unter Luftabschluß bei Raumtemperatur in gekapselten Meßzellen der Zeitverfestigungsbank. Die Versuche wurden in der Jenike-Meßzelle (Durchmesser: 92 mm) mit Hängergewicht H = 251 g plus 1, 2 sowie 4 kg als Anschernormalspannung durchgeführt. Zur Zeitverfestigung wurden Produktproben mit H + 2 kg angeschert und mit H + 1 kg abgeschert. Auflast während der Lagerung in der Zeitverfestigungsbank 4,5 kg.
    Bei der Methode nach Jenike werden die Verfestigungsspannung σ₁ [Pa] und die Schüttgutfestigkeit fc [Pa] in Abhängigkeit von der Lagerzeit bestimmt. Als Maß für die Fließfähigkeit von Schüttgütern wird der ffc-Wert ermittelt, wobei gilt: Für die Einstufung gilt:
    ffc < 10
    frei fließend
    ffc 10-4 leicht fließend
    ffc 4-2 kohäsiv
    ffc < 2 sehr kohäsiv, nicht fließend
Umhüllt wurde einerseits Natriumpercarbonat, das durch Wirbelschicht-Sprühgranulation gemäß WO 95/06615 hergestellt worden ist - siehe VB 1 in Tabelle 1 - andererseits durch Kristallisation aus NaCl-haltiger wäßriger Lösung gewonnenes handelsübliches Natriumpercarbonat - siehe VB 6 in Tabelle 2.
Beispiel B 1 und Vergleichsbeispiele VB 1 bis VB 8
Die Herstellung der Produkte erfolgte gemäß allgemeiner Vorschrift. Die Oa-Gehalte sind Tabelle 1 zu entnehmen. Die Gesamtfeuchte der umhüllten Produkte, bestimmt durch Trocknungsverlust bei 160°c abzüglich Oa-Gehalt, lag zwischen 0,8 und 1,2%. Kornspektrum des NaPc- Wirbelschichtgranulats: auf 0,5 mm 27%, auf 0,6 mm 40%, auf 0,7 mm 14%, auf 0,8 mm 16%, auf 1 mm 3%.
Aus Tabelle 1 folgt, daß erfindungsgemäß umhülltes Natriumpercarbonat mit ausschließlich Na₂SO₄ als Umhüllung (B 1) sowie zweischichtig umhülltes NaPc mit Na₂SO₄ als äußerster Schicht einer Umhüllung (VB 4) sowohl einen hohen Oa-Erhalt in der Waschmittelabmischung als auch ein gutes Silierverhalten, nämlich "leicht fließend" ab 1. Lagertag zeigen; die Fließfähigkeit ändert sich danach nicht mehr. Natriumpercarbonatpartikel, deren äußerste Schicht im wesentlichen Soda enthält (VB 2 und VB 3) verfestigen sich bei der Lagerung - sie sind als kohäsiv bis sehr kohäsiv einzustufen. Aus Beispiel B 1 folgt, daß eine einschichtige Umhüllung eines NaPc-Wirbelschicht-Sprühgranulats mit Na₂SO₄ im wesentlichen zu einem gleichen Oa-Erhalt führt wie eine Na₂SO₄ und Na₂CO₃ enthaltende einschichtige (VB 5) oder zweischichtige (VB 4 und VB 3) Umhüllung.
Tabelle 2 zeigt zum Vergleich die Ergebnisse nicht erfindungsgemäßer Produkte, worin der Kern stets ein NaPc- Kristallisat war. Die Aktivsauerstoffstabilität eines nicht-umhüllten NaPc-Kristallisats (VB 6) ist niedriger als jene eines NaPc-Wirbelschicht-Sprühgranulats (VB 1) . Durch Umhüllung mit Na₂SO₄ (VB 7 und VB 8) läßt sich zwar eine Erhöhung des Oa-Erhalts in der Waschmittelabmischung erzielen, und es besteht keine Verbackungsneigung, jedoch ist der Oa-Erhalt für die Praxis völlig unzureichend.

Claims (4)

1. Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel aus einem Kern aus im wesentlichen Natriumpercarbonat und einer diesen Kern umgebenden festhaftenden, einzigen Hüllschicht, die aus Natriumsulfat besteht, das teilweise hydratisiert sein kann, dadurch erhältlich, daß auf den nicht-umhüllten Kern aus einem durch Wirbelschicht- Sprühgranulation hergestelltem Natriumpercarbonat eine wäßrige Natriumsulfatlösung in einer Wirbelschicht unter Aufrechterhaltung einer Wirbelschichttemperatur von 35 bis 100°C und Verdampfen von Wasser aufgesprüht wird.
2. Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß die Hüllschicht 0,5 bis 25 Gew.-% Natriumsulfat, berechnet hydratfrei und bezogen auf Natriumpercarbonat, ausmacht.
3. Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Hüllschicht 2 bis 10 Gew.-% Natriumsulfat, berechnet hydratfrei und bezogen auf Natriumpercarbonat, ausmacht.
4. Verwendung der umhüllten Natriumpercarbonatpartikel der Ansprüche 1 bis 3 als Bleichkomponente in Wasch-, Reinigungs- und Bleichmitteln, insbesondere silikatische Builder enthaltenden Wasch- und Bleichmitteln.
DE19544293A 1995-11-28 1995-11-28 Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel und deren Verwendung Revoked DE19544293C2 (de)

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DE29522415U DE29522415U1 (de) 1995-11-28 1995-11-28 Silikatische Builder enthaltendes Wasch- und Reinigungsmittel
DE29522414U DE29522414U1 (de) 1995-11-28 1995-11-28 Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel
DE29522226U DE29522226U1 (de) 1995-11-28 1995-11-28 Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel
JP9520115A JP2000500729A (ja) 1995-11-28 1996-11-14 被覆過炭酸ナトリウム粒子、その製造方法およびその使用
ES96939035T ES2140143T5 (es) 1995-11-28 1996-11-14 Particulas de percarbonato sodico revestidas, procedimiento para su produccion y su uso.
AT96939035T ATE188191T1 (de) 1995-11-28 1996-11-14 Umhüllte natriumpercarbonatpartikel, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
DE69605945T DE69605945T3 (de) 1995-11-28 1996-11-14 Umhüllte natriumpercarbonatpartikel, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
EP96939035A EP0863842B2 (de) 1995-11-28 1996-11-14 Umhüllte natriumpercarbonatpartikel, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
KR10-1998-0703915A KR100489468B1 (ko) 1995-11-28 1996-11-14 피복된과탄산나트륨입자,이의제조방법및이를함유하는세제,세정제및표백제
SI9630148T SI0863842T2 (sl) 1995-11-28 1996-11-14 Obloĺ˝eni delci natrijevega perkarbonata, postopek za njihovo proizvodnjo in njihova uporaba
PCT/EP1996/004986 WO1997019890A1 (en) 1995-11-28 1996-11-14 Coated sodium percarbonate particles, process for the production thereof and use thereof
US08/755,613 US5935708A (en) 1995-11-28 1996-11-25 Coated sodium percarbonate particles, process for the production thereof and use thereof

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Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PT891417E (pt) * 1996-03-27 2002-08-30 Solvay Interox Sa Composicoes que contem percarbonato de sodio
DE19717729A1 (de) * 1997-04-26 1998-10-29 Degussa Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
DE19826026A1 (de) * 1998-06-10 1999-12-16 Kemira Chemicals Oy Helsinki Stabilisiertes Natriumcarbonat-peroxohydrat
DE19830946A1 (de) 1998-07-10 2000-01-13 Degussa Verfahren zur Herstellung von beschichteten Persauerstoffverbindungen
ATE312171T1 (de) * 1999-10-01 2005-12-15 Novozymes As Sprühgetrocknetes enzymprodukt
KR100366556B1 (ko) 2000-04-26 2003-01-09 동양화학공업주식회사 세제용 입상 코티드 과탄산나트륨과 이의 제조방법
FI109685B (fi) * 2001-01-26 2002-09-30 Kemira Chemicals Oy Menetelmä parantuneen stabiliteetin omaavien natriumperkarbonaattirakeiden valmistamiseksi
FR2821344B1 (fr) * 2001-02-26 2003-04-25 Solvay Granule de substance minerale agglomeree, resistant a l'abrasion, poudre comprenant de tels granules et procede pour sa fabrication
US6833343B2 (en) * 2001-03-30 2004-12-21 Kao Corporation Bleaching detergent formulation
DE10130334A1 (de) * 2001-06-26 2003-01-02 Glatt Ingtech Gmbh Verfahren zum Coating von körnigen und pulverförmigen Materialien
DE10140838A1 (de) * 2001-08-21 2003-03-06 Degussa Verfahren zur Herstellung von Natriumpercarbonat
AU2003292165A1 (en) 2002-12-20 2004-07-22 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Bleach-containing washing or cleaning agents
ATE342334T1 (de) * 2002-12-20 2006-11-15 Degussa Umhüllte persauerstoffverbindungen mit gesteuerter freisetzung, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE10320196A1 (de) * 2002-12-20 2004-07-08 Henkel Kg Auf Aktien Bleichmittelhaltige Wasch- oder Reinigungsmittel
RU2330878C2 (ru) 2002-12-20 2008-08-10 Дегусса Аг Жидкая композиция моющего и очищающего средства
PT1475350E (pt) 2003-05-07 2005-09-30 Degussa Granulado de percarbonato de sodio revestido com estabilidade no armazenamento melhorada
JP2007504089A (ja) * 2003-05-23 2007-03-01 デグサ　アクチエンゲゼルシャフト 過酸化水素又は酸素の制御された放出のための、過酸化水素及び疎水化した二酸化ケイ素を含有する粉体状混合物の使用
EP1612186A1 (de) * 2004-06-29 2006-01-04 SOLVAY (Société Anonyme) Natriumpercarbonatpartikel, Verfahren zur deren Herstellung, deren Verwendung und Waschmittelzusammensetzungen, die diese enthalten
EP1612185A1 (de) * 2004-06-29 2006-01-04 SOLVAY (Société Anonyme) Umhüllte sodiumpercarbonat Partikel, Verfahren zu deren Herstellung sowie Verwendung dergleichen.
JP4596132B2 (ja) * 2004-09-03 2010-12-08 三菱瓦斯化学株式会社 溶解性に優れ、粒子強度の強い過炭酸ナトリウム粒子
DE09171238T1 (de) * 2004-09-27 2010-04-29 Novozymes A/S Enzymgranulat
US20060073193A1 (en) * 2004-09-27 2006-04-06 Novozymes A/S Enzyme granules
DE102004054495A1 (de) 2004-11-11 2006-05-24 Degussa Ag Natriumpercarbonatpartikel mit einer Thiosulfat enthaltenden Hüllschicht
DE102004060011A1 (de) * 2004-12-14 2006-07-06 Degussa Ag Verpresste Formkörper enthaltend umhüllte Natriumpercarbonatpartikel
SI1889901T1 (sl) * 2006-07-27 2009-02-28 Evonik Degussa Gmbh ObloĹľeni delci natrijevega perkarbonata
ES2344712T3 (es) * 2006-07-27 2010-09-03 Evonik Degussa Gmbh Particulas de percarbonato sodico revestidas.
SI1903098T1 (sl) * 2006-07-27 2009-04-30 Evonik Degussa Gmbh ObloĹľeni delci natrijevega perkarbonata
EP1905738A1 (de) * 2006-09-28 2008-04-02 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur Herstellung von granulatförmigem Natriumpercarbonat
US20090028707A1 (en) * 2007-07-26 2009-01-29 United Technologies Corporation Apparatus and method for repairing airfoil tips
SI2080544T1 (sl) * 2007-12-19 2011-04-29 Evonik Degussa Gmbh Postopek za pripravo prevlečenih delcev natrijevega perkarbonata
ES2987733T3 (es) 2009-02-09 2024-11-18 Procter & Gamble Composición detergente
EP2361964B1 (de) 2010-02-25 2012-12-12 The Procter & Gamble Company Waschmittelzusammensetzungen
EP2794836B1 (de) 2011-12-22 2016-06-01 Unilever N.V. Waschmittel enthaltend glutamin-n,n-diacetat, wasser und bleichmittel
RU2495920C1 (ru) * 2012-07-11 2013-10-20 Общество с ограниченной ответственностью "Аквилон" Отбеливающий агент на основе гранулированного перкарбоната натрия
RU2495921C1 (ru) * 2012-07-11 2013-10-20 Общество с ограниченной ответственностью "Аквилон" Отбеливающий агент на основе гранулированного перкарбоната натрия
RU2495919C1 (ru) * 2012-07-11 2013-10-20 Общество с ограниченной ответственностью "Аквилон" Отбеливающий агент на основе гранулированного перкарбоната натрия
PT3008159T (pt) 2013-06-12 2017-02-10 Unilever Nv Composição detergente passível de ser vertida compreendendo partículas suspensas
DE102013211093A1 (de) 2013-06-14 2014-12-18 Evonik Treibacher Gmbh Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel
EP3619288B1 (de) 2017-05-04 2020-10-21 Unilever N.V. Reinigungsmittelzusammensetzung
CN112877152B (zh) * 2021-02-06 2022-05-06 濮阳宏业环保技术研究院有限公司 一种包衣过碳酸钠材料及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2417572A1 (de) * 1973-04-20 1974-11-14 Interox Verfahren zum stabilisieren von teilchenfoermigen peroxoverbindungen
EP0623553A1 (de) * 1993-05-06 1994-11-09 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Stabilisiertes Natriumpercarbonatteilchen
WO1995015291A1 (en) * 1993-11-30 1995-06-08 Kemira Oy A method for preparing sodium percarbonate particles with improved stability

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB174891A (en) 1920-07-26 1922-01-26 Adolf Welter Process for producing finely granulated compounds
FR2076430A5 (fr) 1970-01-14 1971-10-15 Solvay Procede de fabrication du percarbonate de sodium
US4105827A (en) * 1973-04-20 1978-08-08 Interox Particulate peroxygen compounds coated with sodium sesquicarbonate or Na2 SO4 mNa2 CO3
LU72575A1 (de) 1975-05-23 1977-02-10
LU75466A1 (de) * 1976-07-27 1978-02-08
US4325933A (en) 1978-04-28 1982-04-20 Kao Soap Co., Ltd. Process for stabilization of sodium percarbonate
DE3321082C2 (de) 1982-06-10 1996-08-22 Kao Corp Bleich-Reinigungsmittel
JP3390958B2 (ja) * 1993-03-05 2003-03-31 旭電化工業株式会社 安定な過炭酸ナトリウム顆粒の製造方法
DE4311944A1 (de) * 1993-04-10 1994-10-13 Degussa Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel, Verfahren zu deren Herstellung und sie enthaltende Wasch-, Reinigungs- und Bleichmittelzusammensetzungen
DE4315380A1 (de) * 1993-05-08 1994-11-10 Solvay Interox Gmbh Stabilisierte Alkalimetallperoxosalze und Verfahren zu deren Herstellung
US5780410A (en) * 1993-07-14 1998-07-14 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing percarbonate and making processes thereof
EP0634482B1 (de) * 1993-07-14 1999-10-20 The Procter & Gamble Company Stabilisierte Reinigungsmittelzusammensetzungen
DE4324104C2 (de) 1993-07-17 1997-03-20 Degussa Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US5560896A (en) * 1993-08-31 1996-10-01 Degussa Aktiengesellschaft Method for producing granulated sodium percarbonate
DE4329205C2 (de) 1993-08-31 1996-05-23 Degussa Verfahren zur Herstellung von granulatförmigem Natriumpercarbonat
DE19534274A1 (de) * 1995-09-15 1997-03-20 Degussa Verfahren zur Erniedrigung der Lösezeit bei der Herstellung und/oder Umhüllung von Natriumpercarbonat

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2417572A1 (de) * 1973-04-20 1974-11-14 Interox Verfahren zum stabilisieren von teilchenfoermigen peroxoverbindungen
EP0623553A1 (de) * 1993-05-06 1994-11-09 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Stabilisiertes Natriumpercarbonatteilchen
WO1995015291A1 (en) * 1993-11-30 1995-06-08 Kemira Oy A method for preparing sodium percarbonate particles with improved stability

Also Published As

Publication number Publication date
DE19544293A1 (de) 1997-06-05
ATE188191T1 (de) 2000-01-15
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WO1997019890A1 (en) 1997-06-05
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EP0863842A1 (de) 1998-09-16
ES2140143T5 (es) 2009-05-19
DE69605945T3 (de) 2009-08-13
US5935708A (en) 1999-08-10
ES2140143T3 (es) 2000-02-16

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