FI109685B - Menetelmä parantuneen stabiliteetin omaavien natriumperkarbonaattirakeiden valmistamiseksi - Google Patents

Menetelmä parantuneen stabiliteetin omaavien natriumperkarbonaattirakeiden valmistamiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI109685B
FI109685B FI20010164A FI20010164A FI109685B FI 109685 B FI109685 B FI 109685B FI 20010164 A FI20010164 A FI 20010164A FI 20010164 A FI20010164 A FI 20010164A FI 109685 B FI109685 B FI 109685B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
sodium
sodium percarbonate
carbon dioxide
granules
bicarbonate
Prior art date
Application number
FI20010164A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI20010164A (fi
FI20010164A0 (fi
Inventor
Olof Norrloew
Pentti Pekonen
Original Assignee
Kemira Chemicals Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kemira Chemicals Oy filed Critical Kemira Chemicals Oy
Publication of FI20010164A0 publication Critical patent/FI20010164A0/fi
Priority to FI20010164A priority Critical patent/FI109685B/fi
Priority to PT01660227T priority patent/PT1227063E/pt
Priority to SI200130585T priority patent/SI1227063T1/sl
Priority to ES01660227T priority patent/ES2263575T3/es
Priority to DE60119275T priority patent/DE60119275T2/de
Priority to AT01660227T priority patent/ATE325076T1/de
Priority to EP01660227A priority patent/EP1227063B1/en
Priority to CA2368410A priority patent/CA2368410C/en
Priority to PL351848A priority patent/PL201271B1/pl
Priority to KR1020020004531A priority patent/KR100812814B1/ko
Priority to US10/056,006 priority patent/US6793904B2/en
Publication of FI20010164A publication Critical patent/FI20010164A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI109685B publication Critical patent/FI109685B/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D7/00—Carbonates of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D7/38—Preparation in the form of granules, pieces or other shaped products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3942—Inorganic per-compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
    • C01B15/10—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
    • C01B15/10—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
    • C01B15/106—Stabilisation of the solid compounds, subsequent to the preparation or to the crystallisation, by additives or by coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Glanulating (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

109685
Menetelmä parantuneen stabiliteetin omaavien natriumperkarbonaattirakei-den valmistamiseksi - Förfarande för framställning av natriumperkarbonat-granuler med förbättrad stabilitet 5 Tämä keksintö koskee menetelmää natriumperkarbonaattirakeiden valmistamiseksi, jossa menetelmässä rakeen pintaa muunnetaan muodostamalla tiheä ohut kalvo, joka parantaa natriumperkarbonaattilopputuotteen stabiliteettia. Lisäksi keksintö koskee tällaisia parantuneen stabiliteetin omaavia natriumperkarbonaattirakeita sekä tällaisten rakeiden käyttöä pesuainekoostumuksissa.
10 Natriumperkarbonaatti (sodium percarbonate, SPC) on vesiliukoinen kiteinen per-oksiyhdiste, jonka molekyylikaava on 2 Na2C03'3 H202. Sen teoreettinen aktiivisen hapen pitoisuus (AO) on 15,28 painoprosenttia. Sellaisenaan natriumperkarbonaatti on stabiili yhdiste, mutta sillä on taipumusta hajota pesuainevalmisteisiin sisällytettäessä, erityisesti varastoinnin aikana, jolloin sen aktiivisen hapen pitoisuus 15 häviää. Jotta perboraattiyhdisteet onnistutaan korvaamaan peroksidivalkaisulähtö-aineina, on olennaista, että pesuainevalmisteen perkarbonaattiyhdiste on stabiili.
Erityisesti kun natriumperkarbonaatti saatetaan ankarampaan ilmastoon, jossa edellytetään varastointia erittäin lämpimissä ja/tai kosteissa olosuhteissa, se hajoaa jopa sellaisenaan. Toinen ongelma on natriumperkarbonaatin käyttö zeoliittia sisältävissä 20 pesuaineissa, joissa se menettää valkaisutehonsa suhteellisen lyhyen varastointiajan . :· kuluttua.
• * · ·
Natriumperkarbonaatin hajoaminen voidaan estää tai sitä voidaan hidastaa natrium-perkarbonaattirakeiden pinnoittamisen avulla. Aiemmin on kuvattu paksuja natri-* · · · * umbikarbonaatti- ja muiden epäorgaanisten pinnoitekerrosten käyttö. On myös mah- ‘ * 25 dollista käyttää orgaanisia aineita ja polymeerejä sekä kyseisten erilaisten aineiden yhdistelmiä. On myös tunnettua, että stabiilimpaa natriumperkarbonaattia saadaan aikaan seulomalla kaupallinen tuote tietyllä tavalla tiettyyn hiukkaskokoon ja muo-toon.
Ohutkalvotekniikassa on tunnettua, että jopa erittäin ohuet, suuruusluokaltaan 5-:.' · 30 50 nm:n kalvot voivat olla kemiallisesti erittäin kestäviä riippuen aineesta ja käytet- : tävästä tekniikasta. Esimerkiksi märkälitografiaprosesseja varten voidaan muodos- taa syöpymisenestokerroksia, jolloin ohuet kerrokset ovat paremmanlaatuisia, pal-jon tiheämpiä ja kemiallisesti kestävämpiä kuin vastaava bulkkimateriaali. Tyypillisesti halutaan saada ennemminkin ohut suojapinnoite kuin paksu mekaanisesti suo- 109685 2 jaava kerros. Tämä pitää paikkansa erityisesti pinnoitettaessa ja suojattaessa karheita pintoja tai teräväreunaisia syvennyksiä. Tämäntyyppisessä suojapinnoitteessa ei edullisesti ole reikiä, joten se kestää kemiallisesti hyvin esimerkiksi vesiliuoksia.
Samaa oletusta sovellettiin valmistettaessa pallomaisen ja mikroskooppimittakaa-5 vassa karhean natriumperkarbonaattirakeen pinnalle ohutta pinnoitekalvoa. Morfologiset tutkimukset ovat osoittaneet, että erityisessä leijukerrosreaktorissa valmistetun natriumperkarbonaattirakeen pinnan karheus ei ole kovin suuri, vain noin yksi mikrometri, mikä on vähemmän kuin useiden muiden valmistusmenetelmien avulla saatu karheus. Tämä parantaa mahdollisuutta vaikuttaa ja muuntaa pinnan mikrora-10 kennetta tasaisemmin.
Aikaisemmassa EP-patentissamme nro 681 557 natriumperkarbonaattirakeiden pinnalle sumutettiin ensin vettä natriumperkarbonaattirakeen pinnan pienen osan liuottamiseksi. Sen jälkeen muodostunut liuennut natriumperkarbonaattipinnan vesipitoinen kerros neutraloitiin ohueksi natriumbikarbonaattikerrokseksi hiilidioksidi-15 kaasun avulla. Tässä menetelmässä hiilidioksidikaasua johdettiin pinnalle leijukerrosreaktorissa käytettävän fluidisointikaasun osana. Kun vesikalvo kuivuu hiilidioksidikaasun läsnä ollessa, rakeen pinnalle jää ohut natriumbikarbonaattikerros. Siten valmistetut rakeet voitiin pinnoittaa muilla pinnoitusaineilla paksun lisäpinnoite-kerroksen muodostamiseksi. Kyseisiä natriumperkarbonaattirakeita käytettiin zeo-20 liittia sisältävissä pesuaineissa, ja kosteissa ilmaolosuhteissa kyseisten rakeiden sta-biliteettiominaisuudet olivat paremmat kuin rakeiden, jotka oli valmistettu ilman ohuen bikarbonaattikerroksen saostamista. Mittaustulokset osoittivat epäsuorasti « · < · . natriumbikarbonaatin pinnan muuntamisen vaikutuksen.
: : Nykyisin perkarbonaatin stabiliteetti on riittävällä tasolla, mutta kun perkarbonaatti • ♦ · ; 25 saatetaan vielä tavallista ankarampaan ilmastoon, sitä säilytetään lämpimissä ja kos-teissä olosuhteissa yhdessä zeoliittia sisältävän pesuaineen kanssa, tarvitaan edel-leen parannettua tuotetta. Siten aikaisemmassa EP-patentissamme nro 681 557 ku- * · · vattua menetelmää kehitettiin edelleen.
; ” Keksinnön tarkoituksena on parantaa ohuen bikarbonaattisuojakalvon muodosta- 30 misolosuhteita, ja tämä saadaan aikaan käyttämällä hiilidioksidikaasua, joka on liuotettu veteen ennen sen levittämistä natriumperkarbonaattirakeille. Kun pintaa f . käsitellään veteen liuotetulla hiilidioksidikaasulla, saadaan parempilaatuinen ohut kalvo, mikä on arvioitu epäsuorasti stabiliteettikokeiden avulla, jotka suoritettiin ‘ ‘ ' vertaamalla tätä menetelmää muulla tavoin valmistettuihin tuotteisiin.
3 109685
Siten tämä keksintö saa aikaan tavan parantaa natriumperkarbonaattirakeiden stabiliteettia edelleen optimoimalla ohuen natriumbikarbonaattikalvon muodostumisolo-suhteita natriumperkarbonaattirakeiden pinnalle.
Siten keksinnön erään toteutusmuodon mukaan saadaan aikaan menetelmä paran-5 tuneen stabiliteetin omaavien natriumperkarbonaattirakeiden valmistamiseksi, jossa menetelmässä natriumperkarbonaattirakeiden pintaa muunnetaan natriumperkarbo-naatin ja hiilidioksidin tai jonkin bikarbonaatin välisen pintareaktion avulla, jolloin natriumperkarbonaattirakeiden pinnalle muodostuu tiheä kiinteä kalvo, joka on pääasiassa natriumbikarbonaattia, jolloin mainitussa menetelmässä on seuraavat vai-10 heet: a) liuotetaan hiilidioksidi veteen liuennutta hiilidioksidia ja bikarbonaattia sisältävän vesiliuoksen muodostamiseksi, b) altistetaan natriumperkarbonaattirakeiden pinta mainitun liuennutta hiilidioksidia ja bikarbonaattia sisältävän vesiliuoksen suihkulle mainitun kiinteän kalvon, 15 joka on pääasiassa natriumbikarbonaattia, muodostamiseksi, ja sen jälkeen c) poistetaan pinnalta j äljellä oleva fluidi.
Keksinnön mukaisen menetelmän edulliset suoritusmuodot on kuvattu patenttivaatimuksissa 2-10.
Esillä olevan keksinnön toisen toteutusmuodon mukaan saadaan aikaan natriumper-20 karbonaattirakeita, jotka on valmistettu keksinnön mukaisella menetelmällä.
• · · . ]·. Esillä olevan keksinnön mukaisesti C02 voidaan liuottaa vesisuihkuun käyttämällä tavanomaista kaksitiesuutinta. Edullisesti toisen suuttimen läpi sumutetaan sumu- • · tussuuttimen kuljetusilmaa, joka sisältää 0,2-5 painoprosenttia C02:ta, ja tämä kaa- • « suseos liuotetaan veteen, jota sumutetaan toisen suuttimen läpi. C02:lla kyllästetty 25 vesisuihku suunnataan natriumperkarbonaattirakeita kohti, ja nämä rakeet ovat lei-jukerroksessa edullisesti 0,5-15 min ajan. Esimerkiksi ilmaa voidaan käyttää fluidi-soivana kaasuvirtana. Leijukerroksen lämpötila pidetään 30-90 °C:ssa sähkökäyt-toisten lämmityselementtien avulla. Rakeiden pintaa muunnetaan ohuen bikarbo-**”: naattikalvon avulla, joka muodostuu kosteuden ja C02:n tai HC03:n reagoidessa .' . 30 natriumperkarbonaatin kanssa. Tämän jälkeen ohut pintakalvo kuivataan.
Edelleen esillä olevan keksinnön mukaisesti C02 voidaan liuottaa veteen erillisessä . ·. ·. esisekoitussäiliössä ennen liuoksen ohjaamista leijukerrokseen ja kerroksessa olevi- en natriumperkarbonaattirakeiden altistamista suihkulle. Tämäntyyppisen esisekoit- • · 4 10968b tamisen avulla liukenemiselle saadaan lisää aikaa ja ympäristön olosuhteita voidaan säätää helpommin.
Lisäksi esillä olevan keksinnön mukaisesti CO2 voidaan liuottaa veteen leijuker-rokseen päättyvässä ohjausjohdossa staattisella sekoituksella. Vesi ja C02-kaasu 5 ruiskutetaan ohjausjohtoon ennen kuin fluidi saapuu leijukerrokseen. Tämäntyyppinen ratkaisu on mekaanisesti helpoin toteuttaa.
Tämän muunnetun pinnan tai välikalvon päälle voidaan saostaa lisäpinnoitekerros. Lisäpinnoitekerros muodostetaan sumuttamalla sumutussuuttimesta vesiliuosta rakeiden, joiden pinnalla jo on välikalvo, pinnalle edullisesti leijukerroksessa. Lisä-10 pinnoittamisen jälkeen tuote on valmis käytettäväksi esimerkiksi pesuainekompo-nenttina.
Keksinnön erään suoritusmuodon mukaisesti pinnan muokkaaminen C02:n avulla suoritetaan useita kertoja, mikä tarkoittaa sitä, että edellä esitetyt vaiheet a)-c) toistetaan 1-10 kertaa, jotta pinnan muuntamisvaikutus tehostuu ohuen bikarbonaatti-15 kalvon paksuuntuessa. Muodostuneen ohuen kalvon paksuus riippuu pinnoitusker-tojen määrästä. Käytettyjen natriumperkarbonaattipintojen tarkkoja paksuusmittauk-sia on erittäin vaikea suorittaa, mutta kalvon paksuuden arvioidaan olevan alle 100 nm.
Keksinnön erään toisen suoritusmuodon mukaan hiilidioksidilla kyllästetty vesi voi-20 daan valmistaa liuottamalla hiilidioksidia veteen korotetussa paineessa kaasupitoi-;.’ suuden suurentamista j a liukenemisen nopeuttamista varten.
Natriumperkarbonaattirakeiden pinnoille sumutettavan veden C02-pitoisuus, lasket- • · ... tuna painoprosentteina sumutettujen aineiden määrästä, on edullisesti vähintään * * \ 0,25 %, edullisemmin vähintään 0,5 %.
• » : ’ ’ ’: 25 Käytettävä fluidisointikaasu voi olla esimerkiksi ilmaa, N2:ä tai jotakin muuta inert- tiä kaasua, edullisesti ilmaa.
Lisäpinnoitekerroksen sumutusliuos voi sisältää pinnoitukseen yleisesti käytettäviä *··’ erilaisia aineita, esimerkiksi natriumbikarbonaattia, natriumkarbonaattia (mukaan :*·.· lukien sen eri muodot), natriumsulfaattia, litiumsulfaatin ja natriumsulfaatin seosta, :" ·; 30 natriumkarbonaatin ja natriumsulfaatin seosta tai polymeeriä, yhdessä metallisulfaa- tin kanssa tai ilman sitä.
5 10968b
Edullisesti lisäpinnoitekerros muodostaa 1-20 prosenttia ja edullisemmin 5-12 prosenttia natriumperkarbonaattirakeiden painosta.
Esillä oleva keksintö alentaa merkittävästi menetelmän C02-kulutusta aikaisemmassa EP-patentissamme nro EP 681 557 kuvattuun menetelmään verrattuna. Nyt 5 C02-suihku keskitetään paikkaan, jossa se voidaan liuottaa suoraan käytettävään veteen ja saattaa tehokkaammassa muodossa kosketukseen natriumperkarbonaatti-rakeen pinnan kanssa. Tämä asetelma vähentää C02:n määrää yli 90 %. Lisäksi nat-riumperkarbonaattirakeen pinta kohtaa suuremman määrän liuennutta C02:a, tai veden paikallinen H2C03- tai HCO'3-pitoisuus on suurempi.
10 Lisäksi rakeille levitettävän vesiliuoksen lämpötilaa ja pH:ta on helpompaa säätää, mikä tekee menetelmästä vakaamman.
Tuotteen, joka on valmistettu esillä olevan keksinnön edellä kuvatun mukaisella menetelmällä, stabiliteetti on parantunut noin 10 %. Ilmiön taustalla olevaa mekanismia ei tunneta täysin. On mahdollista, että muodostuneen ohuen natriumbikarbo-15 naattikalvon johdosta lisäpinnoitekerroksen tarttumiskyky ja siten laatu on parantunut.
Keksintöä on kuvattu yksityiskohtaisemmin seuraavien esimerkkien avulla. Oheistetuissa kuvioissa 1 ja 2 on osoitettu graafisesti vertailukokeiden stabiliteettitulok-set.
20 Esimerkki 1 '··'· Natriumperkarbonaattirakeet valmistettiin käyttämällä Kemira Kemin tuote-esit- : : teessä "ECOX Sodium percarbonate", 9/98, kuvatun mukaista leijukerrossumutus- rakeistinta. Kyseiset pinnoittamattomat natriumperkarbonaattirakeet, joiden keski-'"'i halkaisija oli 0,7 mm, kierrätettiin takaisin rakeistimen valmistuskammioon. Fluidi- 25 sointikaasu oli ilmaa, jonka nopeus oli 120 m3/h. Glatt AGT 150 -leijukerroslait-teessa käytettiin kaksitiesuutinta natriumperkarbonaattirakeiden pinnoittamiseen. ’. : Kerroksen lämpötila oli olennaisesti 60 °C.
C02-rikastettu fluidisuihku valmistettiin sumuttamalla toisesta suuttimesta kuljetus-kaasuna käytettävää C02-rikastettua ilmaa kaasupaineella 0,15 MPa (1,5 bar) ja ; ‘'‘. 30 5,6 m3/h kaasuvirtana. Tämä virta liuotettiin veteen, jota sumutettiin toisesta suutti mesta nopeudella 40 g/min.
6 10968b
Altistamalla natriumperkarbonaattirakeet kahdeksi minuutiksi C02-rikastetulle flui-disuihkulle rakeet pinnoittuivat ohuella bikarbonaattipintakalvolla.
Esimerkki 2
Kuljetuskaasussa olevan veteen liuotettavan hiilidioksidin määrä vaihteli. Käytettiin 5 0 %:n, 0,25 %:n, 0,5 %:n ja 1 %:n pitoisuuksia, ja pinnoittaminen suoritettiin esi merkissä 1 kuvatulla tavalla.
Sen jälkeen bikarbonaattipinnoitetuille rakeille sumutettiin natriumsulfaattiliuosta natriumsulfaattipinnoitteen, joka muodosti 10 painoprosenttia natriumperkarbonaat-tirakeista, muodostamiseksi. Tämä lisäpinnoitekerros sumutettiin C02-pinnoituksen 10 jälkeen käyttämällä samaa suurinta kuin C02:lla pinnoitettaessa. Kuljetuskaasuna käytettiin ilmaa.
Tällä tavoin käsitellyt natriumperkarbonaattirakeet sekoitettiin zeoliittiin painosuhteessa 50/50 stabiliteetin testaamiseksi pesuaineolosuhteissa.
Näytteet pantiin 12 viikoksi avoimissa laatikoissa kosteuskaappiin, jonka lämpötila 15 oli 30 °C ja suhteellinen kosteus 70 %. Aktiivisen hapen arvot mitattiin ennen koetta ja sen jälkeen, ja hajoamisen määrä laskettiin peroksidipitoisuuden avulla, joka määritettiin suorittamalla titraus ennen varastointia ja sen jälkeen. Koetulokset on koottu taulukkoon 1.
Taulukko 1 • · 1 » ^_____ C02:n määrä (%) Hajoaminen (%) _0__70_ '··; _0,25__65_ _0j>__53_ 1,0 48 20 * · . ·: Yllä esitettyjen tulosten mukaan hajoaminen väheni selvästi, kun sumutettavan flui- '.,. din hiilidioksidipitoisuus kas voi.
' ·’ Esimerkki 3 • · · Λ Natriumperkarbonaattirakeita valmistettiin esimerkin 1 mukaisesti käyttämällä kul- 25 jetuskaasussa 0 % ja 0,5 % C02:a. Kyseisiä rakeita pinnoitettiin edelleen ja ne sekoitettiin pesuaineraaka-aineeseen esimerkin 2 mukaisesti. Molemmat pesuaine- 7 10968b seokset pantiin pesuainesäiliöihin, jotka suljettiin hermeettisesti. Nämä kaksi säiliötä pantiin 8 viikoksi sääkaappiin 40 °C:seen ja 70 % suhteelliseen kosteuteen.
Vertailunäytteen, jossa oli 0 % C02-pinnoitetta, hajoamisprosentti oli 41 % ja näytteen, joka oli pinnoitettu käyttämällä kuljetuskaasua, jossa oli 0,5 % C02, hajoami-5 nen puolittui, ja se oli 22 %.
Esimerkki 4
Natriumperkarbonaattirakeet pinnoitettiin esimerkeissä 1 ja 2 kuvatuilla tavoilla käyttämällä suuttimen kuljetusilmassa 1 % C02:a ja sumuttamalla kaksi minuuttia C02:a sisältävää vettä.
10 Sen jälkeen bikarbonaattipinnoitetuille rakeille sumutettiin natriumsulfaattiliuosta, jolloin muodostui natriumsulfaattipinnoite, joka muodosti 12 painoprosenttia nat-riumperkarbonaattirakeista.
Vertailumittauksessa pinnoittamattomille natriumperkarbonaattirakeille sumutettiin natriumsulfaattiliuosta, jolloin muodostui natriumsulfaattipinnoite, joka muodosti 15 12 painoprosenttia natriumperkarbonaattirakeista.
Natriumperkarbonaattirakeiden kokojakauma oli 0,50-0,71 mm. Rakeiden hajoamista tutkittiin 30 °C:n lämpötilassa ja 70 %:n suhteellisessa kosteudessa 12 viikon ajan esimerkissä 2 kuvatulla tavalla.
Hajoamiskäyrät on esitetty kuviossa 1. Tulosten mukaan natriumperkarbonaatti-*’ i : 20 rakeiden pinnoille muodostunut ohut bikarbonaattikalvo vähensi hajoamista 25 %.
Esimerkki 5
Natriumperkarbonaattirakeet pinnoitettiin käyttämällä C02:a EP-patentissa nro 681 557 kuvatun menetelmän mukaisesti ja edellä kuvattujen esimerkkien 1 ja 2 mukaisesti käyttämällä suuttimen kuljetusilmassa 1,0 % C02:a ja sumuttamalla kak-‘: 25 si minuuttia C02:a sisältävää vettä.
Sen jälkeen bikarbonaattipinnoitetuille rakeille sumutettiin natriumsulfaattiliuosta, ,: jolloin muodostui natriumsulfaattipinnoitetta, joka muodosti 9 painoprosenttia nat- ": riumperkarbonaattirakeista.
Pinnoitettujen rakeiden hajoamista tutkittiin 12 viikon ajan 30 °C:n lämpötilassa ja : 30 70 %:n suhteellisessa kosteudessa esimerkissä 2 kuvatulla tavalla.
8 10968b
Hajoamiskäyrät on esitetty kuviossa 2. Tulosten mukaan esillä olevan keksinnön menetelmän mukaisesti valmistettujen natriumperkarbonaattirakeiden hajoamispro-sentti on pienentynyt vielä 8 yksiköllä.
Esimerkki 6 5 Natriumperkarbonaattirakeiden pinnoitus suoritettiin johtamalla hiilidioksidikaasua erillisessä sekoitussäiliössä vesiliuokseen, jonka pH-arvoa säädettiin, ennen tämän liuoksen johtamista sumuttimeen. Säiliön liuosten pH-arvoja säädettiin lisäämällä sopivia NaOH-määriä. Kokeet suoritettiin vesiliuosten alku-pH-arvoissa 8, 9 ja 11. Näissä kokeissa käytettyjen natriumperkarbonaattirakeiden halkaisija oli 0,7 mm. 10 Vesiliuoksiin johdettiin 60 1/h C02-kaasuvirta 7 min, 5 min ja 6 min ajan, vastaavasti, ennen niiden johtamista natriumperkarbonaattirakeiden pinnalle leijukerrok-sessa.
Sen jälkeen kun rakeet oli pinnoitettu C02:a sisältävällä vesiliuoksella, rakeet pinnoitettiin lisäksi natriumsulfaatilla (NAS:lla), joka oli saatu Säterin tehtailta. Taulu-15 kossa 2 on esitetty säiliössä suoritetun esisekoituksen ja liuoksen pH-säädön vaikutus stabiloidun tuotteen NAS- ja H202-prosenttiosuuksina ja sen hajoamisnopeutena esitettynä.
Taulukko 2
Alku-pH NAS (%) H202 (%) Hajoamisnopeus . ____(%) "J·. 8__10/7__28J__35,5 ;;;i 9__102__2^3__32,3 1 11 10,7 28,2 29,6 1 ·

Claims (12)

10968b
1. Menetelmä parantuneen stabiliteetin omaavien natriumperkarbonaattirakeiden valmistamiseksi, jossa menetelmässä natriumperkarbonaattirakeiden pintaa muunnetaan natriumperkarbonaatin ja hiilidioksidin tai jonkin bikarbonaatin välisen pin- 5 tareaktion avulla tiheän kiinteän kalvon, joka on pääasiassa natriumbikarbonaattia, muodostamiseksi natriumperkarbonaattirakeiden pinnalle, tunnettu siitä, että a) hiilidioksidi liuotetaan veteen liuennutta hiilidioksidia ja bikarbonaattia sisältävän vesiliuoksen muodostamiseksi, b) natriumperkarbonaattirakeiden pinta altistetaan mainitun liuennutta hiilidiok-10 sidia ja bikarbonaattia sisältävän vesiliuoksen suihkulle mainitun kiinteän kalvon, joka on pääasiassa natriumbikarbonaattia, muodostamiseksi, ja sen jälkeen c) jäljellä oleva fluidi poistetaan pinnalta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hiilidioksidi liuotetaan veteen kaksitiesuuttimessa mainitun liuennutta hiilidioksidia sisältävän 15 vesiliuoksen suihkun muodostamiseksi.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hiilidioksidi liuotetaan veteen esisekoitussäiliössä.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hiilidioksidi liuotetaan veteen ohjausputkessa, johon hiilidioksidikaasuja vesi ruiskutetaan. « · · ·'·- 20
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sumutettava vesiliuos sisältää vähintään 0,25 painoprosenttia hiilidioksidia. .1··.
6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että natriumperkarbonaattirakeiden pinta altistetaan mainitulle suihkulle 0,5-15 minuu- ... tin ajaksi. » · ·
7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että '. j mainitun kalvon paksuus on alle 100 nm.
8. Jonkin patenttivaatimuksista 1-7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että li- • I V·· säksi menetelmässä toistetaan a)-c)-vaiheita yhdestä kymmeneen kertaa kalvon :, _,: paksuuden lisäämiseksi useiden kerrosten muodostamisen avulla. '.v 30
9. Jonkin patenttivaatimuksista 1-8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ...: menetelmä suoritetaan leijukerrosreaktorissa, jolloin siinä on vaihe, jossa mainittua 10968b ίο liuennutta hiilidioksidia sisältävää vesiliuosta sumutetaan leijukerroksen sisään lei-jukerrosreaktorin sisällä olevasta sumutussuuttimesta.
10. Jonkin patenttivaatimuksista 1-9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että menetelmässä mainitun natriumbikarbonaattikalvon päälle saostetaan lisäpinnoi- 5 tekerros, joka sisältää natriumsulfaattia, natriumkarbonaattia, natriumbikarbonaattia, natriumsulfaatin ja litiumsulfaatin seosta, natriumkarbonaatin ja natriumsulfaatin seosta, metallisulfaatin ja polymeerin seosta tai polymeeriä.
11. Jonkin patenttivaatimuksista 1-10 mukaisen menetelmän mukaisesti valmistetut natriumperkarbonaattirakeet.
12. Patenttivaatimuksen 11 mukaisten natriumperkarbonaattirakeiden käyttö pesu aineissa, erityisesti zeoliittia sisältävissä pesuaineissa.
FI20010164A 2001-01-26 2001-01-26 Menetelmä parantuneen stabiliteetin omaavien natriumperkarbonaattirakeiden valmistamiseksi FI109685B (fi)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20010164A FI109685B (fi) 2001-01-26 2001-01-26 Menetelmä parantuneen stabiliteetin omaavien natriumperkarbonaattirakeiden valmistamiseksi
EP01660227A EP1227063B1 (en) 2001-01-26 2001-12-13 Method for the preparation of sodium percarbonate granules having enhanced stability
SI200130585T SI1227063T1 (sl) 2001-01-26 2001-12-13 Postopek za pripravo granul natrijevega perkarbonata s povecano stabilnostjo
ES01660227T ES2263575T3 (es) 2001-01-26 2001-12-13 Metodo para la preparacion de percarbonato sodico en granulos que tienen una estabilidad mejorada.
DE60119275T DE60119275T2 (de) 2001-01-26 2001-12-13 Verfahren zur Herstellung von Natriumpercarbonat in Granulatform mit verbesserter Stabilität
AT01660227T ATE325076T1 (de) 2001-01-26 2001-12-13 Verfahren zur herstellung von natriumpercarbonat in granulatform mit verbesserter stabilität
PT01660227T PT1227063E (pt) 2001-01-26 2001-12-13 Metodo para a preparacao de granulos de percarbonato de sodio apresentando estabilidade melhorada
CA2368410A CA2368410C (en) 2001-01-26 2002-01-18 Method for the preparation of sodium percarbonate granules having enhanced stability
PL351848A PL201271B1 (pl) 2001-01-26 2002-01-24 Sposób wytwarzania granulek nadtlenowęglanu sodu o zwiększonej trwałości
KR1020020004531A KR100812814B1 (ko) 2001-01-26 2002-01-25 강화된 안정성을 갖는 과탄산나트륨 과립의 제조방법
US10/056,006 US6793904B2 (en) 2001-01-26 2002-01-28 Method for the preparation of sodium percarbonate granules having enhanced stability

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20010164A FI109685B (fi) 2001-01-26 2001-01-26 Menetelmä parantuneen stabiliteetin omaavien natriumperkarbonaattirakeiden valmistamiseksi
FI20010164 2001-01-26

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI20010164A0 FI20010164A0 (fi) 2001-01-26
FI20010164A FI20010164A (fi) 2002-07-27
FI109685B true FI109685B (fi) 2002-09-30

Family

ID=8560151

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI20010164A FI109685B (fi) 2001-01-26 2001-01-26 Menetelmä parantuneen stabiliteetin omaavien natriumperkarbonaattirakeiden valmistamiseksi

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6793904B2 (fi)
EP (1) EP1227063B1 (fi)
KR (1) KR100812814B1 (fi)
AT (1) ATE325076T1 (fi)
CA (1) CA2368410C (fi)
DE (1) DE60119275T2 (fi)
ES (1) ES2263575T3 (fi)
FI (1) FI109685B (fi)
PL (1) PL201271B1 (fi)
PT (1) PT1227063E (fi)
SI (1) SI1227063T1 (fi)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1612186A1 (en) * 2004-06-29 2006-01-04 SOLVAY (Société Anonyme) Sodium percarbonate particles, process for their production, their use and detergent compositions containing them.
DE102006026039A1 (de) 2005-10-07 2007-04-19 Söll Gmbh Zusammensetzung zur Vernichtung von Fadenalgen
US10184097B2 (en) * 2013-02-08 2019-01-22 Ecolab Usa Inc. Protective coatings for detersive agents and methods of forming and detecting the same
DE102014218950A1 (de) 2014-09-19 2016-03-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Festförmige Zusammensetzung für die Textilbehandlung

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0623553B1 (en) * 1993-05-06 1997-07-30 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Stabilized particle of sodium percarbonate
FI94618C (fi) * 1993-11-30 1995-10-10 Kemira Oy Menetelmä stabiilisuudeltaan parempien natriumperkarbonaattipartikkelien valmistamiseksi
DE19544293C2 (de) * 1995-11-28 1998-01-29 Degussa Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel und deren Verwendung
JPH10194710A (ja) * 1997-01-16 1998-07-28 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 溶解性に優れた過炭酸ナトリウムの製造方法
DE19717729A1 (de) * 1997-04-26 1998-10-29 Degussa Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
EP0967175B1 (en) * 1998-06-26 2004-06-02 Kemira Oyj Stabilized sodium carbonate peroxyhydrate
KR100366556B1 (ko) * 2000-04-26 2003-01-09 동양화학공업주식회사 세제용 입상 코티드 과탄산나트륨과 이의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
KR100812814B1 (ko) 2008-03-12
ATE325076T1 (de) 2006-06-15
ES2263575T3 (es) 2006-12-16
EP1227063B1 (en) 2006-05-03
PL351848A1 (en) 2002-07-29
PT1227063E (pt) 2006-09-29
PL201271B1 (pl) 2009-03-31
US20020141930A1 (en) 2002-10-03
KR20020063138A (ko) 2002-08-01
US6793904B2 (en) 2004-09-21
DE60119275T2 (de) 2007-05-03
DE60119275D1 (de) 2006-06-08
EP1227063A2 (en) 2002-07-31
CA2368410C (en) 2010-05-11
CA2368410A1 (en) 2002-07-26
SI1227063T1 (sl) 2006-12-31
FI20010164A (fi) 2002-07-27
FI20010164A0 (fi) 2001-01-26
EP1227063A3 (en) 2004-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69535451T2 (de) Herstellung von Wasserstoffperoxidkomplexen
EP1903098B1 (de) Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel
EP0970917B1 (de) Verfahren zur Herstellung von beschichteten Persauerstoffverbindungen
WO1995002555A1 (de) Umhüllte natriumpercarbonatpartikel, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
SI9400166A (en) Covered pieces of natrium percarbonate,process for their preparation and composition of washing-powder,cleaning and white colouring matters in it
FI109685B (fi) Menetelmä parantuneen stabiliteetin omaavien natriumperkarbonaattirakeiden valmistamiseksi
DE69824279T2 (de) Stabilisiertes Natriumcarbonat-Peroxyhydrat
FI104634B (fi) Stabiloitu natriumkarbonaattiperoksihydraatti
EP0681557B1 (en) A method for preparing sodium percarbonate particles with improved stability
CA2000102C (en) Particulate composition containing bleach and optical brightener and process for its manufacture
EP0654440B1 (de) Verfahren zur Herstellung von abriebfestem Natriumpercarbonat mit hoher Lösegeschwindigkeit
DE19506004A1 (de) Umhüllte teilchenförmige Persauerstoffverbindungen und sie enthaltende Mittel
EP1086042B1 (en) Stabilized sodium carbonate peroxyhydrate
Peng et al. X-ray photoelectron spectroscopy of non-stoichiometric lead sulfide monolayers in stearic acid Langmuir-Blodgett films
WO2009077289A1 (de) Verfahren zur herstellung von umhüllten natriumpercarbonatpartikeln

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed