JPH01242699A - 漂白剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｃ産業上の利用分野〕 本発明は新規な漂白剤組成物に関する。。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕塩素系
漂白剤は使用できる繊維に制限があり、又色、柄物には
使用できず、更に独自のにおいを有していることなどか
ら、これらの欠点のない酸素系漂白剤が最近著しく普及
しはじめている。

この酸素系漂白剤としては、過炭酸すｌ−ＩＪウム、過
硼酸ナトリウムが漂白性能及び安定性などの面から特に
利用されている。

酸素系漂白剤は塩素系漂白剤にくらべ漂白刃が弱く、各
種漂白活性化剤が併用されている。

例えば、特開昭６２−１４９８００号明細書には、ナフ
トニトリル類やシアノピリジニウム塩類などが開示され
ている。そのほかアセトニｌ−ＩＪル、マロンニトリル
、フタロニトリル、ベンゾイルイミノジアセトニトリル
の如きニトリル、グルコースペンタアセテート、オクタ
アセチルシュクロース、トリアセチン、ソルビトールヘ
キサアセテート、アセトキシベンゼンスルホンＵ塩、−
又は、トリアセチルシアヌル酸、クロルギ酸メチルのよ
うなり一アセチル化物、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’　
−テトラアセチルエチレンジアミン又は、テトラアセチ
ルグリコリルウリル、Ｎ−ベンジルイミダゾール、ジ−
Ｎ−アセチルジメチルグリオキシム、１−フェニル−３
−アセチルヒダントイン、Ｎ、Ｎ−ジアセチルアニリン
、Ｎ−アセチルジグリコリミド、ジアセチルメチレンジ
フォルムアミドのようなＮ−アシル化物、及び、無水フ
タル酸、無水コハク酸、無水安息香酸、無水グルタル酸
、アルキル硫酸無水物、カルボン酸と有機スルホオン酸
の無水物のような酸無水物、ジーくメタンスルフォニル
）ジメチルグリオキシムのようなスルホオニルオキシム
、ジ−エチルベンゾイル燐酸塩のようなアシル化燐酸塩
、フェニルスルフォネートエステル、ジフェニルフォス
フィニックアジドのような有機燐酸アジド、ジフェニル
ジスルフォンのようなジスルフォン、その他Ｎ−スルフ
ォニルイミダゾール、シアナミド、ハロゲン化トリアジ
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−オクチル−Ｎ−１０−カル
ボフェノキシドデシルアンモニウムクロライドなどの各
種漂白活性化剤の研究がなされてきた。しかしながら、
これらの活性化剤を併用しても未だ漂白刃は不充分であ
った。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、より高漂白刃の酸素系漂白剤を得るべく
鋭意研究の結果、過酸化物と特定のカチオン又は両性の
有機過酸前駆体を併用することにより目的を達成しうろ
ことを見出し本発明を完成した。

即ち、本発明は水に溶解して過酸水素を発生する過酸化
物及び下式（Ｉ）で表わされる有機過酸前駆体を含有す
ることを特徴とする漂白剤組成物を提供する。

（式中、Ｒ１−Ｒ５は水素、置換されていてもよい直鎖
及び枝分かれ鎖０１〜Ｃｏｏアルキル及びアルケニル基
、或いはカルボキシル基、スルホニル基又はシアノ基、
Ｘは有機或いは無機アニオンを表わす。） このような、アンモニウム塩は、例えば下記のような相
当するアルキル、アルケニル或いはカルボキシル又はス
ルホニル又はシアン置換ピリジンとニトリルのハロゲン
化物との反応により容易に得られる。

ｅ ＣＨ２ＣＮ　−Ｘ 本発明で使用するアルキル、アルケニル或いはカルボキ
シル又はスルホニル又はシアノ置換ピリジンとしては、
ピリジン、２−ピコリン酸、３−ピクリン酸、４−ピコ
リン酸、ニコチン酸、３．５−ピリジンカルボン酸、３
−ピリジンスルホン酸、２−シアノピリジン、３−シア
ノピリジン、４−シアノピリジンなどが好適に用いられ
るが、これらの中で、ピリジン、ニコチン酸が効果が高
く、最も好ましく使用される。

水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物としては炭酸
ナトリウム・過酸化水素付加物、トリポリリン酸ナトリ
ウム・過酸化水素付加物、ピロリン酸す）　ＩＪウム・
過酸化水素付加物、尿素・過酸化水素付加物、又は４Ｎ
ａ２ＳＯａ・２Ｈ２０□・ＮａＣｌ、過ホウ酸ナトリウ
ムー水化物、過ホウ酸ナトリウム四水化物、過酸化ナト
リウム、過酸化カルシウム等が例示される。この中でも
特に炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物、過ホウ酸ナト
リウムー水化物、過ホウ酸ナトリウム四水化物が好まし
い。

本発明において、過酸化物と有機過酸前駆体は、通常、
過酸化物／有機過酸前駆体＝９９．９１０．１〜２０／
８０、好ましくは９９／１〜５０１５０のモル比で用い
られる。過酸化物は通常、組成物中に１〜９９重量％配
合される。

本発明において漂白剤組成物とは漂白剤及び漂白洗浄剤
を意味する。

本発明漂白剤組成物は、上記必須成分の他に漂白剤組成
物に通常添加される公知の成分を添加する事もできる。

例えば、ビルダーとして、硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、
ケイ酸塩、リン酸塩等の水溶性無機ビルグー、ゼオライ
トなどの水不溶性無機ビルグーの他、エチｌ／ンジアミ
ン四酢酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸
塩等の有機ビルダーを用いる事ができる。

また過酸化物あるいは過酸化水素付加体の安定剤として
公知の硫酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、塩化マ
グネシウム、ケイフッ化マグネウム、酸化マグネシウム
、水酸化マグネシウムの様なマグネシラｌ、塩及びケイ
酸ソーダの様なケイ酸塩類を用いる事ができる。更に必
要に応シて、カルボキシメチルセルロース、ポリビニル
ピロリドン、ポリエチレングリコールのような再汚染防
止剤、炭素数約８〜２２のアルキル基を有するスルホン
酸塩及び硫酸塩、゛ｒアルキル基約９〜１５のアルキル
ベンゼンスルホン酸塩、炭素数約８〜２２のα−オレフ
ィンスルホン酸塩、炭素数１０〜２２の脂肪酸石けんな
どの陰イオン界面活性剤、炭素数が約６−１２の直鎮又
は分岐鎖のアルキル基を有し、アルキルフ、ノール１モ
ルに対し酸化エチレン５〜２５モルを縮合したアルキル
フェノールの酸化エチレン綜合物、炭素数が約８〜２２
の直鎮又は分岐鎖を有する脂肪族アルコール１モルに酸
化エチレン５〜３０モルを縮合した脂肪族アルコールの
酸化エチレン縮合物、プロピレングリコールに酸化プロ
ピレンを縮合させ、更に酸化エチレンを縮合して得られ
る「プルロニック」の商品名の非イオン界面活性剤、ア
シル部分の炭素数が約８〜１８の脂肪酸のモノあるいは
ジェタノールアミド、炭素数が約８−２４のアルキル基
とメチル基及び／又はエチル基を有するアミンオキシド
などの非イオン界面活性剤、ベタインなどの両性界面活
性剤、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラー
ゼなどの酵素、螢光増白剤、染料、顔料、香料等を添加
することができる。

なお、コー述した有機過酸前駆体は公知の方法で粒状に
調製し、過酸化物に配合することができる。例えば、有
機過酸前駆体１００重量部に５〜６０℃、好ましくは１
０〜４０℃で流動性を有するバインダーの１種又は２種
以上の混合物５〜１００重量部を加えて造粒することが
好適である。

バインダーとしては、非イオン界面活性剤、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、流動パラフ
ィン及び高級アルコールなどがある。

造粒法としては、押出し造粒法、転勤式造粒法、圧縮式
造粒法等の公知の方法を採用し得、有機過酸前駆体やバ
インダーの種類等に応じて適宜方法を選定することがで
きる。例えば、押出し造粒機を用いて造粒する場合、造
粒の前工程として粒径１５０μｍ以下に微粉砕した有機
過酸前駆体を公知の混合機で均〜に混合した後、バイン
ダーを徐々に加えて粉体とバインダーを充分に混練する
。次に、混練した混合物を押出し造粒機にチャージして
造粒した後、篩別するものである。なお、必要に応じ、
粒子特性向上のため、篩別を行なう前に平均−次粒径０
．１ノ１ｍ以下の無機質微粉体、例えば微粉シリカ等で
造粒物の表面を被覆してもよい。

本発明の漂白剤組成物は、従来公知の衣料用粒状洗剤と
適宜混合して漂白洗浄剤を得ることができる。

〔発明の効果〕

本発明による有機過酸前駆体は、有機過酸も含め、従来
の酸素系漂白洗浄剤では到達し得ない強力な漂白を可能
にした。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を説明するが、本発明は、
これに限定されるものではない。

実施例１ 過炭酸すｌ−ＩＪウムと第１表に示す活性化剤又は有機
過酸前駆体とを第１表に示す重量比で配合した本発明品
１．２及び比較品３〜６の漂白剤組成物をそれぞれ調整
した後、これら漂白剤組成物を用いて下記漂白効果試験
を行った。結果を第り表に示す。

く浸漬漂白の漂白効果（第１表）〉 ２０℃の水３００　ｒｎＩ！に有効酸素が０．０５％と
なるように過炭酸す’ｐ　ＩＪウムを溶解し、この溶液
中の過酸化水素の１／１６等量と活性化剤のＣ＝Ｎ基が
等モルとなるよう活性化剤を添加し、下記の方法で調製
した紅茶汚染布（８×８Ｃ［ｌ１１５枚）を用いて３０
分間浸漬漂白を行い、水洗い、乾燥後、下式により漂白
率を求めた。

紅茶汚染布の漂白率： 反射率は日本重色工業■製Ｎ０Ｒ−１０１ＤＰで４６０
ｎｍフィルターを使用して測定した。

紅茶汚染布： 日東紅茶（黄色パッケージ）８０ｇを３１のイオン交換
水にて約１５分間煮沸後、糊抜きしたサラシ木綿でこし
、この液に木綿金布＃２００３布を浸し、約１５分間煮
沸する。そのまま火よりおろし、２時間程度放置後自然
乾燥させ、洗液に色のつかなくなるまで水洗し、脱水、
プレス後、３Ｘ３ｃｍの試験片とし、実験に供した。

第　　　１　　　表 Ｃ１ｌ□ＣＮ ５）メチル−２−シアノピリジニウムイオダイドＣＨ，
・ｌｏ ５）　インテロックス社製 ６）　有効酸素濃度０．０５％溶液で評価実施例２ 市販重質洗剤（非イオン活性剤ベース：陰イオン活性剤
含まず）を０．６％、過炭酸す）　ＩＪウム及び第１表
に示す活性化剤、有機過酸を第２表に示すように添加し
た洗浄液に上記方法で調製した紅茶汚染布（８Ｘ８ｃｉ
、５枚）を用いてターボトメ−ターで２０℃、１０分洗
浄した後、水洗い、乾燥後、上記方法により漂白率を求
めた。

結果を第２表に示した。

第　　　２　　　表 １）　液中有姿濃度

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物及び下
   記の式（ I ）で表わされるカチオン性又は両性の有機
   過酸前駆体を含有することを特徴とする漂白剤組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿５は水素、置換されていてもよい
   直鎖及び枝分かれ鎖Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０アルキル及びア
   ルケニル基、或いはカルボキシル基、スルホニル基又は
   シアノ基、Ｘ＾−は有機或いは無機アニオンを表わす。 ）