JPH04225097A - 安定なパーオキシカルボン酸顆粒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、漂白成分として固体の
イミドパーオキシカルボン酸を含む顆粒状態の貯蔵安定
性高効率漂白活性コンパウンドに関する。本発明の顆粒
は洗剤、洗浄剤および殺菌剤において漂白用添加物また
は酸化剤として使用できる。

【０００２】

【従来の技術】過硼酸塩または過炭酸塩の如き無機系過
酸塩は久しい以前から洗剤中の漂白剤添加物として知ら
れている。しかしながらこれらは６０℃以上の温度でし
かそれの最適な漂白力を発揮しない。それらの活性化の
為に、洗浄工程の間に過酸化水素と共にパーオキシカル
ボン酸を放出する沢山の無機化合物が開示されている。 これらは６０℃以下の温度でも漂白効果を示す。それら
の中で最も良く知られた例にはテトラアセチルエチレン
ジアミン（ＴＡＥＤ）がある。

【０００３】しかしながら更に最近では洗剤において直
接的に用いる為の沢山のパーオキシカルボン酸が開示さ
れてきている。

【０００４】しかしながら活性剤の場合も予め製造され
たパーオキシカルボン酸の場合も、アルカリ性洗浄剤調
製物中でのそれらの貯蔵安定性が低いという問題がある
。これらの物質の場合には、適切な貯蔵安定性は適当な
顆粒化法または被覆法によって達成される。

【０００５】最もしばしば用いられる過酸塩活性剤のテ
トラアセチルエチレンジアミンの為の公知の顆粒化助剤
には、例えばカルボキシメチルセルロースまたは、長鎖
アルコール類のエトキシレート類がある。

【０００６】一方、更に反応性である過酸塩活性剤、例
えば無水フタル酸は更に効果的な保護を必要とする。そ
れ故に貯蔵安定性顆粒を製造する為に、無水フタル酸と
担体物質とで構成される予め製造した活性剤顆粒をポリ
マー有機化合物、例えばポリアクリルアミド、アクリル
酸、メタクリル酸または無水マレイン酸のコポリマーま
たは澱粉またはセルロースエーテル類より成る被覆材料
で被覆する（米国特許第４，００９，１１３号明細書）
。

【０００７】一方、他の過敏な洗剤成分（酵素または過
炭酸塩）をポリマー材料で被覆することによる安定化も
従来技術に属している。

【０００８】しかしながら今日でも未だ、反応性パーオ
キシカルボン酸の安定化には特別な問題がある。塩基性
界面活性剤成分、香料および酵素の存在下では、活性酸
素の損失を伴うレドックス反応が生じ易い。更に、香料
または酵素の如き高価な洗剤成分が酸化によって分解し
てしまう酸化反応が非常に容易に生じ得る。

【０００９】この問題を解決する為に沢山の提案がされ
ている。

【００１０】例えば、ヨーロッパ特許第２００，１６３
号明細書には３〜５０％　の脂肪族パーオキシカルボン
酸、４０〜９５％　の水和化可能な無機塩および０．２
〜１０％　の有機ポリマー成分、例えばポリアクリル酸
より成る均一な組成の顆粒が開示されている。

【００１１】２０〜６５％　のパーオキシカルボン酸、
３０〜７９．５％の無機塩および０．５〜６．５％　の
バイダーとしての高分子酸より成る０．５〜２ｍｍの粒
度の顆粒がヨーロッパ特許第２５６，４４３号明細書に
開示されている。この生成物は追加的反応段階で被覆剤
で被覆することができ、そうして酸化性洗剤成分との反
応から保護することができる。

【００１２】同様な顆粒およびそれの製法がヨーロッパ
特許第２７２，４０２号明細書に開示されている。この
場合には、予めに製造したパーオキシカルボン酸顆粒を
、アルカリ性媒体に溶解する、炭素原子数３〜６の不飽
和有機カルボン酸のホモ−またはコ−ポリマーの水溶液
と一緒に攪拌しながらスプレーしそしてこの混合物を同
時にまたは次いで乾燥する。予め製造された顆粒が３〜
５０、特に７〜２０％　のパーオキシカルボン酸で組成
されていりのが好ましく、中でもα，ω−ジ−パードデ
カン酸が特に有利である。

【００１３】更に、界面活性物質で被覆されている好ま
しくは脂肪族のパーオキシカルボン酸固体粒子より成る
顆粒も開示されている（ドイツ特許出願公開第２，７３
７，８６４号明細書）。発熱分解反応を制御する為に、
被覆されたパーオキシカルボン酸粒子を無機系硫酸塩と
組み合わせることもできる。更に、顆粒を保護する為に
、酸−、エステル−、エーテル−または炭化水素含有物
質で顆粒コアを追加的に被覆することができる。これら
の物質はパーオキシカルボン酸粒子に湿気が到達するの
を防止するのを助ける。

【００１４】ヨーロッパ特許出願第２００，１６３号お
よび同第２７２，４０２号は、一種類のパーオキシカル
ボン酸にて得られた経験が他の種類にめったに当てはま
らないことを特に強調している。それ故に最適な顆粒は
、個々の種類のパーオキシカルボン酸に合う方法によっ
てしか得ることができない。例えば、米国特許第３，６
３９，２８５号明細書からは、界面活性剤がパーオキシ
カルボン酸の分解に有利であることが公知であり、一方
、ドイツ特許出願公開第２，７３７，８６４号明細書に
おいては界面活性剤が顆粒助剤として問題なく使用でき
ることが公知である。

【００１５】従来に開示された殆どの顆粒の場合には、
α，ω−ジ−パードデカン酸（ＤＰＤＤＡ）が有機過酸
として使用されている。このものの熱安定性が悪い為に
、このものを敏感性を減じた状態で３０％　まで含有す
る貯蔵安定性顆粒にしか転化できない。

【００１６】６０％　以上の活性成分含有量の更に反応
性の過酸の貯蔵安定性顆粒は従来には殆ど開示されてお
らず、かゝる顆粒化技術が強く要求されている。

【００１７】イミドパーオキシカルボン酸を用いて（ヨ
ーロッパ特許出願第３２５，２８８号および同第３４９
，９４０号）、α，ω−ジ−パードデカン酸よりも明ら
かに高い酸化力および漂白力を持つパーオキシカルボン
酸類が開発された。経済的におよび応用技術的意味で、
ε−フタルイミド−パーオキシカプロン酸（ＰＡＰ）に
特に興味が持たれる。

【００１８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、この
種の化合物を少なくとも６０％　の活性成分含有量の適
する貯蔵安定性顆粒に転化することであった。

【００１９】

【課題を解決するための手段】この課題は、イミドパー
オキシカルボン酸を混合機中で顆粒化助剤と一緒に凝集
させ、次いでその凝集物を造膜剤で被覆することによっ
達成できる。この場合には、過酸の熱安定性の為の剤の
使用を省略できる。

【００２０】それ故に本発明は、式

【００２１】

【化６】

【００２２】〔式中、Ａは式

【００２３】

【化７】

【００２４】または

【００２５】

【化８】

【００２６】で表される基であり、ｎは０、１または２
の数であり、Ｒ１　は水素原子、塩素原子、臭素原子、
炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜２０
のアルケニル基、アリール基、好ましくはフェニル基、
またはアルキルアリール基、好ましくは炭素原子数１〜
４アルキルフェニル基であり、Ｒ２　は水素原子、塩素
原子、臭素原子または式−ＳＯ３　Ｍ、−ＣＯ２　Ｍま
たは−ＯＳＯ３　Ｍで表される基であり、Ｍは水素原子
、アルカリ金属−またはアンモニウムイオンまたは当量
のアルカリ土類金属イオンでありそしてＸは炭素原子数
１〜１９、好ましくは３〜１１のアルキレン基またはア
リーレン基、好ましくはフェニレン基である。〕で表さ
れるイミドパーオキシカルボン酸またはその塩、顆粒化
助剤としての無機系の硫酸塩および／または燐酸塩およ
び／または非酸化性界面活性剤および造膜性被覆物質と
しての（メタ）アクリル酸またはその塩のホモ−または
コポリマーまたは（メタ）アクリル酸またはその塩とこ
れらと重合し得る他の有機カルボン酸とのコポリマーで
実質的に構成される安定なパーオキシカルボン酸顆粒に
関する。

【００２７】従って本発明に従う漂白剤の三つの本質的
成分はイミドパーオキシカルボン酸の群の内のパーオキ
シカルボン酸、顆粒化助剤および被覆剤である。これら
を選択的に用いる各成分と一緒に以下に記載する。

【００２８】パーオキシカルボン酸 適するパーオキシカルボン酸は上記の式のイミドパーオ
キシカルボン酸である。この式の有利な化合物は、上記
式中Ａが−ＣＨ２　−（ＣＨ２）ｎ　−　ＣＨ２　−、
−ＣＨ２−ＣＨＲ１　−または

【００２９】

【化９】

【００３０】であり、ｎが０または１の数であり、Ｒ１
　が水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基または
炭素原子数１〜２０のアルケニル基であり、Ｒ２　が水
素原子またはＣＯ２　Ｍであり、Ｘが炭素原子数３〜１
１のアルキレン基でありそしてＭが水素原子、アルカリ
金属またはアンモニウムイオンまたは当量のアルカリ土
類金属イオンであるものである。

【００３１】本発明の顆粒において使用されるこの種の
有利な化合物の例にはε−フタルイミドパーオキシヘキ
サン酸（ＰＡＰ）、ε−〔ドデシルスクシニミド〕−パ
ーオキシヘキサン酸、γ−フタルイミドパーオキシ酪酸
およびε−トリメリットイミドパーオキシヘキサン酸、
それらの塩またはそれらの混合物がある。

【００３２】イミドパーオキシカルボン酸は例えばヨー
ロッパ特許第３４９，９４０号明細書に従って式

【００
３３】

【化１０】

【００３４】で表される酸無水物を式

【００３５】

【化１１】

【００３６】で表されるアミノ酸と反応させそしてこの
ようにして得られたイミドカルボン酸を強酸の存在下に
過酸化水素で酸化することによって製造できる。この方
法の一つの変法に従って、酸無水物を加圧下に水の存在
下にラクタムと反応させることもできる。

【００３７】顆粒中のこれらの過酸の濃度は少なくとも
６０％　、好ましくは６５〜９０％　である。

【００３８】顆粒化の為に用いるイミドパーオキシカル
ボン酸は、６０℃以上の融点を有し、一般に室温で固体
である。これらは粉末状態で且つ乾燥状態でまたは湿っ
た状態で顆粒化に使用できる。

【００３９】顆粒化助剤 顆粒化助剤は、パーオキシカルボン酸との凝集によって
機械的に安定な顆粒コアを形成しそして実際の顆粒の基
本構造を形成する使命を有している。

【００４０】本発明に従って用いるべき顆粒化助剤は二
つのグループに分けることができる：　　ａ）無機系の
硫酸塩および／または燐酸塩とｂ）界面活性特性を持つ
有機化合物（界面活性剤）とである。これらの物質が過
酸によって酸化され得ないということが前提である。

【００４１】顆粒に適する無機系の硫酸塩および／また
は燐酸塩は、容易に水に溶解しそして溶解後に中性また
は酸性状態で反応するアルカリ金属またはアルカリ土類
金属の硫酸塩および／または燐酸塩である。硫酸ナトリ
ウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸水素カ
リウム、燐酸二水素ナトリウムまたは硫酸マグネシウム
を用いるのが好ましい。これらの塩の混合物も使用する
ことができる。

【００４２】水溶性アニオンの硫酸塩またはスルホナー
トまたは両性界面活性剤を界面活性物質として使用する
のが有利である。この種の化合物の例には、、天然のま
たは合成で製造された脂肪アルコールからまたは炭化水
素、例えばパラフィンから得られる炭素原子数９〜２２
のアルキル基を持つアルキルヅルファートまたは−スル
ホナートのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩が
ある。使用できる他の有用な界面活性剤には、アルキル
基が９〜２２の炭素原子を持ち且つ枝分かれし│いるか
または枝分かれしていないアルキルベンゼンスルホナー
トの塩がある。上記の全ての化合物は場合によっは分子
中にエトキシラート化基を有していてもよい。好ましい
化合物は第二アルカンスルホナート類、〔ホスタピュア
（Ｈｏｓｔａｐｕｒ：商標）ＳＡＳ〕、アルキルスルフ
ァート類およびアルキルベンゼンスルホナートである。 　　これらの物質は顆粒化の為に固体状態でまたはペー
スト状でまたは溶液として使用できる。この場合に好ま
しい溶剤は水である。

【００４３】ａ）グループの顆粒化助剤の混合物は、顆
粒化の為にｂ）グループのそれとあらゆる割合で使用す
ることができる。

【００４４】完成した顆粒中の顆粒化助剤の量は５〜３
９重量％　、好ましくは１５〜３５重量％　である。

【００４５】造膜性被覆物質 （メタ）アクリル酸のポリマーまたはこれらの酸と他の
不飽和有機カルボン酸とのコポリマーを造膜性被覆物質
として使用する。これらの化合物は部分的に中和した状
態で使用することもできる。しかしながらこれら化合物
のｐＨは２．５〜７であるかまたはこの範囲に調整され
ていることが重要である。可能なポリマーは例えばポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸およびアクリル酸または
メタクリル酸とマレイン酸、フマル酸またはイタコン酸
とのコポリマーである。これらの化合物は８００〜２，
０００，０００、好ましくは２，０００〜５００，００
０の平均分子量を有している。

【００４６】ポリマーの造膜剤は水溶液状態で顆粒コア
に適用するのが好ましい。溶液中のそれの濃度は５〜５
０％　、好ましい。１０〜３０％　である。

【００４７】顆粒中の造膜性物質の量は１〜１５％　、
好ましくは３〜１２％　である。

【００４８】追加成分 若干の場合には、本発明の顆粒がある追加成分を含有し
ているのが望ましいこともある。かゝる成分の例にはキ
レート形成系、染料およびｐＨ調整剤がある。

【００４９】金属イオンが有機−または無機過酸化合物
を接触的に分解し得ることは公知である。この問題を克
服する為に、３％　までのキレート化剤を顆粒に添加し
てもよい。好ましい化合物は無機−または有機燐酸塩ま
たは−ホスホナートまたはアミノメチレンカルボン酸が
ある。それらの例にはエチレンジアミン−テトラメチレ
ン−ホスホン酸または−カルボン酸またはジエチレント
リアミン−ペンタメチレン−ホスホン酸またはそれらの
塩がある。

【００５０】ｐＨ調整剤は顆粒の中のｐＨを変更または
維持する為に使用する。それらの例にはクエン酸、脂肪
酸またはコハク酸または、珪酸塩、燐酸塩または硫酸水
素ナトリウムの様な塩類がある。

【００５１】製造 イミドパーオキシカルボン酸およびａ）および／または
ｂ）グループの顆粒化助剤を最初の段階で、凝集によっ
て適当な顆粒が生じるように混合する。これはニーダー
またはミキサー中で実施することができる。ペースト状
顆粒化助剤を添加した為に激しい機械的混合が必要な場
合には、ニーダーを用いるのが適切である。混合をニー
ダー、例えばブラベンダー・ニーダー中で実施する場合
には、顆粒化装置、例えばアイリッヒ（Ｅｉｒｉｃｈ）
　顆粒化装置中で得られた物質を更に追加的に圧縮する
のが有利であることが判っている。水和化可能な無機塩
を顆粒化助剤として用いる場合には、５０〜５％　、好
ましくは３５〜２０％　の水含有量のイミドパーオキシ
カルボン酸を用いるのが有利である。この場合には混合
を、例えばレジゲ（Ｌｏｅｄｉｇｅ）の刃型ミキサー（
ｐｈｏｗｓｈａｒｅ　ｍｉｘｅｒ）で実施することがで
きる。そうして得られる顆粒は乾燥後に更に圧縮する必
要がない。一般に０．５〜２ｍｍの粒度の顆粒を得るよ
う努力する。これは顆粒を分級することによって達成で
きる。使用可能な顆粒の量は一般に８０％　である。こ
れより上または下の成分の量は顆粒化プロセスに戻すこ
とができる。

【００５２】第二段階では、造膜性被覆物質の水溶液を
、このようにして製造されたイミドパーオキシカルボン
酸顆粒の上に噴霧する。できるだけ完全な被覆を得る為
には、噴霧の間顆粒を攪拌するべきである。それ故に特
に有利な形態は、流動床で噴霧するものである。この場
合には、被覆された顆粒を、流れる空気を加温すること
によて同時に乾燥することができる。この噴霧は、更に
凝集するのを防止するように実施される。それ故に粒度
および粒度分布はこの被覆法によれば無視できる程しか
影響されない。キレート化剤、染料およびｐＨ調整剤を
ポリマーの水溶液に追加的に溶解してもよい。被覆され
た顆粒は、噴霧方法次第で未だ乾燥しなければならない
。

【００５３】本発明の顆粒は５００〜１，２００ｋｇ／
ｍ３　、好ましくは５５０〜１，１００ｋｇ／ｍ３　の
嵩密度を有する白色で自由流動性の顆粒である。

【００５４】後続の処理、例えばタブレットまたは大き
な凝集物を得る為の圧縮は可能であり、個々の用途目的
の為に有利である。

【００５５】用途 本発明の顆粒は一般に、イミドパーオキシカルボン酸を
酸化剤、漂白剤および殺菌剤として使用する所で使用で
きる。特に、これらの顆粒は粉末洗剤、洗浄剤および殺
菌剤において使用できる。更に、衛生分野において例え
ば硬い表面の為の殺菌剤または浄化剤、衛生用清浄剤、
歯の手入れ剤またはしみ抜き剤（ｃｌｅａｎｉｎｇ　ｓ
ａｌｔ）への添加物としての別の有利な用途分野がある
。パーオキシカルボン酸の溶解速度は顆粒化によって影
響されないかまたは僅かしか影響されらない。２０℃で
は、漂白、酸化または殺菌の為の使用可能な有効酸素の
７０％　より多くが５分以内に役立つ。それ故に過酸の
有効な作用は室温ですら達成される。

【００５６】この目的の為に顆粒を、用途分野に応じて
要求される他の活性の固体物質と一緒に調製することが
できる。特に、他の漂白剤、例えば過酸塩、過酸塩／活
性剤−系または他のパーオキシカルボン酸と組合せるの
が若干の場合に有利であり得ることを強調できる。

【００５７】洗剤および洗浄剤で用いる為に記載できる
追加成分にはアニオン系、非イオン系またはカチオン系
界面活性剤、ゼオライト、層状珪酸塩または燐酸塩を基
礎とするビルダー系、コビルダー、蛍光増白剤および香
料物質がある。

【００５８】

【実施例】実施例　１ １４０　ｇのε−フタルイミドパーオキシヘキサン酸を
、０．３リットルのブラベンダー・ニーダー中で１００
回転／分で４７　ｇの第二ナトリウム−アルカンスルホ
ナート（ホスタピュアＳＡＳ６０）と一緒に５分間混練
する。次いで三つのニーダーバッチからの全部の物質を
１２リットルのアイリッヒ・ミキサー顆粒化装置中で２
分間の間９００回転／分で顆粒化し、次いで真空乾燥炉
中で４０℃で一定の重量になるまで乾燥する。分級後に
８５％　の０．５〜２．００ｍｍの高級な顆粒が得られ
る。 ３３７　ｇのこの高級な顆粒を最初に流動床装置に導入
しそして約５０ｍ３　／時で流れる４０℃の熱い空気の
流れによって流動させる。０．２４％　のジエチレント
リアミンペンタメチレンホスホン酸〔Ｍｏｎｓａｎｔｏ
社のデクエスト（Ｄｅｑｕｅｓｔ：商標）が溶解してい
る２５．３％　の濃度のポリアクリル酸水溶液（ＧＰＣ
分析でＭＷ　１５，０００まで）を底部に位置するノズ
ルによって同時に噴霧する。１７６　ｇのポリアクリル
酸溶液を攪拌される顆粒の上に３６分にわたって噴霧す
る。真空乾燥炉において４０℃で乾燥した後に、以下の
組成を持つ被覆顆粒３５１　ｇが得られる：６９％　の
ε−フタルイミドパーオキシヘキサン酸（３．９８％　
の顆粒の活性酸素含有量に相当する）、１８％　の第二
ナトリウム−アルカンスルホナート〔イプトン（Ｅｐｔ
ｏｎ）に従う二相滴定によって測定した〕および１１．
８％　のポリアクリル酸。嵩密度は６０４　ｇ／リット
ルである。

【００５９】洗浄試験 洗浄試験の為に、粉末としてのε−フタルイミドパーオ
キシヘキサン酸（ＰＡＰ）（含有量：９６％　）および
上記実施例１に従う本発明の顆粒およびラウリン酸をベ
ースとする顆粒を使用する。 顆粒１：実施例１に従う：６９％　のＰＡＰ、１８％　
のＮａ−アルカンスルホナート、１１．８％　のポリア
クリル酸 顆粒２：ラウリン酸をベースとする本発明によらないＰ
ＡＰ顆粒洗浄試験を、木綿の上に試験用汚れのお茶の斑
点（ＷＦＫ）および木綿の上の赤ワイン斑点（ＥＭＰＡ
、Ｓｔ．Ｇａｌｌｅｎ、ＣＨ）を用いてラウンダー（Ｌ
ａｕｎｄｅｒ）−Ｏ−　メーターにおいて試験した。水
の硬度は１５°ｄＨであった。１．５ｇ／リットルの燐
酸塩不含の標準界面活性剤（ＷＦＫ）を界面活性剤とし
て使用した。漂白剤の量は、何れの場合にも理論的に２
５ｍｇの活性酸素が１リットルの洗浄液当たりに得られ
るように選択した。洗浄温度は２０℃でありそして洗浄
時間は３０分である。

【００６０】漂白力は種々の試験用布の反射率の増加と
して測定した。評価は慣用の方法で実施した。

【００６１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　反射率（％）　　漂白剤　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　お茶
　　　　　　　　　　　　　　赤ワイン　　　　ＰＡＰ
粉末　　　　　　　　　　　　　　　　　　６５．６　
　　　　　　　　　　　５５．６　　顆粒１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６４．９　　　　
　　　　　　　　５４．９　　顆粒２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６０．４　　　　　　　
　　　　　５１．８洗浄結果は、パーオキシカルボン酸
の活性酸素放出力が本発明に従う顆粒化によって低温に
おいて僅かしか影響されないことを示している。一方、
本発明によらない顆粒２は、冷水溶解性が低い為に顕著
に悪い漂白結果しかもたらさない。

【００６２】貯蔵試験 貯蔵安定性の測定 実施例１に従う各１００ｍｇの顆粒を９００ｍｇの燐酸
塩不含の標準界面活性剤と混合し、この混合物を２０℃
／６０％　の大気湿度（ＲＨ）、３８℃／３０％　の大
気湿度および３８℃／８０％　の大気湿度のもとで開放
したガラス製ビン中に貯蔵する。何れの場合にも１週間
後に、全ての試料の活性酸素含有量を測定しそして結果
を開始値と比較する。

【００６３】貯蔵安定性 最初の活性酸素含有量に対する該活性酸素の保持率（百
分率）。

【００６４】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　貯蔵時間／週　　　　　　条　　件　　　　　　
　　　　　　　　　　１　　　　　　　　２　　　　　
　　　３　　　　　　　　６　　　　　　２０℃／６０
％　ＲＨ　　　　１００　　　　１００　　　　１００
　　　　１００　　３８℃／３０％　ＲＨ　　　　１０
０　　　　１００　　　　　　９５　　　　　　９７　
　３８℃／８０％　ＲＨ　　　　　　９７　　　　　　
８７　　　　　　５５　　　　　　２０

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　式 【化１】 〔式中、Ａは式 【化２】 または 【化３】 で表される基であり、ｎは０、１または２の数であり、
   Ｒ１　は水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素原子数１
   〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜２０のアルケニル
   基、アリール基、好ましくはフェニル基、またはアルキ
   ルアリール基、好ましくは炭素原子数１〜４アルキルフ
   ェニル基であり、Ｒ２　は水素原子、塩素原子、臭素原
   子または式−ＳＯ３　Ｍ、−ＣＯ２　Ｍまたは−ＯＳＯ
   ３　Ｍで表される基であり、Ｍは水素原子、アルカリ金
   属−またはアンモニウムイオンまたは当量のアルカリ土
   類金属イオンでありそしてＸは炭素原子数１〜１９、好
   ましくは３〜１１のアルキレン基またはアリーレン基、
   好ましくはフェニレン基である。〕で表されるイミドパ
   ーオキシカルボン酸またはその塩、顆粒化助剤としての
   無機系の硫酸塩および／または燐酸塩および／または非
   酸化性界面活性剤および造膜性被覆剤としての、アクリ
   ル酸、メタクリル酸および／またはそれらの塩の単位の
   ホモ−またはコポリマーおよび／または、アクリル酸、
   メタクリル酸および／またはそれらの塩の単位とこれら
   酸と重合し得る他のカルボン酸の単位とのコポリマーで
   実質的に構成される安定なパーオキシカルボン酸顆粒。
2. 【請求項２】　　パーオキシカルボン酸として式【化４
   】 〔式中、Ａは−ＣＨ２　−（ＣＨ２）ｎ　−　ＣＨ２−
   、−ＣＨ２−ＣＨＲ１　−または 【化５】 であり、ｎは０または１の数であり、Ｒ１　は水素原子
   、炭素原子数１〜２０のアルキル基または炭素原子数１
   〜２０のアルケニル基であり、Ｒ２　は水素原子または
   ＣＯ２　Ｍであり、Ｘが炭素原子数３〜１１のアルキレ
   ン基でありそしてＭは水素原子、アルカリ金属−または
   アンモニウムイオンまたは当量のアルカリ土類金属イオ
   ンである。〕で表される化合物またはその塩を用いる請
   求項　１に記載の安定なパーオキシカルボン酸顆粒。
3. 【請求項３】　　硫酸ナトリウムおよび／またはアルキ
   ルベンゼンスルホナート、アルカンスルホナートまたは
   アルキルスルファートを顆粒化助剤として用いる請求項
   　１に記載の安定なパーオキシカルボン酸顆粒。
4. 【請求項４】　　ポリアクリル酸または、アクリル酸ま
   たはメタクリル酸とマレイン酸、フマル酸またはイタコ
   ン酸とのコポリマーをポリマー被覆物質として用いる請
   求項　１に記載の安定なパーオキシカルボン酸顆粒。
5. 【請求項５】　　イミドパーオキシカルボン酸の量が少
   なくとも６０％　である請求項　１に記載の安定なパー
   オキシカルボン酸顆粒。
6. 【請求項６】　　製造された顆粒中の顆粒化助剤の量が
   ５〜３９％　、好ましくは１５〜３５％　である請求項
   　１に記載の安定なパーオキシカルボン酸顆粒。
7. 【請求項７】　　ポリマー被覆物質の量が１〜１５％　
   、好ましくは３〜１２％　である請求項　１に記載の安
   定なパーオキシカルボン酸顆粒。
8. 【請求項８】　　重金属を錯塩化する為に、ポリマーで
   ないキレート錯体形成物質を追加的に含有する請求項　
   １に記載の安定なパーオキシカルボン酸顆粒。
9. 【請求項９】　　請求項　１に記載のパーオキシカルボ
   ン酸顆粒より成る漂白剤、酸化剤および殺菌剤。
10. 【請求項１０】　　請求項　１に記載のパーオキシカル
    ボン酸顆粒を含む洗剤、浄化剤および殺菌剤。