KR910005027B1 - 표백 조성물 - Google Patents

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모리야스 무라따
히로유끼 야마다
히로유끼 아라끼
다까노리 후꾸모또
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가오오 가부시끼가이샤
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Abstract

내용 없음.

Description

표백 조성물
본 발명은 표백 조성물 및 표백세제 조성물(bleachingdetergent composition)에 관한 것이다.
염소화 표백제는 적용가능한 섬유종류가 한정되고 색깔 또는 모양이 있는 천에는 적용될 수 없으며 특유한 냄새가 난다는 단점을 지닌다.
그러므로 최근에는 이러한 단점이 없는 산소계 표백제가 폭넓게 사용되어 왔다.
특히 과탄산나트륨과 과붕산나트륨이 그들의 우수한 표백성능과 안정성으로 인해 산소계 표백제로서 일반적으로 사용된다.
산소계 표백제는 염소화 표백제보다 빈약한 표백력을 나타내는데, 이는 여러 표백 활성제가 그들과 함께 동시에 사용되기 때문이다. 또 여러 활성제에 대한 연구를 실행한 바 그들의 실례에는 다음과 같은 것들이 포함된다. 아세토니트릴, 말로노니트릴, 프탈로니트릴 및 벤조일이미노디아세토니트릴과 같은 니트릴류; 펜타아세트산글루코스, 옥타아세틸수크로스, 트리아세틴, 헥사아세트산 소르비톨, 아세톡시벤젠 술폰산염, 시아누르산 트리아세틸 및 클로로포름산 메틴과 같은 0-아세트산염; N, N, N', N'-테트라 아세틸에틸렌디아민, 테트리아세틸글리콜일우릴, N-벤질이미다졸, 디-N-아세틸디메틸글리옥심, 1-페닐-3-아세틸히단토인, N-N-디아세틸아닐린, N-아세틸디글리콜이미드 및 디아세틸메틸렌디포름아미드와 같은 N-아실레이트류; 무수프탈산, 무수숙신산, 무수벤조산, 무수글루타르산, 무수알킬황산 및 카르복실산과 유기술폰산과의 혼합 무수물과 같은 산 무수물; 디(메탄술폰닐)디메틸 글리옥심과 같은 술폰닐 옥심유; 인산 디에틸벤조일과 같은 인산아실류; 페닐 술폰산염; 디페닐포스핀산 아지드화물과 같은 유기인산아지드화물; 디페닐 디술폰산과 같은 디술폰류; N-술포닐이미다졸, 시아나미드, 할로겐화 트리아진과 N-N-디메틸-N-옥틸-N-10카르보페녹시-도데실 암모늄 염화물.
그러나 산소계 표백제의 표백력은 상술된 활성제와 함께 사용될 때 조차도 빈약하다. 분자에
Figure kpo00001
기를 지니는 공지화합물에 다음 화합물이 포함된다.
Figure kpo00002
(영국 특허 N0.1178371).
본 발명의 발명자들은 증진된 표백력을 갖는 산소계 표백 조성물을 개발할 목적으로 예의 연구를 한 바, 특정 양이온성 유기 과산 프리커서(specified cationic organic peracid precursor)와 함께 과산화물을 사용함으로써 상기 목적을 달성할 수 있음을 발견하게 되었다.
본 발명의 목적은 표백 조성물과 표백세제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 조성물용 활성제로서 작용하는 새로운 양이온성 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명은 (a) 과산화물과 (b-1) 및 (b-2)로부터 선택된 적어도 하나의 기를 갖는(b) 유기 과산 프리커서와로 이루어지는 표백조성물을 제공하며 또 세제 성분으로 더 이루어지는 표백 세정제 조성물을 제공한다.
상기 한정된 유기과산 프리커서는 일반식(b-3), (b-4), (b-5), (b-6), (b-7)을 각각 지닌 화합물과 그다음 (b-1) 및/또는 (b-2)의 적어도 한 기를 갖는 폴리 알킬렌 폴리아민을 포함하는 것이 바람직하다.
이들 바람직한 프리커서들을 보다 상세하게 한정한다.
프리커서는 R1이 C1내지 C24알킬, C1내지 C24알켄닐, C1내지 C24알킬기를 갖는 알카릴, 치환기를 갖는 C1내지 C24알킬, 치환기를 갖는 C1내지 C24알켄닐, C1내지 C24알킬 및 또 다른 치환기를 갖는 알카릴이고, R2및 R3은 각각 C1내지 C3알킬, C1내지 C3의 히드록시알킬, -(C2H4O)nH(n은 1내지 5이며), 또는 -CH2CN이고, X는 음이온인 일반식 (B-3)을 가진다.
또, 프리커서는 R1이 각각 수소, C1내지 C20알킬, C1내지 C20알켄닐, 아릴, 치환기를 갖는 C1내지 C20알킬, 치환기를 갖는 C1내지 C20알켄닐, 치환기를 갖는 아릴이고, R2및 R3은 각기 C1내지 C3알킬, C1내지 C3히드록시알킬 또는 -(C2H4O)nH(n은 1 내지 3이다.)인 일반식(b-4)을 갖는다.
프리커서는 또 R1내지 R5가 C1내지 C10알킬, C1내지 C10알켄닐, 치환기를 갖는 C1내지 C10알킬, 치환기를 C1내지 C10알켄닐, 카르복실, 술폰닐 또는 시아노이고 X는 음이온인 일반식(b-5) 또는 (b-6)을 갖는다.
프리커서는 (b-1) 및 (b-2)로부터 선택된 적어도 하나의 기를 갖는 알킬렌 디아민 화합물 또는 폴리알킬렌 폴리아민 화합물이다.
프리커서는 R1, R2, R3, R4가 각각 C1내지 C6알킬이고, n1이 1 내지 16의 정수이며 X는 음이온인 일반식(b-7)을 갖는다.
Figure kpo00003
(a) 대 (b)의 몰비는 99.9/0.1 내지 20/80의 범위이고 성분(b)는 바인더 5 내지 20중량부와 (b) 100중량부의 혼합물의 과립형태로 조성물에 내포된다.
또 본 발명은 상기 한정된 일반식(b-7)을 갖는 양이온성 화합물을 제공한다.
본 발명에서 성분(b)는
Figure kpo00004
의 양이온기를 갖고 있어야 하며, (b-2)기는 (b-1)두기를 지니나 두기에 공통하여 하나의 양이온 질소를 포함한다.
본 발명을 성분(b)의 바람직한 구체예를 참조하여 다음에 보다 상세히 설명한다.
성분(b-3)
Figure kpo00005
[R1은 치환될 수 있는 직쇄 또는 분기 C1∼C24알킬, 알켄닐기 또는 알카릴기(1 내지 24탄소원자를 갖는 그의 알킬기를 가진)를 나타내며; R2및 R3은 각각 C1∼C3알킬 또는 히드록시알킬기, -(C2H4O)1∼5H 또는 -CH2CN을 나타내고; X는 음이온이다.]
상기 암모늄염은 다음 반응식으로 표시된 바와 같은 대응 아민과 할로겐화니트릴 사이의 반응에 의해 용이하게 제조될 수 있다.
Figure kpo00006
식에서, R1은 치환될 수 있는 직쇄 또는 분기 C1∼20알킬, 알켄닐 또는 아릴기이고; R2및 R3은 C1∼3을 갖는 알킬 또는 히드록시알킬기 또는 -(C2H4O)1∼5H이고; X-는 유기 또는 무기 음이온이며 n은 1 내지 3의 정수이다.
양이온 화합물 가운데서 R1이 C1∼C8을 갖는 알킬기 또는 페닐기이며 n이 2인 일반식(b-4) 화합물로 표시된 화합물이 표백활성제로서 가장 바람직하다.
일반식(b-4)로 표시된 양이온 화합물은 예를들면 다음 공정으로 제조될 수 있다. 즉 아민을 대응 4차 암모늄 화합물로의 통상전환법과 유사한 방식으로 3차 아민과 할로겐화 아세토니트릴 사이의 반응으로 제조될 수 있다.
Figure kpo00007
식에서, R1∼5는 각각 수소원자, 치환될 수 있는 직쇄 또는 분기 C1∼10알킬 또는 알켄닐기, 또는 카르복실, 술폰닐 또는 시아노기를 나타내며, X-는 유기 또는 무기 음이온을 나타낸다.
본 발명에서 사용되는 암모늄염은 예를 들면, 다음 반응식으로서 표시되는 바와 같이 알킬, 알켄닐, 카르복실, 술폰닐 또는 시아노기와 임의로 치환되는 대응 피리딘과 할로겐화 니트릴 사이의 반응으로 용이하게 제조될 수 있다.
Figure kpo00008
알킬, 알켄닐, 카르복실, 술폰닐 또는 시아노기와 임의로 치환되는 개시물질로서 사용되는 피리딘에는 피리딘, 2-, 3- 및 4-피콜린산, 티코틴산, 3, 5-피리딘카르복실산, 3-피리딘술폰산 2-, 3- 및 4-시아노피리딘이 포함되며 그중에서 피리딘과 니코틴산이 높은 효과를 지니기 때문에 가장 바람직하다.
알킬렌디아민 화합물과 폴리알킬렌 폴리아민 화합물
이 화합물은 (b-1) 및 (b-2)에 도시된 상기 일반식으로부터 선택된 적어도 하나의 기 즉, 일반식(b-1) 또는 (b-2)로 도시된 적어도 하나의 4차 질소원자를 지닌다.
본 발명에 따른 활성제는 알킬렌디아민 또는 폴리알킬렌 폴리아민으로부터 유도된다. 특히 다음 일반식
Figure kpo00009
(식에서 R1은 수소원자 또는 저급알킬기이고, R2은 직쇄 또는 분기된 C2∼10알킬렌기이며, n은 2 내지 1,000이다)으로 표시된 알킬렌디아민과 폴리알킬렌폴리아민이 본 발명에 따른 활성제의 개시물질로서 유용하다. 알킬렌디아민의 특별한 실례에는 에틸렌디아민을 포함하나 폴리알킬렌폴리아민의 실례에는 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민 및 테트라에틸렌펜타민, 트리프로필렌테트라민, 테트라부틸렌펜타민, 디부틸렌트리아민, 디헥실렌트리아민과 트리헥실렌테트라민과 같은 1000까지의 분자량을 지닌 비교적 저분자량의 폴리에틸렌 폴리아민을 포함한다.
Figure kpo00010
의 기의 도입은 다음 일반식 X'-(CH2)-C≡N(X'은 할로겐원자)으로 표시된 화합물과 알킬렌디아민 또는 폴리알킬렌 폴리아민의 질소원자를 반응함으로써 용이하게 실시될 수 있어서 가격 및 적용성 측면에서 보아 4차 암모늄화합물, 특히 클로로아세토니트릴을 형성하게 된다.
개시 물질로서 에틸렌디아민으로부터 본 발명의 활성제를 제공하는 공정을 지금부터 기술한다.
Figure kpo00011
이들 공정들은 본 발명에 따른 활성제의 제법을 위한 공정의 실례일 뿐 활성제는 상기 기술된 이외의 공정들에 의해서도 제조될 수 있다.
개시물질로서 사용되는 알킬렌디아민 또는 폴리아킬렌폴리아민은 상기 실례에서 도시된 것과 같은 1차 이거나 2차 또는 3차일 수 있다. 얻어진 활성제의 구조는 개시물질로서 알킬렌디아민 또는 폴리알킬렌폴리아민에 사용된 클로로 아세토니트릴 및 할로겐화알킬의 몰비에 따라 변하여서 다종의 활성제가 제조될 수 있다.
간단히 말하면 본 발명에 따른 활성제는 그의 적어도 하나, 바람직하게는 적어도 두 개 질소 원자가 다음식으로 표시된 구조의 기로 전환되는 알킬렌디아민 또는 폴리알킬렌 폴리아민에 해당한다.
Figure kpo00012
이것은 가장 바람직한 성분(b)이다.
Figure kpo00013
식에서, R1, R2, R3, R4는 각각 C1-6을 지니는 알킬기를 나타내며, X-는 유기 또는 무기음이온을 나타내고 n은 1 내지 16의 정수이다.
본 발명의 신규한 화합물 가운데에서 R1, R2, R3, R4가 각각 C1-3을 갖는 알킬기, 특히 메틸기를 나타내고 n이 1 내지 9의 정수인 식(Ⅰ)의 화합물이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 일반식의 화합물은 예를들면 다음 기술된 공정에 따라 제조될 수 있다. 즉, 다음식의 화합물은 다음 반응식으로 도시한 바와 같이 통상의 아민의 4차화에서 처럼 아세토니트릴의 할로겐화물과 3차알킬렌디아민을 반응시킴으로써 쉽게 제조 될 수 있다.
Figure kpo00014
화합물(b-7)은 섬유 유연제, 대전방지제, 살균제 및 표백활성제로서 신규하며 유용하다.
본 발명에서, 성분(b)은 그의 양이온 기 때문에 표백할 물품에 부착하기가 용이하다. 또 -CN기의 탄소원자는 4차 질소가 전자를 흡인하기 때문에 표백효과에 활성적이며 전기적으로 플러스가 되기 쉽다.
이런 식의 성분(b)는 표백효과를 일으키는 부위를 제공하며 조성물의 표백력을 증진시키는 작용을 한다.
본 발명에 따른 활성제는 과산화물의 첨가에 앞서 통상방법으로 과립화될 수 있다. 예를 들면 5 내지 60℃, 바람직하게는 10 내지 40℃에서 유동성을 나타내는 하나 또는 그 이상의 바인더의 5 내지 200중량부, 바람직하게는 10 내지 100중량부가 활성제 100중량부에 첨가되어 얻어진 혼합물은 과힙화된다.
사용되는 바인더는 5 내지 60℃, 바람직하게는 10 내지 40℃에서 유동성을 나타내는 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 액체파라핀 및 고급 알코올의 비이온성 계면활성제 가운데에서 선택된 하나 또는 그 이상의 부재일 수 있다.
과립화는 압출과립화, 텀블링과립화 또는 압착과립화와 같은 통상의 방법 가운데서 사용된 유기과산 프리커서와 바인더의 종류에 따라 선택된 방법으로 실행될 수 있다.
예를들면 압축과립화에 따르면 150㎛이하의 크기로 미세하게 분쇄되는 유기과산 프리커서는 통상 믹서에 의해 균일하게 혼합되며 바인더는 분쇄된 프리커서에 점차적으로 첨가된 다음 충분히 혼련된다. 그다음 혼련된 혼합물을 압출과립기로 공급하여서 과립자를 얻어서 체로 거른다.
필요하다면 과립들을 체에 걸러기 전에 입자특성을 향상시킬 목적으로 미세한 분말실리카와 같은 0.1㎛이하 크기의 평균1차 입자를 가진 미세한 무기분말로 피복될 수 있다. 본 발명에 사용되는 과산화물은 과산화수소 또는 수용액에서 과산화수소를 발생하는 과산화물이 바람직하다.
수용액에서 과산화수소를 발생하는 과산화물의 실례에는 탄산나트륨-과산화수소 부가물, 트리폴리인산나트륨-과산화수소 부가물, 피로인산나트륨-과산화수소 부가물, 우레아-과산화수소 부가물, 4Na2SO4·2H2O2·NaCl, 과붕산나트륨 1수화물, 과붕산나트륨 4수화물, 과산화나트륨 및 과산화칼슘이 포함되며, 그 중 탄산나트륨-과산화수소 부가물, 과붕산나트륨 1수화물과 과붕산나트륨 4수화물이 보다 바람직하다.
본 발명에 따르면 상기 한정된 바와 같은 과산화물과 특정 활성제는 99.1 : 0.1 및 20 : 80, 바람직하게는 99 : 1 및 50 : 50사이의 상기 과산화물 대 상기 활성제의 몰비로 보통 사용된다. 조성물이 성분(a)을 1 내지 99중량％로 이루어지는 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 표백세제 조성물은 상기 도시된 표백제에 다음 것을 부가하여, 이루어질 수 있다.
[1] 계면활성제 :
(1) 평균하여 C10-16알킬기를 갖는 직쇄 또는 분기 알킬벤젠 술폰산 염.
(2) 평균 C10-20의 직쇄 또는 분기 알킬 또는 알켄닐기, 분자에 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드 또는 부틸렌옥사이드를 평균 0.5-8mol, 및 0.1/9.9-9.9/0.1의 에틸렌옥사이드/프로필렌옥사이드 또는 0.1/9.9-9.9/0.1의 에틸렌옥사이드/부틸렌옥사이드의 부가비를 갖는 알킬 또는 알켄닐에테르 황산염.
(3) 평균 C10-20의 알킬 또는 알켄닐기를 갖는 알킬 또는 알켄닐 황산염.
(4) 분자에 평균 C10-20을 갖는 올레핀술폰산염.
(5) 분자에 평균을 C10-20갖는 알칸술폰산염.
(6) 분자에 평균 C10-24을 갖는 포화 또는 불포화 지방산염.
(7) 평균 C10-20의 알킬 또는 알켄닐기, 분자에 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드 또는 부틸렌옥사이드를 평균 0.5-8mol과 0.1/9.9 내지 9.9/0.1의 에틸렌옥사이드/프로필렌옥사이드 또는 0.1/9.9 내지 9.9/0.1의 에틸렌옥사이드/부틸렌옥사이드의 부가비를 갖는 알킬 또는 알켄닐 에테르 카르복실산염.
(8) 다음 일반식의 α-술폰 지방산염 또는 에스테르.
Figure kpo00015
식에서, Y는 C1-3을 갖는 알킬기 또는 반대 이온을 나타내며, Z는 반대이온, 또 R은 C10-20을 갖는 알킬 또는 알켄닐기를 나타낸다.
음이온성 계면활성제의 반대이온으로서는 예를들면 나트륨 및 칼륨과 같은 알카리금속, 칼슘, 마그네슘과 같은 알카리토금속, 암모늄, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 및 트리이소프로판올아민과 같은 C2또는 C3을 갖는 1-3알칸올기를 내포하는 알칸올아민의 이온들이 언급될 수 있다.
(9) 일반식의 아미노산형 계면활성제
Figure kpo00016
식에서, R1은 C8-24을 갖는 알킬 또는 알켄닐기, R2은 수소 또는 C1-2을 갖는 알킬기, R3은 아미노산 잔기, X는 알카리토금속 또는 알카리금속 이온을 나타낸다.
Figure kpo00017
식에서, R1, R2및 X는 상기와 동일하며 n은 1 내지 5의 정수를 나타낸다.
Figure kpo00018
식에서, R1은 상기와 동일하며, m은 1∼8의 정수를 나타낸다.
Figure kpo00019
식에서, R1, R3, X는 상기와 동일하며 R4는 수소, 또는 C12을 갖는 알킬 또는 히드록시알킬기를 나타낸다.
Figure kpo00020
식에서, R2, R3및 X는 상기와 동일하며, R5는 C6-28을 갖는 β-히드록시알킬 또는 β-히드록시알켄닐기를 나타낸다.
Figure kpo00021
식에서, R3, R5및 X는 상기와 동일하다.
(10) 인산애스테르 계면활성제
No.1 산 알킬(또는 알켄닐)인산염
Figure kpo00022
식에서, R'은 C8-24을 갖는 알킬 또는 알켄닐기를 나타내며, n'+m' 은 3을, n'은 1-2의 정수를 나타낸다.
No.2 인산알킬(또는 알켄닐)
Figure kpo00023
식에서, R'은 상기와 동일하며, n＂+m＂은 3의 정수를, n＂은 1-3의 정수를 나타낸다.
No.3 인산알킬(또는 알켄닐)염
Figure kpo00024
식에서, R', n＂, m＂은 상기와 동일하며, M은 Na, K, 또는 Ca를 나타낸다.
(11) 다음 일반식의 술폰산-형 양성 계면활성제
Figure kpo00025
식에서, R11은 C8-24를 갖는 알킬 또는 알켄닐기를 나타내며, R12은 C1-4을 갖는 알킬렌기를 나타내고, R13은 C1-5를 갖는 알킬기를 나타내며, R14은 C1-4을 갖는 알킬렌 또는 히드록시알킬렌기를 나타낸다.
Figure kpo00026
식에서, R11및 R14은 상기와 동일하며, R15및R16은 C8-24또는 C1-5를 갖는 알킬 또는 알켄닐기를 각각 나타낸다.
Figure kpo00027
식에서, R11및 R14은 상기와 동일하며, n1은 1-20의 정수를 나타낸다.
(12) 다음 일반식의 베타민-형 양성 계면활성제
Figure kpo00028
식에서, R21은 C8-24을 갖는 알킬, 알켄닐, β-히드록시알킬, 또는 β-히드록시알켄닐기를 나타내고, R22은 C1-4을 갖는 알킬기를 나타내며 R23은 C1-6을 갖는 알킬렌 또는 히록시알킬렌기를 나타낸다.
Figure kpo00029
식에서, R21및 R23은 상기와 동일하며, n2은 1-20의 정수를 나타낸다.
Figure kpo00030
식에서, R21및 R23은 상기와 동일하며, R24은 C2-5을 갖는 카르복시알킬 또는 히드록시알킬기를 나타낸다.
(13) 평균 C10-20의 알킬 또는 알켄닐기와 부가된 산화에틸렌 1-30mol을 갖는 폴리옥시에틸렌 알킬 또는 알켄닐 에테르
(14) 평균 C6-12의 알킬기와 부가된 산화에틸렌 1-25mol을 갖는 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐에테르
(15) 평균 C10-20의 알킬 또는 알켄닐기와 부가도니 산화프로필렌 1-20mol을 갖는 폴리옥시프로필렌 알킬 또는 알켄닐 에테르
(16) 평균 C10-20의 알킬 또는 알켄닐기와 부가된 산화부틸렌 1-20mol을 갖는 폴리옥시부틸렌 알킬 또는 알켄닐 에테르
(17) 평균 C10-20의 의 알킬 또는 알켄닐기와 부가된 산화에틸렌 및 산화프로필렌 또눈 부가된 산화에틸렌 및 산활부틸렌(산화에틸렌 대 산화프로필렌 또는 산화부틸렌은 0.1/9.9 내지 9.9/0.1)을 총합하여, 1-30mol 가지는 비이온성 계면활성제
(18) 다음 일반식의 고급지방산 알칸올아미드 또는 산화알킬렌 부가물.
Figure kpo00031
식에서, R'11은 C10-20을 갖는 알킬 또는 알켄닐기, R'12는 H 또는 CH3, n3은 1-3의 정수, m3은 0-3의 정수를 나타낸다.
(19) 평균 C10-20을 갖는 지방산과 수크로스로 이루어지는 수크로스/지방산 에스테르.
(20) 평균 C10-20을 갖는 지방산과 글리세롤으로 이루어지는 지방산/글리세롤 모노에스테르
(21) 다음 일반식의 산화알킬아민
Figure kpo00032
식에서, R'13은 C10-20을 갖는 알킬 또는 알켄닐기, R'14와 R'15은 각각 C1-3을 갖는 알킬기를 나타낸다.
(22) 다음 일반식의 양이온성 계면활성제
Figure kpo00033
식에서, R'1, R'2, R'3, R'4중 적어도 하나는 C8-24을 갖는 알킬 또는 알켄닐기를 나타내며, 나머지는 C1-5을 갖는 알킬기를 나타내고, X'는 할로겐을 나타낸다.
Figure kpo00034
식에서, R'1, R'2, R'3, X'은 상기와 동일한다.
Figure kpo00035
식에서, R'1, R'2, X'은 상기와 동일하며, R'5는 C2-3을 갖는 알킬렌기를 나타내고, n4는 1-20의 정수를 나타낸다.
조성물은 적어도 10wt.％양으로 상기 계면활성제 중의 적어도 하나를 내포한다.
바람직한 계면활성제로서는 상기 계면활성제중 (1), (2), (3), (4), (5), (6), (11)-No.2, (12)-No.1, (13), (14), (15), (17), (18)이 언급될 수 있다.
[2] 2가 금속이온 봉쇄제(sequestening agent) :
조성물은 다음 화합물의 알카리금속염 또는 알칸올아민염으로 구성되는 군으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 증강제(builder)성분을 0-5wt.％내포할 수 있다.
(1) 오르토인산, 피로인산, 트리폴리인산, 메타인산, 헥사메타인산 및 피트산과 같은 인산염.
(2) 에탄-1, 1-디포스폰산, 에탄-1, 1, 2-트리포스폰산, 에탄-1-히드록시 -1, 1-디포스폰산과 그 유도체, 에탄-히드록시-1, 1, 2-트리포스폰산, 에탄-1, 2-디카르복시-1, 2-디포스폰산과 메탄히드록시 포스폰산과 같은 포스폰산염.
(3) 2-포스포노부탄-1, 2-디카르복실산, 1-포스포노부탄-2, 3, 4-트리카르복실산 및 α-메틸포스포노숙신산과 같은 포스포노 카르복실산염.
(4) 아스파르트산, 글루탐산 및 글리신과 같은 아미노산염.
(5) 니트릴로트리아세트산, 이미노디아세트산, 에틸렌디아민테트라 아세트산, 디에틸렌 트리아민펜타 아세트산, 글리콜에테르 디아민테트라 아세트산, 히드록시에틸 이미노 디아세트산, 트리에틸렌 테트라민 헥사 아세트산과 디엔콜산과 같은 아미노 폴리 아세트산 염.
(6) 폴리아크릴산, 폴리아콘니트산, 폴리아타콘산, 폴리시트라콘산, 폴리푸마르산, 폴리말레산, 폴리메사콘산, 폴리-α-히드록시아크릴산, 폴리비닐포스폰산, 술폰화폴리말레산, 무수말레산/디아소부틸렌 공중합체, 무수말레산/스티렌 공중합체, 무수말레산/메틸비닐에테르 공중합체, 무수말레산/에틸렌 공중합체, 무수말레산/에틸렌 가교공중합체, 무수말레산/아세트산비닐 공중합체, 무수말레산/아크릴로니트릴 공중합체, 무수말레산/아크릴산 에스테르 공중합체, 무수말레산/부타디엔 공중합체, 무수말레산/이포프렌 공중합체, 무수말레산 및 일산화 탄소로부터 유도된 폴리-β-케토 카르복실산, 이타콘산/에틸렌 공중합체, 이타콘산/아콘니트산 공중합체, 이타콘산/말레산 공중합체, 이타콘산/아크릴산 공중합체, 말론산/메틸렌 공중합체, 메사콘산/푸마르산 공중합체, 에틸렌글리콜/테레프탈산 에틸렌 공중합체, 비닐피롤리돈/아세트산 비닐 공중합체, 1-부텐-2, 3, 4-트리카르복실산/이타콘산/아크릴산 공중합체, 4차 암모늄기-함유하는 폴리에스테르 폴리알데히드 카로복실산, 에폭시숙신산의 cis-이성체, 폴리[N, N-bis(카르복시메틸) 아크릴아미드], 폴리(히드록시 카르복실산), 숙신산 전분, 말레산 전분, 테레프탈산 전분, 인산에스테르 전분, 디카르복시전분, 디카르복시 메틸전분과 숙신산 에스테르 셀루로오스와 같은 고분자 전해질.
(7) 폴리에틸렌글리콜, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈과 냉수용성 우레탄화 폴리비닐 알코올과 같은 비해리(non-dissociating) 고분자 화합물.
(8) 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산과 데칸-1, 10-디카르복실산과 같은 디카르복실산 염; 디글리콜산, 티오디글리콜산, 옥살아세트산, 히드록시디숙신산, 카르복시-메틸히드록시숙신산 및 카르복시 메틸 타르트론산의 염; 글리콜산, 말산, 히드록시피발산, 타르타르산, 시트르산, 락트산, 글루콘산, 묵산, 글루쿠론산 및 산화 디알데히도스타아치와 같은 히드록시 카르복실산 염 : 이타콘산, 메틸숙신산, 3-메틸 글루타르산, 2, 2-디메틸말론산, 말레산, 푸마르산, 글루탐산, 1, 2, 3-프로판 트리카르복실산, 아콘니트산, 3-부텐-1, 2, 3-트리카르복실산, 부탄-테트라카르복실산, 에탄테트라 카르복실산, 에텐테트라 카르복실산, n-알켄닐-아콘니트산, 1, 2, 3, 4-시클로펜탄 테트라카르복실산, 프탈산, 트리메스산, 헤미멜리트산, 피로멜리트산, 벤젠 헥사카르복실산, 테트라히드로푸란-1, 2, 3, 4-테트라카르복실산과 테트라히드로 푸란-2, 2, 5, 5-테트라카르복실산과 같은 염; 술포이타콘산, 술포트리카르발릴산, 시스테산, 술포아세트산 및 술포숫신산과 같은 술폰화 카르복실산; 카르복시메틸화 수크로오스, 락토스 및 라핀노스, 카르복시메틸화, 펜타에리스리톨, 카르복신메틸화 글루콘산, 다가알코올 또는 당류와 무수말레산 또는 무수숙신과의 축합물, 히드록시 카르복실산과 무수말레산 또는 무수숙신과의 축합물과 CMOS 및 증강제 M과 같은 유기산 염.
(9) 알루미노 규산염 :
No.1 다음 일반식의 결정성 알루미노 규산염.
X'(M'2O 또는 M＂O)·Al2O3·y'(SiO2)·W'(H2O)
식에서, M'은 알카리금속 원자, M＂은 칼슘과 교환 가능한 알카리토금속원자를 나타내며, X', Y', W'은 해당성분을 몰수를 나타내는데, 그것들은 다음과 같다 :
Figure kpo00036
W'는 양의 정수이다.
No.2 다음 일반식을 갖는 세제 증강제는 특히 다음식의 것이 바람직하다.
Na2O·Al2O3·nSiO2·wH2O
식에서, n은 1.8-30을, W는 1-6의 정수를 나타낸다.
No.3 다음식의 비결정성 알루미노 규산염.
X(M2O)·Al2O3· Y(SiO2)·W(H2O)
식에서, M은 나트륨 및/또는 칼륨원자, X, Y, W은 다음 범위내의 해당성분의 몰수를 나타낸다.
Figure kpo00037
W : O을 포함한 모든 양의 수
No.4 다음식의 비결정성 알루미노 규산염.
X(M2O)·Al2O3·Y(SiO2)·Z(P2O5)·W(H2O)
식에서, M은 Na 또는 K, X, Y, Z, W은 다음 범위내의 해당성분의 몰수를 나타낸다.
W : 0을 포함한 모든 양의 수
[3] 알카리 또는 무기 절해질 :
조성물은 알카리 또는 무기 전해질로서 다음 화합물(규산염,탄산염,황산염)으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 알카리 금속염을 1-50wt.％, 바람직하게는 5-30wt.％ 내포할 수 있다. 또 조성물은 트리에탄올아민, 디에탄올아민, 모노에탄올아민 및 트리이소프로판올아민과 같은 유기알카리를 내포할 수 있다.
[4] 재부착 방지제 :
조성물은 재부착 방지제로서 다음 화합물, 즉 폴리에틸렌 글리콜, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 피롤리돈 및 카르복시메틸 셀루로오스 중 하나 또는 그 이상을 0.1-0.5％ 함유할 수 있다.
[5] 효소(세정 공정에서 그의 필수적 효소효과를 나타내는 효소)
효소로서는 다음 효소들, 즉 히드로라제, 히드라제, 옥시도-리덕타제, 데스몰라제, 트란스페라제 및 이소머라제가 언급될 수 있다.(그들의 효소반응도에 관하여 분류된) 이들 모든 효소들은 본 발명에 사용될 수 있다. 특히 바람직한 효소들은 프로테아제, 에스테라제, 카르보히드로라제 및 누클레아제와 같은 히드로라제가 보다 바람직히다.
프로테라제의 실례에는 펩신, 트립신, 키모트립신, 콜라겐나제, 케라티나제, 에라스타제, 섭틸리신(subtilision), BPN, 팝파인, 브로멜린, 카르복시펩티다제 A 및 B, 아미노 펩티다제 및 아스테르길로 펩시다제 A 및 B가 있다.
에스테라제의 실례는 위 리파아제, 췌장리파아제, 식물성 리파아제, 포스포리파아제, 콜리에스테라제 및 포스포타제이다.
카르보히드로라제에는 알카리셀루라제, 말타제, 삭카라제, 아밀라제, 팩티나제, 리소자임, α-글루코시다제 및 β-글루코시다제가 포함된다.
[6] 블루잉제(bluing agent) 및 형광염료 :
여러 블루잉제 및 형광염료가 필요에 따라 조정물에 혼입될 수 있다. 예를 들면 다음 구조의 화합물이 추천된다.
Figure kpo00039
또 다음 일반식의 블루잉제가 추천된다.
Figure kpo00040
식에서, D는 푸른색 또는 자주색의 모노아조, 디아조 또는 안트라퀴논 염료의 잔기를 나타내며, X 및 Y는 각각 히드록실기, 아미노기, 히드록실, 술폰산, 카르복실산 또는 알콕실기와 치환될 수 있는 지방족 아미노기, 할로겐원자 또는 히드록실과 치환될 수 있는 방향족 아미노기, 술폰산, 카르복실산, 저급알킬 또는 저급알콕실기를 나타내며, R은 수소원자 또는 저급알킬기를 나타내나, (1) R이 수소원자를 나타내고, X와 Y 둘다가 동시에 히드록실기 또는 알칸올아민을 나타내는 경우와 (2) R이 수소원자를 나타내고, X 및 Y의 하나가 히드록실기를 나타내며 다른 것이 알칸올아민기를 나타내고 n이 적어도 2의 정수를 나타내는 경우는 제외한다.
Figure kpo00041
식에서, D는 푸른색 또는 자주색의 아조 또는 안트라퀴는 염료의 잔기를 나타내고 X와 Y는 동일하거나 다를수도 있으며 알칸올아민 잔기 또는 히드록실기를 나타낸다.
[7] 응결방지제 (caking-preventing agent) :
다음 응결방지제 분말상 세제조성물에 혼입될 수 있다 : P-톨루엔술폰산염, 크실렌술폰산염, 아세트산염, 술포숙신산염, 활석, 미세하게 분쇄된 실리카, 점토, 규산칼슘(Johns-Manvill사의 Micro-cell와 같은), 탄산칼슘 및 산화마그네슘.
[8] 산화방지제 :
산화방지제에는 예를들면 tert-부틸-히드록시 톨루엔, 4,4'-부틸리덴 bis(6-tert-부틸-3-메틸페놀), 2,2'-부틸리덴 bis(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 모노스티렌화 크레졸, 디스티렌화 크레졸, 모노스티렌화페놀, 디스티렌화 페놀 및 1,1'-bis(4-히드록시 페닐) 시클로 헥산.
[9] 과산화 및 과산화수소의 부가물에 대한 안정제 :
안정제는 황산마그네슘, 규산마그네슘, 염화마그네슘, 실리코플루오르화마그네슘, 산화마그네슘, 수산화 마그네슘과 같은 마그네슘염과 규산나트륨과 같은 규산염을 포함하며 표백세제 조성물에 사용될 수 있다.
[10] 방향물질 및 채색물질
[실시예]
본 발명의 성분(b)의 제법에 관해 먼저 설명한 다음 본 발명의 표백조성물에 관하여 예시한다.
성분(b)을 위한 9가지 화합물, 즉 정의(b-3)에 속하는 (Ⅰ-a) 및 (Ⅰ-b), (b-4)에 속하는 (Ⅱ-a) 및(Ⅱ-b), (b-5) 및 (b-6)에 각각 속하는 (Ⅲ-a) 및 (Ⅲ-b), (b-7)에 속하는 (Ⅳ-a), (Ⅳ-b), 폴리알킬렌 폴리아민화합물의 정의에 속하는 (Ⅳ-c)를 제조하였다.
[제조실시예 1]
Figure kpo00042
클로로아세토니트릴을 100ml 3두 플라스크에서 아세톤 20cc에 용해시켰다. 건조트리메틸아민을 캐리어 가스로서 질소를 사용하여 자기 교반기로 용액을 교반하는 동안 용액에서 발포시켰다. 발포를 3시간 동안에 걸쳐 계속하여서 클로로아세토니트릴의 당량의 두배로 트리메틸아민을 도입한 후 플라스크를 밀봉하여 상온에서 밤새 교반하였다. 생성된 흰결정을 여과하여 분리하여서 화합물(Ⅰ-a) 8.93g을 얻었다. 수율 : 95.3％
[제조실시예 2]
Figure kpo00043
디메틸옥틸아민 10.7g을 냉각튜브가 장착된 100ml 2두 플라스크에서 에탄올 20ml에 용해시킨 다음 클로로아세토니트릴 5.42g을 적가하였다. 적가를 완료한 후 혼합물을 오일욕(온도 : 90℃)에서 가열하여서 개시아민이 TLC에 의해 사라지는 것이 확인될 때까지 에탄올의 환류하에서 반응을 실행하였다. 결과 생성반응 혼합물을 에탄올을 제거하기 위해 증류하여서 상기 식의 4차염 15.76g을 얻었다. 수율 : 99.3％
[제조실시예 3]
Figure kpo00044
아세트산 2-디메틸아미노에틸 6.09g을 100ml 2두 플라스크에서 아세톤 20ml에 용해시켰다. 클로로아세토니트릴 8.6g을 상온에서 플라스크에 적가하였다. 얻어진 혼합물을 8시간 동안 그 온도에서 교반하고 증류하여서 용제를 제거하였다. 잔류물을 아세톤으로 충분히 수세한 다음 증류하여서 아세톤을 제거하였다. 그리하여 양이온성 화합물 7.3g을 무색오일로서 얻었다. 수율 : 93％
[물리적 성질]
IR(KBr,cm-1) : 3382, 3016, 2968, 2908, 1746, 1479, 1377, 1233, 1050
1H-NMR(CD3OD, 내부기준으로서 TMS, δ); 2.48(3H,s), 3.83(6H,s), 4.25∼4.4(2h,t), 4.68∼4.85(2H,t), 5.4(2H,s)
[제조실시예 4]
Figure kpo00045
(II-6)의 합성 벤조산 2-디메틸아미노에틸 5g을 100ml 2두 플라스크에서 아세톤 20ml에 용해시켰다. 클로로아세토니트릴 5.9G을 상온에서 플라스크에 적가하였다. 얻어진 혼합물을 8시간동안 상온에서 교반하고 여과하여서 흰결정을 얻었다. 결정을 아세콘으로 수세하고 건조하여서 무색결정으로서 양이온성 화합물 6.17g을 얻었다. 수율 : 89％
물리적 성질
mp 177-180℃
IR(KBr, cm-1) : 3028, 2920, 1722, 1488, 1470, 1466, 1371, 1314, 1269, 1170, 1113, 1065, 1026, 975, 951, 894, 708
1H-NMR(CD3OD, 내부기준으로서 TMS, δ); 3.9(6H,S), 4.4∼4.6(2H,t), 5.05∼5.25(2H,t), 7.8∼8.0(2H,d), 8.35∼8.55(2H,d)
[제조실시예 5]
화합물(Ⅲ-a)을 합성하였다.
Figure kpo00046
피리딘 10g을 아세톤 20cc에 용해시켰다. 그다음 클로로아세토니트릴 14.3g을 교반하면서 용액에 적가하였다. 혼합물을 상온에서 8시간동안 계속하여 교반하였다. 반응생성혼합물은 약간 갈색을 띠었고 화합물(Ⅲ-a)의 18.0g을 그것으로부터 분리하였다. 제조수율은 92.3％이었다.
[제조실시예 6]
화합물(Ⅲ-b)을 합성하였다.
Figure kpo00047
니코틴산 10g과 NaOH 3.4g을 조합하여 냉각튜브를 장치한 플라스크를 사용한 메탄올 100ml에 용해시켰다. 그다음 클로로아세토니트릴 9.2g을 용액에 적가하였다. 반응혼합물을 80℃ 오일욕으로 가열하였으며 메탄올이 환류되면서 3시간동안 반을을 계속하였다. 용제가 증류된 후 생성물(Ⅲ-b)을 메탄올에서 재결정하여 7.1g양으로 얻었다. 제조수율 : 54％
[제조실시예 7]
Figure kpo00048
아세톤 100ml에 클로로아세토니트릴 20g(172mmol)을 용해시켰고, 자기교반기에 의해서 환류튜브를 갖춘 300ml 2두 플라스크에서 상온에서 용액을 교반하는 동안, 아세톤 100ml에 N, N, N', N'-테트라메틸에틸렌디아민 39g(516mmol)용액을 용액에 적가하였다. 적가완료후 혼합물을 90℃로 가열하였고 90분동안 반응시킨 다음 농축하여 냉각시켰다. 형성된 결정을 여과하여 회수하여서 화합물(Ⅰ-a) 39.37g을 얻었다. 수율은 85.6％이었다.
융점 : 195 내지 200℃(dec.)
νKBr(cm-1) : 3022, 2944, 1482, 1455, 1410, 981, 918, 906, 792.
1H-NMR : 3.52(12H,s), 4.33(4H,s), 4.95(4H,brs).
[제조실시예 8]
Figure kpo00049
N, N, N', N'-테트라메틸-1, 6-헥산디아민 57.8g(516mmol)을 테트라메틸에틸렌디아민 39g 대신 사용한 것을 제외하고는 제조실시예 7과 동일한 방식으로 처리하여 흰 결정형태의 화합물(Ⅳ-b)102.8g을 제조하였다. 수율은 80.3％이었다.
융점 : 201내지 203℃(dec.)
νKBr(cm-1) : 2962, 2920, 1488, 1455.
1H-NMR : 1.05∼2.25(8H,m), 3.35(12H,s) 3.40∼3.80(4H,m), 4.75(4H,s)
[제조실시예 9]
[(Ⅳ-c)의 합성]
다음 일반식의 아민 100g을 냉각튜브를 장치한 1000ml 3두 플라스크에서 에탄올 400cc에 용해시켜서 용액을 얻었다.
Figure kpo00050
클로로아세토니트릴 131.3g을 용액에 적가하였다. 적가를 완료한 후 얻어진 혼합물의 온도를 오일욕(온도 : 90℃)과 함께 상승시켰다. 결과 생성혼합물을 24시간동안 에탄올의 환류하에 가열하고 증류하여서 에탄올의 제거하였다. 그리하여 상기 아민의 4차 암모늄염 177.3g을 얻었다.
4차 암모늄으로의 전환율 : 76.6％
[조성물의 실시예 1 내지 8]
표백조성물을 표 1에 도시된 바와 같이 유기과산 프리커서 (Ⅰ-a) 내지 (Ⅳ-c)와 대조조성물(1 내지 4)을 사용하여 제조하여서 표백율 또는 표백정도의 측면에서 그들의 표백효과에 대하여 시험하였다. 결과를 표 1에 도시한다.
[침지표백효과(표 1)]
과탄산나트륨을 20℃의 물 300ml에 용해시켜 0.05％의 활성산소함량을 가진 용액을 제조하였다. 용액에 함유된 과산화수소의 해당량의 16분의 1이 활성제의 C≡N 기의 해당량과 동일한 식으로 활성제를 용액에 첨가시켰다. 그리하여 표백조성물을 얻었다. 다음에 기술되는 방법으로 제조된 5군데 홍차로 오염된 천(8×8㎠)을 30분동안 표백조성물에 적셔서 물로 수세한 다음 건조시켰다. 표백율을 다음 방정식으로 산출하였다 : 홍차 오염된 천에 관한 표백율 :
Figure kpo00051
이들 반사율을 460nm 필터를 사용한 니쁜 덴쇼꾸우 고요교오(주)의 NDR-101 DPmfd를 사용하여 측정하였다.
홍차-오염된 천 :
NITTOH 홍차(황색포장) 80g을 약 15분동안 이온교환수 3ℓ에서 끓여서 결과생성혼합물을 소정의 표백면포를 거쳐서 여과시켰다. 면 옥양목천#2003을 얻어진 여과액에 침지시켜서 약 15분동안 끓였다. 여과액에 침지된 천을 예컨대 불로부터 취출하였으며, 약 2시간 동안 방치시켰다. 결과처리된 천을 자연 건조시켰으며 수세액이 무색이 될 때까지 물로 수세하였다. 결과처리된 천을 탈수하였으며 압력을 가하여서 시험편(8×8cm)을 형성하였다.
표 1에서, (1)에 도시된 화합물은 다음 식을 가진다.
Figure kpo00052
(2)에 도시된 TAED는 Hoechst로부터 구입가능한 테트라아세틸에틸렌 디아민이다. (3)에 도시된 화합물은 Interox에서 구입가능하다. (4)에 도시된 표백정도는 활성산소농도 0.05％을 가지는 용액으로 측정한다.
[조성물의 실시예 9 및 10]
표백방법 :
과산화수소를 20℃의 물 300ml에 가하여서 효과적인 산소농도가 0.05％되었고, 탄산나트륨 1g을 거기에 더 첨가하였다. 화합물(Ⅳ-a) 또는 (Ⅳ-b)을 과산화수소와 동일한 물량으로 용액에 첨가하였다. 앞서와 동일한 방식으로 준비된 홍차 오염된 10cm×10cm크기에 천을 30분동안 용액에 첨지하여서 표백을 실행하였다. 천을 물로 수세한 다음 건조하였으며, 표백비율을 다음 기술된 식에 따라 산출하였다. 비교생성물로서 차아염소산나트륨을 0.06％의 효과적인 염소농도에서 평가하였다. 결과를 표 2에 도시한다.
[세제조성물의 실시예 11 내지 8]
표 3에 도시된 과탄산나트륨과 양이온성 화합물을 음이온 재면활성제는 함유하지 않고 기재로서 비이온성 계면활성제로 이루어지며, 통상 시장에서 구입가능한 강력세제의 용액에 첨가하여서 표 3에 주어진 조성물을 갖는 세제용액을 제조하였다. 상술된 절차에 의해 준비된 5군데 홍차로 오염된 천(8×8㎠)을 10분동안 20℃의 Terg-O-Tometer에서 세제용액으로 수세하였으며, 또 물로 수세하여서 건조한 다음 상기 방법에 따른 표백율에 대해 시험하였다. 결과를 대조조성물 7 내지 10의 데이터와 함께 표 3에 도시한다.
[실시예 19]
인을 함유하지 않은 것, 인을 소량 함유하는 것 및 상당한 양의 인을 함유하는 3가지 표백조성물을 다음에 도시된 제재방법으로 각각 얻었다. 백분율(％)은 중량기준이다.
인을 함유하지 않은 조성물을 선상 도데실벤젠술폰산나트륨 14％, 폴리옥시에틸렌( EO 10mol) C12내지 C13알킬에테르 6％, 경화 소기름 지방산의 나트륨염 2％, 2go의 규산나트륨 5％, 탄산나트륨 10％, 4A타입의 지오라이트 25％, 과탄산나트륨 10％, 양이온성 화합물(Ⅳ-a) 10％, 6000분자량을 갖는 폴리에틸렌글리콜 2％, 프로테아제 2％, 물4％와 나머지는 황산나트륨으로부터 얻었다.
소량의 인을 가진 화합물을 선상 도데실벤젠슬폰산나트륨 10％, 도데실황산나트륨 2％, 폴리옥시에틸렌(EO 7.7mol) C12내지 C13알킬에테르 8％, 경화 소기름 지방산의 나트륨염 2％, 1go의 규산나트륨 5％, 탄산나트륨 10％, 4A타입의 지오라이트 20％, 피로인산나트륨 15％, 과붕산나트륨 10％, 양이온성화합물(Ⅳ-a)5％, 11,000의 분자량을 갖는 폴리에틸렌글리콜 1％, 아황산나트륨 1％, 프로테아제 2％, 물 4％와 나머지는 황산나트륨으로부터 얻었다.
인을 상당향 함유하는 조성물을 폴리옥시에틸렌(EO 8.6mol)소기름 알코올에테르 2％, 경화 소기름 지방산 나트륨염 2％, 트리폴리인산나트륨 30％, 과붕산나트륨 10％, 양이온성화합물(Ⅳ-a)5％, 2go의 규산나트륨 5％, 탄산나트륨 10％, 아황산나트륨 1％, 분자량 6,000을 가진 폴리에틸렌글리콜 2％, 프로테아제 2％, 물 6％와 나머지는 황산나트륨으로부터 얻었다.
Figure kpo00053
Figure kpo00054
Figure kpo00055

Claims (12)

  1. (a) 과산화물과 (b) 다음의 (b-1) 및 (b-2)로부터 선택된 적어도 하나의 기를 가진 유기과산 프리커서와로 이루어지는 것을 특징으로 하는 표백조성물.
    Figure kpo00056
  2. 세제성분을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 제1항에 기재된 표백세제조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 프리커서가 다음 일반식(b-3)을 가지는 것을 특징으로 하는 표백조성물.
    Figure kpo00057
    식에서, R1은 C1내지 C24알킬, C1내지 C24알켄닐, C1내지 C24알킬을 가진 알카링, 치환기를 가진 C1내지 C24알킬, 치환기를 가진 C1내지 C24알켄닐, C1내지 C24알킬과 다른 치환기를 가진 알카릴이고, R2및 R3은 각각 C1내지 C3알킬, C1내지 C3을 가진 히드록시알킬, -(C2H4O)nH(n은 1 내지 5이며), -CH2CN이고 X는 음이온이다.
  4. 제1항에 있어서, 상기 프리커서가 다음 일반식(b-4)를 가지는 것을 특징으로하는 표백조성물.
    Figure kpo00058
    식에서, R1은 C1내지 C20알킬, C1내지 C20알켄닐, 아릴, 치환기를 가진 C1내지 C20알킬, 치환기를 가진 C2내지 C20알켄닐, 치환기를 가진 아릴이고, R2및 R3은 각각 C1내지 C3알킬, C1내지 C3을 가진 히드록시알킬 또는 -(C2H4O)nH이고, n은 1내지 3이다.
  5. 제1항에 있어서, 상기 프리커서가 일반식(b-5) 또는 (b-6)을 가지는 것을 특징으로 하는 표백조성물.
    Figure kpo00059
    식에서, R1내지 R5은 각각 수소, C1내지 C10알킬, C1내지 C10알켄닐, 치환기를 가진 C1내지 C10알킬, 치환기를 가진 C1내지 C10알켄닐, 카르복시, 술포닐, 또는 시아노이고 X는 음이온이다.
  6. 제1항에 있어서, 상기 프리커서가 상기 (b-1) 및 (b-2)로부터 선택된 적어도 하나의 기를 가진 알킬렌디아민화합물 또는 폴리알킬렌 폴리아민 화합물인 것을 특징으로 하는 표백조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 프리커서가 일반식 (b-7)을 가지는 것을 특징으로 하는 표백조성물.
    Figure kpo00060
    식에서, R1, R2, R3, R4는 C 내지 C7알킬이고, n은 1내지 16의 정수이며, X는 음이온이다.
  8. 제1항에 있어서, 상기 (a) 대 (b)의 몰비가 99.9/0.1 내지 20/80 범위인 것을 특징으로 하는 표백 조성물.
  9. 제1항에 있어서, (b) 100중량부와 바인더 5 내지 20중량부의 혼합의 과립으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 표백 조성물.
  10. 제7항에 한정된 일반식(b-7)을 가지는 것을 특징으로 하는 양이온성 화합물.
  11. 제10항에 있어서, 식에서 R1, R2, R3및 R4가 C1내지 C3을 가진 알킬이고, n가 1 내지 9의 정수인 것을 특징으로 양이온성 화합물.
  12. 제10항에 있어서, 식에서 R1, R2, R3및 R4가 메틸이고 n가 1 내지 9의 정인 것을 특징으로 하는 양이온성 화합물.
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