JP2575350B2 - 漂白剤活性剤化合物 - Google Patents

漂白剤活性剤化合物

Info

Publication number
JP2575350B2
JP2575350B2 JP60135852A JP13585285A JP2575350B2 JP 2575350 B2 JP2575350 B2 JP 2575350B2 JP 60135852 A JP60135852 A JP 60135852A JP 13585285 A JP13585285 A JP 13585285A JP 2575350 B2 JP2575350 B2 JP 2575350B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
bleach activator
alkyl
acid
compounds
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP60135852A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6181498A (ja
Inventor
フレデリツク、エドワード、ハーデイー
バリー、トーマス、イングラム
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Publication of JPS6181498A publication Critical patent/JPS6181498A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2575350B2 publication Critical patent/JP2575350B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C409/00—Peroxy compounds
    • C07C409/42—Peroxy compounds containing sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C409/00—Peroxy compounds
    • C07C409/24—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a >C=O group and hydrogen, i.e. peroxy acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907—Organic compounds
    • C11D3/3917—Nitrogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907—Organic compounds
    • C11D3/3917—Nitrogen-containing compounds
    • C11D3/392—Heterocyclic compounds, e.g. cyclic imides or lactames
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3945—Organic per-compounds
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16B—DEVICES FOR FASTENING OR SECURING CONSTRUCTIONAL ELEMENTS OR MACHINE PARTS TOGETHER, e.g. NAILS, BOLTS, CIRCLIPS, CLAMPS, CLIPS OR WEDGES; JOINTS OR JOINTING
    • F16B15/00—Nails; Staples
    • F16B15/0023—Nail plates
    • F16B15/003—Nail plates with teeth cut out from the material of the plate
    • F16B15/0038—Nail plates with teeth cut out from the material of the plate only on the perimeter of the plate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は新規な漂白剤活性剤化合物、又は一般的種類
の洗濯「漂白剤活性剤」の範囲内に入る過酸前駆物質化
合物に関する。
背景 ペルオキシ酸（ここでは過酸）は、例えば酸触媒の存
在下における有機酸に対する過酸化水素の作用によって
生成できる周知の種類の有機化合物である。ORGANIC PE
ROXIDES.E.G.S ホーキンズ、D.バン・ノストランド・カ
ンパニー・インコーポレーテッド（1961）参照。過酸
は、各種の工業的用途、例えば触媒および酸化剤として
の用途を有する。
過酸は、クリーナーおよび洗濯漂白剤としての用途も
見出している。現状では、処方業者は、典型的には、無
機過炭酸塩または過ホウ酸塩の存在下において水中で分
解して洗濯液中でその場で過酸を生成する比較的安定な
化合物（所謂「漂白剤活性剤」）を生産している。一般
に、英国特許第864768号明細書、加国特許第635620号明
細書、米国特許第4100095号明細書、第4119660号明細
書、第4126573号明細書、第4412934号明細書およびEPO
公告出願第0068547号明細書（83303675.9）参照。特
に、クアート（Quat）活性剤については英国特許第1382
594号明細書参照。
多くの文献からわかるように、新しい更に有効な過酸
および漂白剤活性剤についての継続した探索がある。若
干の活性剤（または使用中のそれらの劣化物）の場合の
１つの主要問題は、貧弱なにおいの品質である。別の問
題は、若干の活性剤がむしろ複雑な構造であるか、むし
ろ高価な原料から生成されることである。いずれにして
も、多くの技術上開示された物質は、実用可能商品とい
うよりもむしろ実験室的なもののままである。
本発明は、安価な原料から容易に生成され、かつ多く
の技術上開示された漂白剤に関連する問題をこうむらな
い漂白剤活性剤を提供する。
発明の概要 本発明は、式〔RX〕mAL（式中、Ｒはヒドロカルビル
またはアルコキシル化ヒドロカルビル、例えばＲ（OCH2
CH2）y -であり、ＸはＯであり、そしてＲ′はＨまたは
アルキルであり、そしてｍが１である場合には、Ａは であり、そしてｘは０〜４の整数であり、ｙは好ましく
は０〜10の整数であり、そしてｚは０〜２の整数であ
り、そしてＲ″は分枝鎖アルキレン、一般にC3〜C15で
あり；そしてｍが２である場合にはＡは であり、Ｌは以下に詳述されるようなリービング（leav
ing）基である〕の過酸前駆物質からなる漂白剤活性剤
化合物を包含する 一般に、前記式中の「Ｒ」は、C1〜C20ヒドロカルビ
ル（例えば、アルキル、アルケニル、アルキニル、アル
カリール；分枝鎖または直鎖または置換）であることが
でき、C6〜C20アルキルまたはアルケニルまたはC6〜C20
アルキル置換アリールが好ましい。C6〜C15アルキル
が、酸化安定性のため特に好ましい。また、ヒドロカル
ビル基は、場合によってアルコキシル化される（即ち、
１以上のエチレンオキシまたはプロピレンオキシ基また
はそれらの混合物に結合される）。
発明の具体的説明 本発明の化合物およびその合成は、漂白剤活性剤化合
物の考慮によって最善に理解され得る。過酸化合物は、
過酸化物の存在下において水性媒体中で活性剤化合物か
らその場で発生できることが認識されるであろう。
漂白剤活性剤化合物は、次式 〔RX〕ｍ−Ａ−Ｌ の通り３つの部分からなると記載され得る。（ｉ）場合
によってアルコキシル化されるヒドロカルビル部分（一
般式中「Ｒ」で示される）。このヒドロカルビル部分
は、ヘテロ原子（式中「Ｘ」）を経て（ii）不安定なカ
ルボニル基を含有する架橋部分（式中「Ａ」）に結合さ
れ；前記架橋部分は、不安定なカルボニル基においてリ
ービング基（式中「Ｌ」）に結合される。
使用中に、活性剤は、次の通り活性な漂白過酸を生成
する。
合成法 ここに開示のペルオキシ酸の合成それ自体は、標準化
学反応を使用し、そしてこのような合成法は、本発明の
部分を構成しない。例えば、親有機酸は、無機酸触媒の
存在下においてH2O2と反応されて、有機過酸を含有する
平衡水性混合物を調製することができる。或いは、酸塩
化物または酸無水物は、H2O2ととも使用され得る。陽イ
オン交換樹脂が、触媒として作用され得る。水を含まな
い過酸は、アルキルアセテート溶媒からの共沸蒸留によ
って生成され得る。ジピコリン酸は、純粋な酸が単離さ
れるべきときに爆発の危険を少なくするために使用され
得る。
漂白剤またはクリーニング剤として使用するためには
純過酸を単離する必要がないことが、理解されるべきで
ある。事実、過酸は典型的には純化合物としてよりもむ
しろ溶液中で使用されるので、単離することは一般に無
駄である。
過酸は、それらのそれぞれの漂白剤活性剤分子がアル
カリpHにおいて過酸化物源（例えば、H2O2、過ホウ酸ナ
トリウムまたは過炭酸ナトリウム）および水の存在下に
おいて入れられるときに最も好都合にはその場で与えら
れる。
漂白剤活性剤分子が３つの部分からなると前記のよう
に考慮すると、周知の出発材料および化学反応を使用し
て各種の化合物の合成法を工夫することは比較的単純に
なる。
活性剤（および過酸）の架橋基「Ａ」は、シュウ酸
（−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｏ）−）、マレイン酸（−Ｃ（Ｏ）
CH＝CHC（Ｏ））、フタル酸（−Ｃ（Ｏ）C6H4C（Ｏ）
−）、アジピン酸（−Ｃ（Ｏ）C CH2）4C（Ｏ）−）な
どの通常入手可能な物質から誘導する部分からなること
ができる。このような架橋部分は、すべて技術上周知の
化学反応によって誘導できる。
「RXA」の組み合わせは、親酸（それから過酸は前記
のように発生され得る）を構成し、そしてRXA酸および
リービング基「Ｌ」から生成される漂白剤活性剤の親酸
も構成する。
リービング基「Ｌ」に関しては、リービング基として
作用する化学部分（それから、家庭洗濯洗剤、洗濯漂白
剤などに配合するのに十分に安定である漂白剤活性剤分
子が合成できる）の広い選択があることは、前記特許文
献の粗雑な検討からさえ認識されるであろう。このよう
な既知の基「Ｌ」のうちには、例えば商業上重要な「テ
トラアセチルエチレンジアミン;TAED」漂白剤活性剤を
与えるジアセチルエチレンジアミン、例えばテトラアセ
チルグリコウリル「TAGU」漂白剤活性剤を与えるアセチ
ル化グリコウリル、例えばペンタアセチルグルコース
「PAG」漂白剤活性剤を与えるアセチル化グルコースな
どが包含される。別の重要な「Ｌ」基は、オキシベンゼ
ンスルホネート基である。オキシベンゼンスルホネート
基は、「OBS」型漂白剤活性剤を生成するために本発明
の実施で使用するのに特に好ましい。
「Ｌ」基は化学的に多様であるが、例えば水および過
酸化物源、例えばH2O2または無機過酸塩、例えば過炭酸
塩または過ホウ酸塩の存在下において活性剤分子の他の
部分（「RXA」）から分裂し、この時前記の分子の他の
部分（RXA）が過酸漂白種を生成するという共通の性質
を共有する。
本発明の化合物の典型的合成法は、例示として後述さ
れる。しかしながら、親RXA化合物の架橋基「Ａ」は活
性なカルボニル置換基を含有し、それによって不安定に
させるので、別の合成法は、当業者に明らかであろう。
産業上の応用 本発明の化合物は、布帛を標準クリーニングおよび洗
濯操作でクリーニングしかつ漂白するのに使用され得
る。ここに開示の漂白剤活性剤化合物の利点の１つは、
通常のクリーニングおよび洗濯剤の存在下における安定
性である。従って、これらの化合物は、通常の洗剤界面
活性剤、洗剤補助剤、美的材料、例えば香料または着色
剤などと組み合わせて、十分に処方された漂白、クリー
ニングおよび洗濯組成物中で使用され得る。以下の成分
は、例示として記載されるが、限定するものではない。
洗剤界面活性剤 本発明の洗濯および硬質表面クリーニング組成物は、
典型的には、このような物質の使用に関連する通常のク
リーニング上の利益を与えるために有機界面活性剤を含
有するであろう。
本発明で有用な洗剤界面活性剤は、周知の合成陰イオ
ン界面活性剤、合成非イオン界面活性剤、合成両性界面
活性剤および合成双性界面活性剤を包含する。これらの
典型例は、洗浄技術から周知であるアルキルベンゼンス
ルホネート、アルキルサルフェート、アルキルエーテル
サルフェート、パラフィンスルホネート、オレフィンス
ルホネート、アルコキシ化（特にエトキシ化）アルコー
ル、アルコキシ化（特にエトキシ化）アルキルフェノー
ルアミンオキシド、脂肪酸のα−スルホネート、脂肪酸
エステルのα−スルホネートなどである。一般に、この
ような洗剤界面活性剤は、C9〜C18範囲内のアルキル基
を含有する。陰イオン洗剤界面活性剤は、それらのナト
リウム塩またはトリエタノールアンモニウム塩の形態で
使用され得る。非イオン界面活性剤は、一般に、約５〜
約17個のエチレンオキシド基を含有する。米国特許第4
111 855号明細書および第3 995 669号明細書は、このよ
うな典型的洗剤界面活性剤の詳細なリストを含む。C11
〜C16アルキルベンゼンスルホネート、C12〜C18パラフ
ィンスルホネートおよびアルキルサルフェート、および
エトキシ化アルコールおよびエトキシ化アルキルフェノ
ールは、本発明型の組成物において特に好ましい。
技術上周知の水溶性セッケン、例えば通常のナトリウ
ムおよびカリウムのココナッツセッケンまたはタローセ
ッケンも、本発明で界面活性剤として有用である。
界面活性剤成分は、本組成物の１％程度の少量である
ことができるが、好ましくは組成物は、界面活性剤１％
〜40％、好ましくは10％〜40％を含有するであろう。エ
トキシル化非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤
（例えばアルキルベンゼンスルホネート、アルキルサル
フェートおよびパラフィンスルホネート）との混合物
は、布帛からの広スペクトルの汚れおよびしみのスルー
・ザ・ウォッシュ（through−the−wash）清浄化用に好
ましい。
洗剤補助剤 本組成物は、それらのクリーニング性能を助長する他
の成分を含有できる。例えば、十分に処方された洗剤組
成物は、洗剤ビルダーおよび／または金属イオン封鎖剤
を含有することが高度に好ましい。技術上洗剤ビルダー
として分類できかつ周知の化合物は、ニトリロトリアセ
テート、ポリカルボキシレート、サイトレート、水溶性
ホスフェート、例えばトリポリホスフェートおよびオル
トリン酸ナトリウムおよびピロリン酸ナトリウム、シリ
ケート、およびそれらの混合物を包含する。金属イオン
封鎖剤は、前記のすべて、およびエチレンジアミンテト
ラアセテートなどの物質、アミノ−ポリホスホネートお
よびホスフェート（DEQUEST）および各種の他の多官能
有機酸および塩（余りに多いので詳述しない）を包含す
る。各種のクリーニング組成物におけるこのような物質
の使用の典型例については、米国特許第3 579 454号明
細書参照。一般に、ビルダー／金属イオン封鎖剤は、組
成物の約0.5％〜45％を構成するであろう。西独特許第2
422 655号明細書に開示の１〜10ミクロンの大きさのゼ
オライト（例えば、ゼオライトＡ）ビルダーは、ここに
記載の漂白剤活性剤を含有する低ホスフェート組成物に
おいて使用するのに特に好ましい。
本発明の洗濯組成物は、好ましくは、各種の汚れおよ
びしみに対するスルー・ザ・ウォッシュ・クリーニング
性能を高めるために酵素も含有する。洗剤中で使用する
のに好適なアミラーゼおよびプロテアーゼ酵素は、技術
上および商業上入手可能な液体および粒状洗剤において
周知である。商業的洗剤酵素（好ましくはアミラーゼと
プロテアーゼとの混合物）は、典型的には、本組成物に
おいて0.001％〜２％およびそれよりも多い量で使用さ
れる。
更に、本組成物は、既述の成分に加えて、美的または
追加の製品性能上の利益を与えるために商品中で典型的
に使用される各種の他の任意成分を含有できる。典型的
な成分は、pH調整剤、香料、染料、光学増白剤、汚れ懸
濁化剤、ヒドロトロープおよびゲル制御剤、凍解安定
剤、殺細菌剤、防腐剤、制泡剤などを包含する。このよ
うな成分は、典型的には、洗濯洗剤の0.5％〜15％を構
成する。
ここに開示の漂白剤活性剤からなる洗濯洗剤または漂
白／清浄化組成物は、過酸化水素源も含有するであろ
う。過ホウ酸ナトリウムが典型的には使用されるが、他
の過酸塩、例えば過炭酸ナトリウムまたは各種の過酸化
水素「付加物」、例えば尿素−過酸化物が、処方業者の
所望に応じて選択され得る。このようなペルオキシ源化
合物は、典型的には十分に処方された洗濯組成物の５％
〜30％を構成し、そして単純な漂白剤組成物の５％〜9
9.5％を構成するであろう。
スルー・ザ・ウォッシュ洗濯法においては、組成物
は、布帛を洗濯するために水性洗濯浴中においてpH7〜1
1で典型的には少なくとも500ppm、好ましくは0.10％〜
2.5％の濃度で使用される。洗濯は、５℃から沸騰まで
の範囲にわたって実施でき、優秀な結果が得られる。
別の方法においては、本発明の漂白剤活性剤は、基
体、例えば不織または紙シートまたは可撓性スポンジマ
ットなどに剥離自在に吸着または剥離自在に被覆され得
る。このようなもの（好ましくはシート状）は、洗濯ま
たはクリーニング浴に添加でき、この浴において活性剤
は剥離されて過酸化物源と化合して漂白作用を高める。
このようなシート状製品は、一般に１シート当たり１
〜20gの漂白剤活性剤を使用するであろう。
以下のものは、本発明の漂白および洗濯組成物および
方法の典型例であるが、例示として与えられるだけであ
って、本発明の範囲を限定しようとはしない。本明細書
に記載のすべての％および比率は、特にことわらない限
り、重量基準である。好ましい洗濯組成物は、一般に活
性剤１％〜25％を含有する。
例Ｉ 20cm×20cmの可撓性不織布片を使用してシート状の洗
濯添加剤を調製する。例Ａ（後述）の漂白剤活性剤3.5g
をジタロージメチルアンモニウムクロリドとモノタロー
トリメチルアンモニウムブロミドとの80:20溶融物5gと
混合する。得られた混合物をシートの表面上に一様に広
げ、そして固化させる。使用中に、シートを通常の過ホ
ウ酸塩洗剤を含有する通常の水性洗濯液に添加する。活
性剤をシートから剥離して洗剤サイクル全体にわたって
高められた漂白性能を与える。
例II 粒状の漂白組成物を次の通り調製する。
成分 ％ 過ホウ酸ナトリウム（4H2O） 90 漂白剤活性剤☆ 10 ☆ 例Ｂ（後述）で調製 過ホウ酸塩粒状物（0.3〜6mm）を漂白剤活性剤と単純
に乾式ブレンドすることによって、例IIの組成物を調製
する。好ましい方法においては、漂白剤活性剤をタロー
エトキシレート（11）で被覆し、そしてパンアグロメレ
ーター中でアグロメレート（0.3〜6mm）に成形する。こ
の処理は、２つの利益を与える。第一に、過ホウ酸塩お
よび活性剤の粒径を等しくすることによって、最終製品
は、乾式ブレンド後に、その均質性を保持する。第二
に、TAE（11）は、活性剤が過ホウ酸塩と時期尚早に関
係しないように保護する。
使用中に、例IIの組成物を水に添加して、硬質表面ま
たは布帛上で使用するのに好適な漂白／クリーニング溶
液を調製する。勿論、使用量は、特定のクリーニング仕
事の困難さに依存するであろうが、一般に水10当たり
10〜50gの量が使用される。
例IIの組成は、過ホウ酸ナトリウムの代わりに過炭酸
ナトリウムを使用することによって修正され得る。そう
するときには、過炭酸塩および漂白剤活性剤の両方をTA
E（11）で被覆して、特に湿潤条件下での長期間貯蔵時
の製品の追加の安定性を与えることが好ましい。
例III 十分に処方された粒状洗濯洗剤は、次の通りである。
％は、最終処方物の重量％である。成 分 ％ ａ） トルエンスルホン酸ナトリウム 0.7 ｂ） 線状C12アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
7.5 ａ） トリポリリン酸ナトリウム 30.0 ａ） ケイ酸ナトリウム（SiO2:Na2O比1.6:1） 5.5 ｂ） 過ホウ酸ナトリウム４水和物 24.0 ａ） 硫酸ナトリウム 15.0 ａ） タローエトキシレート（EO9〜11） 4.0 ａ） 光学増白剤 0.2 ｂ） タンパク分解酵素 0.3 ｂ） 漂白剤活性剤☆ 3.5 ａ） 水分および雑成分 残部 ☆ 例Ｃ（後述）で調製 例IIの組成物を次の通り調製する。先ず、表示成分
（ａ）を水性クラッチャー混合物を経て標準噴霧乾燥ベ
ース粒状物に成形する。次いで、残りの成分（ｂ）をベ
ース粒状物と乾式混合する。
例IV ゼオライトビルダーを有する噴霧乾燥洗剤処方物は、
次の通りである。成 分 ％ ゼオライトＡ（１〜10ミクロン） 25.0 ニトリロトリ酢酸ナトリウム 5.0 C11〜12アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム 6.5 タローエトキシレート（EO9〜11） 1.0 過ホウ酸ナトリウム・4H2O☆ 20.0 ケイ酸ナトリウム 8.0 CMC 1.0 硫酸ナトリウム 20.0 酵素（アミラーゼ／プロテアーゼ1:1）☆ 1.5 光学増白剤 0.5 トルエンスルホン酸ナトリウム 1.0 漂白剤活性剤☆☆ 5.0 水、微量成分、香料☆ 残部 100 ☆ 噴霧乾燥後、ベース粒状物に添加された成分 ☆☆例Ｂ（後述）で調製され、かつ噴霧乾燥後にベース
粒状物に添加された漂白剤活性剤 以下の例Ａ〜Ｃは、本発明の更に高度に好ましい漂白
剤活性剤化合物の合成法を例示する。
式〔RO〕2CHC（Ｏ）OOHおよびRO2CHC（Ｏ）Ｌの高分
枝化合物は、米国特許第4 419 258号明細書に開示の反
応法によって得るできる式〔RO〕2CHCOOHの対応分枝酸
から生成され得る。前記のように、他のアルコール、チ
オール、アミンおよびホスフィン反応体は、文献で周知
である。
本発明の好ましい化合物は、オキシベンゼンスルホネ
ートとして基「Ｌ」を有する。例えば、乾燥ジグリム中
のｐ−フェノールスルホン酸二ナトリウムを使用して、
この基を親酸（それらのそれぞれの酸塩化物を経て）に
導入することが好都合である。フェノールスルホネート
の好都合な製法は、次の通りである。
ｐ−フェノールスルホン酸二ナトリウムの製法 ｐ−フェノールスルホン酸二ナトリウムを次の通り生
成する。水750ml中の水酸化ナトリウム483.5g（12.1モ
ル）の溶液を、水２に分散された一ナトリウム塩２水
和物2784g（12.0モル）に添加する。この混合物の最終p
Hは、10.6である。大部分の水を回転蒸発器中で蒸発
し、そして得られた硬質固体を真空炉に移し、115〜120
℃で最終乾燥する。
例Ａ Ｃ14〜15アルキル−（OCH2CH2）７−オキシカルボニ
ルオキシベンゼンスルホン酸（「OCOBS」）または塩平
均７モルのエチレンオキシドでエトキシ化された商業上
入手可能なＣ14〜15鎖長アルコール〔ドバノール（DOBA
NOL ）45−E7として〕（105.3g、0.2モル）をトルエン
（250ml）に溶解し、そしてディーン・スターク（Dean
−Stark）トラップを使用してトルエン（50ml）を留去
して水の痕跡を除去した。溶液を還流冷却器、乾燥管お
よびガス入口付きのフラスコ中で０〜５℃に冷却した。
トルエン中のホスゲンの12％溶液（200g）を強撹拌下に
ゆっくりと添加した。混合物を０〜５℃で30分間撹拌
し、次いで室温に加温させ、そして更に２時間撹拌し
た。生成物を窒素でパージして、HClおよび過剰のホス
ゲンを除去し、次いで溶媒をロタベーパー（Rotavapo
r）上で除去した。収量121.6g。
ｐ−フェノールスルホン酸の二ナトリウム塩（35g）
をジグリム（ビス−２−メトキシエチルエーテル:500m
l）に添加し、そしてジグリム（50ml）を留去して水の
痕跡を除去した。得られた懸濁液を100℃に冷却し、そ
して前記で生成されたドバノール45−E7クロロギ酸塩を
強撹拌下にゆっくりと添加し、そしてこれらの反応条件
を１時間維持した。冷却時に、混合物を強撹拌ジエチル
エーテルに注ぎ、そして過した。粗生成物を２回エー
テルに再分散し、そして再過した。乾燥時の収量は、
75.1gであった。Cat.SO3滴定による純度は、82.1％であ
った（不純物の大部分は、副生塩であった）。
ドバノール91−E5およびココナッツE1エトキシレート
を同様の方法でOCOBSに転化した。
例Ｂ 混合物が透明になるまで、２−エチルヘキサノール
（50g;0.38モル）および無水コハク酸（38g;0.38モル）
を120℃で加熱撹拌し、次いで100℃で30分間加熱撹拌し
た。塩化チオニル（55ml;0.76モル）を冷却後に添加
し、そして混合物を35℃で３時間撹拌した。過剰の塩化
チオニルをロタベーパー上で除去した。
ｐ−フェノールスルホン酸二ナトリウム（63.7g;0.29
モル）をジグリム（600ml）に懸濁し、そして溶媒（20m
l）を留去して水の痕跡を除去した。撹拌混合物を95℃
に冷却し、そして前記で生成された２−エチルヘキシル
スクシニルクロリドを15分間にわたって滴下した。撹拌
を100℃で30分間続け、そして、懸濁液を冷却し、強撹
拌ジエチルエーテルに注いだ。粗生成物（２−エチルヘ
キシルスクシニルオキシベンゼンスルホネート）を取
し、２回エーテルに懸濁し、再過し、そして乾燥し
た。収量は100gであり、そして純度はCat.SO3滴定によ
って76％であった（大部分の不純物は、NaClであっ
た）。
例Ｃ 無水オクチルコハク酸（56g;0.27モル）および過剰の
イソプロパノールを還流下で1.5時間沸騰し、そして未
反応溶媒をロタベーパー上で除去した。塩化チオニル
（38ml;0.53モル）を添加し、そして溶液を35℃で３時
間撹拌した。揮発分および過剰の試薬を回転蒸発によっ
て再度除去した。
フェノールスルホン酸二ナトリウム（47g;0.22モル）
をジグリム（150ml）に懸濁し、そして溶媒（10ml）を
留去させて系を乾燥させた。イソプロピルオクチルスク
シニルクロリドを100℃で撹拌された懸濁液に15分間に
わたって滴下した。撹拌を100℃で30分間続けた。冷却
混合物を撹拌エーテルに注ぎ、そして粗生成物（イソプ
ロピル−オクチルスクシニルオキシベンゼンスルホネー
ト）を過し、２回エーテルで再洗浄し、再過し、そ
して乾燥した。収量は47.5gであり、そして純度（Cat S
O3）は70.5％であった（大部分の不純物はNaClであっ
た）。
本発明は化学合成およびクリーニング組成物に関して
例示されているが、本発明の化合物は、次の通り既知の
酸（基「Ａ′」）の誘導体であると考えられることが当
業者には自明である（「Ｌ」はオキシベンゼンスルホネ
ート（OBS）として示され、「Ｘ」は酸素として示され
る）。
一般に、分子中のヘテロ原子（Ｘ）の存在は、Ａ′CO
OHの酸性度を高め、そしてこのことは対応の過陰イオン
のより低い求核性、従ってより少ないジアシルペルオキ
シドの生成およびより高い過酸の収率に反映されるであ
ろう。
本発明の化合物は、それらのOBS誘導体の形態で例示
されているが、異なるリービング基「Ｌ」を有する化合
物の合成は、既知の反応によって容易に達成される。一
般に、基が好適なリービング基であるためには、前駆物
質内で電子求引効果を示さなければならない。その理由
は、このことがペルヒドロキシド陰イオンによる求核置
換を容易にするからである。
この目的に好適なリービング基は、共役酸形態を有す
る。そのpkaは、６〜13の範囲内であるべきである。13
よりも大きいpka値は、電子求引効果を余りに小さくさ
せてしまい、ペルヒドロキシド陰イオンによる求核攻撃
を促進する際に無効である。このようなリービング基の
例は、−OCH3である。６未満のpka値は、分子を各種の
物質、例えば水に対して反応性にさせるような大きい電
子求引効果を示す。或る脂肪族無水物は、この種類に入
る。好ましいリービング基は、pka7〜11、更に好ましく
は８〜10を有する。
しかしながら、本発明の目的では、リービング基は、
好ましくは、例えば洗濯液中に存在する水相と有機相と
の間で分配するような溶解度を前駆物質に対して与える
べきである。適当なpkaの共役酸形態を有するスルホン
アミド基などの或るリービング基は、十分な水溶性を前
駆物質分子に与えず、それ故洗濯洗浄液で実施するのに
十分な過加水分解速度を与えない。
総括すると、本発明の洗濯漂白剤化合物で特に有用で
あるリービング基「Ｌ」は、次式を有するものである。
（式中、ＺはＨ、R2またはハライドであり;R2は炭素数
１〜４を有するアルキル基であり;xは０または１〜４の
整数であり、そしてＹは次式 −SO3M −OSO3M −CO2M −N+（R2）3Q- −Ｎ（R2）２→Ｏ から選択され、そしてＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ
土類金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムであ
り；そしてＱはハライドまたはメトサルフェートであ
る） 好ましいリービング基Ｌは、式（ａ）（式中、ＺはＨ
であり、ｘは０であり、そしてＹはスルホネート、カル
ボキシレートまたはジメチルアミンオキシド基である）
を有する。
ｏ位、ｍ位およびｐ位が使用可能な種を与えるので、
式（ａ）中のベンゼン環上の可溶化基Ｙの位置は、臨界
的ではない。それにも拘らず、立体障害はペルヒドロキ
シルイオンの接近を妨げるので、極性および立体因子
は、ｏ−置換物質を最も合成するのを困難にさせ、かつ
最も価値が少ない。
リービング基Ｌの好ましい具体例においては（Ｙはス
ルホネート基）、前駆物質は、通常、酸形態の取り扱い
の困難さのため、アルカリ金属塩の形態で単離されるで
あろう。
総括すると、本発明の化合物は、技術から既知のペル
ブリーチ（perbleaches）および漂白剤活性剤以上の数
種の利点を与える。第一に、ヘテロ原子の存在は、それ
らの蒸気圧を減少し、それによって悪臭を少なくする。
第二に、それらの漂白機能を果たすので、前記種類から
の所定の化合物は、洗濯液中で分解して追加のクリーニ
ング上の利益を与える。例えば、エトキシ化ヒドロカル
ビル基、特に約３よりも多いEO単位、特に５〜15のEO単
位を有するC10〜C18アルキルまたはアルキル−フェニル
を含有する化合物は、それらの分解生成物として非イオ
ン（EO）界面活性剤またはエトキシセッケンを生成し、
そしてこれらは、勿論、洗濯浴中での布帛クリーニング
に寄与できる。本発明の他の化合物は、分解して布帛付
着性布帛柔軟剤を生成する。
分子中のヘテロ原子の存在は、過酸化合物の親酸の酸
性度を高めることが認識されるであろう。この高められ
た酸性度は、対応の過陰イオンのより低い求核性に反映
するであろう。このことは、前記のように、更に多量の
所望の過酸を生成し、そしてジアシルペルオキシドを余
り生成しない。
酸性度は、次式によって記載され得る。
pKa＝4.66−1.62σ☆ （式中、σ☆はヘテロ原子含有基のTAFT値である）（Ta
ftスケールで、CH3−、即ち酢酸の場合のσ☆は零であ
る。従って、正の値のσ☆を有するヘテロ置換基は、pK
aを減少し、そして前記の望ましい利点に導く。ペリ
ン、デンプシ−およびサーベアントによる“pKa Predic
tion for Organic Acids and Bases"、チャップマンお
よびホール（1981）参照）。
同様に、本発明の化合物のヒドロカルビル側鎖中に存
在する電子求引基は、蒸気圧を下げるとともに過酸の生
成を高め、従って漂白性能を高める。このような基のう
ちには、例えばクロロ−、ブロモ−、メトキシ−、エト
キシ、トリフルオロメチル−などが包含される。このよ
うな電子求引基は、有機化学者に周知であり、そして前
記のようにペリンのテキストに記載されている。本発明
は、「ヒドロカルビル」なる用語を好ましくはヘテロ原
子に隣接する炭素原子または隣接するものの次の炭素原
子におけるヒドロカルビル鎖上のこのような基を包含す
るものとして使用する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 バリー、トーマス、イングラム イギリス国タイン、エンド、ウエアー、 ウイトリー、ベイ、ウエスタン、ウエ イ、47 (56)参考文献 特開 昭59−78298（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−22999（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−83600（ＪＰ，Ａ)

Claims (6)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】式 〔RX〕mAL （式中、Ｒは場合によって置換される線状および分枝C6
    〜C20アルキルおよびアルケニルおよびC6〜C20アルキル
    置換アリールから選択されるヒドロカルビル；またはア
    ルコキシル化ヒドロカルビルであり;XはＯであり、そし
    てｍが１である場合にはＡは であり、ｘは０〜４の整数であり;zは０〜２の整数であ
    り；（Ｒ′）はアルキルであり；そしてＲ″は分枝鎖ア
    ルキレンであり、そしてｍが２である場合にはＡは であり、Ｌはリービング基である） を有することを特徴とする漂白剤活性剤化合物。
  2. 【請求項２】基Ｌが次式 （式中、ｘは０〜８の整数であり、ＺはＨ、R2またはハ
    ライドであり、R2はC1〜C4アルキルであり、そしてＹは
    −SO3M、−OSO3M、−CO2M、−N+（R2）3Q-、−Ｎ（R2）
    ２→Ｏから選択され、そしてＭはＨ、アルカリ金属、ア
    ルカリ土類金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム
    であり、そしてＱはハライドまたはメトサルフェートで
    ある） を有する化合物から選択される特許請求の範囲第１項に
    記載の漂白剤活性剤化合物。
  3. 【請求項３】リービング基Ｌが である特許請求の範囲第２項に記載の漂白剤活性剤化合
    物。
  4. 【請求項４】Ｃ14〜15アルキル−（OCH2CH2）７−オキ
    シカルボニルオキシベンゼンスルホン酸またはその塩で
    ある特許請求の範囲第３項に記載の漂白剤活性剤化合
    物。
  5. 【請求項５】２−エチルヘキシルスクシニルオキシベン
    ゼンスルホン酸またはその塩である特許請求の範囲第３
    項に記載の漂白剤活性剤化合物。
  6. 【請求項６】イソプロピル−オクチルスクシニルオキシ
    ベンゼンスルホン酸またはその塩である特許請求の範囲
    第３項に記載の漂白剤活性剤化合物。
JP60135852A 1984-06-21 1985-06-21 漂白剤活性剤化合物 Expired - Lifetime JP2575350B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB848415909A GB8415909D0 (en) 1984-06-21 1984-06-21 Peracid compounds
GB8415909 1984-06-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6181498A JPS6181498A (ja) 1986-04-25
JP2575350B2 true JP2575350B2 (ja) 1997-01-22

Family

ID=10562799

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP60135852A Expired - Lifetime JP2575350B2 (ja) 1984-06-21 1985-06-21 漂白剤活性剤化合物

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4681592A (ja)
EP (3) EP0484324B1 (ja)
JP (1) JP2575350B2 (ja)
AT (3) ATE84305T1 (ja)
AU (1) AU584621B2 (ja)
CA (1) CA1254581A (ja)
DE (3) DE3588217T2 (ja)
ES (4) ES8703514A1 (ja)
GB (1) GB8415909D0 (ja)
GR (1) GR851477B (ja)
IE (2) IE60881B1 (ja)
MX (1) MX162704A (ja)
PH (1) PH22635A (ja)

Families Citing this family (172)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GR851478B (ja) * 1984-06-21 1985-11-25 Procter & Gamble
ATE47590T1 (de) * 1985-05-07 1989-11-15 Akzo Nv P-sulphophenylalkylcarbonate und deren verwendung als bleichmittelaktivatoren.
US5364554A (en) * 1986-06-09 1994-11-15 The Clorox Company Proteolytic perhydrolysis system and method of use for bleaching
US5296161A (en) * 1986-06-09 1994-03-22 The Clorox Company Enzymatic perhydrolysis system and method of use for bleaching
US4960925A (en) * 1986-08-14 1990-10-02 The Clorox Company Alkyl monoperoxysuccinic acid precursors and method of synthesis
US4790952A (en) * 1986-08-14 1988-12-13 The Clorox Company Alkyl monoperoxysuccinic acid precursors and method of synthesis
US4686063A (en) * 1986-09-12 1987-08-11 The Procter & Gamble Company Fatty peroxyacids or salts thereof having amide moieties in the fatty chain and low levels of exotherm control agents
US4735740A (en) * 1986-10-03 1988-04-05 The Clorox Company Diperoxyacid precursors and method
US5004558A (en) * 1986-11-03 1991-04-02 Monsanto Company Sulfone peroxycarboxylic acids
US4758369A (en) * 1986-11-03 1988-07-19 Monsanto Company Sulfone peroxycarboxylic acids
US4824591A (en) * 1987-09-17 1989-04-25 Monsanto Company Sulfone peroxycarboxylic acids
ES2002615T3 (es) * 1986-11-03 1994-12-01 Monsanto Co Acidos sulfonaperoxicarboxilicos.
US5049305A (en) * 1986-11-06 1991-09-17 Zielske Alfred G Phenoxyacetate peracid precursors and perhydrolysis systems therewith
US5112514A (en) * 1986-11-06 1992-05-12 The Clorox Company Oxidant detergent containing stable bleach activator granules
US4959187A (en) * 1986-11-06 1990-09-25 The Clorox Company Glycolate ester peracid precursors
US5087385A (en) * 1986-11-06 1992-02-11 The Clorox Company Acyloxynitrogen peracid precursors
US5002691A (en) * 1986-11-06 1991-03-26 The Clorox Company Oxidant detergent containing stable bleach activator granules
US4859800A (en) * 1986-11-06 1989-08-22 The Clorox Company Phenoxyacetate peracid precursors
US4956117A (en) * 1986-11-06 1990-09-11 The Clorox Company Phenoxyacetate peracid precursors and perhydrolysis systems therewith
US4957647A (en) * 1986-11-06 1990-09-18 The Clorox Company Acyloxynitrogen peracid precursors
US4778618A (en) * 1986-11-06 1988-10-18 The Clorox Company Glycolate ester peracid precursors
US4751015A (en) * 1987-03-17 1988-06-14 Lever Brothers Company Quaternary ammonium or phosphonium substituted peroxy carbonic acid precursors and their use in detergent bleach compositions
US4818426A (en) * 1987-03-17 1989-04-04 Lever Brothers Company Quaternary ammonium or phosphonium substituted peroxy carbonic acid precursors and their use in detergent bleach compositions
US4933103A (en) * 1987-03-23 1990-06-12 Kao Corporation Bleaching composition
US4852989A (en) * 1987-05-08 1989-08-01 The Procter & Gamble Company Bleaching compounds and compositions comprising fatty peroxyacids salts thereof and precursors therefor having amide moieties in the fatty chain
GB8711153D0 (en) * 1987-05-12 1987-06-17 Warwick International Ltd Bleach activator compositions
US5234616A (en) * 1987-10-30 1993-08-10 The Clorox Company Method of laundering clothes using a delayed onset active oxygen bleach composition
US5130045A (en) * 1987-10-30 1992-07-14 The Clorox Company Delayed onset active oxygen bleach composition
GB8728386D0 (en) * 1987-12-04 1988-01-13 Unilever Plc Phosphate-free detergent bleach compositions
IT1215739B (it) * 1988-01-20 1990-02-22 Ausimont Spa Perossiacidi immido aromatici come agenti sbiancanti.
IT1233846B (it) * 1988-01-20 1992-04-21 Ausimont Spa Perossiacidi immido aromatici
ES2058466T3 (es) * 1988-03-01 1994-11-01 Unilever Nv Compuestos de amonio cuaternario para utilizacion en sistemas de blanqueo.
EP0334427B1 (en) * 1988-03-21 1992-06-10 Akzo N.V. Alkyl sulphonyl peroxycarboxylic acids and bleaching and detergent compositions containing the same
US4822510A (en) * 1988-03-25 1989-04-18 Lever Brothers Company Stably suspended 4,4'-sulfonylbisperoxybenzoic acid bleach in an aqueous liquid
IT1219689B (it) * 1988-05-04 1990-05-24 Ausimont Spa Perossiacidi azotati monopersolfati
US5180516A (en) * 1988-06-14 1993-01-19 Ausimont S.R.L. Heterocyclic peroxides having N-amidic heteroatoms useful as bleaching agents
IT1219712B (it) * 1988-06-14 1990-05-24 Ausimont Spa Perossiacidi eterociclici con eteroatomo "n" ammidico
US5292447A (en) * 1988-06-14 1994-03-08 Ausimont S.R.L. Heterocyclic peroxides having n-amidic heteroatoms
US5179205A (en) * 1988-06-14 1993-01-12 Ausimont S.R.L. Heterocyclic peroxides having N-amidic heteroatoms
US5126066A (en) * 1988-06-22 1992-06-30 Akzo N.V. Stable, pourable aqueous bleaching compositions comprising solid organic peroxy acids and at least two polymers
US5358654A (en) * 1988-06-22 1994-10-25 Akzo Nobel N.V. Stable pourable aqueous bleaching compositions comprising solid organic peroxy acids and at least two polymers
DE3823172C2 (de) * 1988-07-08 1998-01-22 Hoechst Ag omega-Phthalimidoperoxihexansäure, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
US4985180A (en) * 1988-07-15 1991-01-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing phenyl esters of substituted acids
US4875972A (en) * 1988-07-27 1989-10-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrogen peroxide compositions containing a substituted oxybenzene compound
US5269962A (en) * 1988-10-14 1993-12-14 The Clorox Company Oxidant composition containing stable bleach activator granules
US5296156A (en) * 1988-11-25 1994-03-22 Akzo N.V. Bleaching granules
US5049298A (en) * 1988-11-25 1991-09-17 Akzo Nv Process for the preparation of bleaching granules
US5039447A (en) * 1988-12-12 1991-08-13 Monsanto Company Pourable sulfone peracid compositions
GB8830234D0 (en) * 1988-12-24 1989-02-22 Interox Chemicals Ltd Peroxycarboxylic acids
JP2553697B2 (ja) * 1989-03-27 1996-11-13 花王株式会社 カビ取り剤組成物
US5182045A (en) * 1989-03-29 1993-01-26 The Clorox Company Late peracid precursors
EP0396287A3 (en) * 1989-05-04 1991-10-02 The Clorox Company Method and product for enhanced bleaching with in situ peracid formation
GB8910725D0 (en) * 1989-05-10 1989-06-28 Unilever Plc Bleach activation and bleaching compositions
US5252770A (en) * 1989-06-05 1993-10-12 Monsanto Company Process for the production of carbonate esters
JPH0696720B2 (ja) * 1989-06-14 1994-11-30 花王株式会社 漂白剤及び漂白洗浄剤組成物
ES2081912T3 (es) * 1989-08-08 1996-03-16 Akzo Nobel Nv Composiciones acuosas de peroxidos con perfil de seguridad mejorado.
US5183918A (en) * 1989-08-25 1993-02-02 Monsanto Company Process for the production of carbonate esters
JP2597725B2 (ja) * 1989-09-11 1997-04-09 花王株式会社 カビ取り剤組成物
US5196133A (en) * 1989-10-31 1993-03-23 The Procter & Gamble Company Granular detergent compositions containing peroxyacid bleach and sulfobenzoyl end-capped ester oligomers useful as soil-release agents
US5078907A (en) * 1989-11-01 1992-01-07 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Unsymmetrical dicarboxylic esters as bleach precursors
EP0445096A1 (en) * 1990-02-26 1991-09-04 Monsanto Company Process for preparing metal-free fatty peroxyacid precusors having amide moieties in the fatty chain
DE4016980A1 (de) * 1990-05-25 1991-11-28 Hoechst Ag Ureidoperoxicarbonsaeuren, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
EP0504952A1 (en) * 1991-02-15 1992-09-23 The Procter & Gamble Company Stable liquid amidoperoxyacid bleach
US5234617A (en) * 1992-04-20 1993-08-10 Kathleen B. Hunter Aqueous liquid bleach compositions with fluorescent whitening agent and polyvinyl pyrrolidone or polyvinyl alcohol
CA2098353A1 (en) * 1992-06-15 1993-12-16 Yueting Chou Sulfonamide peroxycarboxylic acids
US5206432A (en) * 1992-07-28 1993-04-27 Monsanto Company Process for preparing monoamido acids
DE69305746D1 (de) * 1992-07-30 1996-12-05 Akzo Nobel Nv Amidosäure durch alkalinische hydrolysis von amidoestern
DE4227277A1 (de) * 1992-08-18 1994-02-24 Hoechst Ag Stabile Granulate für Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmittel
US5419847A (en) * 1993-05-13 1995-05-30 The Procter & Gamble Company Translucent, isotropic aqueous liquid bleach composition
CZ305995A3 (en) * 1993-05-20 1996-05-15 Procter & Gamble Bleaching preparations comprising bleaching agent activators, peroxy acid and enzymes
JPH09503533A (ja) 1993-08-17 1997-04-08 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤と漂白剤／漂白活性剤系とを含有する粒状洗剤組成物
US5414099A (en) * 1993-09-14 1995-05-09 The Procter & Gamble Company Synthesis of amido acids from carboxylic acids and lactams
ATE245185T1 (de) * 1993-10-14 2003-08-15 Procter & Gamble Proteasen enthaltende bleichmittelzusammensetzungen
AU1074395A (en) * 1993-11-25 1995-06-13 Warwick International Group Limited Bleach activators
US5399746A (en) * 1994-02-07 1995-03-21 Witco Corporation Diquaternary bleach activators and compositions containing them
GB9412051D0 (en) 1994-06-16 1994-08-03 Solvay Interox Ltd Novel peroxygen compounds
GB2294268A (en) 1994-07-07 1996-04-24 Procter & Gamble Bleaching composition for dishwasher use
US5840667A (en) * 1994-08-05 1998-11-24 Warwick International Group, Ltd. Bleach activators
US5460747A (en) * 1994-08-31 1995-10-24 The Procter & Gamble Co. Multiple-substituted bleach activators
US5520835A (en) * 1994-08-31 1996-05-28 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing compositions comprising multiquaternary bleach activators
US5584888A (en) * 1994-08-31 1996-12-17 Miracle; Gregory S. Perhydrolysis-selective bleach activators
US5686015A (en) * 1994-08-31 1997-11-11 The Procter & Gamble Company Quaternary substituted bleach activators
US6066611A (en) * 1994-10-13 2000-05-23 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions comprising protease enzymes
US5597791A (en) * 1994-10-13 1997-01-28 Fmc Corporation Stable peracid sols, gels and solids
US5599781A (en) * 1995-07-27 1997-02-04 Haeggberg; Donna J. Automatic dishwashing detergent having bleach system comprising monopersulfate, cationic bleach activator and perborate or percarbonate
US5792385A (en) * 1995-05-25 1998-08-11 The Clorox Company Liquid peracid precursor colloidal dispersions: liquid crystals
US5776877A (en) * 1995-05-25 1998-07-07 The Clorox Company Liquid peracid precursor colloidal dispersions: macroemulsions
US5954998A (en) * 1995-05-25 1999-09-21 The Clorox Company Liquid peracid precursor colloidal dispersions: oil-core vesicles
US5681805A (en) * 1995-05-25 1997-10-28 The Clorox Company Liquid peracid precursor colloidal dispersions: microemulsions
US5945392A (en) * 1995-06-20 1999-08-31 Procter & Gamble Company Nonaqueous, particulate-containing detergent compositions
US5705091A (en) * 1995-09-11 1998-01-06 The Clorox Company Alkoxylated peracid activators
US5726142A (en) * 1995-11-17 1998-03-10 The Dial Corp Detergent having improved properties and method of preparing the detergent
US5962389A (en) * 1995-11-17 1999-10-05 The Dial Corporation Detergent having improved color retention properties
US6017865A (en) * 1995-12-06 2000-01-25 The Procter & Gamble Company Perfume laundry detergent compositions which comprise a hydrophobic bleaching system
EP0778342A1 (en) 1995-12-06 1997-06-11 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
DE19609953A1 (de) 1996-03-14 1997-09-18 Basf Ag Feste Zusammensetzung aus heterocyclischen Verbindungen und/oder Oximestern und inerten porösen Trägermaterialien und ihre Verwendung als stabile Bleichaktivator-Komponente in Wasch-, Bleich- und Reinigungsmitteln
US6207632B1 (en) * 1996-05-31 2001-03-27 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising a cationic surfactant and a hydrophobic peroxyacid bleaching system
BR9709506A (pt) * 1996-05-31 1999-08-10 Procter & Gamble Composição detergentes
EP0816483A1 (en) * 1996-06-27 1998-01-07 The Procter & Gamble Company Granular bleaching compositions
CA2258666C (en) 1996-06-28 2003-05-20 The Procter & Gamble Company Nonaqueous liquid detergent compositions containing bleach precursors
US6200944B1 (en) 1996-06-28 2001-03-13 The Procter & Gamble Company Bleach precursor compositions
GB2320254A (en) 1996-12-12 1998-06-17 Procter & Gamble Process for making tabletted detergent compositions
GB9626637D0 (en) 1996-12-21 1997-02-12 Solvay Interox Ltd Percarboxyilic acid solutions
DE19721588A1 (de) * 1997-05-23 1998-11-26 Henkel Kgaa Oxacarbonsäureester als Bleichaktivatoren für Wasch- und Reinigungsmittel
WO1999009004A2 (en) 1997-08-20 1999-02-25 The Procter & Gamble Company Process for preparing and/or purifying amido acid phenyl ester sulfonates
US6369288B1 (en) 2000-01-05 2002-04-09 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Chemical and biological warfare decontaminating solution using bleach activators
GB2369094A (en) 2000-11-17 2002-05-22 Procter & Gamble Packaging assembly for sheets of water-soluble sachets
DE10102248A1 (de) 2001-01-19 2002-07-25 Clariant Gmbh Verwendung von Übergangsmetallkomplexen mit Oxim-Liganden als Bleichkatalysatoren
DE10150724A1 (de) 2001-03-03 2003-04-17 Clariant Gmbh Waschmittel und Wäschebehandlungsmittel enthaltend ein oder mehrere farbübertragungsinhibierende Farbfixiermittel
EP1239025A3 (de) 2001-03-03 2003-09-03 Clariant GmbH Waschmittel und Wäschebehandlungsmittel enthaltend farbübertragungsinhibierend Farbfixiermittel
US6475977B1 (en) 2001-03-16 2002-11-05 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Water soluble sachet with a dishwasher composition
US6492312B1 (en) 2001-03-16 2002-12-10 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Water soluble sachet with a dishwashing enhancing particle
ES2266568T3 (es) 2001-10-08 2007-03-01 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Procedimiento para la produccion de bolsas hidrosolubles asi como las bolsas asi obtenidas.
CA2483393A1 (en) 2002-05-02 2003-11-13 The Procter & Gamble Company Detergent compositions and components thereof
GB2395488A (en) * 2002-11-22 2004-05-26 Reckitt Benckiser Nv Stain removal
DE10257279A1 (de) * 2002-12-07 2004-06-24 Clariant Gmbh Flüssige Bleichmittelkomponenten enthaltend amphiphile Polymere
DE10304131A1 (de) 2003-02-03 2004-08-05 Clariant Gmbh Verwendung von Übergangsmetallkomplexen als Bleichkatalysatoren
DE102004018051A1 (de) * 2004-04-08 2005-11-10 Clariant Gmbh Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend Farbfixiermittel und Soil Release Polymere
DE102004029310A1 (de) 2004-06-17 2005-12-29 Clariant Gmbh Hochkonzentrierte, wässrige Formulierungen von Oligo-und Polyestern
US7939485B2 (en) * 2004-11-01 2011-05-10 The Procter & Gamble Company Benefit agent delivery system comprising ionic liquid
US20060090777A1 (en) * 2004-11-01 2006-05-04 Hecht Stacie E Multiphase cleaning compositions having ionic liquid phase
US7786065B2 (en) * 2005-02-18 2010-08-31 The Procter & Gamble Company Ionic liquids derived from peracid anions
US20070015674A1 (en) 2005-06-30 2007-01-18 Xinbei Song Low phosphate automatic dishwashing detergent composition
US7666963B2 (en) * 2005-07-21 2010-02-23 Akzo Nobel N.V. Hybrid copolymers
US7709437B2 (en) * 2006-04-27 2010-05-04 Oci Chemical Corp. Co-granulates of bleach activator-peroxide compounds
US8674021B2 (en) * 2006-07-21 2014-03-18 Akzo Nobel N.V. Sulfonated graft copolymers
NO20073821L (no) * 2006-07-21 2008-01-22 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Podede kopolymerer med lav molekylvekt
EP2774976A3 (en) 2006-12-11 2014-10-29 The Procter and Gamble Company Improved visual perceptibility of images on printed film
EP2484747A1 (en) 2007-08-16 2012-08-08 The Procter & Gamble Company Process for making a detergent composition
ES2385748T3 (es) * 2007-08-16 2012-07-31 The Procter & Gamble Company Procedimiento para producir una composición detergente
DE102008000290A1 (de) 2008-02-13 2009-08-20 Evonik Degussa Gmbh Lagerstabile Produktsyteme für Prämixformulierungen
EP2130897B1 (en) 2008-06-02 2011-08-31 The Procter & Gamble Company Surfactant concentrate
ATE539141T1 (de) 2008-06-13 2012-01-15 Procter & Gamble Beutel mit mehreren kammern
HUE048039T2 (hu) 2009-06-02 2020-05-28 Procter & Gamble Vízoldható tasak
CN102549034B (zh) 2009-07-31 2014-12-10 阿克佐诺贝尔股份有限公司 用于个人护理方面的杂化共聚物组合物
DE102009028255A1 (de) 2009-08-05 2011-02-10 Evonik Degussa Gmbh Mikrostrukturierte multifunktionale anorganische Coating-Additive zur Vermeidung von Fouling (Biofilmbewuchs) bei aquatischen Anwendungen
DE102009036767A1 (de) 2009-08-08 2011-02-10 Evonik Degussa Gmbh Kompositpartikel für den Einsatz in der Mundhygiene
ES2378018T3 (es) 2009-09-14 2012-04-04 The Procter & Gamble Company Composición detergente
JP5133460B2 (ja) 2009-09-15 2013-01-30 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー キレート剤の混合物を含む洗剤組成物
EP2302026A1 (en) 2009-09-15 2011-03-30 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising surfactant boosting polymers
US8629093B2 (en) 2010-09-01 2014-01-14 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising mixture of chelants
US8858895B2 (en) 2010-12-29 2014-10-14 Ecolab Usa Inc. Continuous on-line adjustable disinfectant/sanitizer/bleach generator
US8846107B2 (en) 2010-12-29 2014-09-30 Ecolab Usa Inc. In situ generation of peroxycarboxylic acids at alkaline pH, and methods of use thereof
EP2821474A1 (en) 2011-01-12 2015-01-07 The Procter and Gamble Company Method for controlling the plasticization of a water soluble film
US8841246B2 (en) 2011-08-05 2014-09-23 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of improving drainage
US8679366B2 (en) 2011-08-05 2014-03-25 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of controlling hard water scale
US8853144B2 (en) 2011-08-05 2014-10-07 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of improving drainage
US8636918B2 (en) 2011-08-05 2014-01-28 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of controlling hard water scale
EP2773321B1 (en) 2011-11-04 2015-09-09 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Graft dendrite copolymers, and methods for producing the same
SG11201401382QA (en) 2011-11-04 2014-09-26 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Hybrid dendrite copolymers, compositions thereof and methods for producing the same
US9321664B2 (en) 2011-12-20 2016-04-26 Ecolab Usa Inc. Stable percarboxylic acid compositions and uses thereof
US8853142B2 (en) 2012-02-27 2014-10-07 The Procter & Gamble Company Methods for producing liquid detergent products
CA2867565C (en) 2012-03-30 2021-01-19 Victor KEASLER Use of peracetic acid/hydrogen peroxide and peroxide-reducing agents for treatment of drilling fluids, frac fluids, flowback water and disposal water
US8945314B2 (en) 2012-07-30 2015-02-03 Ecolab Usa Inc. Biodegradable stability binding agent for a solid detergent
EP2740785A1 (en) 2012-12-06 2014-06-11 The Procter and Gamble Company Use of composition to reduce weeping and migration through a water soluble film
EP2929005A1 (en) 2012-12-06 2015-10-14 The Procter & Gamble Company Soluble pouch comprising hueing dye
US20140249067A1 (en) 2013-03-04 2014-09-04 The Procter & Gamble Company Premix containing optical brightener
US20140256811A1 (en) 2013-03-05 2014-09-11 Ecolab Usa Inc. Efficient stabilizer in controlling self accelerated decomposition temperature of peroxycarboxylic acid compositions with mineral acids
US8822719B1 (en) 2013-03-05 2014-09-02 Ecolab Usa Inc. Peroxycarboxylic acid compositions suitable for inline optical or conductivity monitoring
US10165774B2 (en) 2013-03-05 2019-01-01 Ecolab Usa Inc. Defoamer useful in a peracid composition with anionic surfactants
US20140336029A1 (en) * 2013-05-07 2014-11-13 The Procter & Gamble Company Process for laser puncturing holes into water-soluble films
EP2806018A1 (en) 2013-05-20 2014-11-26 The Procter & Gamble Company Encapsulates
US20140338134A1 (en) 2013-05-20 2014-11-20 The Procter & Gamble Company Encapsulates
RU2645671C2 (ru) 2014-03-27 2018-02-27 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Водорастворимая капсула с нанесенной печатью
US9365805B2 (en) 2014-05-15 2016-06-14 Ecolab Usa Inc. Bio-based pot and pan pre-soak
EP2955219B1 (en) 2014-06-12 2020-03-25 The Procter and Gamble Company Water soluble pouch comprising an embossed area
BR112021002549A2 (pt) 2018-08-22 2021-05-04 Ecolab Usa Inc. composição de ácido peroxicarboxílico estabilizada, e, método para reduzir uma população microbiana usando uma composição de ácido peroxicarboxílico estabilizada.
CR20210551A (es) 2019-05-31 2021-12-14 Ecolab Usa Inc Método de monitoreo de las concentraciones de perácidos mediante medidas de conductividad y composición de perácidos
US12096768B2 (en) 2019-08-07 2024-09-24 Ecolab Usa Inc. Polymeric and solid-supported chelators for stabilization of peracid-containing compositions
US20240247209A1 (en) 2021-05-18 2024-07-25 Nouryon Chemicals International B.V. Polyester polyquats in cleaning applications
WO2022243533A1 (en) 2021-05-20 2022-11-24 Nouryon Chemicals International B.V. Manufactured polymers having altered oligosaccharide or polysaccharide functionality or narrowed oligosaccharide distribution, processes for preparing them, compositions containing them, and methods of using them
WO2023275269A1 (en) 2021-06-30 2023-01-05 Nouryon Chemicals International B.V. Chelate-amphoteric surfactant liquid concentrates and use thereof in cleaning applications

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1010048B (de) * 1953-05-20 1957-06-13 Degussa Verfahren zum Waschen von Faserstoffen oder Textilwaren
NL113890C (ja) * 1955-07-27
FR95451E (fr) * 1958-12-23 1971-01-15 Erba Carlo Spa Procédé de fabrication d'esters actifs du chloramphénicol.
NL292430A (ja) * 1962-05-07
US3256198A (en) * 1963-04-22 1966-06-14 Monsanto Co Compositions containing an oxygen releasing compound and an organic carbonate
FR1453972A (fr) * 1965-08-12 1966-07-22 Rhone Poulenc Sa Procédé de stabilisation des polyoléfines et nouveaux agents de stabilisation
US3982891A (en) * 1967-10-24 1976-09-28 Colgate-Palmolive Company Bleaching and detergent compositions having imide activator and peroxygen bleach
US3684513A (en) * 1968-03-16 1972-08-15 Agfa Gevaert Ag Color photographic silver dye bleach material containing azo dyes with acyl blocked auxochromic groups
US3714230A (en) * 1969-07-24 1973-01-30 Murphy Chemical Ltd Dinitrophenyl ester pesticides
GB1382594A (en) * 1971-06-04 1975-02-05 Unilever Ltd Quaternary ammonium compounds for use in bleaching systems
BE792599A (fr) * 1971-12-10 1973-06-12 Eastman Kodak Co Composes oxychromiques et procede pour les preparer
DE2227602A1 (de) * 1972-06-07 1974-01-10 Hoechst Ag Verfahren zum aktivieren von peroxyverbindungen und bleichen von organischen materialien
US3960743A (en) * 1974-04-23 1976-06-01 Kao Soap Co., Ltd. Bleaching composition
JPS51124429A (en) * 1975-04-22 1976-10-29 Fuji Photo Film Co Ltd Photographic light sensitive materials for silver dye bleaching method
US4001131A (en) * 1975-06-03 1977-01-04 The Procter & Gamble Company Activation of organic peracids by di-ketones
FR2340983A1 (fr) * 1976-02-10 1977-09-09 Ugine Kuhlmann Activateurs pour percomposes
FR2353634A1 (fr) * 1976-06-04 1977-12-30 Ugine Kuhlmann Activateurs phosphores pour percomposes
US4110074A (en) * 1977-10-03 1978-08-29 Fmc Corporation Mixed carboxylic/sulfonic anhydrides in peroxygen bleaching
FR2427326A2 (fr) * 1978-05-31 1979-12-28 Guerbet Sa Nouveaux derives ioniques polyiodes du benzene, utilisables comme produits opacifiants pour la radiographie
FI64639C (fi) * 1978-09-27 1983-12-12 Unilever Nv Bleknings- och rengoeringskomposition
US4283301A (en) * 1980-07-02 1981-08-11 The Procter & Gamble Company Bleaching process and compositions
GR79230B (ja) * 1982-06-30 1984-10-22 Procter & Gamble
US4412934A (en) * 1982-06-30 1983-11-01 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions
EP0105689B1 (en) * 1982-09-30 1987-12-09 The Procter & Gamble Company Magnesium salts of peroxycarboxylic acids
US4483781A (en) * 1983-09-02 1984-11-20 The Procter & Gamble Company Magnesium salts of peroxycarboxylic acids
DE3304848A1 (de) * 1983-02-12 1984-08-16 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Organische cyanamidverbindungen als aktivatoren fuer anorganische perverbindungen
JPS59149364A (ja) * 1983-02-16 1984-08-27 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
AU3645884A (en) * 1983-12-22 1985-07-04 Procter & Gamble Company, The Peroxygen bleach activators
GR851478B (ja) * 1984-06-21 1985-11-25 Procter & Gamble

Also Published As

Publication number Publication date
ES544378A0 (es) 1987-02-16
ES544376A0 (es) 1987-09-01
EP0170386A3 (en) 1989-07-12
DE3587678T2 (de) 1994-06-30
ES8801623A1 (es) 1988-02-16
ATE185837T1 (de) 1999-11-15
JPS6181498A (ja) 1986-04-25
ES8707762A1 (es) 1987-08-16
AU584621B2 (en) 1989-06-01
EP0170386B1 (en) 1993-12-08
CA1254581A (en) 1989-05-23
EP0166571A2 (en) 1986-01-02
DE3588217D1 (de) 1999-11-25
EP0484324A2 (en) 1992-05-06
CA1264327C (ja) 1990-01-09
US4681592A (en) 1987-07-21
ATE84305T1 (de) 1993-01-15
EP0484324A3 (en) 1992-08-26
ES557187A0 (es) 1987-08-16
ATE98228T1 (de) 1993-12-15
MX162704A (es) 1991-06-17
EP0170386A2 (en) 1986-02-05
IE851537L (en) 1985-12-21
DE3586957T2 (de) 1993-05-19
PH22635A (en) 1988-10-28
GB8415909D0 (en) 1984-07-25
ES8707926A1 (es) 1987-09-01
AU4388685A (en) 1986-01-02
IE851536L (en) 1985-12-21
DE3588217T2 (de) 2000-05-18
EP0166571A3 (en) 1989-07-19
IE60881B1 (en) 1994-08-24
DE3587678D1 (de) 1994-01-20
EP0484324B1 (en) 1999-10-20
ES8703514A1 (es) 1987-02-16
IE59250B1 (en) 1994-01-26
GR851477B (ja) 1985-11-25
DE3586957D1 (de) 1993-02-18
EP0166571B1 (en) 1993-01-07
ES557104A0 (es) 1988-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2575350B2 (ja) 漂白剤活性剤化合物
JP3450326B2 (ja) 過酸前駆物質としてのアシル化クエン酸エステル
US4606838A (en) Bleaching compositions comprising alkoxy substituted aromatic peroxyacids
EP0464880B1 (en) Bleaching composition
US4634551A (en) Bleaching compounds and compositions comprising fatty peroxyacids salts thereof and precursors therefor having amide moieties in the fatty chain
KR930009821B1 (ko) 4급 암모늄 또는 포스포늄 페록시탄산의 전구물질 및 이를 함유하는 세제표백조성물
EP0458396A1 (en) Bleaching composition
EP0523085B1 (en) Peroxy acid bleach precursors and detergent compositions containing them
CA2056938A1 (en) Bleach/builder precursors
JPH0696720B2 (ja) 漂白剤及び漂白洗浄剤組成物
CA1220693A (en) Bleaching detergent compositions
US5089166A (en) Bleaching and detergent compositions
CA2028786A1 (en) Bleach precursors
EP0267046A2 (en) Bleaching compositions comprising peracid precursors
JPH07508742A (ja) ペルオキシ酸
JPS6181499A (ja) 漂白化合物
CA1264327A (en) Bleach activator compounds and use thereof in cleaning compositions
EP0195597A1 (en) Bleach activator compounds and bleaching compositions containing them
WO1993003006A1 (en) Amine oxide complexes
EP0333248A2 (en) Bleach precursors and their use in bleaching and/or detergent composition
EP0206624A2 (en) Diperoxy acids and bleaching therewith
JPH06279784A (ja) 漂白活性化剤及び漂白剤組成物
JPH0678555B2 (ja) 漂白剤組成物
JPH10324898A (ja) 漂白活性化剤及び漂白性組成物