BR112021002549A2 - composição de ácido peroxicarboxílico estabilizada, e, método para reduzir uma população microbiana usando uma composição de ácido peroxicarboxílico estabilizada. - Google Patents

composição de ácido peroxicarboxílico estabilizada, e, método para reduzir uma população microbiana usando uma composição de ácido peroxicarboxílico estabilizada. Download PDF

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Abstract

COMPOSIÇÃO DE ÁCIDO PEROXICARBOXÍLICO ESTABILIZADA, E, MÉTODO PARA REDUZIR UMA POPULAÇÃO MICROBIANA USANDO UMA COMPOSIÇÃO DE ÁCIDO PEROXICARBOXÍLICO ESTABILIZADA. Composições de ácido peroxicarboxílico estabilizadas são fornecidas. As composições de ácido peroxicarboxílico estáveis são particularmente adequadas para uso em equipamentos de sanitização e superfícies para reduzir leveduras, esporos e bactérias, incluindo aqueles em contato com alimentos, produtos alimentícios e/ou componentes dos mesmos, que requerem ou se beneficiam de controle de infecção adequado para contato direto com tais fontes de alimentos são fornecidas. O agente estabilizador é um ácido piridina carboxílico tendo uma das seguintes estruturas em que R1, R2 e R3 são independentemente COOH ou H, ou um sal do mesmo.

Description

1 / 49 COMPOSIÇÃO DE ÁCIDO PEROXICARBOXÍLICO ESTABILIZADA, E,
MÉTODO PARA REDUZIR UMA POPULAÇÃO MICROBIANA USANDO UMA COMPOSIÇÃO DE ÁCIDO PEROXICARBOXÍLICO ESTABILIZADA REFERÊNCIA CRUZADA A PEDIDOS RELACIONADOS
[001] Este pedido reivindica prioridade do pedido provisório US Nº de Série 62/721.162, depositado em 22 de agosto de 2018. Todo o conteúdo deste pedido de patente é expressamente incorporado ao presente documento por referência incluindo, sem limitação, o relatório descritivo, as reivindicações e o resumo, bem como quaisquer figuras, tabelas ou desenhos do mesmo.
CAMPO DA INVENÇÃO
[002] A presente invenção se refere geralmente a composições de ácido peroxicarboxílico estáveis compreendendo um ácido peroxicarboxílico, ácido carboxílico, peróxido de hidrogênio e pelo menos um agente estabilizador de ácido piridina carboxílico. Os agentes estabilizadores incluem um ou mais de ácido 3-piridinacarboxílico, ácido 4-piridinacarboxílico, ácido 5-piridinacarboxílico, ácido 3,4-piridinadicarboxílico, ácido 3,5- piridinadicarboxílico, ácido 4,5-piridinadicarboxílico, ácido 3,4,5- piridinatricarboxílico, óxidos dos mesmos e/ou sais dos mesmos. As composições de ácido peroxicarboxílico estáveis são particularmente adequadas para uso em equipamentos de sanitização para reduzir leveduras, esporos, bactérias e outros contaminantes em sistemas e em superfícies, incluindo aqueles em contato com alimentos, produtos alimentícios e/ou componentes dos mesmos, que requerem ou se beneficiam de controle de infecção adequado para contato direto com tais fontes de alimentos.
INFORMAÇÕES DE FUNDAMENTOS
[003] Composições de ácido peroxicarboxílico são cada vez mais usadas como biocidas em vários campos devido à sua ampla eficácia biocida e
2 / 49 excelentes perfis ambientais. O ácido peroxicarboxílico mais comumente usado é ácido peracético. Ácido peracético é um líquido incolor, livremente solúvel em água, que tem grande eficácia biocida para vários microrganismos, tal como bactérias, vírus, leveduras, fungos e esporos. Quando decomposto, o ácido peracético resulta em ácido acético (vinagre), água e oxigênio. Ácidos peroxicarboxílicos puros, tal como ácido peracético, entretanto, são instáveis e explosivos e, assim, ácidos peroxicarboxílicos disponíveis comercialmente são geralmente vendidos em uma solução de equilíbrio. Além do ácido peroxicarboxílico, uma solução de equilíbrio também contém o ácido carboxílico correspondente, peróxido de hidrogênio e água. Em comparação com o ácido peroxicarboxílico, o peróxido de hidrogênio apenas tem eficácia biocida desprezível, mas pode representar problemas ambientais em algumas aplicações se ele utrapassar a limitação de liberação específica. Além disso, foi divulgado que a presença de peróxido de hidrogênio tem impactos negativos na eficácia do ácido peroxicarboxílico para alguns microrganismos.
[004] Vários estabilizadores são usados em composições de ácido peroxicarboxílico para estabilizar as composições. Por exemplo, estabilizadores à base de ácido piridina carboxílico, tal como ácido picolínico e sais, ácido piridina-2,6-dicarboxílico e sais, e estabilizantes à base de fosfonato, tal como ácido fosfórico e sais, ácido pirofosfórico e sais e mais comumente ácido 1-hidroxietilideno-1,1-difosfônico (HEDP) e sais são usados. Quando usados individualmente no nível certo, esses estabilizantes podem melhorar significativamente a estabilidade das composições de ácido peroxicarboxílico e, para as composições de ácido peroxicarboxílico convencionais, o perfil de estabilidade alcançado com esses estabilizadores permite o uso comercial dessas composições. Outros estabilizadores também são conhecidos para sistemas de peróxido.
[005] No entanto, permanecem desvantagens no uso de muitos desses estabilizadores e o desempenho de estabilizadores de peróxido não
3 / 49 funciona igualmente para composições de ácido peroxicarboxílico. Por exemplo, para composições de ácido peroxicarboxílico com altas razões de ácido peroxicarboxílico para peróxido de hidrogênio, o desafio de estabilidade extra não pode ser enfrentado por esses estabilizadores usados da maneira tradicional. Em uma solução de ácido peroxicarboxílico, particularmente em uma solução aquosa do mesmo, a decomposição do ácido peroxicarboxílico é catalisada por íons de metal de transição. A decomposição do ácido peroxicarboxílico gerará radicais hidroxil que reagirão com ácido peroxicarboxílico, levando a uma decomposição posterior do ácido peroxicarboxílico. Tradicionalmente, agentes quelantes de íon de metal, tal como ácido piridina-2,6-dicarboxílico e HEDP, foram adicionados para estabilizar ácido peroxicarboxílico desativando a atividade catalítica dos íons de metal. Aqui, foi surpreendentemente descoberto que ácido peroxicarboxílico poderia ser estabilizado adicionando sequestrantes de radicais hidroxi selecionados e esses sequestrantes de radicais hidroxi não têm as propriedades quelantes de íon de metal de agentes quelantes de íon de metal, tal como ácido piridina-2,6-dicarboxílico e HEDP. Essas conclusões tornam possível identificar estabilizadores de ácido peroxicarboxílico que são menos tóxicos e, preferencialmente, são ingredientes alimentares conhecidos.
[006] Além disso, o uso de produtos químicos, incluindo estabilizadores usados em composições de perácidos para fabricantes de alimentos - tanto em contato direto como indireto com alimentos - é muito restrito com requisitos para composições sanitizantes que são seguras para contato com alimentos. Além disso, ácidos fosfônicos incluindo HEDP exibem capacidade de estabilização limitada a ácido peroxicarboxílico, desse modo apresentando desafios em estabilização de composições de ácido peroxicarboxílico em climas mais quentes com temperaturas ambientes elevadas. Além disso, a U.S. Food and Drug Administration (FDA) tem limitações estreitas sobre a quantidade de HEDP permitida em alimentos e
4 / 49 produtos vegetais para consumo animal ou humano, tornando difícil utilizar uma quantidade eficaz de HEDP como um único agente estabilizador em composições que sejam seguras para contato com alimento. Ver, por exemplo, 21 C.F.R. § 173.370.
[007] Há uma necessidade contínua de agentes estabilizadores que sejam tanto seguros como eficazes para contato direto e indireto com alimentos e aplicações em produtos vegetais para consumo, tal como agentes estabilizadores que sejam geralmente reconhecidos como seguros (GRAS). Agentes estabilizadores, tal como estabilizantes à base de ácido piridina carboxílico, tal como ácido picolínico e sais, ácido piridina-2,6-dicarboxílico e sais, e estabilizadores à base de fosfonato, tal como ácido fosfórico e sais, ácido pirofosfórico e sais e mais comumente ácido 1-hidroxietilideno-1,1- difosfônico (HEDP) e sais, não foram classificados como ingrediente alimentício, portanto, impondo limitações na quantidade desses agentes estabilizadores que podem ser usados em alimentos ou produtos vegetais para consumo humano ou animal.
[008] Componentes de GRAS são classificados pela Food and Drug Administration como seguros para consumo alimentício humano direto ou como um ingrediente com base em condições de uso de boas práticas de fabricação atuais, como definido, por exemplo, em 21 C.F.R. Capítulo 1, §170.38 e/ou 570.38. De acordo com 21 CFR §170.30(b), o reconhecimento geral de segurança através de procedimentos científicos exige a mesma quantidade e qualidade de evidência científica necessária para obter aprovação da substância como um aditivo alimentar e ordinariamente é baseado em estudos publicados que podem ser corroborados por estudos não publicados e outros dados e informações. Exceções de EPA dos EUA para ingredientes ativos e inertes em contato com alimentos são codificadas em 40 C.F.R. Capítulo 180 e requerem que as quantidades indicadas sejam seguras para consumo humano. Portanto, permanece uma necessidade de agentes
5 / 49 estabilizadores de ácido peroxicarboxílico que sejam considerados GRAS ou aditivos alimentares.
[009] Consequentemente, é um objetivo desenvolver composições de ácido peroxicarboxílico estabilizadas seguras e eficazes para aplicações tendo contato alimentício direto.
[0010] É um objetivo adicional desenvolver composições de ácido peroxicarboxílico estabilizadas que sejam livres de ácidos fosfônicos, tal como HEDP, ou que reduzam a quantidade de HEDP incluída na composição, para manter uma composição sanitizante que seja segura e eficaz para aplicações tendo contato alimentício direto.
[0011] É outro objetivo desenvolver composições de ácido peroxicarboxílico estabilizadas que contenham apenas componentes que sejam GRAS ou aditivos alimentares.
[0012] Outros objetivos, outras vantagens e características da presente invenção se tornarão evidentes a partir do relatório descritivo a seguir, tomado em conjunto com os desenhos anexos.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[0013] Uma vantagem da invenção é fornecer composições de ácido peroxicarboxílico estáveis e usos das mesmas. É uma vantagem da presente invenção que composições de ácido peroxicarboxílico estáveis sejam adequadas para contatar superfícies alimentícias, superfícies de processamento de alimentos ou aquelas envolvidas na fabricação de fontes de alimentos, embora efetivamente limpando e/ou sanitizando sem requerer uma etapa de enxágue para remover produtos químicos usados na limpeza e/ou sanitização.
[0014] É uma vantagem adicional da presente invenção que as composições de ácido peroxicarboxílico estáveis sejam biodegradáveis, decomponham em produtos não perigosos que, portanto, não deixam traços tóxicos nas superfícies tratadas. Isso é devido à rápida degradação em água,
6 / 49 dióxido de carbono e ácido orgânico que são reconhecidos como GRAS, bem como ao uso de agentes estabilizadores que são aprovados como GRAS para contato direto com alimentos e, portanto, não interferem negativamente nas superfícies tratadas.
[0015] Em uma modalidade, as composições incluem composições de ácido peroxicarboxílico estabilizadas compreendendo: um um ácido carboxílico C1-C22; um ácido peroxicarboxílico C1-C22; peróxido de hidrogênio; e um agente estabilizador de ácido piridina carboxílico tendo a seguinte estrutura: em que R1, R2 e R3 são independentemente COOH ou H, ou um sal dos mesmos. Em um aspecto adicional, o ácido piridina carboxílico é um óxido de ácido piridina carboxílico tendo a seguinte estrutura: em que R1, R2 e R3 são independentemente COOH ou H, ou um sal dos mesmos. Em ainda outras modalidades, as composições podem incluir ainda um agente estabilizador adicional.
[0016] Agentes estabilizadores de ácido piridina carboxílico, tal como ácido 3-piridina carboxílico (niacina, ácido nicotínico, vitamina B3), apresentam uma vantagem sobre agentes estabilizadores convencionais
7 / 49 usados para estabilizar composições de ácido peroxicarboxílico, pois eles são considerados GRAS. Ácido 3-piridinacarboxílico pode ser usado em alimentos sem nenhuma limitação que não boas práticas de fabricação atuais, afirmando o ingrediente como GRAS como um ingrediente alimentar humano direto. Essa classificação GRAS não pertence a todos os ácidos piridina carboxílicos. Portanto, o uso dos agentes estabilizadores divulgados no presente pedido pode reduzir a quantidade de agentes estabilizadores necessários que não são GRAS na composição de ácido peroxicarboxílico.
[0017] Em ainda outra modalidade, métodos para tratar um alvo com as composições incluem contatar um alvo com a composição acima em um nível diluído para formar uma composição alvo tratada, em que a composição alvo tratada compreende de cerca de 1 ppm a cerca de 10.000 ppm do ácido peroxicarboxílico e a etapa de contato dura tempo suficiente para estabilizar ou reduzir população microbiana no e/ou dentro do alvo ou da composição alvo tratada.
[0018] Em algumas modalidades, a superfície é uma superfície de processamento de alimento, superfície de alimento ou produto alimentício. Em outras modalidades, a composição de ácido peroxicarboxílico estável é um sanitizante de contato direto ou indireto para um item alimentício ou um item vegetal e/ou pelo menos uma porção de um meio, um recipiente, um equipamento, um sistema ou uma instalação para cultivo, retenção, processamento, embalagem, armazenamento, transporte, preparação, cozimento ou serviço do item alimentício ou item vegetal.
[0019] Em outras modalidades, as composições divulgadas estão livres de qualquer material que não seja considerado ser GRAS ou um ingrediente de aditivo alimentício, conforme requerido para contato alimentício e/ou contato alimentício indireto. Em modalidades adicionais, as composições divulgadas são de grau alimentício aceitável.
[0020] Embora múltiplas modalidades sejam divulgadas, ainda outras
8 / 49 modalidades da presente invenção se tornarão evidentes para aqules versados na técnica a partir da descrição detalhada a seguir, que mostra e descreve modalidades ilustrativas da invenção. Por conseguinte, os desenhos e a descrição detalhada serão considerados como ilustrativos em natureza e não restritivos.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
[0021] FIG. 1 mostra estabilidade de composições de ácido peroxiacético avaliadas com vários estabilizadores.
[0022] FIG. 2 mostra estabilidade de composições de ácido peroxiacético avaliadas com vários estabilizadores.
[0023] FIG. 3 mostra estabilidade de composições de ácido peroxiacético avaliadas com vários estabilizadores.
[0024] FIG. 4 mostra estabilidade de composições de ácido peroxiacético avaliadas com uma combinação de HEDP e estabilizadores de ácido nicotínico adicionais.
[0025] Várias modalidades da presente invenção serão descritas em detalhes com referência aos desenhos, em que numerais de referência semelhantes representam partes semelhantes em todas as várias vistas. Referência a várias modalidades não limita o escopo da invenção. Figuras representadas no presente documento não são limitações às várias modalidades de acordo com a invenção e são apresentadas para uma ilustração exemplar da invenção.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[0026] A presente invenção se refere a composições de ácido peroxicarboxílico estabilizadas. As composições têm vantagens sobre ácidos peroxicarboxílicos não estabilizados, incluindo estabilidade de prateleira e estabilidade de transporte. As modalidades desta invenção não são limitadas a composições particulares, métodos para estabilizar e métodos de uso que podem variar e são entendidos por aqueles versados na técnica. Ainda é para
9 / 49 ser entendido que toda terminologia usada no presente documento é para a finalidade de descrever somente modalidades particulares e não se destina a limitar de modo algum o escopo. Por exemplo, quando usadas neste relatório descritivo e nas reivindicações anexas, as formas singulares “um”, “uma”, “o” e “a” incluem as referências plurais, a menos que o conteúdo claramente indique de outro modo. Além disso, todas as unidades, prefixos e símbolos podem ser denotados em sua forma aceita do SI. Faixas numéricas recitadas no relatório descritivo são inclusivas dos números definindo a faixa e incluem cada inteiro dentro da faixa definida.
[0027] Faixas numéricas recitadas dentro do relatório descritivo são inclusivas dos números dentro da faixa definida. Ao longo desta divulgação, vários aspectos desta invenção são apresentados em um formato de faixa. Deve ser entendido que a descrição em formato de faixa é meramente por conveniência e brevidade e não deve ser interpretada como uma limitação inflexível no escopo da invenção. Por conseguinte, a descrição de uma faixa deve ser considerada ter divulgado especificamente todas as subfaixas possíveis, bem como valores numéricos individuais dentro dessa faixa (por exemplo, 1 a 5 inclui 1, 1,5, 2, 2,75, 3, 3,80, 4 e 5).
[0028] A menos que definido de outro modo, todos os termos técnicos e científicos usados no presente documento têm o mesmo significado que comumente entendido por uma pessoa versada na técnica à qual modalidades da invenção pertencem. Muitos métodos e materiais semelhantes, modificados ou equivalentes àqueles descritos no presente documento podem ser usados na prática das modalidades da presente invenção, sem experimentação indevida; os materiais e métodos preferidos são descritos no presente documento. Na descrição e na reivindicação das modalidades da presente invenção, os títulos fornecidos não são limitações sobre as modalidades da invenção e a seguinte terminologia será usada de acordo com as definições estabelecidas abaixo.
[0029] Como usado aqui, o termo “cerca de” se refere a variação na
10 / 49 quantidade numérica que pode ocorrer, por exemplo, através de procedimentos de medição e manipulação de líquido típicos usados para fazer concentrados ou soluções de uso no mundo real; através de erro inadvertido nestes procedimentos; através de diferenças na fabricação, fonte ou pureza dos ingredientes usados para fazer as composições ou realizar os métodos e similares. O termo “cerca de” também engloba quantidades que diferem devido a diferentes condições de equilíbrio para uma composição resultando de uma mistura inicial particular. Se ou não modificadas pelo termo “cerca de”, as reivindicações incluem equivalentes às quantidades. ● termo “limpeza”, conforme usado neste documento, significa executar ou auxiliar na remoção de sujeira, branqueamento, redução de população microbiana ou combinação dos mesmos. Para o propósito deste pedido de patente, redução microbiana bem sucedida é alcançada quando as populações microbianas são reduzidas em pelo menos cerca de 50%, ou significativamente mais do que é atingido por uma lavagem com água. Maiores reduções em população microbiana fornecem níveis maiores de proteção.
[0030] Como usado aqui, “consistindo essencialmente em” significa que os métodos e as composições podem incluir etapas, componentes, ingredientes adicionais ou similares, mas somente se as etapas, componentes e/ou ingredientes adicionais não alterarem materialmente as características básicas e novas dos métodos e das composições reivindicadas.
[0031] Conforme usado neste documento, o termo “desinfetante” refere-se a um agente que mata todas as células vegetativas, incluindo os microrganismos patogênicos mais reconhecidos, usando o procedimento descrito em AOAC Use Dilution Methods, Official Methods of Analysis of the Association of Official Analytical Chemists, parágrafo 955.14 e seções aplicáveis, 15ª edição, 1990 (EPA Guideline 91-2). Conforme usado no presente documento, o termo “desinfecção de alto nível” ou “desinfetante de
11 / 49 alto nível” se refere a um composto ou composição que mata substancialmente todos os organismos, exceto altos níveis de esporos bacterianos, e é efetuado com um germicida químico liberado para comercialização como esterilizante pela Food and Drug Administration. Conforme usado no presente documento, o termo “desinfecção de nível intermediário” ou “desinfetante de nível intermediário” se refere a um composto ou composição que mata micobactérias, a maioria dos vírus e bactérias com um germicida químico registrado como tuberculocida pela Environmental Protection Agency (EPA). Conforme usado no presente documento, o termo “desinfecção de baixo nível” ou “desinfetante de baixo nível” se refere a um composto ou composição que mata alguns vírus e bactérias com um germicida químico registrado como desinfetante hospitalar pela EPA.
[0032] Como aqui utilizado, o termo "livre", “nenhum", "substancialmente nenhum" ou "substancialmente livre" se refere a uma composição, mistura ou um ingrediente que não contém um composto específico ou ao qual um composto particular ou um composto contendo composto particular não foi adicionado. Caso o composto particular esteja presente por meio de contaminação e/ou uso em uma quantidade mínima de uma composição, mistura ou ingredientes, a quantidade do composto será inferior a cerca de 3% em peso. Mais preferencialmente, a quantidade do composto é inferior a 2% em peso, inferior a 1% em peso e, mais preferencialmente, a quantidade do composto é inferior a 0,5% em peso.
[0033] Conforme usado no presente documento, a frase “superfície de processamento de alimento” ou “superfície de alimento” se refere a uma superfície de uma ferramenta, uma máquina, equipamento, uma estrutura, um prédio ou semelhante que é empregada como parte de uma atividade de processamento, preparação ou armazenamento de alimento. Exemplos de superfícies de processamento de alimentos incluem superfícies de
12 / 49 equipamentos de processamento ou preparação de alimentos (por exemplo, equipamento de fatiamento, envasamento ou transporte, incluindo calhas), de utensílios de processamento de alimentos (por exemplo, utensílios, prataria, louças e taças) e de pisos, paredes ou acessórios de estruturas nas quais ocorre processamento de alimentos. Superfícies de processamento de alimento são encontradas e empregadas em sistemas de circulação de ar antideterioração de alimento, sanitização de embalagem asséptica, refrigeração de alimento e limpadores e sanitizantes de resfriadores, sanitização de lavagem de louça, limpeza e sanitização de alvejante, materiais de embalagem de alimento, aditivos de tábua de corte, sanitização de terceira pia, refrigeradores e aquecedores de bebias, águas de refrigeração ou escaldo de carne, sanitizantes de lavadora automática, géis de sanitização, torres de resfriamento, pulverizações de roupas antimicrobianas de processamento de alimento e lubrificantes de preparação de alimento pouco a não aquosos, óleos e aditivos de enxágue.
[0034] Conforme usado no presente documento, a expressão "produto alimentar" inclui qualquer substância alimentar que possa necessitar de tratamento com um agente ou composição antimicrobiana e que seja comestível com ou sem preparação adicional. Os produtos alimentares incluem carne (por exemplo, carne vermelha e de porco), frutos do mar, aves, produtos hortifrutícolas (por exemplo, frutas e vegetais), ovos, ovos vivos, produtos de ovos, alimentos prontos para consumo, trigo, sementes, raízes, tubérculos, folhas, caules, milhos, flores, brotos, temperos ou uma combinação dos mesmos. O termo "produtos" se refere a produtos alimentícios, tal como frutas e vegetais e plantas ou materiais derivados de plantas que tipicamente são comercializados não cozidos e, muitas vezes, não embalados e que por vezes podem ser consumidos crus. Produtos alimentícios incluem muitos alimentos de animais.
[0035] O termo "geralmente reconhecido como seguro" ou "GRAS",
13 / 49 conforme usado neste documento se refere a componentes classificados pela Food and Drug Administration como seguros para consumo alimentício humano direto ou como um ingrediente com base em condições de uso de boas práticas de fabricação atuais, como definido, por exemplo, em 21 C.F.R. Capítulo 1, §170.38 e/ou 570.38. De acordo com 21 CFR §170.30(b), o reconhecimento geral de segurança através de procedimentos científicos exige a mesma quantidade e qualidade de evidência científica necessária para obter aprovação da substância como um aditivo alimentar e ordinariamente é baseado em estudos publicados que podem ser corroborados por estudos não publicados e outros dados e informações. Exceções de EPA dos EUA para ingredientes ativos e inertes em contato com alimentos são codificadas em 40 C.F.R. Capítulo 180 e requerem que as quantidades indicadas sejam seguras para consumo humano. ● termo "superfície dura" se refere a uma superfície sólida, substancialmente não flexível, como um topo de bancada, azulejo, piso, parede, painel, janela, acessório de canalização, mobília de cozinha e banheiro, eletrodoméstico, motor, placa de circuito e louça. Superfícies duras podem incluir, por exemplo, superfícies de cuidados de saúde e superfícies de processamento de alimento/planta/animal.
[0036] Conforme usado no presente documento, o termo "microrganismo" se refere a qualquer organismo não celular ou unicelular (incluindo coloniais). Microrganismos incluem todos os procariotas. Microrganismos incluem bactérias (incluindo cianobactérias), esporos, líquens, fungos, protozoários, virinos, viroides, vírus, fagos e algumas algas. Conforme usado no presente documento, o termo “micróbio” é sinônimo de microrganismo.
[0037] Como usado aqui, os termos "misturado" ou "mistura" quando usados em relação à "composição de ácido percarboxílico", "ácidos percarboxílicos", "composição de ácido peroxicarboxílico" ou "ácidos
14 / 49 peroxicarboxílicos" se referem a uma composição ou mistura incluindo mais de um ácido percarboxílico ou ácido peroxicarboxílico.
[0038] Como usado no presente documento, a frase “planta”, “produto vegetal”, ou “item vegetal” inclui qualquer substância vegetal ou substância derivada de planta. Essas plantas ou substâncias derivadas de plantas incluem, mas não estão limitadas a, sementes, nozes, carnes de nozes, flores de corte, plantas ou culturas cultivadas ou armazenadas em uma estufa, plantas domésticas e semelhantes. Produtos vegetais incluem muitos alimentos de animais.
[0039] Conforme usado no presente documento, o termo “sanitizante” se refere a um agente que reduz o número de contaminantes bacterianos para níveis seguros, conforme avaliado por requisitos de saúde pública. Em uma modalidade, sanitizantes para uso nesta invenção fornecerão pelo menos uma redução de 99,999% (redução da ordem de 5 log). Estas reduções podem ser avaliadas com o uso de um procedimento estabelecido em Germicidal and Detergent Sanitizing Action of Disinfectants, Official Methods of Analysis of the Association of Official Analytical Chemists, parágrafo 960.09 e seções aplicáveis, 15ª Edição, 1990 (Diretriz 91-2 da EPA). De acordo com essa referência, um sanitizante deve fornecer uma redução de 99,999% (redução da ordem de 5 log) dentro de 30 segundos à temperatura ambiente, 25±2°C, contra vários organismos de teste.
[0040] Como aqui utilizado, o termo "ácido sulfoperoxicarboxílico", "perácido sulfonado" ou "ácido peroxicarboxílico sulfonado" se refere à forma de ácido peroxicarboxílico de um ácido carboxílico sulfonado. Em algumas modalidades, os perácidos sulfonados da presente invenção são perácidos sulfonados de cadeia média. Como aqui utilizado, o termo "perácido sulfonado de cadeia média" se refere a um composto de perácido que inclui um grupo sulfonato ligado a um carbono que é pelo menos um carbono (por exemplo, a posição três ou mais) do carbono do grupo ácido
15 / 49 percarboxílico na cadeia principal de carbono da cadeia de ácido percarboxílico, em que o pelo menos um carbono não está na posição terminal. Como aqui utilizado, o termo "posição terminal" se refere ao carbono na cadeia principal de carbono de um ácido percarboxílico que está mais distante do grupo percarboxila.
[0041] A diferenciação de atividade “antimicrobiocida" ou “antimicrobiostática", as definições que descrevem o grau de eficácia e os protocolos laboratoriais oficiais para medir essa eficácia são considerações por compreender a relevância de agentes e composições antimicrobianas. Composições antimicrobianas podem efetuar dois tipos de danos às células microbianas. O primeiro é uma ação letal irreversível, resultando em destruição ou incapacidade de célula microbiana completa. O segundo tipo de dano celular é reversível, de modo que, se o organismo for tornado livre do agente, ele poderá se multiplicar novamente. O anterior é denominado microbiocida e último microbistático. Um sanitizante e um desinfetante são, por definição, agentes que fornecem atividade antimicrobiana ou microbiocida. Em contraste, um conservante é geralmente descrito como um inibidor ou uma composição microbistática.
[0042] Como aqui utilizado, o termo “água” para tratamento de acordo com a invenção inclui uma variedade de fontes, tal como água doce, água de lagoa, água do mar, água salgada ou fonte de salmoura, água salobra, água reciclada ou semelhantes. Águas também são entendidas como opcionalmente incluindo ambas as fontes de água doce e reciclada (por exemplo, “águas produzidas”), bem como qualquer combinação de águas para tratamento de acordo com a invenção. Em algumas modalidades, água produzida (ou água de reuso) se refere a uma mistura de água que compreende tanto água reciclada de operações anteriores ou simultâneas de petróleo e gás, por exemplo, fraturamento, quanto água que não foi usada em operações de campo de petróleo e gás, por exemplo, água doce, água de lago,
16 / 49 água do mar, etc.
[0043] Conforme usado no presente documento, “porcentagem em peso”, “% em p”, “por cento em peso”, “% em peso” e variações dos mesmos, se referem à concentração de uma substância como o peso dessa substância dividido pelo peso total da composição e multiplicado por 100. É entendido que, como usadas aqui, “por cento”, “%” e semelhantes se destinam a ser sinônimos de “percentagem em peso”, “% p”, etc.
[0044] Entende-se que os aspectos e modalidades da invenção aqui descritos incluem “consistindo” e/ou “consistindo essencialmente em” aspectos e modalidades. Composições
[0045] De acordo com uma modalidade, composições de ácido peroxicarboxílico estáveis são fornecidas e incluem pelo menos um ácido carboxílico C1-C22, pelo menos um ácido peroxicarboxílico C1-C22, peróxido de hidrogênio, pelo menos um agente estabilizador de ácido piridina carboxílico e, opcionalmente, um agente estabilizador adicional. Em um aspecto, o ácido piridina carboxílico tem a seguinte estrutura: em que R1, R2 e R3 são independentemente COOH ou H, ou um sal dos mesmos. Em um aspecto adicional, o ácido piridina carboxílico é um óxido de ácido piridina carboxílico tendo a seguinte estrutura:
17 / 49 em que R1, R2 e R3 são independentemente COOH ou H, ou um sal dos mesmos.
[0046] Em um aspecto, as composições incluem as faixas exemplares mostradas na Tabela 1 em porcentagem em peso das composições de equilíbrio concentradas líquidas. TABELA 1 Segunda Faixa Terceira Faixa Primeira Faixa Material Exemplar Exemplar Exemplar % em peso % em peso % em peso Solvente (por exemplo, Água) 1-75 10-60 20-50 Ácido Peroxicarboxílico 0,1-40 1-40 1-20 Ácido Carboxílico 0,1-80 1-80 1-50 Peróxido de Hidrogênio 1-90 1-80 1-50 Ácido Piridina Carboxílico 0,001-10 0,01-5 0,1-2 Aditivo Ácido 0-10 0-8 0-5 Ingredientes Funcionais Adicionais 0-25 0-20 0-10
[0047] Sem estar limitado a um mecanismo de ação particular, os ácidos piridina carboxílicos fornecem estabilização inesperada de perácidos em comparação com estruturas isoméricas de ácidos 2,6-piridina (mono ou di) carboxílicos que são quelantes conhecidos. O ácido 3-piridinocarboxílico (niacina, ácido nicotínico, Vitamina B3), ácido 4-piridinacarboxílico (ácido isonicotínico), ácido 5-piridinacarboxílico, ácido 3,4-piridinadicarboxílico, ácido 3,5-piridinadicarboxílico (ácido dinicotínico), ácido 4,5- piridinadicarboxílico, ácido 3,4,5-piridinatricarboxílico, óxidos dos mesmos e/ou sais dos mesmos são agentes estabilizadores para as composições de ácido peroxicarboxílico e inesperadamente fornecem moléculas bioativas distintas que não formam complexos de metal, pois o grupo de ácido carboxílico não é adjacente a o átomo de nitrogênio do anel de piridina. Agentes estabilizadores convencionais estabilizam perácidos por meio de quelação eficiente de íons de metal de transição. Isto é um resultado do pelo menos um grupo de ácido carboxílico adjacente ao nitrogênio do anel de piridina, fornecendo quelação eficaz, ligando e sequestrante de radical. No entanto, as estruturas de ácido piridina carboxílico de acordo com as composições estabilizadas não proporcionam tal efeito quelante devido às
18 / 49 suas distinções estruturais. Portanto, não era esperado que os ácidos piridina carboxílicos reivindicados fornecessem eficácia estabilizadora para as composições de ácido peroxicarboxílico acídicas dentre outras atividades, tanto em comparação com estabilizadores convencionais, incluindo fosfatos, fosfonatos e/ou com outros estabilizadores quelantes de metal (por exemplo, HEDP, NTA, DPA).
[0048] Sem estar limitado a uma teoria ou mecanismo particular da invenção, os ácidos piridina carboxílicos divulgados no presente pedido, tal como ácido nicotínico e ácido isonicotínico, têm alta atividade de sequestro de radicais. Portanto, a inclusão dos ácidos piridina carboxílicos divulgados no presente pedido extingue eficazmente radicais hidroxila gerados (ou diferentes radicais gerados posteriormente) durante a decomposição do ácido peroxicarboxílico, evitando que eles ataquem o ácido peroxicarboxílico e resultando em estabilização da composição de ácido peroxicarboxílico.
[0049] As composições aqui descritas fornecem composições de ácido peroxicarboxílico estabilizadas e, portanto, adequadas para uso em composições ácidas de equilíbrio. Em alguns aspectos, as composições, sejam geradas in situ ou no local a partir de uma ou mais composições de pré- mistura ou sejam fornecidas em uma composição de equilíbrio concentrada, em uma solução de uso, têm um pH em cerca de 4 ou menos. As composições também podem ser usadas para estabilizar composições tendo altas razões de ácidos peroxicarboxílicos para peróxido de hidrogênio, em que a concentração dos peroxiácidos ultrapassa grandemente o peróxido de hidrogênio. Compostos de Ácido Piridina Carboxílico
[0050] As composições incluem pelo menos um agente estabilizador de ácido piridina carboxílico. Os agentes estabilizadores podem incluir ácido 3-piridinacarboxílico (niacina, ácido nicotínico, Vitamina B3), ácido 4- piridinacarboxílico (ácido isonicotínico), ácido 5-piridinacarboxílico, ácido
19 / 49 3,4-piridinadicarboxílico, ácido 3,5-piridinadicarboxílico (ácido dinicotínico), ácido 4,5-piridinadicarboxílico, ácido 3,4,5-piridinatricarboxílico, óxidos dos mesmos e/ou sais dos mesmos. Beneficamente, os agentes estabilizadores de ácido piridina carboxílico evitam a decomposição do ácido peroxicarboxílico em uma composição de equilíbrio. Além disso, agentes estabilizadores de ácido piridina carboxílico evitam que uma composição de perácido de equilíbrio atinja suas temperaturas de decomposição de autoaceleração (SADT). Ao elevar as SADTs das composições, os estabilizadores contribuem com benefícios de segurança significativos para transporte e armazenamento das composições. Em alguns aspectos, os agentes estabilizadores evitam que a composição ultrapasse limitação de SADT das composições de ácido peroxicarboxílico.
[0051] Os ácidos piridina carboxílicos podem ter a seguinte estrutura: (I) em que R1, R2 e R3 são independentemente COOH ou H, ou um sal dos mesmos. Estruturas exemplares incluem o seguinte: (Ia) (Ib) (Ic) (Id)
20 / 49 (Ie) (If) (Ig)
[0052] Em um aspecto adicional, os ácidos piridina carboxílicos podem incluir óxidos de ácido piridina carboxílico tendo a seguinte estrutura: (II) em que R1, R2 e R3 são independentemente COOH ou H, ou um sal dos mesmos. Estruturas exemplares incluem o seguinte: (IIa) (IIb)
21 / 49 (IIc) (IId) (IIe) (IIf) (IIg)
[0053] estabilizador de ácido piridina carboxílico pode ser usado em qualquer concentração adequada. Em algumas modalidades, uma composição de equilíbrio concentrada tem uma concentração do estabilizador de ácido piridina carboxílico de cerca de 0,001% em peso a cerca de 10% em peso, ou de cerca de 0,005% em peso a cerca de 10% em peso. Em ainda outras modalidades, o estabilizador de ácido piridina carboxílico tem uma concentração de cerca de 0,01% em peso a cerca de 5% em peso, de cerca de 0,05% em peso a cerca de 5% em peso, de cerca de 0,1% em peso a cerca de 2% em peso, ou mais preferencialmente de cerca de 0,5% em peso a cerca de
22 / 49 2% em peso. Sem limitação do escopo da invenção, as faixas numéricas são inclusivas dos números que definem a faixa e incluem cada número inteiro dentro da faixa definida. Perácidos
[0054] De acordo com a invenção, um ácido peroxicarboxílico (isto é, perácido) é incluído para eficácia antimicrobiana nas composições sanitizantes aqui divulgadas. Como usado no presente documento, o termo “perácido” também pode ser chamado de “ácido percarboxílico”, “ácido peroxicarboxílico” ou “peroxiácido”. Ácidos sulfoperoxicarboxílicos, perácidos sulfonados e ácidos peroxicarboxílicos sulfonados também estão incluídos dentro dos termos “ácido peroxicarboxílico”e “perácido” como usado no presente documento. Os termos “ácido sulfoperoxicarboxílico”, “perácido sulfonado” ou “ácido peroxicarboxílico sulfonado” se referem à forma ácido peroxicarboxílico de um ácido carboxílico sulfonado, como divulgado, por exemplo, Patente US 8.344.026, 8.809.392 e 9.359.295, cada uma das quais é incorporada no presente documento por referência em sua totalidade. Como os versados na técnica apreciam, um perácido se refere a um ácido tendo o hidrogênio do grupo hidroxila em ácido carboxílico substituído por um grupo hidróxi. Perácidos oxidantes também podem ser chamados no presente documento de ácidos peroxicarboxílicos.
[0055] Um perácido inclui qualquer composto da fórmula R- (COOOH)n, em que R pode ser hidrogênio, grupo alquila, alquenila, alquino, alicíclico, arila, heteroarila ou grupo heterocíclico e n é 1, 2 ou 3 e é nomeado prefixando-se o ácido parental com peróxi. De preferência, R inclui hidrogênio, alquila ou alquenila. Os termos "alquila", "alquenila", "alquino", “acílico", "grupo alicíclico", "arila", "heteroarila" e "grupo heterocíclico" são como definidos aqui. Conforme usado no presente documento, o termo “alquila” ou “grupos alquila” se refere a hidrocarbonetos saturados que têm um ou mais átomos de carbono, incluindo grupos alquila de cadeia linear (por
23 / 49 exemplo, metila, etila, propila, butila, pentila, hexila, heptila, octila, nonila, decila, etc.), grupos alquila cíclicos (ou grupos “cicloalquila” ou “alicíclicos" ou “carbocíclicos") (por exemplo, ciclopropila, ciclopentila, ciclo-hexila, ciclo-heptila, ciclo-octila, etc.), grupos alquila ramificados (por exemplo, isopropila, terc-butila, sec-butila, isobutila, etc.) e grupos alquila alquil substituídos (por exemplo, grupos cicloalquila alquil substituídos e grupos alquila cicloalquil substituídos). De preferência, uma cadeia de hidrocarboneto alifático saturado linear ou ramificada tendo de 1 a 22 átomos de carbono, tal como, por exemplo, metil, etil, propil, isopropil (1-metiletil), butil, terc-butil (1,1-dimetiletil), e similar.
[0056] A menos que especificado de outra forma, o termo “alquil" inclui ambos “alquil não substituído” e “alquil substituído”. Conforme usado no presente documento, o termo “alquil substituído” se refere a grupos alquila tendo substituintes substituindo um ou mais hidrogênios em uma ou mais carbonos da espinha dorsal de hidrocarbonetos. Esses substituintes podem incluir, por exemplo, alquenila, alquinila, halogênio, hidroxila, alquilcarbonilóxi, arilcarbonilóxi, alcoxicarbonilóxi, arilóxi, ariloxicarbonilóxi, carboxilato, alquilcarbonila, arilcarbonila, alcoxicarbonila, aminocarbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila, alquiltiocarbonila, alcoxila, fosfato, fosfonato, fosfinato, ciano, amino (incluindo alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino e alquilarilamino), acilamino (incluindo alquilcarbonilamino, arilcarbonilamino, carbamoíla e ureído), imino, sulfidrila, alquiltio, ariltio, tiocarboxilato, sulfatos, alquilsulfinila, sulfonatos, sulfamoíla, sulfonamido, nitro, trifluorometila, ciano, azido, grupos heterocíclicos, alquilarila ou aromáticos (incluindo heteroaromáticos).
[0057] O termo “alquenil” inclui uma cadeia de hidrocarboneto alifático insaturada tendo de 2 a 12 átomos de carbono, tal como, por exemplo, etenil, 1-propenil, 2-propenil, 1-butenil, 2-metil-1-propenil e
24 / 49 semelhantes. O alquil ou alquenil pode ser substituído terminalmente por um heteroátomo, tal como, por exemplo, um átomo de nitrogênio, enxofre ou oxigênio, formando um aminoalquil, oxialquil ou tioalquil, por exemplo, aminometil, tioetil, oxipropil e semelhantes. Do mesmo modo, o alquil ou alquenil acima pode ser interrompido na cadeia por um heteroátomo formando um alquilaminoalquil, alquiltioalquil ou alcoxialquil, por exemplo, metilaminoetil, etiltiopropil, metoximetil e semelhantes. Além disso, como aqui utilizado, o termo “alicíclico” inclui qualquer hidrocarbil cíclico contendo de 3 a 8 átomos de carbono. Exemplos de grupos alicíclicos adequados incluem ciclopropanil, ciclobutanil, ciclopentanil, etc. Em algumas modalidades, alquis substituídos podem incluir um grupo heterocíclico. Conforme usado no presente documento, o termo “grupo heterocíclico” inclui estruturas de anel fechado análogas a grupos carbocíclicos, em que um ou mais dentre os átomos de carbono no anel são um elemento diferente de carbono, por exemplo, nitrogênio, enxofre ou oxigênio. Grupos heterocíclicos podem ser saturados ou insaturados. Grupos heterocíclicos exemplares incluem, mas sem limitação, aziridina, óxido de etileno (epóxidos, oxiranos), ti-irano (episulfetos), dioxirano, azetidina, oxetano, tietano, dioxetano, ditietano, ditieto, azolidina, pirrolidina, pirrolina, oxolano, di-hidrofenano e furano. Exemplos adicionais de grupos heterocíclicos adequados incluem grupos derivados de tetra-hidrofuranos, furanos, tiofenos, pirrolidinas, piperidinas, piridinas, pirróis, picolina, cumalina, etc.
[0058] De acordo com a invenção, alquil, alquenil, grupos alicíclicos e grupos heterocíclicos podem ser não substituídos ou substituídos por, por exemplo, aril, heteroaril, C1-4 alquil, C1-4 alquenil, C1-4 alcóxi, amino, carbóxi, halo, nitro, ciano, --SO3H, fosfono ou hidróxi. Quando grupo alquil, alquenil, alicíclico ou grupo heterocíclico é substituído, de preferência a substituição é C1-4 alquil, halo, nitro, amido, hidróxi, carbóxi, sulfo ou fosfono. Em uma modalidade, R inclui alquil substituído por hidróxi. O termo
25 / 49 “aril” inclui hidrocarbil aromático, incluindo anéis aromáticos fundidos, tal como, por exemplo, fenil e naftil. O termo “heteroaril” inclui derivados aromáticos heterocíclicos tendo pelo menos um heteroátomo, tal como, por exemplo, nitrogênio, oxigênio, fósforo ou enxofre e inclui, por exemplo, furil, pirrolil, tienil, oxazolil, piridil, imidazolil, tiazolil, isoxazolil, pirazolil, isotiazolil, etc. O termo “heteroaril” também inclui anéis fundidos em que pelo menos um anel é aromático, tal como, por exemplo, indolil, purinil, benzofuril, etc.
[0059] De acordo com a invenção, os grupos aril e heteroaril podem ser não substituídos ou substituídos no anel por, por exemplo, aril, heteroaril, alquil, alquenil, alcóxi, amino, carbóxi, halo, nitro, ciano, --SO3H, fosfono ou hidróxi. Quando aril, aralquil ou heteroaril é substituído, de preferência, a substituição é C1-4 alquil, halo, nitro, amido, hidróxi, carbóxi, sulfo ou fosfono. Em uma modalidade, R inclui aril substituído por C1-4 alquil.
[0060] Perácidos adequados para uso incluem quaisquer ácidos peroxicarboxílicos, incluindo comprimentos variáveis de ácidos peroxicarboxílicos (por exemplo, C1-22) que podem ser preparados da reação de equilíbrio catalisada por ácido entre um ácido carboxílico descrito acima e peróxido de hidrogênio. Um ácido peroxicarboxílico também pode ser preparado pela auto-oxidação de aldeídos ou pela reação de peróxido de hidrogênio com um cloreto de ácido, anidrido de ácido, anidrido de ácido carboxílico, alcoolato de sódio ou alquil e aril ésteres. Alternativamente, perácidos podem ser preparados por meio de reações de não equilíbrio, que podem ser geradas para uso in situ, tal como os métodos divulgados nas Patentes US 8.846.107 e 8.877.254, que são incorporadas neste documento por referência em sua totalidade. De preferência, uma composição da invenção inclui ácido peroxifórmico, ácido peroxiacético, ácido peroxioctanoico, ácido peroxipropiônico, ácido peroxilático, ácido peroxi- heptanoico, ácido peroxioctanoico e/ou ácido peroxinonanoico.
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[0061] Em algumas modalidades, um ácido peroxicarboxílico inclui pelo menos um ácido peroxicarboxílico solúvel em água no qual R inclui alquil de 1-22 átomos de carbono. Por exemplo, em uma modalidade, um ácido peroxicarboxílico inclui ácido peroxiacético. Em outra modalidade, um ácido peroxicarboxílico tem R que é um alquil de 1-22 átomos de carbono substituído por um grupo hidroxila ou outro substituinte polar de modo que o substituinte melhore a solubilidade em água. Métodos para preparar ácido peroxiacético são conhecidos dos especialistas na técnica, incluindo aqueles divulgados na Patente US 2.833.813, que é aqui incorporada por referência em sua totalidade.
[0062] Em outra modalidade, um ácido sulfoperoxicarboxílico tem a seguinte estrutura: em que R1 é hidrogênio, ou um grupo alquila substituído ou não substituído; R2 é um grupo alquileno substituído ou não substituído; X é hidrogênio, um grupo catiônico ou uma fração formadora de éster; ou sais ou ésteres dos mesmos. Em algumas modalidades, R1 é um grupo Cm alquila substituído ou não substituído; X é hidrogênio, um grupo catiônico ou uma fração formadora de éster; R2 é um grupo alquil Cn substituído ou não substituído; m=1 a 10; n=1 a 10; e m+n é menor que 18, ou sais, ésteres ou misturas dos mesmos.
[0063] Em algumas modalidades, R1 é hidrogênio. Em outras modalidades, R1 é um grupo alquila substituído ou não substituído. Em algumas modalidades, R1 é um grupo alquila substituído ou não substituído que não inclui um grupo alquila cíclico. Em algumas modalidades, R1 é um grupo alquila substituído. Em algumas modalidades, R1 é um grupo alquila C1-C9 não substituído. Em algumas modalidades, R1 é um alquil C7 ou C8
27 / 49 não substituído. Em outras modalidades, R1 é um grupo alquileno C8-C10 substituído. Em algumas modalidades, R1 é um grupo C8-C10 alquila substituído é substituído por pelo menos 1 ou pelo menos 2 grupos hidroxila. Em ainda outras modalidades, R1 é um grupo alquila C1-C9 substituído. Em algumas modalidades, R1 é um grupo alquil substituído C1-C9 substituído é substituído por pelo menos 1 grupo SO3H. Em outras modalidades, R1 é um grupo alquila substituído C9-C10. Em algumas modalidades, R1 é um grupo alquila C9-C10 substituído em que pelo menos dois dos carbonos na estpinha dorsal de carbono formam um grupo heterocíclico. Em algumas modalidades, o grupo heterocíclico é um grupo epóxido.
[0064] Em algumas modalidades, R2 é um grupo alquileno C1-C10 substituído. Em algumas modalidades, R2 é um alquileno C8-C10 substituído. Em algumas modalidades, R2 é um alquileno C6-C9 não substituído. Em outras modalidades, R2 é um grupo alquileno C8-C10 substituído por pelo menos um grupo hidroxila. Em algumas modalidades, R2 é um grupo alquileno C10 substituído por pelo menos dois grupos hidroxila. Em outras modalidades, R2 é um grupo alquileno C8 substituído por pelo menos um grupo SO3H. Em algumas modalidades, R2 é um grupo C9 substituído, em que pelo menos dois dos carbonos na espinha dorsal de carbono formam um grupo heterocíclico. Em algumas modalidades, o grupo heterocíclico é um grupo epóxido. Em algumas modalidades, R1 é um alquil substituído ou não substituído C8-C9 e R2 é um alquileno substituído ou não substituído C7-C8.
[0065] Em modalidades adicionais, um ácido sulfoperoxicarboxílico é combinado com uma composição de ácido peroxicarboxílico única ou mista, tal como um ácido sulfoperoxicarboxílico com ácido peroxiacético e ácido peroxioctanóico (PSOA/POOA/POAA). Em outras modalidades, um perácido misto é empregado, tal como um ácido peroxicarboxílico incluindo pelo menos um ácido peroxicarboxílico de solubilidade em água limitada, em que R inclui alquila de 5 a 22 átomos de carbono e pelo menos um ácido
28 / 49 peroxicarboxílico solúvel em água, no qual R inclui alquil de 1 a 4 átomos de carbono. Por exemplo, em uma modalidade, um ácido peroxicarboxílico inclui ácido peroxiacético e pelo menos um outro ácido peroxicarboxílico, tal como aqueles citados acima. De preferência, uma composição da invenção inclui ácido peroxiacético e ácido peroxioctanoico, tal como divulgado na Patente US 5.314.687 que é aqui incorporada por referência em sua totalidade. Em um aspecto, a mistura de perácido é um ácido peracético hidrofílico e um ácido peroctanoico hidrofóbico, proporcionando sinergia antimicrobiana. Em um aspecto, a sinergia de um sistema de perácido misto permite o uso de dosagens mais baixas dos perácidos.
[0066] Em outra modalidade, uma composição de mistura de perácido terciária, tal como ácido oleico peroxissulfonado, ácido peracético e ácido peroctanoico, é empregada, tal como divulgado na Patente US 8.344.026 que é incorporada neste documento por referência em sua totalidade. Vantajosamente, uma combinação de ácidos peroxicarboxílicos fornece uma composição com atividade antimicrobiana desejável na presença de altas cargas de sujeira orgânica. As composições de ácido peroxicarboxílico misto proporcionam frequentemente microeficácia sinérgica. Consequentemente, as composições da invenção podem incluir um ácido peroxicarboxílico ou misturas do mesmo.
[0067] Várias formulações comerciais de perácidos estão disponíveis, incluindo, por exemplo, ácido peracético (aproximadamente 15%) disponível como EnviroSan (Ecolab, Inc., St. Paul MN). A maioria das soluções de perácido comerciais declara uma concentração específica de ácido percarboxílico sem referência aos outros componentes químicos em uma solução de uso. No entanto, deve ser entendido que produtos comerciais, tal como ácido peracético, também conterão o ácido carboxílico correspondente (por exemplo, ácido acético), peróxido de hidrogênio e água.
[0068] Em um aspecto, qualquer ácido percarboxílico C1-C22 pode
29 / 49 ser usado nas presentes composições. Em algumas modalidades, o ácido C1- C22 percarboxílico é um ácido C2-C20 percarboxílico. Em outras modalidades, o ácido C1-C22 percarboxílico é um ácido C1, C2, C3, C4, C5, C6, C7, C8, C9, C10, C11, C12, C13, C14, C15, C16, C17, C18, C19, C20, C21, ou C22 carboxílico. Em ainda outras modalidades, o ácido C1-C22 percarboxílico compreende ácido peroxiacético, ácido peroxietanoico e/ou ácido oleico peroxissulfonado.
[0069] Em um aspecto da invenção, um perácido pode ser selecionado de uma composição concentrada tendo uma razão de peróxido de hidrogênio para perácido de cerca de 0:10 a cerca de 10:0, de preferência de cerca de 0,5:10 a cerca de 10:0,5, de preferência de cerca de 1:8 a 8:1. Várias composições de perácido concentradas tendo razões de peróxido de hidrogênio para perácido de cerca de 0,5:10 a cerca de 10:0,5, de preferência de cerca de 1:8 a 8:1, podem ser empregadas para produzir uma solução de uso para tratamento de acordo com os métodos da invenção. Em um aspecto adicional da invenção, um perácido pode ter uma razão de peróxido de hidrogênio para perácido tão baixa quanto de cerca de 0,01 partes de peróxido de hidrogênio a cerca de 1 parte de perácido. Sem limitação do escopo da invenção, as faixas numéricas são inclusivas dos números que definem a faixa e incluem cada número inteiro dentro da faixa definida.
[0070] A obtenção das razões preferidas de peróxido de hidrogênio para ácido peroxicarboxílico em uma composição de perácido pode ser obtida por uma variedade de métodos adequados para produzir uma razão muito baixa de peróxido de hidrogênio para perácido. Em um aspecto, composições de perácido de equilíbrio podem ser destiladas para recuperar uma mistura de peróxido de hidrogênio perácido muito baixa. Em ainda outro aspecto, catalisadores para decomposição de peróxido de hidrogênio podem ser combinados com uma composição de perácido incluindo, por exemplo, agentes redutores de peróxido e/ou outros complexos biomiméticos. Em ainda
30 / 49 outro aspecto, perhidrólise de precursores de perácido, tal como ésteres e amidas, pode ser empregada para obter perácidos com peróxido de hidrogênio muito baixo.
[0071] Em um aspecto preferido, o ácido percarboxílico C1-C22 pode ser usado em qualquer concentração adequada. Em algumas modalidades, o ácido percarboxílico C1-C22 tem uma concentração de cerca de 0,1% em peso a cerca de 40% em peso em uma composição de equilíbrio concentrada. Em outras modalidades, o ácido percarboxílico C1-C22 tem uma concentração de cerca de 1% em peso a cerca de 40% em peso, ou de cerca de 1% em peso a cerca de 20% em peso. Em ainda outras modalidades, o ácido percarboxílico C1-C22 tem uma concentração de cerca de 1% em peso, 2% em peso, 3% em peso, 4% em peso, 5% em peso, 6% em peso, 7% em peso, 8% em peso, 9% em peso, 10% em peso, 11% em peso, 12% em peso, 13% em peso, 14% em peso, 15% em peso, 16% em peso, 17% em peso, 18% em peso, 19% em peso, 20% em peso, 25% em peso, 30% em peso, 35% em peso, ou 40% em peso. Sem limitação do escopo da invenção, as faixas numéricas são inclusivas dos números que definem a faixa e incluem cada número inteiro dentro da faixa definida. Ácido Carboxílico
[0072] A presente invenção inclui um ácido carboxílico com a composição de perácido e peróxido de hidrogênio. Um ácido carboxílico inclui qualquer composto da fórmula R--(COOOH)n, no qual R pode ser hidrogênio, grupo alquil, alquenil, alquino, alicíclico, grupo arila, heteroarila ou heterocíclico e n é 1, 2 ou 3. De preferência, R inclui hidrogênio, alquil ou alquenil. Os termos "alquila", "alquenila", "alquino", "acrílico", "grupo alicíclico", "arila", "heteroarila" e "grupo heterocíclico" são como definidos acima com respeito a perácidos.
[0073] Exemplos de ácidos carboxílicos adequados de acordo com os sistemas de equilíbrio de perácidos de acordo com a invenção incluem uma
31 / 49 variedade de ácidos monocarboxílicos, ácidos dicarboxílicos e ácidos tricarboxílicos. Ácidos monocarboxílicos incluem, por exemplo, ácido fórmico, ácido acético, ácido propanoico, ácido butanoico, ácido pentanoico, ácido hexanoico, ácido heptanoico, ácido octanoico, ácido nonanoico, ácido decanoico, ácido undecanoico, ácido dodecanoico, ácido glicolico, ácido lático, salicílico ácido, ácido acetilsalicílico, ácido mandélico, etc. Ácidos dicarboxílicos incluem, por exemplo, ácido adípico, ácido fumárico, ácido glutárico, ácido maleico, ácido succínico, ácido málico, ácido tartárico, etc. Ácidos tricarboxílicos incluem, por exemplo, ácido cítrico, ácido trimelítico, ácido isocítrico, ácido agaícico, etc.
[0074] Em um aspecto da invenção, um ácido carboxílico particularmente adequado é solúvel em água, tal como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido butanoico, ácido lático, ácido glicólico, ácido cítrico, ácido mandélico, ácido glutárico, ácido maleico, ácido málico, ácido adípico, ácido succínico, ácido tartárico, etc. De preferência, uma composição da invenção inclui ácido acético, ácido octanoico ou ácido propiônico, ácido láctico, ácido heptanoico, ácido octanoico ou ácido nonanoico. Exemplos adicionais de ácidos carboxílicos adequados são empregados em sistemas de ácido sulfoperoxicarboxílico ou perácido sulfonado.
[0075] Qualquer ácido carboxílico C1-C22 pode ser usado nas presentes composições. Em algumas modalidades, o ácido carboxílico C1- C22 é um ácido carboxílico C2-C20. Em outras modalidades, o ácido carboxílico C1-C22 é um ácido C1, C2, C3, C4, C5, C6, C7, C8, C9, C10, C11, C12, C13, C14, C15, C16, C17, C18, C19, C20, C21, ou C22 carboxílico. Em ainda outras modalidades, o ácido carboxílico C1-C22 compreende ácido acético, ácido octanoico e/ou ácido oleico sulfonado.
[0076] O ácido carboxílico C1-C22 pode ser usado em qualquer concentração adequada. Em algumas modalidades, o ácido carboxílico C1- C22 tem uma concentração em uma composição de equilíbrio de cerca de
32 / 49 0,1% em peso a cerca de 80% em peso. Em outras modalidades, o ácido carboxílico C1-C22 tem uma concentração de cerca de 1% em peso a cerca de 80% em peso. Em ainda outras modalidades, o ácido carboxílico C1-C22 tem uma concentração de cerca de 1% em peso a cerca de 50% em peso. Sem limitação do escopo da invenção, as faixas numéricas são inclusivas dos números que definem a faixa e incluem cada número inteiro dentro da faixa definida. Peróxido de Hidrogênio
[0077] A presente invenção inclui peróxido de hidrogênio. Peróxido de hidrogênio, H2O2, fornece as vantagens de ter uma alta razão de oxigênio ativo devido a seu baixo peso molecular (34,014 g/mol) e ser compatível com numerosas substâncias que podem ser tratadas pelos métodos da invenção porque ele é um líquido fracamente acídico, límpido e incolor. Outra vantagem de peróxido de hidrogênio é que ele decompõe em água e oxigênio. É vantajoso ter esses produtos de decomposição porque eles geralmente são compatíveis com substâncias sendo tratadas. Por exemplo, os produtos de decomposição são geralmente compatíveis com substâncias metálicas (por exemplo, substancialmente não corrosivas) e são geralmente inócuos a contato acidental e são ecologicamente corretos.
[0078] Em um aspecto da invenção, peróxido de hidrogênio está inicialmente em uma composição de perácido antimicrobiana em uma quantidade eficaz para manter um equilíbrio entre um ácido carboxílico, peróxido de hidrogênio e um perácido. A quantidade de peróxido de hidrogênio não deve ultrapassar uma quantidade que afetaria adversamente a atividade antimicrobiana de uma composição da invenção. Em aspectos adicionais da invenção, a concentração de peróxido de hidrogênio pode ser significativamente reduzida dentro de uma composição de perácido antimicrobiana. Em alguns aspectos, uma vantagem de minimizar a concentração de peróxido de hidrogênio é que a atividade antimicrobiana de
33 / 49 uma composição da invenção é melhorada em comparação com composições de perácido de equilíbrio convencionais.
[0079] O peróxido de hidrogênio pode ser usado em qualquer concentração adequada. Em algumas modalidades, uma composição de equilíbrio concentrada tem uma concentração de peróxido de hidrogênio de cerca de 0,5% em peso a cerca de 90% em peso, ou de cerca de 1% em peso a cerca de 90% em peso. Em ainda outras modalidades, o peróxido de hidrogênio tem uma concentração de cerca de 1% em peso a cerca de 80% em peso, de cerca de 1% em peso a cerca de 50% em peso. Sem limitação do escopo da invenção, as faixas numéricas são inclusivas dos números que definem a faixa e incluem cada número inteiro dentro da faixa definida. Beneficamente, as composições e os métodos da invenção ao fornecerem composições de perácido de equilíbrio estabilizadas, não são dependentes e/ou limitadas de acordo com qualquer razão particular de peróxido de hidrogênio para perácido para tal estabilidade intensificada.
[0080] Em um aspecto da invenção, as composições de ácido peroxicarboxílico exibem menos de 40% de perda de ácido peroxicarboxílico e/ou peróxido de hidrogênio a uma temperatura de armazenamento de cerca de 40°C após 4 semanas, de preferência menos de 20% de perda de ácido peroxicarboxílico e/ou peróxido de hidrogênio a uma temperatura de armazenamento de cerca de 40°C após 4 semanas e, mais preferencialmente, menos de 10% de perda de ácido peroxicarboxílico e/ou peróxido de hidrogênio a uma temperatura de armazenamento de cerca de 40°C após 4 semanas. Aditivos Ácidos
[0081] Em algumas modalidades, a presente composição é um perácido fortemente acídico como resultado de inclusão de um ácido forte. Em alguns aspectos, a composição de perácido tem um pH de solução de uso de 4 ou menos e, de preferência, tem um pH de solução de uso de 3 ou menos.
34 / 49 Em algumas modalidades, a presente composição inclui um ácido inorgânico. Em modalidades preferidas, a presente composição inclui um ácido mineral.
[0082] Ácidos particularmente adequados incluem ácido sulfúrico (H2SO4), sódio hidrogênio sulfato, ácido nítrico, ácido sulfâmico e ácidos sulfônicos, tanto alquil quanto aril, em particular ácido metano sulfônico e dodecilbenzeno, tolueno, xileno, naftaleno e ácido cumeno sulfônico e/ou ácido fosfórico (H3PO4). Ácidos fosfônicos adicionais que podem ser usados de acordo com a invenção incluem, por exemplo, ácido aminotrimetileno fosfônico, ácido etileno diamin tetrametileno fosfônico, ácido hexametileno diamin tetrametileno fosfônico, ácido dietileno triamin tetrametileno fosfônico e ácido 1-hidroxietileno-1,1-difosfônico (HEDP).
[0083] Os aditivos de ácido fornecendo a forte acidez das composições de perácido podem ser usados em qualquer concentração adequada. Em algumas modalidades, uma composição de equilíbrio concentrada tem uma concentração do ácido de cerca de 0,5% em peso a cerca de 50% em peso, ou de cerca de 1% em peso a cerca de 50% em peso. Em ainda outras modalidades, o ácido tem uma concentração de cerca de 1% em peso a cerca de 20% em peso, ou mais preferencialmente de cerca de 5% em peso a cerca de 20% em peso. Sem limitação do escopo da invenção, as faixas numéricas são inclusivas dos números que definem a faixa e incluem cada número inteiro dentro da faixa definida. Agentes Estabilizadores Adicionais
[0084] Embora não seja necessário para estabilizar as composições de ácido peroxicarboxílico, agentes estabilizadores adicionais podem ser incluídos nas composições. Divulgação exemplar de isômeros de ácido piridina carboxílico distinto está incluída na Patente US 9.321.664, que é incorporada neste documento por referência em sua totalidade. Agentes estabilizadores exemplares incluem ácido dipicolínico ou ácido 2,6- piridinadicarboxílico (DPA), ácido picolínico ou um sal do mesmo. O ácido
35 / 49 dipicolínico tem sido usado como um estabilizador para composições de perácido, tal como divulgado em WO 91/07375 e Patente US 2.609.391, que são aqui incorporadas por referência em sua totalidade. Agentes de estabilização convencionais adicionais, por exemplo, um estabilizador à base de fosfonato, podem ser incluídos nas composições para proporcionar beneficamente um aumento adicional em estabilidade da composição. Estabilizadores exemplares incluem ácido fosfórico e sais, ácido pirofosfórico e sais e mais comumente ácido 1-hidroxietilideno-1,1-difosfônico (HEDP) e sais. Quando são incluídos agentes estabilizadores adicionais, as composições da presente invenção reduzem de forma benéfica a quantidade de agentes estabilizadores adicionais necessários para estabilizar a composição de ácido peroxicarboxílico.
[0085] Agentes estabilizadores adicionais podem estar presentes em quantidades suficientes para fornecer os benefícios de estabilização pretendidos, incluindo em quantidades de cerca de 0,001% em peso a cerca de 25% em peso, 0,01% em peso a cerca de 10% em peso e, mais preferencialmente, de cerca de 0,01% em peso -% a cerca de 1% em peso. Sem limitação do escopo da invenção, as faixas numéricas são inclusivas dos números que definem a faixa e incluem cada número inteiro dentro da faixa definida.
[0086] Em algumas modalidades, HEDP e sais são incluídos em quantidades de cerca de 0,001% em peso a 7% em peso, de preferência de 0,001% em peso a 5% em peso e, mais preferencialmente, de cerca de 0,01% em peso a cerca de 1% em peso. Sem limitar o escopo da invenção, as faixas numéricas são inclusivas dos números definindo a faixa e incluem cada inteiro dentro da faixa definida.
[0087] Em modalidades adicionais, a sinergia entre o agente estabilizador de ácido piridina carboxílico e HEDP reduz a quantidade de HEDP incluída na composição para menos de 15 ppm em solução de uso, de
36 / 49 preferência menos de 13 ppm em solução de uso e mais preferencialmente menos de 10 ppm. Sem limitar o escopo da invenção, as faixas numéricas são inclusivas dos números definindo a faixa e incluem cada inteiro dentro da faixa definida. Ingredientes Funcionais Adicionais
[0088] Em algumas modalidades, as composições podem compreender ainda ingredientes funcionais adicionais. Em algumas modalidades, as composições de perácido acídicas, incluindo o agente estabilizador de ácido piridina carboxílico, ácido peroxicarboxílico, ácido carboxílico, peróxido de hidrogênio e água constituem uma grande quantidade, ou mesmo substancialmente todo o peso total das composições de perácido. Por exemplo, em algumas modalidades pouco ou nenhum ingrediente funcional adicional está disposto nas mesmas.
[0089] Em outras modalidades, ácidos minerais, agentes estabilizadores adicionais e/ou ingredientes funcionais adicionais podem ser incluídos nas composições. Os ingredientes funcionais fornecem propriedades e funcionalidades desejadas para as composições. Para os fins desta aplicação, o termo "ingrediente funcional" inclui um material que, quando disperso ou dissolvido em uma solução de uso e/ou concentrada, como uma solução aquosa, fornece uma propriedade benéfica em um uso específico. Alguns exemplos particulares de materiais funcionais são discutidos mais detalhadamente abaixo, embora os materiais específicos discutidos sejam fornecidos apenas a título de exemplo e vários outros ingredientes funcionais possam ser usada. Em alguns aspectos, as composições podem incluir agentes desespumantes, surfactantes, moléculas traçadoras fluorescentes, agentes antimicrobianos adicionais, enzimas, agentes antirredepósito, agentes de branqueamento, modificadores de solubilidade, intensificadores de viscosidade, dispersantes, auxiliares de enxágue, agentes de proteção de metal, agentes estabilizantes, inibidores de corrosão, inibidores de
37 / 49 incrustação, fragrâncias e/ou corantes, modificadores de reologia ou espessantes, hidrótropos ou acopladores, tampões, solventes e similares.
[0090] Em modalidades preferidas, as composições incluem ainda substâncias que auxiliam na solubilização do(s) agente(s) estabilizadore(s) incluindo, por exemplo, hidrótropos, tal como sódio xileno sulfonato (SXS), sódio cumeno sulfonatos (SCS), surfactantes, tal como surfactantes aniônicos e surfactantes não iônicos e um agente desespumante. Em outros aspectos, a composição pode utilizar hidrótropos alternativos para solubilização do agente estabilizador incluindo, por exemplo, n-octanossulfonato, um xileno sulfonato, um naftaleno sulfonato, etilhexil sulfato, lauril sulfato, um óxido de amina, etc.
[0091] Em modalidades preferidas, as composições não incluem quaisquer componentes que não sejam GRAS, conforme necessário para contato alimentício e/ou contato alimentício indireto. Em ainda outras modalidades, as composições não incluem quaisquer componentes que confiram um odor e/ou sabor desfavorável. Em ainda outras modalidades, as composições não incluem quaisquer óleos essenciais e/ou terpenos, ou íons de metal (isto é, Ag, V, Nb, Ta, W, Co, In, Tl).
[0092] Os ingredientes funcionais adicionais podem ser usados em qualquer concentração adequada. Em algumas modalidades, ingredientes funcionais adicionais têm uma concentração de cerca de 0% em peso a cerca de 25% em peso, ou de cerca de 0% em peso a cerca de 20% em peso. Em ainda outras modalidades, os ingredientes funcionais adicionais têm uma concentração de cerca de 0,01% em peso a cerca de 5% em peso, de cerca de 0,05% em peso a cerca de 5% em peso, de cerca de 0,1% em peso a cerca de 2% em peso, ou mais preferencialmente de cerca de 0,5% em peso a cerca de 2% em peso. Sem limitação do escopo da invenção, as faixas numéricas são inclusivas dos números que definem a faixa e incluem cada número inteiro dentro da faixa definida.
38 / 49 Métodos de Distribuição e Métodos de Uso
[0093] As composições de ácido peroxicarboxílico estabilizadas são adequadas para armazenar, transportar e/ou aplicar para tratamento de uma composição de ácido peroxicarboxílico estabilizada. Em uma modalidade, pelo menos cerca de 80% da atividade do ácido peroxicarboxílico é retida após armazenamento por qualquer tempo adequado sob quaisquer condições adequadas, por exemplo, retendo pelo menos cerca de 80% da atividade do ácido peroxicarboxílico após armazenamento de cerca de 30 dias a cerca de 40oC ou acima. De preferência, os métodos incluem reter pelo menos cerca de 85%, pelo menos cerca de 90%, ou pelo menos cerca de 95% ou mais da atividade de ácido peroxicarboxílico após armazenamento de cerca de 30 dias a cerca de 40oC ou acima. Em ainda outro aspecto, as composições estabilizadas são usadas para sanitizar superfícies, alvos e/ou produtos. As composições são particularmente adequadas para uso como um sanitizante e/ou desinfetante de superfície dura, um sanitizante CIP, um sanitizante para tratamento de alimentos e/ou tecidos, um desinfetante ambiental, um alvejante e desinfetante de lavanderia e/ou um santizante de contato alimentício indireto. Os presentes métodos podem ser usados nos métodos, processos ou procedimentos descritos e/ou reivindicados nas Patentes US 5.200.189,
5.314.687, 5.718.910, 6.165.483, 6.238.685B1, 8.017.409 e 8.236.573, cada uma das quais são aqui incorporadas por referência em sua totalidade.
[0094] As composições são particularmente adequadas para sanitizante de contato direto ou indireto para um item alimentício ou um item de planta e/ou pelo menos uma porção de um meio, um recipiente, um equipamento, um sistema ou uma instalação para cultivar, reter, processar, embalar, armazenar, transportar, preparar, cozinhar ou servir o item alimentício ou o item de planta. Os presentes métodos podem ser usados para tratar qualquer item de planta adequado. Em algumas modalidades, o item de planta é um item de planta de grão, fruta, vegetal ou flor, um item de planta
39 / 49 viva ou um item de planta colhida e/ou ração animal. Além disso, os presentes métodos podem ser usados para tratar qualquer item alimentício adequado, por exemplo, um produto animal, uma carcaça de animal ou um ovo, um item de fruta, um item vegetal ou um item de grão. Em ainda outras modalidades, o item alimentício pode incluir um item de fruta, grão e/ou vegetal.
[0095] Os presentes métodos podem ser usados para tratar um alvo que é pelo menos uma porção de um recipiente, um equipamento, um sistema ou uma instalação para reter, processar, embalar, armazenar, transportar, preparar, cozinhar ou servir o item alimentício ou o item de planta. Em algumas modalidades, o alvo é pelo menos uma porção de um recipiente, um equipamento, um sistema ou uma instalação para reter, processar, embalar, armazenar, transportar, preparar, cozinhar ou servir um item de carne, um item de fruta, um item vegetal, ou um item de grão. Em outras modalidades, o alvo é pelo menos uma porção de um recipiente, um equipamento, um sistema ou uma instalação para reter, processar, embalar, armazenar ou transportar uma carcaça de animal. Em ainda outras modalidades, o alvo é pelo menos uma porção de um recipiente, um equipamento, um sistema ou uma instalação usada em processamento de alimento, serviço de alimentação ou indústria de cuidados de saúde. Em ainda outras modalidades, o alvo é pelo menos uma porção de uma instalação de processo fixa no local. Uma instalação de processo fixa no local exemplar pode compreender uma linha de laticínios, um sistema de infusão contínua, um sistema de alimentos bombeável ou uma linha de processamento de bebidas.
[0096] Os presentes métodos são particularmente bem adequados para tratar e sanitizar equipamentos, tal como equipamentos de fermentação, que são vulneráveis a leveduras, esporos e bactérias nos sistemas e dentro de uma fonte de purê gerada. Isso apresenta desafios únicos requerendo métodos antimicrobianos e de sanitização que entrem em contato direto com as fontes de alimento, ou seja, ração animal. Consequentemente, há um benefício único
40 / 49 em fornecer as composições de ácido peroxicarboxílico estabilizadas tendo estabilizadores de ácido piridina carboxílico seguros para alimentos empregados nas mesmas. Em uma modalidade preferida, ácido nicotínico (Vitamina B, niacina, ácido 3-piridina carboxílico) é seguro para alimento para esse contato. Beneficamente, as composições de ácido peroxicarboxílico estabilizadas podem ser usadas para sanitizar uma superfície sem a necessidade de enxaguar as superfícies após isso.
[0097] Os presentes métodos podem ser usados para estabilizar ou reduzir uma população microbiana no e/ou sobre o alvo ou na composição de alvo tratada, em que o alvo é um tecido animal, ou usado como um sanitizante e desinfetante em uma superfície de pele, por exemplo, tetas. A etapa de contato minimiza ou não induz um efeito organoléptico no e/ou sobre o tecido animal e/ou produtos do mesmo (por exemplo, leite). Propriedades organolépticas típicas incluem os aspectos de alimentos ou outras substâncias como experimentado pelos sentidos, incluindo paladar, visão, olfato e tato, nos casos em que secura e umidade serão consideradas.
[0098] Os presentes métodos podem ser usados para tratar um alvo que é pelo menos uma porção de uma superfície sólida ou um meio líquido. Em algumas modalidades, a superfície sólida é uma superfície sólida inanimada. A superfície sólida inanimada pode ser contaminada por um fluido biológico, por exemplo, um fluido biológico compreendendo sangue, outro fluido corporal perigoso ou uma mistura dos mesmos. Em outras modalidades, a superfície sólida pode ser uma superfície contaminada. Uma superfície contaminada exemplar pode compreender a superfície de utensílios ou equipamentos de serviço de alimentação, ou a superfície de um tecido.
[0099] Os vários métodos de tratamento podem incluir o uso de qualquer nível adequado do ácido peroxicarboxílico. Em algumas modalidades, a composição alvo tratada compreende de cerca de 1 ppm a cerca de 10.000 ppm, cerca de 10 ppm a cerca de 1.000 ppm, ou quaisquer
41 / 49 intervalos entre os mesmos, do ácido peroxicarboxílico, incluindo qualquer das composições de ácido peroxicarboxílico de acordo com a invenção.
[00100] Em ainda outro aspecto, as composições de ácido peroxicarboxílico estabilizadas podem ser usadas em métodos de tratamento de água e outros usos de processos industriais das composições para sanitizar superfícies e/ou produtos. Em alguns aspectos, a invenção inclui métodos de uso das composições de ácido peroxicarboxílico para evitar incrustação biológica em vários processos industriais e indústrias, incluindo operações de petróleo e gás, para controlar crescimento de microrganismos, eliminar contaminação microbiana, limitar ou prevenir incrustação biológica em sistemas líquidos, águas de processo ou nas superfícies de equipamentos que entram em contato com tais sistemas líquidos. Conforme referido neste documento, contaminação microbiana pode ocorrer em vários sistemas líquidos industriais incluindo, mas não se limitando a, contaminação transportada pelo ar, reposição de água, vazamentos de processo e equipamento limpo de maneira inadequada. Em outro aspecto, as composições de ácido peroxicarboxílico são usadas para controlar o crescimento de microrganismos em água usada em várias operações de petróleo e gás. Em um aspecto adicional, as composições são adequadas para incorporação em fluidos de fraturamento para controlar ou eliminar microrganismos.
[00101] Para os vários processos industriais divulgados neste documento, “sistema líquido” se refere a águas de inundação ou um ambiente dentro de pelo menos um artefato artificial, contendo uma quantidade substancial de líquido que é capaz de sofrer incrustação biológica, ele inclui, mas não está limitado a, sistemas de líquidos industriais, sistemas de água industrial, correntes de processo de líquido, correntes de processo de líquido industriais, sistemas de água de processo industriais, aplicações de água de processo, águas de processo, águas de utilidade, água usada em fabricação,
42 / 49 água usada em serviços industriais, correntes de líquido aquoso, correntes de líquido contendo duas ou mais fases líquidas e qualquer combinação das mesmas.
[00102] Em pelo menos uma modalidade, essa tecnologia seria aplicável a qualquer processo ou sistema de líquido de utilidade onde microrganismos são conhecidos por crescer e são um problema, e biocidas são adicionados. Exemplos de alguns sistemas de água de processo industriais onde o método desta invenção poderia ser aplicado são em aplicações de água de processo (água de calha, água de chuveiro, lavadoras, águas de processamento térmico, cerveja, fermentação, CIP (limpar no local), sanitização de superfície dura, etc.), águas de processamento de etanol/biocombustíveis, águas de pré-tratamento e utilidades (sistemas de membrana, leitos de troca iônica), água usada no processo/ma fabricação de papel, telhas de telhado, placa de fibra, microeletrônica, E-coat ou aplicações de eletrodeposição, limpeza de processo, exploração de petróleo e serviços de energia (fluidos de completação e recondicionamento, fluidos aditivos de perfuração, fluidos de fraturamento, águas de inundação, etc.; campos de petróleo - poços/linha de fluxo de petróleo e gás, sistemas de água, sistemas de gás, etc.) e, em particular, sistemas de água onde o equipamento de processo instalado exibe compatibilidade reduzida com biocidas halogenados.
[00103] Os métodos pelos quais as composições de ácido peroxicarboxílico são introduzidas nos fluidos aquosos ou sistemas de líquidos não são críticos. A introdução das composições de perácido pode ser realizada de forma contínua ou intermitente e dependerá do tipo de água e/ou líquido sendo tratado. Em algumas modalidades, as composições de perácido são introduzidas em um fluido aquoso de acordo com os métodos divulgados no Pedido de Patente US Nº de Série 13/645.671, intitulado “New Method and Arrangement for Feeding Chemicals into a Hydrofracturing Process and Oil and Gas Applications”, que é aqui incorporado por referência em sua
43 / 49 totalidade.
[00104] As várias aplicações de uso aqui descritas fornecem as composições de ácido peroxicarboxílico a uma superfície, um líquido e/ou um produto em necessidade de tratamento e/ou sanitização antimicrobiana. Beneficamente, as composições da invenção são de ação rápida. Entretanto, os presentes métodos necessitam de um determinado tempo de contato mínimo das composições com a superfície, o líquido e/ou o produto em necessidade de tratamento para ocorrência de efeito antimicrobiano suficiente. O tempo de contato pode variar com a concentração das composições de uso, o método de aplicação das composições de uso, a temperatura das composições de uso, o pH das composições de uso, a quantidade da superfície, do líquido e/ou do produto a ser tratado, a quantidade de sujeira ou substratos sobre/na superfície, líquido e/ou produto a ser tratado, ou semelhantes. O contato ou tempo de exposição pode ser de pelo menos cerca de 15 segundos. Em algumas modalidades, o tempo de exposição é de cerca de 1 a 5 minutos. Em outras modalidades, o tempo de exposição é de pelo menos 10 minutos, 30 minutos ou 60 minutos. Em outras modalidades, o tempo de exposição é de alguns minutos a horas. Em outras modalidades, o tempo de exposição é de algumas horas a dias. O tempo de contato variará ainda mais com base na concentração de perácido em uma solução de uso.
[00105] Em algumas modalidades, a composição de ácido peroxicarboxílico estável pode ser aplicada a uma superfície por meio de pulverização, limpeza, imersão ou submersão de toda ou parte da superfície na composição.
[00106] Os presentes métodos podem ser realizados a qualquer temperatura adequada. Em algumas modalidades, os presentes métodos são conduzidos a uma temperatura variando de cerca de 0oC a cerca de 70oC, por exemplo, de cerca de 0oC a cerca de 4oC ou 5oC, de cerca de 5oC a cerca de 10oC, de cerca de 11oC a cerca de 20oC, de cerca de 21oC a cerca de 30oC, de
44 / 49 cerca de 31oC a cerca de 40oC, incluindo a cerca de 37oC, de cerca de 41oC a cerca de 50oC, de cerca de 51oC a cerca de 60oC, ou de cerca de 61oC a cerca de 70oC.
[00107] As composições são adequadas para eficácia antimicrobiana contra um amplo espectro de microrganismos, proporcionando atividade bactericida e fungistática de amplo espectro. Por exemplo, os biocidas de perácido desta invenção fornece atividade de amplo espectro contra uma ampla faixa de diferentes tipos de microrganismos (incluindo ambos os microrganismos aeróbicos e anaeróbicos), incluindo bactérias, leveduras, mofos, fungos, algas e outros microrganismos problemáticos.
[00108] Os presentes métodos podem ser usados para alcançar qualquer redução adequada da população microbiana no alvo ou na composição de alvo tratada. Em algumas modalidades, os presentes métodos podem ser usados para reduzir a população microbiana no alvo ou na composição de alvo tratada em pelo menos um log10. Em outras modalidades, os presentes métodos podem ser usados para reduzir a população microbiana no alvo ou na composição alvo tratada em pelo menos dois log10. Em ainda outras modalidades, os presentes métodos podem ser usados para reduzir a população microbiana no alvo ou na composição alvo tratada em pelo menos três log10.
[00109] Os presentes métodos alcançam menos de 40% de perda de ácido peroxicarboxílico e/ou peróxido de hidrogênio a uma temperatura de armazenamento de cerca de 40°C após 4 semanas, de preferência menos de 20% de perda de ácido peroxicarboxílico e/ou peróxido de hidrogênio a uma temperatura de armazenamento de cerca de 40°C após 4 semanas e, mais preferencialmente, menos de 10% de perda de ácido peroxicarboxílico e/ou peróxido de hidrogênio a uma temperatura de armazenamento de cerca de 40°C após 4 semanas. Além disso, os presentes métodos mantêm estabilidade de ácido peroxicarboxílico e/ou do peróxido de hidrogênio sem incluir
45 / 49 quaisquer óleos essenciais e/ou terpenos, ou sem formar complexos de metal ou íons de metal.
[00110] As composições de ácido peroxicarboxílico podem incluir composições concentradas ou podem ser diluídas para formar composições de uso. Em geral, um concentrado se refere a uma composição que se destina a ser diluída com água para fornecer uma solução de uso que contata uma superfície, um líquido e/ou um produto em necessidade de tratamento para fornecer a limpeza, sanitização ou similar desejada. As composições de ácido peroxicarboxílico que contatam a superfície, o líquido e/ou o produto em necessidade de tratamento podem ser denominadas como um concentrado ou uma composição de uso (ou solução de uso) dependendo da formulação empregada nos métodos de acordo com a invenção. Deve ser entendido que a concentração do ácido peroxicarboxílico na composição variará dependendo se a composição é fornecida como um concentrado ou como uma solução de uso.
[00111] Uma solução de uso pode ser preparada do concentrado diluindo o concentrado com água a uma razão de diluição que fornece uma solução de uso tendo propriedades de sanitização e/ou outras propriedades antimicrobianas desejadas. A água que é usada para diluir o concentrado para formar a composição de uso pode ser denominada como água de diluição ou um diluente, e pode variar de um local para outro. O fator típico de diluição está entre aproximadamente 1 e aproximadamente 10.000, mas dependerá de fatores que incluem a dureza da água, a quantidade de sujeira a ser removida e semelhantes. Em uma modalidade, o concentrado é diluído a uma razão entre cerca de 1:10 e cerca de 1:10.000 de concentrado para água. Particularmente, o concentrado é diluído a uma razão entre cerca de 1:100 e cerca de 1:5.000 de concentrado para água. Mais particularmente, o concentrado é diluído a uma razão entre cerca de 1:250 e cerca de 1:2.000 de concentrado para água.
[00112] O conteúdo de todas as referências, patentes e pedidos de
46 / 49 patente citados ao longo deste pedido está incorporado ao presente documento a título de referência assim como se cada publicação ou pedido de patente individual estivesse específica e individualmente indicado como incorporado a título de referência. Todas as publicações e pedidos de patente neste relatório descritivo são indicativas do nível de habilidade comum na técnica à qual esta invenção pertence. A invenção é ilustrada, ainda, pelos exemplos a seguir, que não devem ser interpretados como limitadores adicionais.
EXEMPLOS
[00113] Modalidades da presente invenção são definidas adicionalmente nos seguintes Exemplos não limitantes. Deve-se entender que esses exemplos, embora indiquem determinadas modalidades da invenção, são fornecidos apenas a título de ilustração. Da discussão acima e desses Exemplos, uma pessoa versada na técnica pode confirmar as características essenciais desta invenção e, sem se afastar do espírito e do escopo da mesma, pode fazer várias mudanças e modificações nas modalidades da invenção para adaptá-la a vários usos e várias condições. EXEMPLO 1
[00114] Estabilidade de composições de ácido peroxiacético foi avaliada usando ácido nicotínico em comparação com ácido dipicolínico e um controle negativo sem um agente estabilizador. As composições de ácido peroxiacético avaliadas são mostradas em % em peso na Tabela 2. TABELA 2 Matéria-Prima Controle A Fórmula A Fórmula B Fórmula C água DI 42 41,5 41,9 41,9 H2O2 50% 51 51 51 51 Ácido Acético Glacial 5 5 5 5 Ácido nicotínico 0,5 0,1 Ácido dipicolínico 0,1 Ácido fosfórico 75% 2 2 2 2 Total: 100 100 100 100 Amostra Dia Teste 40°C 7 H 2O 2 24,52% 24,60% 24,21% 24,50% 40°C 14 H 2O 2 23,96% 25,04% 24,71% 25,19% 40°C 21 H 2O 2 24,16% 25,22% 25,18% 25,37% 40°C 28 H 2O 2 24,01% 25,32% 25,13% 25,84% 40°C 7 POAA 1,720% 1,779% 1,784% 1,712% 40°C 14 POAA 1,638% 1,979% 1,914% 1,897%
47 / 49 Matéria-Prima Controle A Fórmula A Fórmula B Fórmula C 40°C 21 POAA 1,543% 1,879% 1,876% 1,872% 40°C 28 POAA 1,57% 1,906% 1,861% 1,885%
[00115] Conforme representado na FIG. 1, o Controle A não contém um agente estabilizador e mostra um declínio (ou perda) do ácido peroxiacético em 4 semanas de aproximadamente 10% (ou 0,2% do POAA). A medição de 4 semanas a 40°C é indicativa de medição de 1 ano à temperatura ambiente. Os resultados demonstram que todas as formulações contendo ácido dipicolínico e ácido nicotínico (Formulações A-C) mostram um forte efeito de estabilização após 4 semanas a 40°C com menos de 5% de perda do ácido peroxiacético. EXEMPLO 2
[00116] Com base nos resultados do Exemplo 1, composições de ácido peroxicarboxílico adicionais foram avaliadas para comparar a eficácia de estabilização de niacina com agentes de estabilização convencionais. As composições são mostradas em % em peso na Tabela 3. TABELA 3 Formulações Matéria-Prima Fórmula D Fórmula E Fórmula F Fórmula G Controle B água DI 12,4 12,45 12,45 12,45 12,55 Ácido acético glacial 39 39 39 39 39 Ácido fosfórico 75% 0 0,85 0,85 0,85 0,85 H2O2 50% 47,6 47,6 47,6 47,6 47,6 HEDP 1 0 0 0 0 Ácido picolínico 0 0,1 0 0 0 Niacina 0 0 0,1 0 0 Ácido dipicolínico 0 0 0 0,1 0 Total: 100 100 100 100 100
[00117] Conforme representado na FIG. 2, o Controle B não contém um agente estabilizador e mostra um declínio acentuado (ou perda de) em ácido peroxiacético ao longo do tempo (entre 7 dias a 35 dias) em excesso de 40%. O desempenho dos agentes estabilizadores adicionais mostra perda menos significativa de ácido peroxiacético. Fórmula F em comparação com Controle B mostra capacidade de estabilização compatível com estabilizadores comumente usados, tal como HEDP. EXEMPLO 3
48 / 49
[00118] Com base nos resultados dos Exemplos 1 e 2, composições de ácido peroxicarboxílico adicionais tendo concentrações mais baixas de ácido acético em relação ao peróxido de hidrogênio foram avaliadas para comparar a eficácia estabilizadora de niacina com agentes estabilizadores convencionais. As composições são mostradas em % em peso na Tabela 4. TABELA 4 Formulações Matéria-Prima Fórmula H Fórmula I Fórmula J Fórmula K Controle C água DI 30 30,5 30,5 30,5 30,15 Ácido Acético 100% 10 10 10 10 10 Ácido fosfórico 75% 0 0,85 0,85 0,85 0,85 H2O2 50% 59 59 59 59 59 HEDP 1 0 0 0 0 Ácido picolínico 0 0,1 0 0 0 Niacina 0 0 0,1 0 0 Ácido dipicolínico 0 0 0 0,1 0 Total: 100 100 100 100 100
[00119] Conforme representado na FIG. 3, a formulação de controle não contém um agente estabilizador e mostra um declínio acentuado em (ou perda de) ácido peroxiacético ao longo do tempo (entre 7 dias a 28 dias) em excesso de 40%. O gráfico mostra um aumento nas semanas 4-5, que foi um resultado de erro de titulação. O desempenho dos agentes estabilizadores adicionais mostra perda menos significativa de ácido peroxiacético, demonstrando que o uso de Niacina como um agente estabilizador é comparável aos estabilizadores comumente usados, tal como HEDP e DPA. EXEMPLO 4
[00120] Avaliações adicionais de agentes estabilizadores foram conduzidas para a combinação de ácido nicotínico e difosfonato de hidroxietileno (HEDP). As composições são mostradas em % em peso na Tabela 5. TABELA 5 Matéria-Prima Formulações Controle D Fórmula L Fórmula M Ácido Acético 100% 39 39 39 H2O2 50% 47,6 47,6 47,6 HEDP (60%) 1 1 1 Ácido nicotínico 0 0,1 0,5 água DI 12,4 12,3 11,9 Total: 100 100 100
49 / 49
[00121] Os resultados na FIG. 4 mostram uma melhoria significativa de estabilização de ácido peroxiacético usando misturas de ácido nicotínico e HEDP em uma formulação que é conhecida por ser desafiadora para estabilizar. Conforme representado na FIG. 4, Controle D contém apenas HEDP, ao passo que Fórmula L (baixa niacina) e Fórmula M (alta niacina) contêm tanto HEDP quanto Ácido nicotínico e mostram uma melhora em estabilização de ácido peroxiacético. Os resultados são críticos para medições de 4 semanas, o que é indicativo de estabilidade de pelo menos 1 ano.
[00122] Todas as publicações e pedidos de patente neste relatório descritivo são indicativos do nível de habilidade comum na técnica à qual esta invenção pertence. Todas as publicações e pedidos de patente estão incorporados no presente documento por referência na mesma extensão como se cada publicação ou pedido de patente individual fosse especificamente e individualmente indicado por referência. A divulgação de cada referência aqui estabelecida é incorporada neste documento por referência em sua totalidade. A invenção foi descrita com referência a várias modalidades e técnicas específicas e preferidas. No entanto, deve ser entendido que muitas variações e modificações podem ser feitas, embora permanecendo dentro do espírito e escopo da invenção.

Claims (41)

1 / 11 REIVINDICAÇÕES
1. Composição de ácido peroxicarboxílico estabilizada, caracterizada pelo fato de que compreende: um ácido carboxílico C1-C22; um ácido percaboxílico C1-C22; peróxido de hidrogênio; e um agente estabilizador de ácido piridina carboxílico tendo uma das seguintes estruturas: (I), ou (II) em que R1, R2 e R3 são independentemente COOH ou H, ou um sal dos mesmos.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o agente estabilizador tem uma das seguintes estruturas: (Ia), (Ib), (Ic), (Id),
2 / 11 (Ie), (If), ou (Ig).
3. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o agente estabilizador tem uma das seguintes estruturas: (IIa), (IIb), (IIc), (IId),
3 / 11 (IIe), (IIf), ou (IIg).
4. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o agente estabilizador é o ácido nicotínico.
5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um agente estabilizador adicional compreendendo um fosfonato, fosfato e/ou ácido fosfônico.
6. Composição de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o agente estabilizador adicional é ácido 1-hidroxietilideno- 1,1-difosfônico (HEDP).
7. Composição de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que o HEDP está presente na quantidade de cerca de 0,01% em peso a cerca de 7% em peso da composição.
8. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que compreende ainda pelo menos um agente adicional compreendendo um surfactante aniônico, um hidrótropo, um agente desespumante, um solvente, um ácido mineral, um
4 / 11 agente estabilizador adicional e combinações dos mesmos.
9. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o ácido peroxicarboxílico C1-C22 compreende de cerca de 1% em peso a cerca de 40% em peso da composição, o ácido carboxílico C1-C22 compreende pelo menos cerca de 1% em peso a cerca de 80% em peso da composição, o peróxido de hidrogênio compreende de cerca de 1% em peso a cerca de 80% em peso da composição e o agente estabilizador compreende de cerca de 0,01% em peso a cerca de 10% em peso da composição.
10. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que o ácido peroxicarboxílico C1-C22 compreende de cerca de 1% em peso a cerca de 20% em peso da composição, o ácido carboxílico C1-C22 compreende pelo menos cerca de 1% em peso a cerca de 40% em peso da composição, o peróxido de hidrogênio compreende de cerca de 1% em peso a cerca de 40% em peso da composição e o agente estabilizador compreende de cerca de 0,01% em peso a cerca de 5% em peso da composição.
11. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que o agente estabilizador de ácido piridina carboxílico éácido 3-piridinacarboxílico e a composição é livre de qualquer material que não seja considerado ser um GRAS ou ingrediente de aditivo alimentício.
12. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que a composição exibe menos de 40% de perda de ácido peroxicarboxílico e/ou peróxido de hidrogênio a uma temperatura de armazenamento de cerca de 40°C após 4 semanas.
13. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que a composição exibe
5 / 11 menos de 20% de perda de ácido peroxicarboxílico e/ou peróxido de hidrogênio a uma temperatura de armazenamento de cerca de 40°C após 4 semanas.
14. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que a composição exibe menos de 10% de perda de ácido peroxicarboxílico e/ou peróxido de hidrogênio a uma temperatura de armazenamento de cerca de 40°C após 4 semanas.
15. Composição de ácido peroxicarboxílico estabilizado segura para alimentos, caracterizada pelo fato de que compreende: um ácido carboxílico C1-C22; um ácido percaboxílico C1-C22; peróxido de hidrogênio; e um agente estabilizador de ácido piridina carboxílico tendo uma das seguintes estruturas: (I), ou (II) em que R1, R2 e R3 são independentemente COOH ou H, ou um sal dos mesmos; e agente estabilizador adicional compreendendo um fosfonato, fosfato e/ou ácido fosfônico, em que o agente estabilizador é seguro para alimentos e não requer uma etapa de enxágue.
16. Composição de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que o agente estabilizador tem uma das seguintes estruturas:
6 / 11
(Ia), (Ib),
(Ic), (Id),
(Ie), (If),
(Ig), (IIa),
(IIb), (IIc),
7 / 11 (IId), (IIe), (IIf), ou (IIg).
17. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 15 a 16, caracterizada pelo fato de que compreende ainda pelo menos um agente adicional compreendendo um surfactante aniônico, um hidrótropo, um agente desespumante, um solvente, um ácido mineral e combinações dos mesmos.
18. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 15 a 17, caracterizada pelo fato de que o agente estabilizador adicional é HEDP.
19. Composição de acordo com a reivindicação 18, caracterizada pelo fato de que o HEDP está presente na quantidade de cerca de 0,01% em peso a cerca de 7% em peso da composição.
20. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações de 18 a 19, caracterizada pelo fato de que a inclusão do agente estabilizador de ácido piridina carboxílico reduz a quantidade de HEDP incluída na composição para menos de 15 ppm em solução de uso.
21. Composição de acordo com qualquer uma das
8 / 11 reivindicações 15 a 20, caracterizada pelo fato de que o agente estabilizador de ácido piridina carboxílico é ácido 3-piridinacarboxílico e a composição é livre de qualquer material que não seja considerado ser um GRAS ou ingrediente de aditivo alimentício.
22. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 15 a 21, caracterizada pelo fato de que a composição exibe menos de 40% de perda de ácido peroxicarboxílico e/ou peróxido de hidrogênio a uma temperatura de armazenamento de cerca de 40°C após 4 semanas.
23. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 15 a 21, caracterizada pelo fato de que a composição exibe menos de 20% de perda de ácido peroxicarboxílico e/ou peróxido de hidrogênio a uma temperatura de armazenamento de cerca de 40°C após 4 semanas.
24. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 15 a 21, caracterizada pelo fato de que a composição exibe menos de 10% de perda de ácido peroxicarboxílico e/ou peróxido de hidrogênio a uma temperatura de armazenamento de cerca de 40°C após 4 semanas.
25. Método para reduzir uma população microbiana usando uma composição de ácido peroxicarboxílico estabilizada, caracterizado pelo fato de que compreende: fornecer a composição de ácido peroxicarboxílico de qualquer uma das reivindicações 1-24; e contatar uma superfície ou um substrato com uma solução de uso da referida composição por tempo suficiente para reduzir uma população microbiana, em que a referida solução de uso tem um pH igual ou inferior a cerca de 4.
26. Método de acordo com a reivindicação 25, caracterizado
9 / 11 pelo fato de que a superfície ou o substrato é um item alimentício, item vegetal, item animal, uma superfície de pele, um recipiente, um equipamento, um sistema ou uma instalação para cultivo, equipamento de fermentação ou superfície, retenção, processamento, embalagem, armazenamento, transporte, preparação, cozimento ou serviço do item alimentício, item vegetal ou do item animal, um instrumento, uma superfície dura, um meio líquido, equipamento, água suja ou fonte de líquido de processamento industrial, sistema de líquido ou água de processo usada em operações de processamento de óleo, gás e/ou industrial.
27. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 25 a 26, caracterizado pelo fato de que a etapa de contato dura pelo menos 10 segundos.
28. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 25 a 27, caracterizado pelo fato de que a população microbiana na e/ou sobre a superfície ou o substrato é reduzida em pelo menos dois log10.
29. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 25 a 27, caracterizado pelo fato de que a população microbiana na e/ou sobre a superfície ou o substrato é reduzida em pelo menos três log10.
30. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 25 a 29, caracterizado pelo fato de que o contato da superfície ou do substrato é por uma pulverização, limpeza, imersão ou submersão na composição de ácido peroxicarboxílico.
31. Método de acordo com qualquer uma da reivindicação 30, caracterizado pelo fato de que o contato é por contato direto com a superfície ou o substrato.
32. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 25 a 31, caracterizado pelo fato de que a etapa de contato dura pelo menos cerca de 15 segundos.
33. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações
10 / 11 25 a 32, caracterizado pelo fato de que a superfície ou o substrato é contactado com cerca de 1 ppm a cerca de 10.000 ppm do ácido peroxicarboxílico.
34. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 25 a 33, caracterizado pelo fato de que a composição de ácido peroxicarboxílico é diluída antes do contato.
35. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 25 a 34, caracterizado pelo fato de que a composição de ácido peroxicarboxílico é isenta de qualquer material que não seja considerado ser GRAS.
36. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 25 a 34, caracterizado pelo fato de que a composição de ácido peroxicarboxílico é um aditivo alimentício aprovado.
37. Método de acordo com a reivindicação 36, caracterizado pelo fato de que o estabilizador é ácido nicotínico de grau alimentício.
38. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 35 a 37, caracterizado pelo fato de que o método não requer uma etapa de enxágue para remover qualquer composição de ácido peroxicarboxílico residual.
39. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 25 a 38, caracterizado pelo fato de que a composição de ácido peroxicarboxílico exibe menos de 40% de perda de ácido peroxicarboxílico e/ou peróxido de hidrogênio a uma temperatura de armazenamento de cerca de 40°C após 4 semanas.
40. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 25 a 38, caracterizado pelo fato de que a composição de ácido peroxicarboxílico exibe menos de 20% de perda de ácido peroxicarboxílico e/ou peróxido de hidrogênio a uma temperatura de armazenamento de cerca de 40°C após 4 semanas.
11 / 11
41. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 25 a 38, caracterizado pelo fato de que a composição de ácido peroxicarboxílico exibe menos de 10% de perda de ácido peroxicarboxílico e/ou peróxido de hidrogênio a uma temperatura de armazenamento de cerca de 40°C após 4 semanas.
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