JPS63315666A - 漂白剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｃ産業上の利用分野〕 本発明は漂白剤組成物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕塩素系
漂白剤は使用できる繊維に制限があり、又色、柄物には
使用できず、更に独自のにおいを有していることなどか
ら、これらの欠点のない酸素系漂白剤が最近著しく普及
しはじめている。

この酸素系漂白剤としては、過炭酸ナトリウム、過硼酸
ナトリウムが漂白性能及び安定性などの面から特に利用
されている。

酸素系漂白剤は塩素系漂白剤にくらべ漂白刃が弱く、各
種漂白活性化剤が併用されている。

例えば、アセトニトリル、マロンニトリル、フタロニト
リル、ヘンヅイルイミノジアセトニトリルの如きニトリ
ル、グルコースペンタアセテート、オクタアセチルシュ
クロース、トリアセチン、ソルビ１〜−ルヘキサアセテ
ート、アセトキシヘンゼンスルホン酸塩、又は、トリア
セチルシアヌル酸、クロルギ酸メチル、のような〇−ア
セチル化ｑ勿、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’−テｉ・ラ
アセチルエチレンジアミン又は、テトラアセチルグリコ
リルウリル、Ｎ−ヘンジイルイミダゾール、ジ−Ｎ−ア
セチルジメチルグリオキシム、１−フェニル−３−アセ
チルヒダントイン、Ｎ、Ｎ−ジアセチルアニリン、Ｎ−
アセチルジグリコリミド、ジアセチルメチレンジフォル
ムアミドのようなＮ−アシル化物、及び、無水フタル酸
、無水コハク酸、無水安息香酸、無水グルタル酸、アル
キル硫酸無水物、カルボン酸と有機スルフォン酸の無水
物のような酸無水物、ジー（メタンスルフォニル）ジメ
チルグリオキシムのようなスルフォニルオキシム、ジー
エチルヘンヅイルｍＭ　塩のようなアシル化燐酸塩、フ
ェニルスルフォネートエステル、ジフェニルフォスフィ
ニックアジドのような有機燐酸アジド、ジフェニルジス
ルフォンのようなジスルフォン、その他Ｎ−スルフォニ
ルイミダゾール、シアナミド、ハロゲン化トリアジン、
Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−オクチル−Ｎ−１０−カルボフ
ェノキシドデシルアンモニウムクロライドなどの各種漂
白活性化剤の研究がなされてきた。しかしながら、これ
らの活性化剤を併用しても未だ漂白刃は不充分であった
。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、より高漂白刃の酸素系漂白剤を得るべく
鋭意研究の結果、過酸化物と両性の有機過酸前駆体を併
用することにより目的を達成しうろことを見出し本発明
を完成した。

即ち、本発明は過酸化物と両性の有機過酸前駆体を含有
することを特徴とする漂白剤組成物を提供するものであ
る。

有機過酸前駆体としては、下記の（Ｉ）又はその塩型で
表わされる両性化合物が挙げられる。

〔式中Ｘは Ｒｉ　　　ＲＺ　　　　　Ｒ３ （上記の一般式において、Ｒ，及びＲ２は置換されてい
てもよい直鎖及び技分かれ鎖Ｃ１〜Ｃ３ｏアルキル及び
アルケニル基、アルカリール基（そのアルキル基が１〜
２４個の炭素原子を持っているもの）及びＣ４〜Ｃ５複
素環体であって２つのＩＪがＮ、　Ｓ或いはＰと結合し
ているものからなる群から独自に選ばれたものであり、
Ｒ３は置換されていてもよい直鎖及び枝分かれ鎖Ｃ１〜
Ｃｆｆ０アルキル及びアルケニル基、アルカリール基（
そのアルキル基が１〜１６個の炭素原子を持つもの）、
０４〜Ｃ６複素環体であって２つのＲ基がＮ、　Ｓ或い
はＰと結合しているもの、及び−（Ｃ２Ｈ３Ｏ）、＋１
　（そのＸが１〜２０の値を持つもの）からなる群から
選ばれたもの）、 Ｙは直鎖及び技分かれ鎖Ｃ８〜Ｃ２０のアルキレン基、
Ｚはｓｏ３”基、ＣＯ□−基を表わす］中でも、好まし
いものは、弐（Ｉ）中、Ｒ１が炭素数１〜２２のアルキ
ル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ２，Ｒ３が炭素数１
〜３のアルキル基、ｚ ｌ■ ＸがＲ，−）ｌ−、Ｙが炭素数１〜５のアルキレン基、
Ｚがスルホネート％又はカルボキシレート基で表わされ
る両性化合物である。

このような両性化合物は例えば次の方法で調製される。

３級アミンとハロカルボン酸をアルコールあるいはアセ
トン等の溶媒を用いて室温あるいは溶媒還流下、反応さ
せ化合物（ＩＩ）の第四級アミンを得る。

次に（ＩＩ）を水／アルコール等の混合溶媒中に０１１
あるいはＮａＯＨ等のアルカリ触媒により加水分解を行
い、両性化合物（ＩＩＩ）を得る。

（ＩＩＩ）をジクロロメタンあるいは脱エタノール処理
したクロロホルム等の様な、水、アルコール等の酸クロ
ライドと反応する物質を含まない溶媒を用いてチオニル
クロライドと反応すせ酸クロライド（ＩＶ）を得る。

次に酸クロライド（ＩＶ）をジメトキシエタン（ＤＭＥ
）等の（ＩＶ）を溶解あるいは均一に分散できる溶媒還
流下、ｐ−フェノールスルホン酸２ナトリウム塩と反応
させて目的の両性化合物（Ｉ）を得る。

Ｒ３（ｒ） 又、酸クロライド（ＩＶ）にｐ−ヒドロキシ安息香酸（
代表例）をテトラヒドロフラン（ＴＩＩＦ）を溶媒にし
て反応させると目的の両性化合物の塩酸塩が得られる。

両性の有機過酸前駆体は、過酸化物の漂白刃を飛躍的に
向上させる。

本発明において、過酸化物としては過酸化水素あるいは
水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物が好ましい。

水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物としては有機
及び無機過酸化水素付加物である炭酸ナトリウム・過酸
化水素付加物、トリポリリン酸ナトリウム・過酸化水素
付加物、ビロリン酸すｌ−ＩＪウム・過酸化水素付加物
、尿素・過酸化水素付加物、又は４ＮａｚＳＯ４Ｈ２１
１２０２・ＮａＣ１等が例示される。又、過ホウ酸ナト
リウムー水化物、過ホウ酸ナトリウム四水化物、過酸化
ナトリウム、過酸化カルシウム等の無機過酸化物がある
。

この中でも特に炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物、過
ホウ酸ナトリウムー水化物、過ホウ酸ナトリウム四水化
物が好ましい。

本発明において、過酸化物と有機過酸前駆体は、過酸化
物／有機過酸前駆体−９９，９１０，１〜２０／８０の
モル比で用いられる。過酸化物は組成物中に１〜９９重
■％配合される。

本発明において漂白剤組成物とは漂白剤及び洗浄漂白剤
を意味する。本発明漂白剤組成物には上記必須成分の他
に漂白剤組成物に通常添加される、例えば下記のような
成分を添加することができる。

〔１〕界面活性剤 （Ｉ）平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖
又は分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩。

（２）平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分枝鎖のアルキ
ル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜
８モルのエチレンオキサイド或いはプロピレンオキサイ
ド或いはブチレンオキサイド或いはエチレンオキサイド
／プロピレンオキサイド＝　０．１／９．９〜９．９１
０．１の比で或いはエチレンオキサイド／ブチレンオキ
サイド−０，１／９．９〜９．９１０．１の比で付加し
たアルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩。

（３）平均炭素数１０乃至２０のアルキル又はアルケニ
ル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩。

（４）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオ
レフィンスルホン酸塩。

（５）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するア
ルカンスルホン酸塩。

（６）平均１０〜２４の炭素原子を１分子中に有する飽
和又は不飽和脂肪酸塩。

（７）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１分子中に平均０．５〜８モルのエチレン
オキサイド或いはプロピレンオキサイド或いはブチレン
オキサイド或いはエチレンオキサイド／プロピレンオキ
サイド−０，１／９．９〜９．９１０．１の比で或いは
エチレンオキサイド／ブチレンオキサイド＝　０．１／
９．９〜９．９１０．１の比で付加したアルキル又はア
ルケニルエーテルカルボン酸塩。

（８）下記の式で表わされるα−スルホ脂肪酸塩又はエ
ステル Ｒ−ＣＨＣＯ□Ｙ Ｏ３Ｚ 〔式中Ｙは炭素数１〜３のアルキル基又は対イオン、Ｚ
は対イオンである。Ｒは炭素数１０〜２０のアルキル基
又はアルケニル基を表す。］ ここで陰イオン性界面活性剤の対イオンとしてはナトリ
ウム、カリウム等のアルカリ金属イオンを挙げることが
できる。

（９）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１〜３０モルのエチレンオキサイドを付加
したポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテ
ル。

００）平均炭素数６〜１２のアルキル基を有し、１〜２
５モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル。

（Ｉ１）平均炭素数ｌＯ〜２０のアルキル基又はアルケ
ニル基を有し、１〜２０モルのプロピレンオキサイドを
付加したポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニル
エーテル。

０２）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し１〜２０モルのブチレンオキサイドを付加し
たポリオキシブチレンアルキル又ハアルケニルエーテル
。

０３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、総和で１〜３０モルのエチレンオキサイド
とプロピレンオキサイド或いはエチレンオキサイドとブ
チレンオキサイドを付加した非イオン性活性剤（エチレ
ンオキサイドとプロピレンオキサイド又はブチレンオキ
サイドとの比は０．１／９．９〜９．９１０．１）。

０（イ）下記の一般式で表わされる高級脂肪酸アルカノ
ールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物 Ｒ１１□ ― Ｒ１１□ 〔式中Ｒ”１．は炭素数１０〜２０のアルキル基、又は
アルケニル基であり、Ｒ゛、２は１１又はＣ１（３であ
り、ｎ３は１〜３の整数、ｍ３はＯ〜３の整数である。

〕 ０５）平均炭素数１０〜２０の脂肪酸と蔗キ店から成る
蔗糖脂肪酸エステル。

０ω　平均炭素数１０〜２０の脂肪酸とグリセリンから
成る脂肪酸グリセリンモノエステル。

ｑ′７）下記の一般式で表わされるアルキルアミンオキ
サイド Ｒ′８゜ Ｒ’ｌ：ｌ　　Ｎ→Ｏ Ｒ’１３ 〔式中Ｒ’＋３は炭素数ｌＯ〜２０のアルキル基又はア
ルケニル基であり、Ｒ”、４、Ｒ゛１．は炭素数１〜３
のアルキル基である。〕 ０８）酸化エチレンを縮合して得られる「プルロニック
」の商品名の非イオン界面活性剤。

０９）下記一般式で示されるカチオン界面活性Ｎｏ、Ｉ
　　　　　　　　　Ｒ’２ □ （ここで１１’、、Ｒ″ｚ　、Ｒ’３　、Ｒ”４のうち
少なくとも１つは炭素数８〜２４のアルキル又はアルケ
ニル基、他は炭素数１〜５のアルキル基を示す。Ｘ゛は
ハロゲン又はメトサルフェートを示す。） Ｎｏ、２　　　　　　Ｒ’□ □ （ここでＲ’ｌ　、Ｒ’２　、Ｒ’＋及びＸ’は前述の
通り。） Ｎｏ、３　　　　　　　（Ｒ’　５Ｏ）ｎｎｌｌ■ （Ｒ’５Ｏ）ｎ！ （ここでＲ’、、Ｒ″２およびＸ゛は前述の通り。

Ｒ”、は炭素数２〜３のアルキレン基、ｎ４は１〜２０
の整数を示す。） 〔２〕二価金属イオン捕捉剤 下記の各種アルカリ金属塩、アルカノールアミン塩の一
種又は二種以上のビルグー成分を０〜５０重景％含有す
ることもできる。

（Ｉ）　　オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリ
ン酸、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸
塩等のリン酸塩。

（２）エタン−１・１−ジホスホン酸、エタン＝１・ｌ
・２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１・
ｌ−ジホスホン酸およびその誘導体、エタンヒドロキシ
−１・１・２−トリホスホン酸、エタン−１・２−ジカ
ルボキシ−１・２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホ
スホン酸等のホスポン酸の塩。

（３）２−ホスホノブタン−１・２−ジカルボン酸、■
−ホスホノブタンー２・３・４−トリカルボン酸、α−
メチルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸の塩。

（４）アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のア
ミノ酸の塩。

（５）　　ニトリロ三酢酸塩、イミノニ酢酸塩、エチレ
ンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、
グリコールエーテルジアミン四酢酸塩、ヒドロキシエチ
ルイミノニ酢酸塩、トリエチレンテトラミン六酢酸塩、
ジエンコル酸塩等のアミノポリ酢酸塩。

（６）ポリアクリル酸、ポリフマル酸、ポリマレイン酸
、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸、ポリアセタールカ
ルボン酸又はこれらの塩などの高分子電解質。

（７）　　ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボ
キシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、
シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、
カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸な
どの有機酸塩。塩としてはアルカリ金属塩が好適である
。

（８）ゼオライトＡに代表されるアルミノケイ酸塩。

〔３］アルカリ剤あるいは無機電解質 ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩。塩としてはアルカリ金属が
好適である。

〔４］再汚染防止剤 ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース。

〔５〕酵素 プラテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ。

〔６〕蛍光染料 ４．４”−ビス−（２−スルホスチリル）−ビフェニル
塩、４，４゛−ビス−（４−クロロ−３−スルホスチリ
ル）−ビフェニル塩、２−（スチルフェニル）ナフトチ
アゾール誘導体、４．４゛−ビス（トリアゾール−２−
イル）スチルベン誘導体、ビス（トリアジニルアミノ）
スチルベンジスルホン酸誘ｉ　体。

〔７〕過酸化物の安定化剤 硫酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、塩化マグネシ
ウム、ケイフッ化マグネシウム、酸化マグネシウム、水
酸化マグネシウムの様なマグネシウム塩及びケイ酸ソー
ダの様なケイ酸塩類。

〔８〕香料、色素 〔発明の効果〕 本発明による活性化剤は、有機過酸も含め、従来の酸素
系漂白剤では到達し得ない強力な漂白を可能にした。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を説明するが、本発明は、
これらに限定されるものではない。

（Ｉ）活性化剤の調製 参考例Ｉ Ｈｆｆ 冷却管をつけた１２二口フラスコを用いてジメチルオク
チルアミン６２．８ｇを３００ｍ１のエタノールに溶解
し、ブロモ酪酸エチル７８．０ｇを滴下した。滴下終了
後、オイルバス（温度９０°Ｃ）を用いて昇温し、エタ
ノール還流下、ＴＬＣで調べながら原料アミンがなくな
るまで反応した。その後、エタノールを留去して下式（
Ｉｆ　−ａ）の四級塩１４０．５　ｇが得られた。収率
９９．８％。

Ｃ！１３ ＣａＨ＋Ｊ　（ＣＨｚ）：＋Ｃ００ＣｚＨｓＢｒＯ（Ｉ
Ｉ　−ａ）ＣＨ。

次に（Ｕ　−ａ）４０．８　ｇをエタノール／水（Ｉ：
３）混合溶媒４！に溶解し、ＫＯＩＩでｐｌ！−１２〜
１２．５に保ちながら３〜４日室温で加水分解反応を行
った。ＴＬＣで原料の四級塩がなくなったことを確認後
、２０％硫酸で中和し、塩が生成したら濾過操作を行い
ながら、溶媒を留去した。残った油状物質をジクロロメ
タンを用いて脱塩することにより下式（ＩＩＩ−ａ）の
両性界面活性剤が２８．０ｇ得られた。収率９９．４％
。

ＣＨ。

ｅ ＣｅＨ＋＋Ｎ　（Ｃｔｌｚ）ｉｃＯｏｏ（ｍ　　ａ）５
００−の二口フラスコを用いて４６．５ｇの（ＩＩＩ−
ａ）を２５０　ｍｌのジクロロメタンにン容解し、室温
で２０緘のチオニルクロライドを滴下後、還流下１時間
反応させた。溶媒及び過剰のチオニルクロライドを留去
するとオレンジ色の油状物質として下式（ＩＶ−ａ）が
５７．０ｇ得られた。収率１００％。

Ｃ１１゜ １゜ Ｃ，１１，７Ｎ　（Ｃ１ｌｚ）３ＣＯＣＩＣＩＧ　　　
　＜’ｆＶ−ａ）Ｃ１０゜ １０００ｄの三ロフラスコを用いて５０．０ｇの酸クロ
ライド（ＩＶ　−ａ）をリチウムアルミニウムハイドラ
イドで脱水蒸留したジメトキシエタン（ＤＭＥ）　４０
０ｍ１に溶解し、下記の方法で調製したｐ−フェノール
スルホン酸２ナトリウム塩を添加し懸濁状態で還流下２
時間反応させた。ＤＭＥをデカンテーションし、アセト
ンを加えて室温で撹拌を行い、濾過によりアセトン可溶
部を除（と塩化ナトリウムと、（Ｉ−ａ）の混合物が得
られた。エタノールアセトンを用いて再結晶を行うと白
色板状結晶２６．８　ｇが得られた。収率４０．０％。

ｍ、ｐ、　２１７〜２２７°Ｃ ＪＲ（ＫＢｒ、　Ｃｍ−’） ２９３２、２８６０．１７５８．１４９１．１１９７．
１１５２゜１１２２、１０２９．１０１１．６８７．５
６７’Ｉｔ　　ＮＭＲ（ＣＤ３０Ｄ溶媒、ＴＭＳ内部標
準、δ）１．０（３１Ｊ、ｔ）　、　１．３〜１．５（
Ｉ２１１，ｍ）、　２．１〜２．２　（２ｔｌ、ｍ）、
　２．７（２Ｈ，ｔ）　、　３．０５（６Ｈ，ｓ）。

３．３５〜３．４５（２１１，ｍ）、　７．２（２１１
，ｄ）　、　７．８５（２＋１．ｄ） ｐ−フェノールスルホン酸２ナトリウム塩の８周製法 ｐ−フェノールスルホン酸ナトリウム・２水塩２７８．
４　ｇを水２００　ｄに溶解し、水酸化ナトリウム５２
ｇを加え、室温で２時間撹拌し、晶析したｐ−フェノー
ルスルホン酸２ナトリウム塩を濾別した。濾液より更に
再結晶を行った。得られた結晶をトルエンを溶媒にディ
ー　７　ス’ｙ　−クラ用いて脱水後更にモレキュラー
シーブスを通しながら還流し完全に脱水した。得られた
ｐ−フェノールスルホン酸２すトリウム塩は２２８ｇで
あった。収率８７．４％。

参考例２ Ｃ）１３ 参考例】のジメチルオクチルアミンに変えてジメチルド
デシルアミンを使用することにより（Ｉ−ｂ）が得られ
た。収率は４段階の反応を通して５３．８％であった。

ｍ、ｐ、　２１３〜２１６°Ｃ ＴＲ（ＫＢｒ＋ｃｍ−’） ２９２０、２８５４．１７５５．１４９７．１４７０．
１２２１゜１１９１、１１２２．１０３２．１０１１．
６９３．５６７’ＩＩ　　ＮＭＲ（ＣＤＪＤ　、、ＴＭ
Ｓ内部標準、δ）０．９（３＋１．ｔ）　、　１．２〜
１．４５（２０１１，ｍ）　、　１．７〜１．９　（２
１１，ｍ）、　２．０５〜２．２（２Ｈ，ｍ）　、　２
．７３（２１１，ｔ）　、　３．０９（６Ｈ，ｓ）、　
３．３〜３．４５（２１１゜ｍ）、　７．１５（２１Ｌ
ｄ）、　８．８７（２Ｈ，ｄ）参考例３ １０００ｄの三ロフラスコを用いてブロモ酪酸エチル５
２ｇをアセトン２５０ｃｃに？容解し、マグネチックス
ターラーで撹拌しながら、乾燥したトリメチルアミンの
気体をＮ２をキャリアガスとしてバブリングした。トリ
メチルアミンをブロモ酪酸エチルに対し、３時間かけて
２当量通じた後、密閉して、室温で一晩撹拌した。生じ
た白色結晶を濾別し、５７．９ｇの（■−ｃ）が得られ
た。収率８５．４％ Ｃ１１゜ 次に（ＩＩ　−ｃ）５０．６５　ｇをエタノール／水（
Ｉ：　］）混合溶媒１βに溶解し、ＫＯＪＩでｐＨ＝１
２〜１２．５に保ちながら３〜４日室温で加水分解反応
を行った。ＴＬＣで原料の四級塩がなくなったことを確
認後、２０％硫酸で中和し、塩が生成したら濾過操作を
行いながら、溶媒を留去した。残った油状物質をメタノ
ールを用いて脱塩することにより下式（■〜Ｃ）の両性
物質が３２．７ｇ得られた。収率９９．０％。

Ｃ１（３ ｅ Ｃ１１３Ｎ　（ＣＩＩＺ）　ｚｃＯｏＯ（ｍ　　Ｃ）Ｃ
１１゜ ２０００　ｄの三日フラスコを用いて２２０．３　ｇの
（ＩＩＩ−ｃ）を３００ｇのクロロホルムにン容解し、
室温で３６１．６　ｇのチオニルクロライドを滴下後、
還流下１時間反応させた。溶媒及び過剰のチオニルクロ
ライドを留去するとオレンジ色の油状物質として下式（
■−ｃ）が３６９．４　ｇ得られた。収率１２１．６％
。

ＣＨ。

；０ Ｃ１１３Ｎ　（ＣＩＩＺ）３ＣＯＣＩＣＩ”　　　　（
ＩＶ−ｃ）以下は参考例１と同様の方法で行うことによ
り、（Ｉ−ｃ）が得られた。収率は４段階を通して４２
．５％であった。

ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−’） ３０３４、１７４９．１５９３．１４９４．１１９４．
１０７１．１０２９゜ｔｏｌｌ、　６９９．５６７ ’Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ□０、ｌ１ｌＳＳ内部標準、δ）０．
９〜２．５（４１１，ｍ）、　２．７（２１Ｌｔ）、　
３．Ｈ９１１，ｔ）。

７．２（２１１，ｄＬ　７．９（２１＋、ｄ）参考例４ １ｈ ５０００ｄの三ロフラスコを用いて２１００　ｇのＴＩ
（Ｆニ２０９．７　ｇのＰ−ヒドロキシ安息香酸を溶解
し、ジメチルオクチルアミン４７７．１　ｇを添加した
溶液に撹拌しながら上記で得られた酸クロライド（ｒＶ
　−ｃ）３６９．４　ｇを室温で滴下する。

滴下終了後、１時間室温で撹拌し濾過する。

得られた結晶を、アセトン、酢酸を用いて洗浄すること
により、塩酸塩である粗（Ｉ−ｄ）２２．８ｇが得られ
た。収率４８．２％（Ｉ−ｄ）の物性 ｍ、ｐ、　２５０〜２５３°Ｃ ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−’） ３０１０．２８３０．２５７０．１７５８．１７０４．
１１３１Ｌ　１４１９゜１３８３、１２２７．１１６７
、１１１６．１０９８，９０９，８６７’ＩＩ−ＮＭＲ
（ＣＤ、Ｏｏ溶媒、ＴＭＳ内部標準、δ）１．９５〜２
．５　（２１＋、ｍ）、　２．８　（２１１，ＬＬ　３
．２（９１１，ｓ）。

３．５　（２＋１．ｔ）、　７．２５　（２＋１．ｄ）
、　８．１（２１１，ｄ）参考例５ ５０００ｄの三ロフラスコを用いて、１５００　ｇのＴ
ＨＦに１９４．４　ｇのサリチル酸を溶解し、ジメチル
オクチルアミン４４２．４　ｇを添加した溶液に撹拌し
ながら参考例３の方法で得られた酸クロライド（ＩＶ　
−ｃ　）　３３９．１　ｇを室温で滴下する。滴下終了
後、１時間室温で撹拌し、濾過する。得られた結晶をア
セトンで洗浄すると下記の塩酸塩である（Ｉ−ｅ）が２
６９．１　ｇ得られた。収率６３．３ｇ １ｈ （Ｉ−ｅ）の物性 ｍ、ｐ、　１６７〜ＩＴ１°Ｃ ＩＲ（ＫＢｒ＋ｃｍ−’） ３０１６、２７４０．２５７８．１７６４．１７１０．
１６１Ｌ１４９Ｌ　１４５５．１４１６．１３８９．１
２７２．１２４５゜１２０３、１１５５．１１１９．１
０８３．７９２．　７４７電Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ、＋ＯＤ
　、　ＴＭＳ内部標準、δ）１．８〜２．５　（２１１
，ｍ）、２．７５　（２Ｈ，ｔ）、３．２（９１１，ｓ
）。

３．５　（２＋１．ＬＬ　７．１〜８．２　（４Ｈ，ｍ
）実施例１ 上記調製法により得られた活性化剤１−ａ、　１−ｂを
用いて第１表に示す漂白剤組成物を調製し、下記の方法
で漂白効果を評価した結果を第１表及び第２表に示す。

〔浸漬漂白の漂白効果（第１表）〕 ２０°Ｃの水３００戚に有効酸素が０．０５％となるよ
うに過炭酸ナトリウムを溶解し、この溶液中の過酸化水
素と等モルとなるように活性化剤を添加し、下記の方法
で調製した紅茶汚染布（８％８ｃｍ”、５枚）を用いて
３０分間浸漬漂白を行い、水洗い、乾燥後、下式により
漂白率を求めた。比較品のモノ過フタル酸マグネシウム
・６水和物は有効酸素０．０５％、次亜塩素酸ナトリウ
ムは有効塩素０．０６％で評価した。

紅茶汚染布の漂白率： 反射率は日本重色工業■製ＮＤＲ−１０１［）Ｐで４６
０ｎｍフィルターを使用して測定した。

紅茶汚染布： 日東紅茶（黄色パンケージ）８０ｇを３１のイオン交換
水にて約１５分間煮沸後、糊抜きしたサラン木綿でこし
、この液に木綿金布＃２００３布を浸し、約１５分間煮
沸する。そのまま火よりおろし、２時間程度放置後自然
乾燥させ、洗液に色のつかなくなくまで水洗し、脱水、
プレス後、１０ｃｍ　Ｘ　１０ｃｍの試験片とし、実験
に供した。

第　　　　１　　　　表 １）　ヘキスト社製　テトラアセチルエチレンノアミン
２）　インテロックス社製 ３）　有効酸素濃度０．０５％溶液で評価。

４）有効塩素濃度０．０６％溶液で評価。

〔洗剤と併用した場合（第２表）〕 市販重質洗剤を０．１３３％、第１表記載の１゜２．３
．４．６の漂白剤組成物を有効酸素濃度が０．００３３
％となるように含有する洗浄液に上記方法で調製した紅
茶汚染布（８Ｘ８ｃ＋ｎ２．５枚）を用いてターボトメ
−ターで２０°Ｃ１１０分洗浄した後、水洗い、乾燥後
、上記方法により漂白率を求めた。比較品５は上記濃度
の洗剤に有効塩素濃度０．０１４％となるように添加し
、同様の処理を行い漂白率を求めた。

第　　　２　　　表 １）有効酸素濃度０．００３３％で評価。

２）　有効塩素濃度０．０１４％で評価。

実施例２ 上記のようにして得られた本発明に係る化合物１−ａ、
　　Ｉ−ｂ、　　ｌ　−ｄ、　　Ｉ−ｅについて、過酸
化水素と併用した時の漂白作用に関する試験を行った。

第３表に下記の方法で漂白効果を評価した結果を示す。

漂白方法 ２０°Ｃの水３００ｍｊ！に有効酸素が０．０５％とナ
ルように過酸化水素を加え、炭酸す１−リウムを１ｇ添
加した。この溶液に過酸化水素と等モルとなるようにＩ
−ａ、Ｉ−ｂ、Ｉ−ｄ、又はＩ−ｅを加え、前記の方法
で調製した紅茶汚染布を用いて３０分間浸漬漂白を行い
、水洗い、乾燥後、下式により漂白率を求めた。比較品
の次亜塩素酸ナトリウムは有効塩、ＨＯ，０６％で評価
した。

第　　　３　　　表 実施例３ 以下のような、無リン、低リン、有リン系の洗剤を配合
した本発明の漂白剤組成物を得た。

〔無リン配合〕

硬化牛脂脂肪酸すトリウム　　　２ ２号珪酸ナトリウム　　　　　　　５ 炭酸ナトリウム　　　　　　　　１０ ４Ａ型ゼオライト　　　　　　　２５ 硫酸ナトリウム　　　　　　　バランス過炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　１０ １−ａ　　　　　　　　　　　　　　１０プロテアーゼ
　　　　　　　　　２ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４Ｃ低リ
す配合〕 ドデシル硫酸ナトリウム　　　　　２（重量％）硬化牛
脂脂・肪酸ナトリウム　　　２ １号珪酸ナトリウム　　　　　　５ 炭酸ナトリウム　　　　　　　　１０ ４Ａ型ゼオライト　　　　　　　２０ ビロリン酸ナトリウム　　　　　１５ 硫酸ナトリウム　　　　　　　バランス過ホウ酸ナトリ
ウム　　　　　　ｌ０ Ｉ−ｅ　　　　　　　　　　　　　５ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１ プロテアーゼ　　　　　　　　　２ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４〔有リ
ン配合〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　過酸化物及び両性の有機過酸前駆体を含有すること
   を特徴とする漂白剤組成物。 ２　有機過酸前駆体が下記の式（ I ）又はその塩型で
   表わされる両性化合物である請求項１記載の漂白剤組成
   物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｘは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ （上記の一般式において、Ｒ＿１及びＲ＿２は置換され
   ていてもよい直鎖及び枝分かれ鎖Ｃ＿１〜Ｃ＿３＿０ア
   ルキル及びアルケニル基、アルカリール基（そのアルキ
   ル基が１〜２４個の炭素原子を持っているもの）及びＣ
   ＿４〜Ｃ＿６複素環体であって２つのＲ基がＮ、Ｓ或い
   はＰと結合しているものからなる群から独自に選ばれた
   ものであり、Ｒ＿３は置換されていてもよい直鎖及び枝
   分かれ鎖Ｃ＿１〜Ｃ＿３＿０アルキル及びアルケニル基
   、アルカリール基（そのアルキル基が１〜１６個の炭素
   原子を持つもの）、Ｃ＿４〜Ｃ＿６複素環体であって２
   つのＲ基がＮ、Ｓ或いはＰと結合しているもの、及び−
   （Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ＸＨ（そのｘが１〜２０の値を持
   つもの）からなる群から選ばれたもの）、Ｙは直鎖及び
   枝分かれ鎖Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０のアルキレン基、ＺはＳ
   Ｏ＿３＾−基、ＣＯ＿２＾−基を表わす〕 ３　式（ I ）中、Ｒ＿１が炭素数１〜２２のアルキル
   基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ＿２、Ｒ＿３が炭素数
   １〜３のアルキル基、Ｘが▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、Ｙが炭素数１〜５のアルキレン基、Ｚがスルホ
   ネート基又はカルボキシレート基である請求項２記載の
   漂白剤組成物。 ４　過酸化物が過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を
   発生する過酸化物である請求項１〜３の何れか１項に記
   載の漂白剤組成物。