JPH1192486A - 漂白活性化金属錯塩 - Google Patents
漂白活性化金属錯塩Info
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Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1026—Other features in bleaching processes
- D21C9/1042—Use of chelating agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F13/00—Compounds containing elements of Groups 7 or 17 of the Periodic Table
- C07F13/005—Compounds without a metal-carbon linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 新規の漂白活性物質の提供
【解決手段】 この物質は式［Ｌn Ｍm Ｘp ］z Ｙq
（１） ［式中、Ｍ は酸化段階II、III 、IV、Ｖおよび／また
はVIのマンガンまたは酸化段階IIおよび／またはIII の
コバルト、または酸化段階IIおよび／またはIIIの鉄で
あり、Ｘは配位基または橋掛け基であり、Ｙは存在する
電荷ｚに釣り合う相応する化学量論量の対イオンであ
り、その際にｚは金属錯塩の電荷として正、０または負
であり、ｎおよびｍ は互いに無関係に１〜４の整数で
あり、ｐは０〜１５の整数であり、ｑはｚ÷（Ｙの電
荷）であり，Ｌは式（２） 【化１】 （式中、置換基Ｒ1 〜Ｒ8 は明細書に規定した通りであ
る）そしてＡはＣ2 〜Ｃ 4 −アルキレン、Ｃ5 〜Ｃ10−
シクロアルキレンまたはアリーレン基である。］で表さ
れる化合物である。
（１） ［式中、Ｍ は酸化段階II、III 、IV、Ｖおよび／また
はVIのマンガンまたは酸化段階IIおよび／またはIII の
コバルト、または酸化段階IIおよび／またはIIIの鉄で
あり、Ｘは配位基または橋掛け基であり、Ｙは存在する
電荷ｚに釣り合う相応する化学量論量の対イオンであ
り、その際にｚは金属錯塩の電荷として正、０または負
であり、ｎおよびｍ は互いに無関係に１〜４の整数で
あり、ｐは０〜１５の整数であり、ｑはｚ÷（Ｙの電
荷）であり，Ｌは式（２） 【化１】 （式中、置換基Ｒ1 〜Ｒ8 は明細書に規定した通りであ
る）そしてＡはＣ2 〜Ｃ 4 −アルキレン、Ｃ5 〜Ｃ10−
シクロアルキレンまたはアリーレン基である。］で表さ
れる化合物である。
Description
【０００１】
【発明の利用分野】本発明は漂白活性化金属錯塩に関す
る。
る。
【０００２】
【従来の技術】洗濯用洗剤および洗浄剤において、酸化
漂白剤、例えば過酸化水素、過硼酸塩、過炭酸塩、過珪
酸塩および過燐酸塩の漂白力、従ってお茶、コーヒー、
フルーツまたは赤ワインによる汚れを除くためのこれら
の漂白剤の十分な効率は明らかに６０℃より十分に上の
比較的に高い温度でしか達成されないことが判ってい
る。比較的に低い温度、殊に６０℃より下での漂白効率
の顕著な低下を改善するために、過酸化物漂白剤を活性
化する化合物を使用することができる。この目的のため
に、沢山の遷移金属塩および大抵のキレート化性化合物
との相応するそれの錯塩が、金属のまたは遷移金属と錯
塩用リガンドとの具体的な組み合わせの効力は予期出来
ないにも係わらず、提案されて来た。
漂白剤、例えば過酸化水素、過硼酸塩、過炭酸塩、過珪
酸塩および過燐酸塩の漂白力、従ってお茶、コーヒー、
フルーツまたは赤ワインによる汚れを除くためのこれら
の漂白剤の十分な効率は明らかに６０℃より十分に上の
比較的に高い温度でしか達成されないことが判ってい
る。比較的に低い温度、殊に６０℃より下での漂白効率
の顕著な低下を改善するために、過酸化物漂白剤を活性
化する化合物を使用することができる。この目的のため
に、沢山の遷移金属塩および大抵のキレート化性化合物
との相応するそれの錯塩が、金属のまたは遷移金属と錯
塩用リガンドとの具体的な組み合わせの効力は予期出来
ないにも係わらず、提案されて来た。
【０００３】過酸化化合物を活性化するのためのかゝる
金属錯塩は米国特許第４、７２８、４５５号明細書、同
第５、３１４、６３５号明細書、同第５、２４４、５９
４号明細書、５、１１４、６１１号明細書、同第５、１
１４、６０６号明細書、ヨーロッパ特許５４９、２７２
号明細書、同第５４４、５１９号明細書、同第５４４、
４９０号明細書、同第５４４、４４０号明細書、同第５
０８、７８７号明細書、同第４５８、３９８号明細書、
国際特許（ＷＯ）第９６１５１３６号明細書、ヨーロッ
パ特許第７１７、１０３号明細書、同第６３０、９６４
号明細書、同第４０９、１３１号明細書および国際特許
（ＷＯ）第９５／３０６８１号明細書に記載されてい
る。
金属錯塩は米国特許第４、７２８、４５５号明細書、同
第５、３１４、６３５号明細書、同第５、２４４、５９
４号明細書、５、１１４、６１１号明細書、同第５、１
１４、６０６号明細書、ヨーロッパ特許５４９、２７２
号明細書、同第５４４、５１９号明細書、同第５４４、
４９０号明細書、同第５４４、４４０号明細書、同第５
０８、７８７号明細書、同第４５８、３９８号明細書、
国際特許（ＷＯ）第９６１５１３６号明細書、ヨーロッ
パ特許第７１７、１０３号明細書、同第６３０、９６４
号明細書、同第４０９、１３１号明細書および国際特許
（ＷＯ）第９５／３０６８１号明細書に記載されてい
る。
【０００４】リガンドとしてビス（２−ヒドロキシベン
ジリデン）−２、６−ピペリジンジアミンを含有する中
性の金属錯塩はＪ．Ｉｎｏｒｇ．Ｎｕｃｌ．Ｃｈｅｍ．
１９７５、第３７巻、第２００５〜２００６頁からも公
知である。
ジリデン）−２、６−ピペリジンジアミンを含有する中
性の金属錯塩はＪ．Ｉｎｏｒｇ．Ｎｕｃｌ．Ｃｈｅｍ．
１９７５、第３７巻、第２００５〜２００６頁からも公
知である。
【０００５】
【発明の構成】本発明は、式（１） ［Ｌn Ｍm Ｘp ］z Ｙq （１） ［式中、Ｍ は酸化段階II、III 、IV、Ｖおよび／また
はVIのマンガンまたは酸化段階IIおよび／またはIII の
コバルト、または酸化段階IIおよび／またはIII の鉄で
あり、Ｘ は配位基または橋掛け基であり、Ｙ は存在
する電荷ｚに釣り合う相応する化学量論量の対イオンで
あり、その際に金属錯塩の電荷としてのｚ は正、０ま
たは負であり、ｎおよびｍ は互いに無関係に１〜４の
整数であり、ｐ は０〜１５の整数であり、ｑ はｚ÷
（Ｙの電荷）であり，Ｌ は式（２）
はVIのマンガンまたは酸化段階IIおよび／またはIII の
コバルト、または酸化段階IIおよび／またはIII の鉄で
あり、Ｘ は配位基または橋掛け基であり、Ｙ は存在
する電荷ｚに釣り合う相応する化学量論量の対イオンで
あり、その際に金属錯塩の電荷としてのｚ は正、０ま
たは負であり、ｎおよびｍ は互いに無関係に１〜４の
整数であり、ｐ は０〜１５の整数であり、ｑ はｚ÷
（Ｙの電荷）であり，Ｌ は式（２）
【０００６】
【化２】 ｛式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は互いに無関係に
水素原子、Ｃ1 〜Ｃ10−アルキル−、シクロアルキル−
またはアリール基であり、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8
は互いに無関係に水素原子、Ｃ1 〜Ｃ30−アルキル−、
シクロアルキル−またはアリール基、Ｃ1 〜Ｃ4 −アル
コキシ基、置換されたまたは非置換のアミノ−またはア
ンモニウム基、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシル
基または式−（ＣＨ2 ）r −ＣＯＯＨ、−（ＣＨ2）r
−ＳＯ3 Ｈ、−（ＣＨ2 ）r −ＰＯ3 Ｈ2 、−（Ｃ
Ｈ2 ）l −ＯＨ（式中、ｒおよびｌは０〜４の整数であ
る。）で表される基であり、そして規定されたこれらの
酸基は塩の状態で存在していてもよく、そしてＡはＣ2
〜Ｃ4 −アルキレン−、Ｃ5 〜Ｃ10−シクロアルキレン
またはアリーレン基である。｝で表されるリガンドであ
る。］で表される新規の化合物に関する。
水素原子、Ｃ1 〜Ｃ10−アルキル−、シクロアルキル−
またはアリール基であり、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8
は互いに無関係に水素原子、Ｃ1 〜Ｃ30−アルキル−、
シクロアルキル−またはアリール基、Ｃ1 〜Ｃ4 −アル
コキシ基、置換されたまたは非置換のアミノ−またはア
ンモニウム基、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシル
基または式−（ＣＨ2 ）r −ＣＯＯＨ、−（ＣＨ2）r
−ＳＯ3 Ｈ、−（ＣＨ2 ）r −ＰＯ3 Ｈ2 、−（Ｃ
Ｈ2 ）l −ＯＨ（式中、ｒおよびｌは０〜４の整数であ
る。）で表される基であり、そして規定されたこれらの
酸基は塩の状態で存在していてもよく、そしてＡはＣ2
〜Ｃ4 −アルキレン−、Ｃ5 〜Ｃ10−シクロアルキレン
またはアリーレン基である。｝で表されるリガンドであ
る。］で表される新規の化合物に関する。
【０００７】Ｘは以下の基の一つであるのが有利であ
る：Ｆ- 、Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、ＳＣＮ-、ＯＨ- 、
Ｏ2 2- 、Ｏ2-、Ｏ2 - 、ＨＯＯ- 、Ｒ9 ＯＯ- 、Ｈ
2 Ｏ、ＳＨ- 、ＣＮ- 、ＯＣＮ- 、Ｓ2-、Ｎ3 - 、ＮＨ
3 、ＮＲ9 3、ＮＲ9 2 - 、Ｒ9 Ｏ- 、Ｒ9 ＣＯＯ- 、Ｒ9
ＳＯ3 - およびＲ9 ＳＯ4 - であり、その際にＲ9 はい
ずれの場合にも水素原子、Ｃ1 〜Ｃ8 −アルキル、シク
ロアルキルまたはＣ6 〜Ｃ18−アリール基である。対イ
オンＹは以下の式のイオンが好ましい：ｚが正である場
合には、Ｆ- 、Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、ＮＯ3 - 、Ｃｌ
Ｏ4 - 、ＳＣＮ- 、ＰＦ6 - 、Ｒ9ＳＯ4 - 、Ｒ9 ＣＯ
Ｏ- 、Ｒ9 ＳＯ3 - 、ＢＦ4 - 、ＢＰｈ4 - 、ＳＯ3 2-
およびＳＯ4 2- ；ｚが負である場合には、Ｌｉ+ 、Ｎａ
+ 、Ｋ+ 、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ａｌ3+、ＮＨ4 + 、Ｒ9 Ｎ
Ｈ3 + 、Ｒ9 2ＮＨ2 + 、Ｒ9 3ＮＨ4 + およびＲ9 4Ｎ+で
ありそしてＲ9 は上述の通りである。
る：Ｆ- 、Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、ＳＣＮ-、ＯＨ- 、
Ｏ2 2- 、Ｏ2-、Ｏ2 - 、ＨＯＯ- 、Ｒ9 ＯＯ- 、Ｈ
2 Ｏ、ＳＨ- 、ＣＮ- 、ＯＣＮ- 、Ｓ2-、Ｎ3 - 、ＮＨ
3 、ＮＲ9 3、ＮＲ9 2 - 、Ｒ9 Ｏ- 、Ｒ9 ＣＯＯ- 、Ｒ9
ＳＯ3 - およびＲ9 ＳＯ4 - であり、その際にＲ9 はい
ずれの場合にも水素原子、Ｃ1 〜Ｃ8 −アルキル、シク
ロアルキルまたはＣ6 〜Ｃ18−アリール基である。対イ
オンＹは以下の式のイオンが好ましい：ｚが正である場
合には、Ｆ- 、Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、ＮＯ3 - 、Ｃｌ
Ｏ4 - 、ＳＣＮ- 、ＰＦ6 - 、Ｒ9ＳＯ4 - 、Ｒ9 ＣＯ
Ｏ- 、Ｒ9 ＳＯ3 - 、ＢＦ4 - 、ＢＰｈ4 - 、ＳＯ3 2-
およびＳＯ4 2- ；ｚが負である場合には、Ｌｉ+ 、Ｎａ
+ 、Ｋ+ 、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ａｌ3+、ＮＨ4 + 、Ｒ9 Ｎ
Ｈ3 + 、Ｒ9 2ＮＨ2 + 、Ｒ9 3ＮＨ4 + およびＲ9 4Ｎ+で
ありそしてＲ9 は上述の通りである。
【０００８】Ｍはマンガンであるのが有利であり、
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ7 およびＲ8 は水素原子であるの
が有利であり、Ｒ3 は水素原子またはメチル基であるの
が有利であり、Ｒ5 はＣ1 〜Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 〜Ｃ
4 −アルコキシまたは置換されたまたは非置換のアミノ
−またはアンモニウム基、特にジ−Ｃ1 〜Ｃ4 −アルキ
ルアミノ基であるのが有利であり、Ｒ6 は水素原子また
はメチル基であるのが有利でありそしてＡはエチレンお
よびシクロヘキシレンであるのが有利である。
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ7 およびＲ8 は水素原子であるの
が有利であり、Ｒ3 は水素原子またはメチル基であるの
が有利であり、Ｒ5 はＣ1 〜Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 〜Ｃ
4 −アルコキシまたは置換されたまたは非置換のアミノ
−またはアンモニウム基、特にジ−Ｃ1 〜Ｃ4 −アルキ
ルアミノ基であるのが有利であり、Ｒ6 は水素原子また
はメチル基であるのが有利でありそしてＡはエチレンお
よびシクロヘキシレンであるのが有利である。
【０００９】式（２）のリガンドはＮ−（２−ヒドロキ
シベンジル）ジアミノ化合物と相応して置換されたサリ
チルアンヒドリドとをＡ．Ｂｏｅｔｔｃｈｅｒ 等、
Ｚ．Ｎａｔｕｒｆｏｒｓｃｈ．４９ｂ，１０８９〜１１
００（１９９４）の記載に従って反応させることによっ
て製造される。本発明の金属錯塩は、この文献の記載に
従ってＭｎ塩、Ｃｏ塩またはＦｅ塩とこれらのリガンド
との反応によって製造される。
シベンジル）ジアミノ化合物と相応して置換されたサリ
チルアンヒドリドとをＡ．Ｂｏｅｔｔｃｈｅｒ 等、
Ｚ．Ｎａｔｕｒｆｏｒｓｃｈ．４９ｂ，１０８９〜１１
００（１９９４）の記載に従って反応させることによっ
て製造される。本発明の金属錯塩は、この文献の記載に
従ってＭｎ塩、Ｃｏ塩またはＦｅ塩とこれらのリガンド
との反応によって製造される。
【００１０】式（１）の新規の単環−または多環式錯塩
は漂白触媒および酸化触媒、特に洗濯用洗剤および洗浄
剤においておよび繊維材料および紙の漂白においてのそ
れらとして非常に適している。粉末状洗剤の状態のまた
は液状調製物としての繊維用洗剤、および食器洗い用洗
剤として特に適している。新規の漂白触媒の一つの長所
は加水分解および酸化に対して安定であり、かつ低温で
も触媒効果がある点である。このものはかゝる調製物に
おいては過酸化水素の漂白効果を改善するだけでなく、
有機系−および無機系過酸化化合物のそれも改善する。
は漂白触媒および酸化触媒、特に洗濯用洗剤および洗浄
剤においておよび繊維材料および紙の漂白においてのそ
れらとして非常に適している。粉末状洗剤の状態のまた
は液状調製物としての繊維用洗剤、および食器洗い用洗
剤として特に適している。新規の漂白触媒の一つの長所
は加水分解および酸化に対して安定であり、かつ低温で
も触媒効果がある点である。このものはかゝる調製物に
おいては過酸化水素の漂白効果を改善するだけでなく、
有機系−および無機系過酸化化合物のそれも改善する。
【００１１】従って本発明の対象は、過酸化水素および
漂白触媒としての有効量の本発明の金属錯塩１種類以上
を含む水性漂白用液に汚れた物質を接触させる、汚れた
物質の漂白方法にも関する。水性漂白用液は、漂白用液
の重量を基準として金属０．００１〜１００ｐｐｍ、殊
に０．０１〜５０ｐｐｍ、特に０．０３〜２０ｐｐｍの
量でかゝる金属錯塩を含有しているのが好ましい（ｐｐ
ｍは重量に関する百万当りの部数を意味する）。比較的
に多い、例えば５００ｐｐｍまでの金属錯塩含有量は工
業的に漂白する場合に、例えば繊維または紙の分野での
工業的漂白に有利である。最初に規定した低い金属含有
量は原則として家庭用繊維洗剤に適用される。
漂白触媒としての有効量の本発明の金属錯塩１種類以上
を含む水性漂白用液に汚れた物質を接触させる、汚れた
物質の漂白方法にも関する。水性漂白用液は、漂白用液
の重量を基準として金属０．００１〜１００ｐｐｍ、殊
に０．０１〜５０ｐｐｍ、特に０．０３〜２０ｐｐｍの
量でかゝる金属錯塩を含有しているのが好ましい（ｐｐ
ｍは重量に関する百万当りの部数を意味する）。比較的
に多い、例えば５００ｐｐｍまでの金属錯塩含有量は工
業的に漂白する場合に、例えば繊維または紙の分野での
工業的漂白に有利である。最初に規定した低い金属含有
量は原則として家庭用繊維洗剤に適用される。
【００１２】本発明は漂白性洗濯用洗剤および−洗浄剤
においてこれらの漂白用触媒を使用することにも関す
る。これらの洗濯用洗剤および洗浄剤は過酸化化合物ま
たは過酸化物放出化合物および漂白触媒の他に、一般に
界面活性化合物および他の公知の成分も含有している。
適する過酸化物および過酸化物放出化合物はアルカリ金
属過酸化物、有機系酸化物、例えば尿素−過酸化水素付
加物、および無機系過酸塩、例えばアルカリ金属過硼酸
塩、−過炭酸塩、−過燐酸酸塩、−過珪酸塩および過硫
酸塩がある。過硼酸ナトリウム４水和物および、特に過
硼酸ナトリウム１水和物が殊に有利である。過硼酸ナト
リウム１水和物は、その良好な貯蔵寿命および水中での
良好な安定性を有するので、特に有利である。過炭酸ナ
トリウムは環境保護の理由で有利である。アルキルヒド
ロペルオキシドも別の適する種類の過酸化物である。こ
れらの物質の例にはクメンヒドロペルオキシドおよび第
三ブチルヒドロペルオキシドがある。脂肪族−または芳
香族モノ−または−ジペルカルボン酸および相応する塩
も過酸化化合物として適している。それらの例にはペル
オキシ−α−ナフトエ酸、ペルオキシラウリン酸、ペル
オキシステアリン酸、Ｎ，Ｎ−フタロイルアミノペルオ
キシカプロン酸、１、１２−ジペルオキシドデカン二酸
(diperoxdodecanedioic)、１，９−ジペルオキシアゼラ
イン酸、ジペルオキシセバシン酸、ジペルオキシイソフ
タル酸、２−デシルジペルオキシブタン−１、４−二酸
および４，４’−スルホニルビスペルオキシ安息香酸が
ある。他の適するペルオキシ化合物は無機系過酸塩、例
えばモノ過硫酸カリウムがある。これらの化合物の二種
類以上の混合物も適している。
においてこれらの漂白用触媒を使用することにも関す
る。これらの洗濯用洗剤および洗浄剤は過酸化化合物ま
たは過酸化物放出化合物および漂白触媒の他に、一般に
界面活性化合物および他の公知の成分も含有している。
適する過酸化物および過酸化物放出化合物はアルカリ金
属過酸化物、有機系酸化物、例えば尿素−過酸化水素付
加物、および無機系過酸塩、例えばアルカリ金属過硼酸
塩、−過炭酸塩、−過燐酸酸塩、−過珪酸塩および過硫
酸塩がある。過硼酸ナトリウム４水和物および、特に過
硼酸ナトリウム１水和物が殊に有利である。過硼酸ナト
リウム１水和物は、その良好な貯蔵寿命および水中での
良好な安定性を有するので、特に有利である。過炭酸ナ
トリウムは環境保護の理由で有利である。アルキルヒド
ロペルオキシドも別の適する種類の過酸化物である。こ
れらの物質の例にはクメンヒドロペルオキシドおよび第
三ブチルヒドロペルオキシドがある。脂肪族−または芳
香族モノ−または−ジペルカルボン酸および相応する塩
も過酸化化合物として適している。それらの例にはペル
オキシ−α−ナフトエ酸、ペルオキシラウリン酸、ペル
オキシステアリン酸、Ｎ，Ｎ−フタロイルアミノペルオ
キシカプロン酸、１、１２−ジペルオキシドデカン二酸
(diperoxdodecanedioic)、１，９−ジペルオキシアゼラ
イン酸、ジペルオキシセバシン酸、ジペルオキシイソフ
タル酸、２−デシルジペルオキシブタン−１、４−二酸
および４，４’−スルホニルビスペルオキシ安息香酸が
ある。他の適するペルオキシ化合物は無機系過酸塩、例
えばモノ過硫酸カリウムがある。これらの化合物の二種
類以上の混合物も適している。
【００１３】新規の洗濯用洗剤−および洗浄剤調製物は
一般に１〜３０重量％、特に２〜２５重量％のペルオキ
シ化合物を含有している。洗濯用洗剤−および洗浄剤は
過酸化化合物の他に追加的に漂白活性化剤を通例の量
（約１〜１０重量％）で含有し得る。かゝる漂白活性化
剤の例には、第四アンモニウムの構造を有する化合物、
例えば２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニオ）エチ
ル−４−スルホフェニルカルボナート、Ｎ−オクチル−
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−１０−カルボフェノキシデシル
アンモニウム−クロライド、３−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ
チルアンモニオ）−プロピル−４−スルホフェニルカル
ボン酸ナトリウムおよびＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモ
ニウム−トリル−オキシ安息香酸塩がある。
一般に１〜３０重量％、特に２〜２５重量％のペルオキ
シ化合物を含有している。洗濯用洗剤−および洗浄剤は
過酸化化合物の他に追加的に漂白活性化剤を通例の量
（約１〜１０重量％）で含有し得る。かゝる漂白活性化
剤の例には、第四アンモニウムの構造を有する化合物、
例えば２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニオ）エチ
ル−４−スルホフェニルカルボナート、Ｎ−オクチル−
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−１０−カルボフェノキシデシル
アンモニウム−クロライド、３−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ
チルアンモニオ）−プロピル−４−スルホフェニルカル
ボン酸ナトリウムおよびＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモ
ニウム−トリル−オキシ安息香酸塩がある。
【００１４】上記の第四アンモニウム塩の他に、エステ
ル、例えばアシルフェノールスルホナートおよびアシル
アルキルフェノールスルホナートおよびアシルアミドも
有利な漂白活性化剤である。ここで特に興味のあるもの
は４−ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジア
ミン（ＴＡＥＤ）、１−メチル−２−ベンゾイルオキシ
ベンゼン−４−スルホン酸ナトリウム、４−メチル−３
−ベンゾイルオキシ安息香酸ナトリウム、ノナノイルオ
キシベンゼンスルホン酸ナトリウム、３，５，５−トリ
メチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ベンゾイルカプロラクタム、２−フェニル−４Ｈ−
３，１−ベンゾキサジン−４−オン、グルコース五醋酸
エステルおよびテトラアセチルキシローゼおよびまたケ
トン類およびニトリル系活性化剤がある。これら全てが
実地において有利に使用される。
ル、例えばアシルフェノールスルホナートおよびアシル
アルキルフェノールスルホナートおよびアシルアミドも
有利な漂白活性化剤である。ここで特に興味のあるもの
は４−ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジア
ミン（ＴＡＥＤ）、１−メチル−２−ベンゾイルオキシ
ベンゼン−４−スルホン酸ナトリウム、４−メチル−３
−ベンゾイルオキシ安息香酸ナトリウム、ノナノイルオ
キシベンゼンスルホン酸ナトリウム、３，５，５−トリ
メチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ベンゾイルカプロラクタム、２−フェニル−４Ｈ−
３，１−ベンゾキサジン−４−オン、グルコース五醋酸
エステルおよびテトラアセチルキシローゼおよびまたケ
トン類およびニトリル系活性化剤がある。これら全てが
実地において有利に使用される。
【００１５】これらの洗濯用洗剤および洗浄剤中に存在
する有効量の式（１）の金属錯塩は一般に、これら剤の
重量を基準として０．０００１〜０．５重量％の金属、
殊に好ましくは０．０００２５〜０．２５重量％、特に
好ましくは０．０００５〜０．１重量％の金属の量であ
る。これらの量は通例の実務に依存して僅かに変化し得
る。
する有効量の式（１）の金属錯塩は一般に、これら剤の
重量を基準として０．０００１〜０．５重量％の金属、
殊に好ましくは０．０００２５〜０．２５重量％、特に
好ましくは０．０００５〜０．１重量％の金属の量であ
る。これらの量は通例の実務に依存して僅かに変化し得
る。
【００１６】洗濯用洗剤および洗浄剤の界面活性物質
は、天然の生成物から誘導できる（例えば石鹸）かまた
はアニオン性−、非イオン−−、両性−またはカチオン
性界面活性物質またはそれらの混合物から選択できる。
沢山の適する物質は市販されているかまたは文献、例え
ばＳｕｒｆａｃｅ ａｃｔｉｖｅ ａｇｅｎｔｓ ａｎ
ｄ ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ、第１および２巻、Ｓｃｈｗ
ａｒｔｚ，ＰｅｒｒｙおよびＢｅｒｃｈに説明されてい
る。界面活性化合物の総量は、洗濯用洗剤または浄化剤
の総量の５０重量％まで、好ましくは１〜４０重量％、
特に好ましくは４〜２５重量％である。
は、天然の生成物から誘導できる（例えば石鹸）かまた
はアニオン性−、非イオン−−、両性−またはカチオン
性界面活性物質またはそれらの混合物から選択できる。
沢山の適する物質は市販されているかまたは文献、例え
ばＳｕｒｆａｃｅ ａｃｔｉｖｅ ａｇｅｎｔｓ ａｎ
ｄ ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ、第１および２巻、Ｓｃｈｗ
ａｒｔｚ，ＰｅｒｒｙおよびＢｅｒｃｈに説明されてい
る。界面活性化合物の総量は、洗濯用洗剤または浄化剤
の総量の５０重量％まで、好ましくは１〜４０重量％、
特に好ましくは４〜２５重量％である。
【００１７】合成のアニオン性界面活性物質は約８〜２
２の炭素原子数のアルキル残基を持つ通例の水溶性有機
系アルカリ金属硫酸塩およびスルホン酸塩がある。ここ
でアルキルとは高級アリール残基のアルキル置換基を含
む。適するアニオン性界面活性剤の例にはアルキルスル
ホン酸ナトリウムおよびアルキルスルホン酸アンモニウ
ム、特に高級（Ｃ8 〜Ｃ18）アルコールをスルホン化す
ることによって得られるスルホン酸エステル；Ｃ9 〜Ｃ
20−アルキル残基を持つアルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムおよびアルキルベンゼンスルホン酸アンモニウ
ム、特にＣ10〜Ｃ15−アルキル残基を持つ線状のアルキ
ルベンゼンスルホン酸第二ナトリウム；アルキルグリセ
ロールエーテルスルホン酸ナトリウム、特に獣脂油およ
びヤシ油から誘導される高級アルコールのエステル類；
ヤシ油脂肪酸モノグリセリド類の硫酸ナトリウム類およ
びスルホン酸ナトリウム類；高級（Ｃ8 〜Ｃ18）オキシ
アルキル化脂肪アルコールの硫酸エステルのナトリウム
塩およびアンモニウム塩、特にエチレンオキシドを用い
てオキシアルキル化されたもの；脂肪酸をイセチオン酸
でエステル化しそして次いで水酸化ナトリウムで中和し
た生成物；メチルタウリンの脂肪酸アミドのナトリウム
塩およびアンモニウム塩；アルカンモノスルホナート、
例えばα−オレフィン（Ｃ8 〜Ｃ20）と亜硫酸水素ナト
リウムとの反応から得られるものおよびパラフィンとＳ
Ｏ2 およびＣｌ2 との反応、続いての加水分解で得られ
るもの、この場合には種々のスルホン酸塩の混合物が生
じる；Ｃ7 〜Ｃ12−アルキル残基を持つジアルキルスル
ホコハク酸音とおよびジアルキルスルホコハク酸アンモ
ニウム；およびオレフィン、特にＣ10〜Ｃ20−α−オレ
フィンとＳＯ3 との反応および続いてのこの反応生成物
の加水分解で生じるオレフィンスルホン酸塩がある。有
利なアニオン性界面活性剤にはＣ15〜Ｃ18−アルキル残
基を持つアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび
Ｃ15〜Ｃ18−アルキル残基を持つアルキルエーテル硫酸
ナトリウムである。
２の炭素原子数のアルキル残基を持つ通例の水溶性有機
系アルカリ金属硫酸塩およびスルホン酸塩がある。ここ
でアルキルとは高級アリール残基のアルキル置換基を含
む。適するアニオン性界面活性剤の例にはアルキルスル
ホン酸ナトリウムおよびアルキルスルホン酸アンモニウ
ム、特に高級（Ｃ8 〜Ｃ18）アルコールをスルホン化す
ることによって得られるスルホン酸エステル；Ｃ9 〜Ｃ
20−アルキル残基を持つアルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムおよびアルキルベンゼンスルホン酸アンモニウ
ム、特にＣ10〜Ｃ15−アルキル残基を持つ線状のアルキ
ルベンゼンスルホン酸第二ナトリウム；アルキルグリセ
ロールエーテルスルホン酸ナトリウム、特に獣脂油およ
びヤシ油から誘導される高級アルコールのエステル類；
ヤシ油脂肪酸モノグリセリド類の硫酸ナトリウム類およ
びスルホン酸ナトリウム類；高級（Ｃ8 〜Ｃ18）オキシ
アルキル化脂肪アルコールの硫酸エステルのナトリウム
塩およびアンモニウム塩、特にエチレンオキシドを用い
てオキシアルキル化されたもの；脂肪酸をイセチオン酸
でエステル化しそして次いで水酸化ナトリウムで中和し
た生成物；メチルタウリンの脂肪酸アミドのナトリウム
塩およびアンモニウム塩；アルカンモノスルホナート、
例えばα−オレフィン（Ｃ8 〜Ｃ20）と亜硫酸水素ナト
リウムとの反応から得られるものおよびパラフィンとＳ
Ｏ2 およびＣｌ2 との反応、続いての加水分解で得られ
るもの、この場合には種々のスルホン酸塩の混合物が生
じる；Ｃ7 〜Ｃ12−アルキル残基を持つジアルキルスル
ホコハク酸音とおよびジアルキルスルホコハク酸アンモ
ニウム；およびオレフィン、特にＣ10〜Ｃ20−α−オレ
フィンとＳＯ3 との反応および続いてのこの反応生成物
の加水分解で生じるオレフィンスルホン酸塩がある。有
利なアニオン性界面活性剤にはＣ15〜Ｃ18−アルキル残
基を持つアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび
Ｃ15〜Ｃ18−アルキル残基を持つアルキルエーテル硫酸
ナトリウムである。
【００１８】アニオン性界面活性化合物と一緒に有利に
使用される適する非イオン性界面活性化合物の例には、
特にアルキレンオキシド（通例のエチレンオキシド）と
アルキルフェノール類（Ｃ5 〜Ｃ22−アルキル残基）と
の反応生成物、分子中に一般に５〜２５個のエチレンオ
キシド（ＥＯ）単位を持つ反応生成物；線状のまたは枝
分かれした脂肪族（Ｃ8 〜Ｃ18）第一または第二アルコ
ールとエチレンオキシドとの反応生成物（一般に６〜３
０のＥＯを持つ）およびプロピレンオキシドとエチレン
ジアミンとの反応生成物にエチレンオキシドを付加した
生成物がある。他の非イオン性界面活性化合物にはアル
キルポリグリコシド、長鎖の第三アミンオキシド、長鎖
の第三ホスフィンオキシドおよびジアルキルスルホキシ
ドがある。
使用される適する非イオン性界面活性化合物の例には、
特にアルキレンオキシド（通例のエチレンオキシド）と
アルキルフェノール類（Ｃ5 〜Ｃ22−アルキル残基）と
の反応生成物、分子中に一般に５〜２５個のエチレンオ
キシド（ＥＯ）単位を持つ反応生成物；線状のまたは枝
分かれした脂肪族（Ｃ8 〜Ｃ18）第一または第二アルコ
ールとエチレンオキシドとの反応生成物（一般に６〜３
０のＥＯを持つ）およびプロピレンオキシドとエチレン
ジアミンとの反応生成物にエチレンオキシドを付加した
生成物がある。他の非イオン性界面活性化合物にはアル
キルポリグリコシド、長鎖の第三アミンオキシド、長鎖
の第三ホスフィンオキシドおよびジアルキルスルホキシ
ドがある。
【００１９】両性界面活性化合物も本発明の組成物にお
いて同様に使用することができるが、多くの場合にはこ
れは高価であるので望ましくない。両性化合物を使用す
る場合には、アニオン性−および非イオン性界面活性物
質を主成分とする組成物において使用量は少量である。
本発明の組成物において石鹸を好ましくは２５重量％よ
り少ない量で使用することも可能である。石鹸は、非イ
オン界面活性剤または合成アニオン−と非イオン界面活
性剤との混合物と一緒に二成分（石鹸／非イオン界面活
性剤）−または三成分混合物において少量使用するのが
特に適している。使用される石鹸には、飽和および不飽
和のＣ10〜Ｃ24−脂肪酸またはそれの混合物の好ましく
はナトリウム塩およびあまり好ましくはないカリウム塩
がある。かゝる石鹸の量は泡立ちを制御するのに一般的
に十分である０．５〜２５重量％、０．５重量％〜５重
量％の比較的に僅かな量ある。約２％〜約２０％、特に
約５％〜約１０％の石鹸の割合がプラスの効果を示す。
これは特に硬水の場合に当てはまり、硬水では石鹸が追
加的なビルダーとして働く。
いて同様に使用することができるが、多くの場合にはこ
れは高価であるので望ましくない。両性化合物を使用す
る場合には、アニオン性−および非イオン性界面活性物
質を主成分とする組成物において使用量は少量である。
本発明の組成物において石鹸を好ましくは２５重量％よ
り少ない量で使用することも可能である。石鹸は、非イ
オン界面活性剤または合成アニオン−と非イオン界面活
性剤との混合物と一緒に二成分（石鹸／非イオン界面活
性剤）−または三成分混合物において少量使用するのが
特に適している。使用される石鹸には、飽和および不飽
和のＣ10〜Ｃ24−脂肪酸またはそれの混合物の好ましく
はナトリウム塩およびあまり好ましくはないカリウム塩
がある。かゝる石鹸の量は泡立ちを制御するのに一般的
に十分である０．５〜２５重量％、０．５重量％〜５重
量％の比較的に僅かな量ある。約２％〜約２０％、特に
約５％〜約１０％の石鹸の割合がプラスの効果を示す。
これは特に硬水の場合に当てはまり、硬水では石鹸が追
加的なビルダーとして働く。
【００２０】洗濯用洗剤および洗浄剤は一般にビルダー
も含有している。適するビルダーには、カルシウム結合
性物質、沈降剤、カルシウム特異イオン交換体（calciu
m-specific ion exchanger) およびそれらの混合物があ
る。カルシウム結合性物質の例にはポリ燐酸アルカリ金
属塩、例えばナトリウム−トリポリ燐酸塩；ニトリロ醋
酸およびそれの水溶性塩；カルボキシメチルオキシコハ
ク酸、エチレンジアミン四醋酸、オキシ二コハク酸、メ
リット酸、ベンゾポリカルボン酸、コハク酸のアルカリ
金属塩；およびポリアセタールカルボキシレート、例え
ば米国特許第４, １４４, ２２６号明細書および同第
４, １４６, ４９５号明細書に記載されている如きもの
がある。沈降剤の例にはオルト燐酸ナトリウム、炭酸ナ
トリウムおよび長鎖脂肪酸の石鹸がある。
も含有している。適するビルダーには、カルシウム結合
性物質、沈降剤、カルシウム特異イオン交換体（calciu
m-specific ion exchanger) およびそれらの混合物があ
る。カルシウム結合性物質の例にはポリ燐酸アルカリ金
属塩、例えばナトリウム−トリポリ燐酸塩；ニトリロ醋
酸およびそれの水溶性塩；カルボキシメチルオキシコハ
ク酸、エチレンジアミン四醋酸、オキシ二コハク酸、メ
リット酸、ベンゾポリカルボン酸、コハク酸のアルカリ
金属塩；およびポリアセタールカルボキシレート、例え
ば米国特許第４, １４４, ２２６号明細書および同第
４, １４６, ４９５号明細書に記載されている如きもの
がある。沈降剤の例にはオルト燐酸ナトリウム、炭酸ナ
トリウムおよび長鎖脂肪酸の石鹸がある。
【００２１】カルシウム特異イオン交換体の例には種々
の水溶性、結晶質または非晶質珪酸アルミニウムがあ
り、それのゼオライトが最も良く知られた例である。ビ
ルダー物質は５重量％〜８０重量％の量で存在していて
もよい。１０重量％〜６０重量％の量が有利である。洗
濯用洗剤および洗浄剤は、既に挙げた成分の他に、慣用
の添加物を、かゝる製品中に通常に存在する量で含有す
る。その例には泡形成剤、例えばアルカノールアミド
類、特にパーム核油脂酸およびヤシ油脂酸のモノエタノ
ールアミド類；消泡剤、例えばアルキル燐酸塩およびア
ルキルシリコーン類；再沈降防止剤および同様な助剤、
例えばナトリウム−カルボキシメチルセルロースおよび
−アルキルセルロースエーテルまたは置換アルキルセル
ロースエーテル；安定剤、例えばエチレンジアミン四醋
酸；繊維物質の繊維柔軟剤；無機塩、例えば硫酸ナトリ
ウム；および通例の通り僅かな量の蛍光物質、香料、酵
素、例えばプロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼおよび
アミラーゼ、殺菌剤および染料がある。本発明の漂白触
媒は沢山の製品で使用することができる。それらには繊
維用洗剤、繊維用漂白剤、表面洗浄剤、トイレットクリ
ーナー、自動食器洗機用洗浄剤および入れ歯洗浄剤があ
る。洗浄剤は固体の状態でもまたは液体の状態でもよ
い。
の水溶性、結晶質または非晶質珪酸アルミニウムがあ
り、それのゼオライトが最も良く知られた例である。ビ
ルダー物質は５重量％〜８０重量％の量で存在していて
もよい。１０重量％〜６０重量％の量が有利である。洗
濯用洗剤および洗浄剤は、既に挙げた成分の他に、慣用
の添加物を、かゝる製品中に通常に存在する量で含有す
る。その例には泡形成剤、例えばアルカノールアミド
類、特にパーム核油脂酸およびヤシ油脂酸のモノエタノ
ールアミド類；消泡剤、例えばアルキル燐酸塩およびア
ルキルシリコーン類；再沈降防止剤および同様な助剤、
例えばナトリウム−カルボキシメチルセルロースおよび
−アルキルセルロースエーテルまたは置換アルキルセル
ロースエーテル；安定剤、例えばエチレンジアミン四醋
酸；繊維物質の繊維柔軟剤；無機塩、例えば硫酸ナトリ
ウム；および通例の通り僅かな量の蛍光物質、香料、酵
素、例えばプロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼおよび
アミラーゼ、殺菌剤および染料がある。本発明の漂白触
媒は沢山の製品で使用することができる。それらには繊
維用洗剤、繊維用漂白剤、表面洗浄剤、トイレットクリ
ーナー、自動食器洗機用洗浄剤および入れ歯洗浄剤があ
る。洗浄剤は固体の状態でもまたは液体の状態でもよ
い。
【００２２】安定性および取り扱いの容易さの理由か
ら、漂白活性化物質を漂白触媒の他にバインダーを含有
する顆粒の状態で使用するのが有利である。かゝる顆粒
を製造する種々の方法が特許文献、例えばカナダ特許第
１，１０２，９６６号明細書、イギリス特許第１，５６
１，３３３号明細書、米国特許第４，０８７，３６９号
明細書、ヨーロッパ特許第２４０，０５７号明細書、同
第２４１，９６２号明細書、同第１０１，６３４号明細
書および同第６２，５２３号明細書に開示されている。
ら、漂白活性化物質を漂白触媒の他にバインダーを含有
する顆粒の状態で使用するのが有利である。かゝる顆粒
を製造する種々の方法が特許文献、例えばカナダ特許第
１，１０２，９６６号明細書、イギリス特許第１，５６
１，３３３号明細書、米国特許第４，０８７，３６９号
明細書、ヨーロッパ特許第２４０，０５７号明細書、同
第２４１，９６２号明細書、同第１０１，６３４号明細
書および同第６２，５２３号明細書に開示されている。
【００２３】本発明の漂白触媒を含有する顆粒は一般に
他の洗剤用成分、例えば酵素、および無機系過酸化物漂
白剤と一緒に洗濯用洗剤組成物に添加する。触媒顆粒が
添加された洗濯用洗剤組成物は、種々の方法で、例えば
乾燥した各成分を混合するか、押出成形するかまたは噴
霧乾燥することによって得ることができる。本発明の漂
白触媒は、別の有利な実施態様においては、洗濯用洗剤
に繊維織物および繊維物質のために大きな洗浄能力を与
えるために、漂白性過酸化化合物、例えば過硼酸ナトリ
ウムと併用する、非水性の液状洗剤のために特に適して
いる。ペースト状およびゼラチン状の洗剤も含むかゝる
非水性の液状洗剤は例えば米国特許第２，８６４，７７
０号明細書、同第２，９４０，９３８号明細書、同第
４，７７２，４１２号明細書、同第３，３６８，９７７
号明細書、イギリス特許第１，２０５，７１１号明細
書、同第１，３７０，３７７号明細書、同第１，２７
０，０４０号明細書、同第１，２９２，３５２号明細
書、同第２，１９４，５３６号明細書、ドイツ特許第
２，２３３，７７１号明細書およびヨーロッパ特許第２
８，８４９号明細書に記載されている。これらは固体相
が分散し得る非水性液状媒体の状態の組成物である。非
水性液状媒体は液状の界面活性物質、好ましくは非イオ
ン性界面活性物質、非極性の液状媒体、例えば液状パラ
フィン、極性溶剤、例えばポリオール類、例えばグリセ
ロール、ソルビトール、エチレングリコール、またはこ
れらと場合によっては低分子量の一価アルコール、例え
ばエタノールまたはイソプロパノールまたはそれらの混
合物との組み合わせがある。
他の洗剤用成分、例えば酵素、および無機系過酸化物漂
白剤と一緒に洗濯用洗剤組成物に添加する。触媒顆粒が
添加された洗濯用洗剤組成物は、種々の方法で、例えば
乾燥した各成分を混合するか、押出成形するかまたは噴
霧乾燥することによって得ることができる。本発明の漂
白触媒は、別の有利な実施態様においては、洗濯用洗剤
に繊維織物および繊維物質のために大きな洗浄能力を与
えるために、漂白性過酸化化合物、例えば過硼酸ナトリ
ウムと併用する、非水性の液状洗剤のために特に適して
いる。ペースト状およびゼラチン状の洗剤も含むかゝる
非水性の液状洗剤は例えば米国特許第２，８６４，７７
０号明細書、同第２，９４０，９３８号明細書、同第
４，７７２，４１２号明細書、同第３，３６８，９７７
号明細書、イギリス特許第１，２０５，７１１号明細
書、同第１，３７０，３７７号明細書、同第１，２７
０，０４０号明細書、同第１，２９２，３５２号明細
書、同第２，１９４，５３６号明細書、ドイツ特許第
２，２３３，７７１号明細書およびヨーロッパ特許第２
８，８４９号明細書に記載されている。これらは固体相
が分散し得る非水性液状媒体の状態の組成物である。非
水性液状媒体は液状の界面活性物質、好ましくは非イオ
ン性界面活性物質、非極性の液状媒体、例えば液状パラ
フィン、極性溶剤、例えばポリオール類、例えばグリセ
ロール、ソルビトール、エチレングリコール、またはこ
れらと場合によっては低分子量の一価アルコール、例え
ばエタノールまたはイソプロパノールまたはそれらの混
合物との組み合わせがある。
【００２４】固体相はビルダー、アルカリ物質、研磨剤
(abrasive substances) 、ポリマーおよび固体のイオン
界面活性物質、漂白剤、蛍光物質および他の慣用の固体
成分を含有していてもよい。以下の実施例によって本発
明を更に詳細に説明する。
(abrasive substances) 、ポリマーおよび固体のイオン
界面活性物質、漂白剤、蛍光物質および他の慣用の固体
成分を含有していてもよい。以下の実施例によって本発
明を更に詳細に説明する。
【００２５】
【実施例】例１： Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２−
ヒドロキシベンジリデン）−１，２−ジアミノエタン／
マンガン−錯塩 ２８．７ｇのサリチル酸アルデヒドを、１００ｍｌのイ
ソプロパノールに３９．２ｇのＮ−（２−ヒドロキシベ
ンジル）−１，２−ジアミノエタン［Ａ．Ｂｏｅｔｔｃ
ｈｅｒ 等、Ｚ．Ｎａｔｕｒｆｏｒｓｃｈ．４９ｂ，１
０８９〜１１００（１９９４）に従って製造］を溶解し
た溶液に添加し、この溶液を２時間還流する。生じる溶
液を冷却すると固体が生じ、そしてイソプロパノールで
の再結晶処理で４９．８ｇのＮ−（２−ヒドロキシベン
ジル）−Ｎ’−（２−ヒドロキシベンジリデン）−１，
２−ジアミノエタンを得る。
ヒドロキシベンジリデン）−１，２−ジアミノエタン／
マンガン−錯塩 ２８．７ｇのサリチル酸アルデヒドを、１００ｍｌのイ
ソプロパノールに３９．２ｇのＮ−（２−ヒドロキシベ
ンジル）−１，２−ジアミノエタン［Ａ．Ｂｏｅｔｔｃ
ｈｅｒ 等、Ｚ．Ｎａｔｕｒｆｏｒｓｃｈ．４９ｂ，１
０８９〜１１００（１９９４）に従って製造］を溶解し
た溶液に添加し、この溶液を２時間還流する。生じる溶
液を冷却すると固体が生じ、そしてイソプロパノールで
の再結晶処理で４９．８ｇのＮ−（２−ヒドロキシベン
ジル）−Ｎ’−（２−ヒドロキシベンジリデン）−１，
２−ジアミノエタンを得る。
【００２６】得られた化合物１．３５ｇを６０ｍｌのエ
タノールに溶解しそして１．２２ｇの醋酸マンガン（I
I）（４水和物）を少しずつ分けて添加する。沸点で２
時間攪拌した後に溶剤を、回転式蒸発器で水流ポンプ減
圧下に除き、残留物を熱いイソプロパノールで洗浄して
１．６ｇのＮ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−
（２−ヒドロキシベンジリデン）−１，２−ジアミノエ
タン／マンガン−錯塩を暗褐色の非晶質の固体の状態で
得る。
タノールに溶解しそして１．２２ｇの醋酸マンガン（I
I）（４水和物）を少しずつ分けて添加する。沸点で２
時間攪拌した後に溶剤を、回転式蒸発器で水流ポンプ減
圧下に除き、残留物を熱いイソプロパノールで洗浄して
１．６ｇのＮ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−
（２−ヒドロキシベンジリデン）−１，２−ジアミノエ
タン／マンガン−錯塩を暗褐色の非晶質の固体の状態で
得る。
【００２７】例２：Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−
Ｎ’−（２−ヒドロキシベンジリデン）−１，２−ジア
ミノエタン／マンガン−錯塩 Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２−ヒドロ
キシベンジリデン）−１，２−ジアミノエタン／マンガ
ン−錯塩を実施例１に記載の通りに合成するが、反応に
おいて醋酸マンガン（II）（４水和物）の代わりに醋酸
マンガン(III)（２水和物）を使用する。
Ｎ’−（２−ヒドロキシベンジリデン）−１，２−ジア
ミノエタン／マンガン−錯塩 Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２−ヒドロ
キシベンジリデン）−１，２−ジアミノエタン／マンガ
ン−錯塩を実施例１に記載の通りに合成するが、反応に
おいて醋酸マンガン（II）（４水和物）の代わりに醋酸
マンガン(III)（２水和物）を使用する。
【００２８】例３：Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−
Ｎ’−（２−ヒドロキシベンジリデン）−１，２−ジア
ミノシクロヘキサン／マンガン−錯塩 Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２−ヒドロ
キシベンジリデン）−１，２−ジアミノシクロヘキサン
／マンガン−錯塩を実施例１に記載に従って、Ｎ−（２
−ヒドロキシベンジル）−１、２−ジアミノシクロヘキ
サンから製造する。
Ｎ’−（２−ヒドロキシベンジリデン）−１，２−ジア
ミノシクロヘキサン／マンガン−錯塩 Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２−ヒドロ
キシベンジリデン）−１，２−ジアミノシクロヘキサン
／マンガン−錯塩を実施例１に記載に従って、Ｎ−（２
−ヒドロキシベンジル）−１、２−ジアミノシクロヘキ
サンから製造する。
【００２９】例４：Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−
Ｎ’−（２−ヒドロキシベンジリデン）−Ｎ−メチル−
１，２−ジアミノエタン／マンガン−錯塩 ８．８７ｇの硫酸ジメチルを、１６．２ｇのＮ−（２−
ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２−ヒドロキシベンジ
リデン）−１，２−ジアミノエタン、１０．１ｇの炭酸
水素ナトリウム、６０ｍｌの水および６０ｍｌの醋酸エ
チルより成る溶液に室温で２０分に渡って滴加する。こ
の混合物を２．５時間連続的に攪拌した後に、３０ｍｌ
の２５％濃度アンモニア水溶液を添加しそしてこの混合
物を１時間放置する。次いでこの混合物を塩酸を用いて
ｐＨ８に調整し、沈殿する固体を濾別しそして少量の醋
酸エチルで洗浄する。一緒にした濾液の有機相を分離除
去し、水性相を各６０ｍｌの醋酸エチルで２度抽出処理
し、そして一緒にした相を硫酸ナトリウムで乾燥する。
減圧下に溶剤を除去しそしてエタノールで再結晶処理し
た後に、黄色の結晶質固体の状態で１０．４ｇのＮ−
（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２−ヒドロキシ
ベンジリデン）−Ｎ−メチル−１，２−ジアミノエタン
が得られる。
Ｎ’−（２−ヒドロキシベンジリデン）−Ｎ−メチル−
１，２−ジアミノエタン／マンガン−錯塩 ８．８７ｇの硫酸ジメチルを、１６．２ｇのＮ−（２−
ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２−ヒドロキシベンジ
リデン）−１，２−ジアミノエタン、１０．１ｇの炭酸
水素ナトリウム、６０ｍｌの水および６０ｍｌの醋酸エ
チルより成る溶液に室温で２０分に渡って滴加する。こ
の混合物を２．５時間連続的に攪拌した後に、３０ｍｌ
の２５％濃度アンモニア水溶液を添加しそしてこの混合
物を１時間放置する。次いでこの混合物を塩酸を用いて
ｐＨ８に調整し、沈殿する固体を濾別しそして少量の醋
酸エチルで洗浄する。一緒にした濾液の有機相を分離除
去し、水性相を各６０ｍｌの醋酸エチルで２度抽出処理
し、そして一緒にした相を硫酸ナトリウムで乾燥する。
減圧下に溶剤を除去しそしてエタノールで再結晶処理し
た後に、黄色の結晶質固体の状態で１０．４ｇのＮ−
（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２−ヒドロキシ
ベンジリデン）−Ｎ−メチル−１，２−ジアミノエタン
が得られる。
【００３０】２．１３ｇのこの化合物を２５ｍｌのエタ
ノールに溶解した溶液に１．８４ｇの醋酸マンガン（I
I）（４水和物）を少しずつ分けて添加し、そしてこの
混合物を２時間還流する。反応溶液を冷却した後に溶剤
を減圧下に除いて、Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−
Ｎ’−（２−ヒドロキシベンジリデン）−Ｎ−メチル−
１，２−ジアミノエタン／マンガン−錯塩を残留物から
塩化メチレンで抽出処理して、３．０１ｇの黒褐色の結
晶を得る。
ノールに溶解した溶液に１．８４ｇの醋酸マンガン（I
I）（４水和物）を少しずつ分けて添加し、そしてこの
混合物を２時間還流する。反応溶液を冷却した後に溶剤
を減圧下に除いて、Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−
Ｎ’−（２−ヒドロキシベンジリデン）−Ｎ−メチル−
１，２−ジアミノエタン／マンガン−錯塩を残留物から
塩化メチレンで抽出処理して、３．０１ｇの黒褐色の結
晶を得る。
【００３１】以下の金属錯塩も同様な方法で製造する。
これらの金属錯塩がコバルトまたは鉄を含有している場
合には、化合物は醋酸コバルト（II）または醋酸鉄（I
I）から製造する：例５： Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（３，
５−ジ第三ブチル−２−ヒドロキシベンジリデン）−
１，２−ジアミノエタン／マンガン−錯塩例６： Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（４−
ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンジリデン）−１，
２−ジアミノエタン／マンガン−錯塩例７： Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンジリデン）−１，２−ジ
アミノエタン／マンガン−錯塩例８： Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２−
ヒドロキシ−３−メトキシベンジリデン）−１，２−ジ
アミノエタン／マンガン−錯塩例９： Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２−
ヒドロキシ−５−ニトロベンジリデン）−１，２−ジア
ミノエタン／マンガン−錯塩例１０： Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−
（３，５−ジ第三ブチル−２−ヒドロキシベンジリデ
ン）−１，２−ジアミノシクロヘキサン／マンガン−錯
塩例１１： Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−
（３，５−ジ第三ブチル−２−ヒドロキシベンジリデ
ン）−Ｎ−メチル−１，２−ジアミノエタン／マンガン
−錯塩例１２： Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンジリデン）−Ｎ−メチ
ル−１，２−ジアミノエタン／マンガン−錯塩例１３： Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２
−ヒドロキシベンジリデン）−１，２−ジアミノエタン
／コバルト−錯塩例１４： Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−
（３，５−ジ第三ブチル−２−ヒドロキシベンジリデ
ン）−１，２−ジアミノエタン／コバルト−錯塩例１５： Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２
−ヒドロキシ−５−ニトロベンジリデン）−１，２−ジ
アミノエタン／コバルト−錯塩例１６： Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２
−ヒドロキシベンジリデン）−１，２−ジアミノエタン
／鉄−錯塩例１７： Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−
（３，５−ジ第三ブチル−２−ヒドロキシベンジリデ
ン）−１，２−ジアミノエタン／鉄−錯塩例１８： Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２
−ヒドロキシ−５−ニトロベンジリデン）−１，２−ジ
アミノエタン／鉄−錯塩漂白試験： 漂白用組成物を、対照用洗剤ＷＭＰ[Waesche
reiforschungsinstitut(洗剤研究所) Krefeld の２００
ｍｌの水溶液、ドイツ硬度１５°の水１Ｌ当り５ｇ］、
１５０ｍｇの過硼酸ナトリウム１水和物、５０ｍｇのテ
トラエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）および２ｍｇの相応
する触媒を一緒にすることで製造する。この組成物を使
用して、標準的な汚れの布試験体（木綿製；ＢＣ−１お
茶または１０Ｐパプリカ；( 洗剤研究所) Krefeld ）を
使用して、Ｌｉｎｉｔｅｓｔ装置（Ｈｅｒａｅｕｓ）で
４０℃の温度の等温洗浄条件で処理する。３０分の洗浄
時間の後に、布試験体を水で濯ぎ、乾燥しそしてアイロ
ンをかける。次に漂白効果を白色度測定装置（ＥＬＲＥ
ＰＨＯ ２０００、製造元：Ｄａｔａｃｏｌｏｒ）を用
いて漂白した後に、反射装置で差ΔＲ(CAT-TAED)を測定
することによって漂白効果の程度を測る。このΔＲ
(CAT-TAED)値と漂白していない対照試験で測定されるΔ
Ｒ(T AED)値とから表１（ＢＣ−１お茶での標準的な汚
れ）および表２（１０Ｐパプリカでの標準的汚れ）に掲
載したΔΔＲ値を算出する。これは触媒の添加によって
達成される漂白作用の改善の直接的な目安である： ΔΔＲ＝ΔＲ(CAT-TAED)−ΔＲ(TAED) 本発明の錯塩の他の有利な性質は色への害が少ないこと
および繊維への害が少ないことである。
これらの金属錯塩がコバルトまたは鉄を含有している場
合には、化合物は醋酸コバルト（II）または醋酸鉄（I
I）から製造する：例５： Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（３，
５−ジ第三ブチル−２−ヒドロキシベンジリデン）−
１，２−ジアミノエタン／マンガン−錯塩例６： Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（４−
ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンジリデン）−１，
２−ジアミノエタン／マンガン−錯塩例７： Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンジリデン）−１，２−ジ
アミノエタン／マンガン−錯塩例８： Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２−
ヒドロキシ−３−メトキシベンジリデン）−１，２−ジ
アミノエタン／マンガン−錯塩例９： Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２−
ヒドロキシ−５−ニトロベンジリデン）−１，２−ジア
ミノエタン／マンガン−錯塩例１０： Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−
（３，５−ジ第三ブチル−２−ヒドロキシベンジリデ
ン）−１，２−ジアミノシクロヘキサン／マンガン−錯
塩例１１： Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−
（３，５−ジ第三ブチル−２−ヒドロキシベンジリデ
ン）−Ｎ−メチル−１，２−ジアミノエタン／マンガン
−錯塩例１２： Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンジリデン）−Ｎ−メチ
ル−１，２−ジアミノエタン／マンガン−錯塩例１３： Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２
−ヒドロキシベンジリデン）−１，２−ジアミノエタン
／コバルト−錯塩例１４： Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−
（３，５−ジ第三ブチル−２−ヒドロキシベンジリデ
ン）−１，２−ジアミノエタン／コバルト−錯塩例１５： Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２
−ヒドロキシ−５−ニトロベンジリデン）−１，２−ジ
アミノエタン／コバルト−錯塩例１６： Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２
−ヒドロキシベンジリデン）−１，２−ジアミノエタン
／鉄−錯塩例１７： Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−
（３，５−ジ第三ブチル−２−ヒドロキシベンジリデ
ン）−１，２−ジアミノエタン／鉄−錯塩例１８： Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ’−（２
−ヒドロキシ−５−ニトロベンジリデン）−１，２−ジ
アミノエタン／鉄−錯塩漂白試験： 漂白用組成物を、対照用洗剤ＷＭＰ[Waesche
reiforschungsinstitut(洗剤研究所) Krefeld の２００
ｍｌの水溶液、ドイツ硬度１５°の水１Ｌ当り５ｇ］、
１５０ｍｇの過硼酸ナトリウム１水和物、５０ｍｇのテ
トラエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）および２ｍｇの相応
する触媒を一緒にすることで製造する。この組成物を使
用して、標準的な汚れの布試験体（木綿製；ＢＣ−１お
茶または１０Ｐパプリカ；( 洗剤研究所) Krefeld ）を
使用して、Ｌｉｎｉｔｅｓｔ装置（Ｈｅｒａｅｕｓ）で
４０℃の温度の等温洗浄条件で処理する。３０分の洗浄
時間の後に、布試験体を水で濯ぎ、乾燥しそしてアイロ
ンをかける。次に漂白効果を白色度測定装置（ＥＬＲＥ
ＰＨＯ ２０００、製造元：Ｄａｔａｃｏｌｏｒ）を用
いて漂白した後に、反射装置で差ΔＲ(CAT-TAED)を測定
することによって漂白効果の程度を測る。このΔＲ
(CAT-TAED)値と漂白していない対照試験で測定されるΔ
Ｒ(T AED)値とから表１（ＢＣ−１お茶での標準的な汚
れ）および表２（１０Ｐパプリカでの標準的汚れ）に掲
載したΔΔＲ値を算出する。これは触媒の添加によって
達成される漂白作用の改善の直接的な目安である： ΔΔＲ＝ΔＲ(CAT-TAED)−ΔＲ(TAED) 本発明の錯塩の他の有利な性質は色への害が少ないこと
および繊維への害が少ないことである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１０年７月１７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 ｛式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は互いに無関係に
水素原子、Ｃ1 〜Ｃ10−アルキル−、シクロアルキル−
またはアリール基であり、 Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 は互いに無関係に水素原
子、Ｃ1 〜Ｃ30−アルキル−、シクロアルキル−または
アリール基、Ｃ1 〜Ｃ4 −アルコキシ基、 置換されたまたは非置換のアミノ−またはアンモニウム
基、ハロゲン原子、 スルホ基、カルボキシル基または式−（ＣＨ2 ）r −Ｃ
ＯＯＨ、−（ＣＨ2）r −ＳＯ3 Ｈ、−（ＣＨ2 ）r −
ＰＯ3 Ｈ2 、−（ＣＨ2 ）l −ＯＨ（式中、ｒおよびｌ
は０〜４の整数である。）で表される基であり、そして
規定したこれらの酸基は塩の状態で存在していてもよ
く、そしてＡはＣ2 〜Ｃ4 −アルキレン−、Ｃ5 〜Ｃ10
−シクロアルキレンまたはアリーレン基である。｝で表
されるリガンドである。］で表される化合物。
水素原子、Ｃ1 〜Ｃ10−アルキル−、シクロアルキル−
またはアリール基であり、 Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 は互いに無関係に水素原
子、Ｃ1 〜Ｃ30−アルキル−、シクロアルキル−または
アリール基、Ｃ1 〜Ｃ4 −アルコキシ基、 置換されたまたは非置換のアミノ−またはアンモニウム
基、ハロゲン原子、 スルホ基、カルボキシル基または式−（ＣＨ2 ）r −Ｃ
ＯＯＨ、−（ＣＨ2）r −ＳＯ3 Ｈ、−（ＣＨ2 ）r −
ＰＯ3 Ｈ2 、−（ＣＨ2 ）l −ＯＨ（式中、ｒおよびｌ
は０〜４の整数である。）で表される基であり、そして
規定したこれらの酸基は塩の状態で存在していてもよ
く、そしてＡはＣ2 〜Ｃ4 −アルキレン−、Ｃ5 〜Ｃ10
−シクロアルキレンまたはアリーレン基である。｝で表
されるリガンドである。］で表される化合物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 7/54 Ｃ１１Ｄ 7/54 Ｄ２１Ｃ 9/16 Ｄ２１Ｃ 9/16
Claims (1)
- 【請求項１】 式１ ［Ｌn Ｍm Ｘp ］z Ｙq （１） ［式中、Ｍ は酸化段階II、III 、IV、Ｖおよび／また
はVIのマンガンまたは酸化段階IIおよび／またはIII の
コバルトまたは酸化段階IIおよび／またはIIIの鉄であ
り、 Ｘ は配位基または橋掛け基であり、 Ｙ は存在する電荷ｚに釣り合う相応する化学量論量の
対イオンであり、その際に金属錯塩の電荷としてｚは
正、０または負であり、 ｎおよびｍ は互いに無関係に１〜４の整数であり、 ｐ は０〜１５の整数であり、 ｑ はｚ÷（Ｙの電荷）であり，Ｌ は式（２） 【化１】 ｛式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は互いに無関係に
水素原子、Ｃ1 〜Ｃ10−アルキル−、シクロアルキル−
またはアリール基であり、 Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 は互いに無関係に水素原
子、Ｃ1 〜Ｃ30−アルキル−、シクロアルキル−または
アリール基、Ｃ1 〜Ｃ4 −アルコキシ基、 置換されたまたは非置換のアミノ−またはアンモニウム
基、ハロゲン原子、 スルホ基、カルボキシル基または式−（ＣＨ2 ）r −Ｃ
ＯＯＨ、−（ＣＨ2）r −ＳＯ3 Ｈ、−（ＣＨ2 ）r −
ＰＯ3 Ｈ2 、−（ＣＨ2 ）l −ＯＨ（式中、ｒおよびｌ
は０〜４の整数である。）で表される基であり、そして
規定したこれらの酸基は塩の状態で存在していてもよ
く、そしてＡはＣ2 〜Ｃ4 −アルキレン−、Ｃ5 〜Ｃ10
−シクロアルキレンまたはアリーレン基である。｝で表
されるリガンドである。］で表される化合物。 ２．ＸがＦ- 、Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、ＳＣＮ- 、ＯＨ- 、Ｏ
2 2- 、Ｏ2-、Ｏ2 - 、 ＨＯＯ- 、Ｒ9 ＯＯ- 、Ｈ2 Ｏ、ＳＨ- 、ＣＮ- 、ＯＣ
Ｎ- 、Ｓ2-、Ｎ3 - 、 ＮＨ3 、ＮＲ9 3、ＮＲ9 2 - 、Ｒ9 Ｏ- 、Ｒ9 ＣＯＯ- 、
Ｒ9 ＳＯ3 - およびＲ9 ＳＯ4 - であり、その際にＲ9
はいずれの場合にも水素原子、Ｃ1 〜Ｃ8 −アルキル
−、シクロアルキル−またはＣ6 〜Ｃ18−アリール基で
ある請求項１の式１に記載の化合物。 ３．対イオンＹがＦ- 、Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、ＮＯ3 - 、Ｃ
ｌＯ4 - 、ＳＣＮ- 、ＰＦ6 - 、Ｒ9 ＳＯ4 - 、Ｒ9 Ｃ
ＯＯ- 、Ｒ9 ＳＯ3 - 、ＢＦ4 - 、ＢＰｈ4 -、ＳＯ3
2- およびＳＯ4 2- ；Ｌｉ+ 、Ｎａ+ 、Ｋ+ 、Ｍｇ2+、
Ｃａ2+、Ａｌ3+、ＮＨ4 + 、Ｒ9 ＮＨ3 + 、Ｒ9 2ＮＨ2
+ 、Ｒ9 3ＮＨ4 + およびＲ9 4Ｎ+ でありそしてＲ9 は請
求項２に規定した通りである請求項１に記載の式１の化
合物。 ４．Ａがエチレン基またはシクロヘキシレン基である請
求項１に記載の式１の化合物。 ５．Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 は
水素原子でありそしてＲ5 はＣ1 〜Ｃ4 −アルキル、Ｃ
1 〜Ｃ4 −アルコキシまたは置換されたまたは非置換の
アミノ−またはアンモニウム基である請求項１〜３のい
ずれか一つに記載の化合物。 ６．Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 は
水素原子でありそしてＲ5 はジ−Ｃ1 〜Ｃ4 −アルキル
アミノ基である請求項１に記載の式１の化合物。 ７．Ｍが酸化段階II、III 、IV、ＶまたはVIのマンガン
であり、ｍおよびｎがそれぞれ１でありそしてｐが０〜
３の整数である請求項１に記載の式１の化合物。 ８．Ｍが酸化段階IIまたはIII のマンガンであり、ｍお
よびｎがそれぞれ１でありそしてｐが０〜３の整数であ
る請求項１に記載の式１の化合物。 ９．Ｍが酸化段階II、III 、IV、Ｖおよび／またはVIの
マンガンであり、ｍが２であり、ｎが１または２であり
そしてｐが０〜5 の整数である請求項１に記載の式１の
化合物。 １０．Ｍが酸化段階IIおよび／またはIII のマンガンで
あり、ｍは２であり、ｎが１または２でありそしてｐが
０〜5 の整数である請求項１に記載の式１の化合物。 １１．Ｍが酸化段階IIまたはIII のコバルトであり、ｍ
およびｎがそれぞれ１でありそしてｐが０〜３の整数で
ある請求項１に記載の式１の化合物。 １２．Ｍが酸化段階IIまたはIII のコバルトであり、ｍ
およびｎがそれぞれ１でありそしてｐが０である請求項
１に記載の式１の化合物。 １３．請求項１に記載の式１の化合物を漂白触媒および
酸化触媒として用いる方法。 １４．請求項１に記載の式１の化合物を洗濯用洗剤およ
び洗浄剤においておよび繊維および紙の漂白の際に漂白
触媒および酸化触媒として用いる方法。
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