JPH0317197A - 漂白活性化及び漂白組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は改良された漂白活性化及び漂白組成物に関する
。より詳しくは、本発明は、低温〜中温、例えば２０°
Ｃ〜５０℃で広範な種類の汚れの繊維織物及び編物に対
して効果的及び効率的な総合的漂白性能を提供する新規
の漂白組成物及び／又は洗剤組成物に関する。

背景及び従来技術 高温での洗雇用の洗剤漂白組成物は、当業界で十分公知
である。漂白剤として、該組成物は通常、過ホウ酸，過
炭酸．過燐酸及び過珪酸の各アルカリ金属塩を含む過酸
化水素化物、過酸化尿素等のような水溶液中に過酸化水
素を遊離させる過酸化物化合物を含む。これらの漂白剤
は、高温、即ち８０℃から沸点までの漂白液で有効であ
るに過ぎない。

過酸化物漂白化合物の漂白活性は、しばしば漂白活性化
剤（ｂｌｅａｃｈ　ａｃｌｉｗａｊｏ＋）としても呼称
されるペルオキシ酸漂白剤前駆体を用いることにより、
低い洗濯温度、例えば４０〜６０℃で有効となるように
改良することができることは公知である。

多数の物質が、有効な漂白活性化剤として当業界で開示
されている。

英国特許第８３６．９８８号及び８６４，７９８号（υ
ＩＩＩＬＥＶＥＲ）は、この技術を明らかにする分野に
おける初期特許の例である。それらは、ｐ−アセトキシ
ベンゼンスルホン酸ナ１・リウム（ＳＡＢＳ）及びフェ
ノールスルホン酸ナトリウム（ＳＢＯＢＳ）のベンゾイ
ルエステルを含む数種類のエステルを開示している。

この分野における別の初期特許としては英国特許第８５
５．　７３５号があるが、これは一般に最も広く用いら
れるＮ，　Ｎ，　Ｎ’　Ｎ’−テトラアセチルエチレン
ジアミン（ＴＡＥＤ）が属する広範な種類の「アシルオ
ルガノアミド」を開示している。

ＤｅｔｅｒｇｅｎｌＡｇｅ中のＡｌｌａｎ　Ｈ．　Ｇｉ
ｌｂｅｒｌによる一連の記事（１９６７年　６月、１８
〜２０頁．　１９６７年　７月，３０〜３３頁及び１９
６７年　８月，２６、２７及び６７頁）は、さらに種々
の漂白活性化剤化合物類を開示している。

漂白活性化剤を開示するさらに最近の特許としては、例
えば欧州特許出願第０．　１２０．　５９１号、第０．
　１７４，　１３２号及び第ＩＩ．　１８５，　５２２
号、並びに米国特許第４，　４１２，　９３４号、第４
，　２４８．　９２８号、第４．　１２６，　５７３号
及び第４，　１（１０），　０９５号が挙げられる。

一般に、漂白活性化剤として提案され、使用されてきた
物質は、漂白液中で過酸化物漂白剤により生戊される過
酸化水素のベルヒドロキシド陰イオン（（１０）１−１
−）と反応して、過酸化物渾白剤単独よりも反応性が高
いペルオキシ酸を形成し、６０℃以下の漂白液温度で漂
白する有機化合物である。化学反応機構が存在すれば、
漂白活性化剤の有効性は溶解度、反応性、ｐＫａ，及び
生成ペルオキシ酸の種類といった因子によって決定され
るし、また、全ての漂白活性化剤が個々の汚れに対して
等しく十分に働くわけではないということは容易に理解
される。例えば、ある特定のべルオキシ酸前駆体一過酸
化水素の組み合わせにより効果的に除去される特定の種
類の汚れが、別のべルオキシ酸前駆体／Ｈ２０２系によ
って効果的に除去可能であるとは限らない。家庭及び産
業上の洗濯実施に際しては多くの種類の汚れに遭遇する
ため、全ての種類の漂白可能な汚れやしみに有効である
単一の漂白活性化剤はない。家庭におけるしみは親水性
成分及び疎水性成分を含む。

漂白系を組み合わせることにより広範囲のしみ及び汚れ
に対し繊維織物上での総合的漂白性能を改良するために
種々の試みがなされてきたが、このような試みでは、一
般に、限定的な成功及び／又は特定の欠点が生じただけ
であった。

洗濯温度の継続的低下傾向によってさらに、４０℃及び
それ以下の温度で実際に効力を有する過酸化物漂白剤に
対する不断の必要性が生じてきた。

欧州特許出願第０．　１０５，　６９０号は、ペルオキ
シカルボン酸及びハロゲン化芳香族スルホニル漂白活性
化剤から或る漂白組成物を開示しているが、これらは反
応して、漂白化学種としてアシルペルスルホネートを生
成すると考えられる。

欧州特許出願第０．　１０６．　５８４号（１１ＡＲＴ
ＭＡＮに対する米国特許第４，　６７１．　８９１号と
同じ）は、ハロゲン化ペルオキシ安息香酸とカルボニル
炭素原子を含む漂白活性化剤との混合物（これらはジア
シルペルオキシドを形或する）、又はジペルオキシドデ
カンニ酸のようなペルオキシカルボン酸と長鎖アシルを
含有する漂白活性化剤との混合物（これらはジアシルペ
ルオキシドを形成する）を含有する漂白組戊物を開示し
ている。

欧州特許出願第０．　２５７．　７（１０）号明細書（
ＵＮＩＬＥＶＦＩｌ）は、過化合物（ｐｅｒｃｏｍｐｏ
ｕｎｄ）及び、ＴＡＥＤとノナノイルオキシベンゼンス
ルホン酸ナトリウムとの混合物を含有する漂白剤系の使
用を開示している。

欧州特許出願第０．　０６８．　５４７号明細書（　Ｐ
ＲＯＣＴＥＩＩ＆　ＧＡＭＢＬＥ）は、親水性及び疎水
性ペルオキシ酸漂白剤の混合物を含有する洗濯用漂白剤
組成物を開示しているが、典型的な具体例は、過ラウリ
ン酸とジペルオキシドデカンニ酸との混合物である。

依然として、これらの従来技術の漂白系の性能は理想か
らはほど遠く、ジアシルペルオキシドは少なくとも疑わ
しいし、またハロゲン化スルホニルは比較的不安定な傾
向がある。

発明の説明 本発明は、４０℃又はそれ以下の漂白液温度で良好なバ
ックグラウンド白色度（　ｂｘｅｋｇｒｏｕｎｄｖｈＮ
ｅｎｅ目）を与える広範囲のタイプの汚れを取り除くの
に非常に有効な改良された漂白組戊物を提供する。

過酸化物漂白化合物と、 ｉ）疎水性ペルオキシ酸漂白剤前駆体及び１１）陽イオ
ン性又は両性ペルオキシ酸漂白剤前駆体の混合物を含む
漂白活性化剤系とを包含する漂白組成物は、４０℃又は
それ以下の漂白液温度で良好なバックグラウンド白色度
を与え、広範囲のタイプの汚れを取り除くに際して非常
に有効であることが判明している。

或いは、一態様において、本発明は、 ｉ）疎水性ペルオキシ酸漂白剤前駆体及びｉ）陽イオン
性又は両性ペルオキシ酸漂白剤前駆体の混合物を含有す
る、過酸化物漂白化合物と一績に使用するための漂白活
性化剤系を提供する。

別の態様では、本発明は、疎水性ペルオキシ酸漂白剤前
駆体と陽イオン性又は両性ペルオキシ酸漂白剤前駆体と
の混合物を含む漂白活性化剤系及び過酸化物漂白化合物
から成る漂白組成物を提供する。

したがって、本発明の漂白組成物は、水性媒質中に溶解
して疎水性及び陽イオン性ペルオキシ酸の混合物を与え
るものである。

これらの各ペルオキシ酸は溶解時にその場で形成される
のが好ましいけれども、漂白組成物中にそれ自体を取り
込ませることも可能である。

したがって、本発明は、以下の混合物：（０疎水性ペル
オキシ酸漂白剤前駆体と陽イオン性又は両性ペルオキシ
酸漂白剤前駆体との混合物； （ｂ）疎水性ペルオキシ酸漂白剤前駆体と陽イオン性ペ
ルオキシ酸との混合物； （ｅ）疎水性ペルオキシ酸と陽イオン性又は両性ペルオ
キシ酸漂白剤前駆体との混合物；並びに（ｄ）疎水性ペ
ルオキシ酸と陽イオン性ペルオキシ酸との混合物 のいずれかを含有する漂白組成物を包含する。

非常に好ましい実施態様では、本発明の漂白組成物は洗
剤組成物である。

ペルオキシ酸と全く同じように、漂白活性剤は、１）親
水性活性又は２）疎水性活性又は３）中間の活性を有す
るものに分類することができる。

親水性活性を有する漂白活性化剤（親水性ペルオキシ酸
前駆体）は、紅茶、果汁、ワイン等のような親水性の漂
白可能な汚れに有効である。

疎水性活性を有する漂白機活性化剤（疎水性ペルオキシ
酸前駆体）は、皮脂及び一般的な身体の汚れ（これらは
脂肪酸／トリグリセリドをベースとしている）、リコビ
ン及びカロチン（これらは、例えばトマト及びスパゲッ
ティソース中のオレンジ色色素である）を含むケチャッ
プ及びソースによる汚れのような疎水性の漂白可能な汚
れに有効である。

中間的な漂白活性化剤は、親水性活性と疎水性活性を共
に有するが、その活性度は　１）又は２）の区分の漂白
活性化剤よりも低い。

疎水性ペルオキシ酸前駆体 本発明に用いる疎水性ペルオキシ酸漂白活性化剤は、過
酸化水素の供給源、例えば過ホウ酸ナトリウムのような
過酸化物化合物を含むアルカリ性溶液中でペルオキシ酸
を生じさせるカルボニル基を含有する反応性有機化合物
として定義されるが、この親酸（ｐｓ＋ｅｕｊ　ｉｃｉ
ｄ）は１．６〜４．５の　ＩＢＰ値（ここでＰはオクタ
ノール／水の分配係数である）を示す。

疎水性は、親酸の　ｌｏｇＰ値の低下に伴なって減少す
る。親酸の　ｌｏｇＰ値が１．６を下まわるペルオキシ
酸漂白剤前駆体は、過度に親水性になるので不適当であ
る。大きい値の　ｌｏｇＰは前駆体一過酸の溶解性によ
る制限を受け、４．５を上まわる　ＩＯＩＰを有するペ
ルオキシ酸漂白活性化剤は実用には余り適していない。

本明細書中に記載の有用な疎水性ペルオキシ酸漂白剤前
駆体は、一般式； ０ ［式中、Ｒは直鎖又は分枝鎖の、場合により置換された
炭素数６〜２０のアルキル基又はアルキレン基、総炭素
数１０〜２２の置換もしくは未置換の芳香族基、環式ア
ルキル基又は複素環式基であり；ｎは０〜ｌの整数であ
り；ｍはｌ〜５の整数であり；Ｌは電子吸引効果を発揮
する任意の適当な離脱基であり得るが、この場合Ｌ上に
形成される陰イオンの共役酸は約４〜約１３の範囲のｐ
Ｋａを有するが、これは過化合物の加水分解（ｐｅ『−
ｈ７ｄ＋ｏｌｌｓｉｓ）時に式： Ｏ ／ Ｒ　　（０）　　　−Ｃ−（１０）Ｈ ｎ のべルオキシ酸を生じる］を有する化合物が挙げられる
。

好ましい疎水性ペルオキシ酸前駆体は、上記（１）式の
ものであるが、この場合Ｒは上記と同義であり、Ｌは： （式中、Ｒ１よ炭素数が５〜約１７のアルキル基であり
，Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル鎖であり；Ｒ３はＨ又
はＲ７　，並びに２はＨ又は可溶性基である。Ｚが可溶
性基である場合、これはーＳＯ３−Ｍ＋　；＋　　　３ −Ｃｏ　−Ｍ”　　；−ｓｏ　−Ｍ”　　；−Ｎ　　（
Ｒ　＞３ｘ−　　；２４ ＮＯ２　；一ｏＨ及びＯ　Ｎ（Ｒ２）２、並びにこれら
の混合物から選択してもよいが、ここでＭ″″は前駆体
に溶解性を与える陽イオンであり、Ｘ−は前駆体に溶解
性を与える陰イオンである。

好ましい可溶性基は　ー８　０　３−　Ｎｆ　”　　及
びＣ０２〜Ｍ＋であって、Ｍは好ましくはナトリウム又
はカリウムである）から選択される。

特に好ましい疎水性ペルオキシ酸前駆体は、（１）式（
式中、Ｒは炭素数８〜１８の直鎖又は分枝鎖アルキル基
であり、Ｌは芳香族環を含み、好ましくはｎ＝０および
ｍ＝ｌ〜２である）のものである。適当な疎水性ペルオ
キシ酸前駆体の特定例としては：ｐ一線状オクタノイル
オキシベンゼンスルホン酸ナトリウム又はカリウム：ｐ
一線状ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム
又はカリウム（ＳＮＯＢＳ）　；　　３，　５．　５−
トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナ１
：リウム又はカリウム（ＳＴＨＯＩＩＳ）　　；　　４
一ノナノイルオキシ安息香酸ナトリウム又はカリウム：
　１−メトキシ２−デカノイルオキシベンゼン−４−ス
ルホン酸ナトリウム又はカリウム；及び１−メチル−２
−ノナノイルオキシベンゼン−４−スルホン酸ナトリウ
ム又はカリウムが挙げられる。疎水性ペルオキシ酸前駆
体の他の具体例は、欧州特許出願第０．　０９８．　０
２１号及び欧州特許出願第０．　１２０．　５９１号明
細書に開示されている。

陽イオン性又は両性ペルオキシ酸前駆体陽イオン性又は
両性ペルオキシ酸漂白剤前駆体は、それらの分子構造に
結合された少なくとも１つの陽イオン基を有する漂白剤
前駆体として定義される。例えば、それらの前駆体とし
ては一般式：（式中、Ｒ，　、Ｒ２及びＲ３の各々は、
場合により置換されたアルキル、アルケニル、アルキニ
ル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルカリル、
アリール、フェニル、ヒドロキシアルキル、１〜総数２
４個の炭素原子を含有するポリオキシアルキレン及びＲ
４０ＣＯＬから成る群から選択される基であるか； あるいはＲｒＳＲｘ及びＲ３のうちの２つ又はそれ以上
がＱ原子と一緒に場合により置換されたＱ一含有複素環
式環系を形成するか； あるいはＲＩＳＲ２及びＲ３のうちの２つがＲ４の及び
Ｑ原子と一緒に場合により置換されたＱ一含有複素環式
環系を形成シ，； Ｑは窒素又は燐であり； Ｒ４（Ｒ＋及び／又はＲ２及び／又はＲ，と一緒に複素
環式環系を形成しない場合）は、炭素数１〜２０のアル
キレン、シクロアルキレン、アルキレンフエニレン、フ
エニレン、アリーレン、及びポリアルコキシレンから選
択される架橋基であり、これらはＣ，〜Ｃ２０のアルキ
ル、アルヶニル、ベンジル、フエニル、及びアリール基
で置換可能であって ｎ＝Ｑ又は１．ｍ＝１又は２；Ｚ一は塩化物、臭化物、
水酸化物、硝酸塩、メト硫酸塩、重硫酸塩、酢酸塩、硫
酸塩、クエン酸塩、ホウ酸塩、及び燐酸塩から選択され
る１価又は多価陰イオンであり、これらは存在してもあ
るいは存在しなくてもよく； Ｌは脱離基であって、その共役酸は４〜１３、好ましく
は８〜１０の範囲のｐＫａをもつ）を有する化合物が挙
げられ、これらの化合物は加水分解時に次式： Ｒ　２　　　　　　　　　　　　０ １１ 記載されており、（■）式のＬとして用いることができ
る。

例えば、米国特許第４．　４１２．　９３４号及び第４
４８３７７８号、欧州特許出願第１７１　３８６号、欧
州特許出願第１６６．　５７１号、及び欧州特許出願第
２６７．　０４６号明細書は、所望の脱離基の具体例を
提供している。

脱離基構造Ｌの例は、以下の基： Ｒ３ のべルオキシ酸を生戊する。

多数の及び種々の脱離基構造が、特許文献中に（式中、
Ｘ，及びｘ２の各々は、個別にＨ又は、これらのうち、
最も好ましい基は、 −Ｓｏ　　−Ｍ”　，−ＣＯＯ−　Ｍ”　，−Ｓｏ４−
Ｍ”３ （−Ｎ”　Ｒ　　Ｒ　　Ｒ　）Ｚ−，　−Ｎｏ　　及び
Ｃｌ〜１　　２　　３　　　　　　　　　　２Ｃ８アル
キル基から選択される置換基であり；Ｒ，はＣ１〜Ｃｌ
２アルキル基であり；Ｒ６　はＨ又はＲ４であり、並び
にＹはＨ又は、Ｓｏ　　−Ｍ”　，−ＣＯＯ−　Ｍ”　
，−Ｓｏ４−Ｍ”３ （−Ｎ”Ｒ　　Ｒ　　Ｒ）Ｚ−もしくはーＮＯ２であ１
２３ り、Ｍは水素、アルカリ金居、アンモニウム陽イオン又
はアルキルーもしくはヒドロキシアルキルー置換アンモ
ニウム陽イオンであって、これらは存在してもあるいは
存在しなくてもよい）から成る基、 及び−ＯＮＲ７基（式中、ＮＲ’はコハク酸イミド、フ
タルイミド、ビリジニウム、　４−フエニルピリジニウ
ム又は一Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）２である）から選択されるも
のである。

であり、特にフェノールースルホン酸塩型、例えば、４
−スルホフェノール基であって、Ｍ“がナトリウム、カ
リウム又はアンモニウム陽イオンであるものである。

（ｎ）式における対イオンとしての（Ｚ−）及び（Ｍ＋
）の存在は不可欠ではなく、並びにこれらの対イオンの
ない化合物及び両性の性質をもつものも可能性があり、
本発明の範囲内であると認識すべきである。

前駆体（　ｉｉ）を命名するための陽イオン性及び両性
という用語は、交換可能的に用い得る。例えば ０ のように、第四アンモニウム基と陰イオン性可溶性置換
基を含有する脱離基とを有する化合物は、（２−）及び
（Ｍ＋）が存在しない場合も可能であり、このとき両性
と呼ぶことができる。

一方、Ｓ０３一置換基を有していない類似の式の化合物
、即ち ０ 類の陽イオン性ペルオキシ酸前駆体は、欧州特許出願第
３０３．　５２０号明細書に記載されている。好適な具
体例は、式（ＣＨ３），Ｎ”″−ＣＨ２　　ＣＮのトリ
メチルアンモニウムアセトニトリルである。

適する陽イオン性／両性ペルオキシ酸漂白剤前駆体のい
くつかの特定の具体例を次に示す：０ は真に陽イオン性である。

穐々の陽イオン性及び両性ペルオキシ酸前駆体化合物が
文献、例えば米国特許第４，　３９７．　７５７号及び
第４．　７５１，　０１５号、欧州特許出願第２８４．
　２９２号及び第３３１，　２２９号（　１９８９年９
月　６日公告）明細書に記載されている。これらの前駆
体化合物はいずれも本明細書中での使用に適しているが
、にもかかわらず、この中には他のものよりも好ましい
化合物もある。本明細書で用いることができる別の種こ
れらのうち化合物（１）、即ちｓｐｃｃが特に好ましい
。

組成物 本発明に使用される漂白活性化剤系は、疎水性ペルオキ
シ酸前駆体（ｉ）対陽イオン性又は両性ペルオキシ酸前
駆体（１１）の有効モル比が約５：ｌ〜１：５、好まし
くは３：ｌ〜１：３の範囲の任意の種類の上記各前駆体
化合物で構成され得る。

本発明の範囲の漂白組成物は、低温で非常に有効である
。上記組成物は、広範な種類の汚れに対して、繊維織物
及び編物に優れたレベルの漂白性能を与えるが、これは
、従来、当業界のいずれのべルオキシ漂白剤系によって
も威し遂げられなかった。

比較していえば、上記の引用技術の中で提案されたよう
な漂白剤系併用の総合的漂白性能は良くも悪《もないと
いうにすぎない。

疎水性ペルオキシ酸漂白剤前駆体と過酸化物化合物漂白
剤のみを含むか又は、陽イオン性／両性ペルオキシ酸漂
白剤前駆体と過酸化物化合物漂白剤のみを含む漂白組戊
物は、広範囲のタイプの汚れに対して、優れたレベルの
漂白性能を与えるわけではない。

疎水性ペルオキシ酸前駆体のみを含有する漂白組成物は
、疎水性の汚れ例えばリコピンに対してのみ、最も良い
ところで優れたレベルの漂白性能を与える。過酢酸のよ
うな親水性ペルオキシ酸又はＴＡＥＤのようなその前駆
体のみを含有する漂白組戊物は、汚れの種類にかかわら
ず、４０℃及びそれ以下では優れたレベルの漂白性能を
与えない。

陽イオン性又は両性ペルオキシ酸前駆体のみを含有する
漂白組成物は、親水性の汚れ例えば紅茶、ワイン及び果
汁に対して、最も良いところで優れたレベルの漂白性能
を与える。

意外なことに、本発明の組成物のみで、広範な種類の汚
れに対して、４０℃及びそれ以下で繊維織物及び編物に
実際に優れたレベルの漂白性能を提供するが、適切な条
件下でのこの効果は、２つの漂白剤前駆体の加法的性質
ではなく明らかに相乗的性質のものである。

陽イオン性前駆体をＳＮＯＢＳのような陰イオン性疎水
性前駆体と混合した場合に予測されるような拮抗的相互
作用ではなくむしろ相乗作用が観察される、ということ
は意外である。拮抗作用は、（ｉ）ペルオキシ酸の自己
分解は共に拡散する２つの過酸分子に依るものであると
いう理論に基づいて、第四級アンモニウムペルオキシ酸
上の正電荷と疎水性ペルオキシ酸の負電荷との相互作用
によってペルオキシ酸の自己分解が増大し、そのために
漂白力が低減する；（１１）第四級アンモニウムペルオ
キシ酸上の正電荷と負に荷電した疎水性ペルオキシ酸と
の相互作用によって沈澱が生じ、そのために漂白力の持
続性が低減する という２つの理由のために予期される。

いかなる理論とも結びつけるのが望ましくなければ、本
発明の組成物は、溶液中の２種類の共働作用するペルオ
キシ酸、即ち １）式Ｒ　（０）　　Ｃｏ３Ｈの疎水性ペルオキシ酸、
ロ 及び ２）式ＲＩ　Ｒ２　Ｒ３　Ｑ“−Ｒ’−（０１　−　Ｃ
　Ｏ３Ｆ｛ｎ の陽イオン性ペルオキシ酸 の形或及び存在によって機能すると考えられる。

したがって、 ｌ）式Ｒ（０）　ＣＯ３Ｈの疎水性ペルオキシ酸ロ （その親酸、即ちＲ　（０）　　Ｃｏ，Ｈは　Ｌ．Ｓｍ 〜４．５の　ＩｏｇＰ値を有する）と、２）式Ｒｌ　，
Ｒ２　，Ｒ’　−Ｎ”　−　（Ｒ４　）　一（０），−
Ｃｏ，Ｈの陽イオン性ペルオキシ酸との混合物から或る
漂白及び洗浄溶液を提供することは、本発明の範囲内で
ある。

このような洗浄及び漂白溶液は、特定のペルオキシ酸漂
白剤前駆体の混合物からなる組成物からだけでなく、疎
水性ペルオキシ酸漂白剤前駆体と陽イオン性ペルオキシ
酸との混合物；疎水性ペルオキシ酸と陽イオン性又は両
性ペルオキシ酸漂白剤前駆体との混合物；あるいは特定
のべルオキシ酸自体の混合物からも製造できるというこ
とを認識する必要があり、これらは全て、本発明の範囲
内に含まれる。

これらの全ての場合において、５；｛〜｛：５、好まし
くは３：１〜１：３の範囲の同様の有効モル比が適用で
きる。

好ましい組成物は、疎水性ペルオキシ酸漂白剤前駆体と
陽イオン性又は両性ペルオキシ酸漂白剤前駆体との混合
物から成るものであって、これらの組成物は疎水性ペル
オキシ酸と陽イオン性又は両性ペルオキシ酸漂白剤前駆
体との混合物を包含する。

本明細書で用いることができる疎水性ペルオキシ酸の特
定例として、ｎ−ペルオキシノナン酸、ｉｓｏ−ペルオ
キシノナン酸、及び好ましくはフタ口イルアミノペルオ
キシヘキサン酸（ＰＡＰ）が挙げられる。後者のものは
、式： １１ ０ を有するペルオキシ酸であって、これは欧州特許出願第
０．　３２５．　２０号明細書に記載された化合物の種
類に属する。

上記に説明したように、水溶液中で過酸化水素を発生さ
せることができる過酸化物漂白剤化合物を必須成分とし
て必要とする漂白及び／又は洗剤組成物中に、全く異な
る漂白活性化剤系を混合してもよい。

過酸化水素源は、当業界では十分公知である。

その具体例としては、アルカリ金属過酸化物、過酸化尿
素のような有機過酸化物漂白化合物、並びにアルカリ金
属の過ホウ酸塩、過炭酸塩及び過燐酸塩のような無機過
酸塩漂白化合物が挙げられる。

２種以上のこのような化合物の混合物が適していること
もある。好ましい化合物は、過炭酸ナトリウム、過ホウ
酸ナトリウム・四水和物、及び特に過ホウ酸ナトリウム
・一本和物である。優れた貯蔵安定性を有する一方、水
性漂白液中で非常に迅速に溶解するために、過ホウ酸ナ
トリウム・一水和物がその四水和物よりも好ましい。迅
速に溶解することにより、表面漂白性能を増強する高レ
ベルの過カルボン酸が形威されると考えられる。

一般に、過酸化水素（又は当量のＨ２０，を発生する過
酸化物化合物）対前駆体のモル比は０，５：ｉ〜約２０
；１、好ましくは１；１〜１．０：１、最も好ましくは
２：１〜６：１の範囲である。

過酸化物化合物と本発明の新規の漂白活性化剤系とを含
有する洗剤配合物は、通常、界面活性物質、洗剤ビルダ
ー、及びこのような配合物で公知のその他の戊分をも含
有する。

このような配合物においては、ペルオキシ酸漂白剤前駆
体の総量は、約０．１〜２０重量％、好ましくは０，５
〜１０重量％、特に１〜７．５重量％の範囲であっても
よく、過酸化物漂白化合物、例えば過ホウ酸ナトリウム
・一水和物又は四水和物は、約ｌ〜４０重量％、好まし
くは約２〜３０重量％、特に約３〜２５重量％の範囲内
のレベルで存在してもよい。

界面活性剤は、石鹸のような天然の物質でもよく、ある
いは陰イオン性、非イオン性、両性、双イオン性、陽イ
オン性の活性剤及びその混合物から選択される合成物質
であってもよい。多数の好適な活性剤が市販されており
、また文献、例えば「界面活性剤及び洗剤Ｓｕ＋ｌＩｅ
ｅ　Ａｃｌｉｗｅ＾ｇｅｎｔｓａｎｄ　Ｄｅｆｅｒｌｇ
ｅｒｌｔｓ　Ｊ　　（第Ｉ巻及び第■巻、Ｓｅｈｖｓ＋
＋　．　Ｐｅ＋Ｂ及びＢｅ　＋ｃｈ共著）に十分に記載
されている。界面活性物質の総量は、組成物の５０重量
％まで、好ましくは１〜４０重量％、最も好ましくは４
〜２５重量％の範囲である。

合成陰イオン界面活性剤は、通常、炭素数約８〜約２２
のアルキル基を有する有機硫酸塩及びスルホン酸塩の水
溶性アルカリ金属塩であって、アルキルという用語は、
高級アリール基のアルキル部分を含めて用いる。

好適な合成陰イオン洗剤化合物の具体例としては、アル
キル硫酸ナトリウム及びアンモニウム、特に例えば獣脂
又はヤシ油から製造された高級（Ｃａ〜Ｃ１８）アルコ
ールを硫酸化することによって得られるもの；アルキル
（Ｃ９〜Ｃ　２０）ベンゼンスルホン酸ナトリウム及び
アンモニウム、特に線状第ニアルキル（　Ｃ　＋ｏ−　
Ｃ　Ｉ５）ベンゼンスルホン酸ナトリウム；アルキルグ
リセリルエーテル硫酸ナトリウム、特に獣脂又はヤシ油
から得られる高級アルコール及び石油から誘導される合
成アルコールのそれらのエステル；ヤシ油脂肪酸モノグ
リセリド硫酸及びスルホン酸のナトリウム塩高級（Ｃ９
〜Ｃ，８）脂肪アルコールアルキレンオキシド、特にエ
チレンオキシド反応生成物、の硫酸エステルのナトリウ
ム塩及びアンモニウム塩；イセチオン酸でエステル化さ
れ及び水酸化ナトリウムで中和された、ヤシ脂肪酸のよ
うな脂肪酸の反応生成物ｉメチルタウリンの脂肪酸アミ
ドのナトリウム塩及びアンモニウム塩；α−オレフィン
（Ｃ８〜Ｃ　２０）と重亜硫酸ナトリウムとの反応によ
って得られるもの、及びバラフィンとＳ　Ｏ　２及びＣ
ｆｌ２を反応させ、次いで塩基で加水分解して無作為な
スルホン酸塩を生戊することによって得られるもののよ
うなアルカンモノスルホネート゛Ｃ７〜ＣＩ２ジアルキ
ルスルホコハク酸のナトリウム塩及びアンモニウム塩；
並びにオレフィンスルホネート（この用語は、オレフィ
ン、特にＣ，。〜Ｃ２０のα−オレフィンとＳＯ，を反
応させ、次いでその反応生成物を中和及び加水分解する
ことによって生成される物質を記すのに用いる）が挙げ
られる。好ましい陰イオン洗剤化合物は、（Ｃ，，〜Ｃ
，，）アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、（ＣＩ
６〜Ｃ１，）アルキル硫酸ナトリウム及び（Ｃ１６〜Ｃ
１８）アルキルエーテル硫酸ナトリウムである。

？ましくは陰イオン界面活性化合物と一賭に用いること
ができる好適な非イオン界面活性化合物の具体例として
は、特にアルキレンオキシド（通常、エチレンオキシド
）とアルキル（０６〜Ｃ２■）フェノールとの反応生戊
物、一般に５〜２５ＥＯ，即ち上分子当たり５〜２５単
位のエチレンオキシドのもの；脂肪族（Ｃａ〜Ｃ　＋ｓ
）第一又は第二直鎖又は分枝鎖アルコールとエチレンオ
キシドとの縮合生或物（一般に６〜３０ＥＯ）、並びに
エチレンオキシドと、プロピレンオキシド及びエチレン
ジアミンの反応生成物との縮合により生成される物質が
挙げられる。その他のいわゆる非イオン界面活性剤とし
ては、アルキルボリグリコシド、長鎖第三アミンオキシ
ド、長鎖第三ホスフィンオキシド及びジアルキルスルホ
キシドが挙げられる。

多量の両性又は双イオン性界面活性化合物を本発明の組
成物中に用いることができるが、しかしこれは、それら
のコストが比較的高いために、通常は望ましくない。両
性又は双イオン性洗剤化合物を用いる場合には、より一
般的に用いられる合成陰イオン及び非イオン活性剤をベ
ースにした組成物中に通常少量存在させる。

上述したように、好ましくは２５重量％未満の量で、石
鹸を本発明の組成物に混入してもよい。石鹸は、非イオ
ン性化合物もしくは合成陰イオン及び非イオン性化合物
の混合物とともに用いて二成分（石鹸／陰イオン性）又
は三成分混合物となし、特に低レベルの量で有用である
。使用される石鹸は、好ましくは飽和もしくは不飽和Ｃ
　ｌｏ＝　Ｃ　２４脂肪酸のナトリウム塩、それほど望
ましくはないがカリウム塩、又はその混合物である。こ
れらの石鹸の量は、約０．５〜約２５重量％の間で変化
させ得るが、発泡を制御するためには一般に少量即ち約
０．５〜５重量％で十分である。約２〜約２０重盟％、
特に約５〜約１０重量％の量の石鹸は、洗浄力に有益な
効果を及ぼす。これは、石鹸が補充的なビルグーとして
作用する場合、硬水中で用いる組成物中で特に有益であ
る。

本発明の洗剤組成物は、一般に洗剤ビルダーも含有する
。ビルグー物質は、１）カルシウムイオン封鎖剤、２）
沈澱物質、３）カルシウムイオン交換物質、及び４）そ
の混合物から選択することができる。

カルシウムイオン封鎖剤の具体例としては、トリポリ燐
酸ナトリウムのようなポリ燐酸アルカリ金属塩；ニトリ
ロトリ酢酸及びその水溶性塩；カルボキシメチルオキシ
コハク酸，エチレンジアミン四酢酸，オキシジコハク酸
、メリト酸．ベンゼンボリカルボン酸，クエン酸の各ア
ルカリ金属塩；並びに米国特許第４，　１４４，　２２
６号及び第４．１４６　４９５号明細書に開示されたと
同様のポリアセタールヵルボキシレートが挙げられる。

沈澱ビルダー物質の具体例としては、オルト燐酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム／方解石　（ｅ
ｇｌｃｉｔｅ）、及び長鎖脂肪酸石鹸が挙げられる。

カルシウムイオン交換ビルダー物質の具体例としては、
種々のタイプの水不溶性結晶アルミノシリケート又は無
定形アルミノシリケートが挙げられるが、これらのうち
、ゼオライトが最も公知の代表物質である。

これらのビルグー物質は、例えば５〜８０重量％、好ま
しくは１０〜６０重量％の量で存在させることができる
。

既述の成分の他に、本発明の洗剤成分は、このような物
質が繊維製品洗潅洗剤組成物中に通常用いられる量で任
意の慣用添加物を含有し得る。これらの添加物の具体例
としては、アルカノールアミドのような起泡促進剤、特
にパーム核脂肪酸及びヤシ脂肪酸から誘導されるモノエ
タノールアミド、アルキルホスフエート及びシリコーン
のような起泡抑制剤、カルボキシメチルセルロースナト
リウム及びアルキル又は置換アルキルセルロースエーテ
ルのような再沈着防止剤、エチレンジアミン四酢酸のよ
うな他の安定剤、燐酸をベースとしたキレート化剤（例
えば、デクエスｌ−Ｄｅｑ…（■型）、繊維製品柔軟剤
、硫酸ナトリウムのような無機塩、並びに一般に少量で
存在させる、蛍光剤、香料、プロテアーゼ，セルラーゼ
，リパーゼ及ヒアミラーゼのような酵素、殺菌剤及び着
色剤が挙げられる。

本明細書に記載の漂白活性化剤系は、粉末を含む種々の
物質形態で、シート又は他の基村上に、小袋中に、錠剤
中に、あるいは液体非イオン洗剤のような非水性液体中
に加えることができる。

一般に、安定性及び取扱い上の理由により、漂白剤前駆
体は上記漂白剤前駆体及び結合剤又は凝集剤から成る粒
状体の形態で存在させるのが有益である。このような前
駆体粒子を製造する多数の異なる方法が、例えばカナダ
国特許第１．　１０２，　９６６号；英国特許第１．　
５６１．　３３３号；米国特許第４．　０８７，　３６
９号；欧州特許出願第０．　２４０．　０５７号；欧州
特許出願第０．２４１、９６２号；欧州特許出願第Ｇ，
　１０１．　６３４号；及び欧州特許出願第１１，　０
６２．　５２３号明細書のような種々の特許文献に記載
されている。

これらの各方法を選択し、本発明の漂白剤前駆体に適用
してもよい。

本発明の前駆体を混入している粒子は、通常、酵素、無
機過酸素漂白剤及び石鹸水の泡抑制剤のような他の乾燥
混合する成分と一緒に噴霧乾燥される洗剤組成物部分に
加えられる。しかしながら、前駆体粒子が加えられる洗
剤組成物は、それ自体、乾燥混合、凝集押出、フレーク
化等のような種々の方法で製造してもよく、このような
方法は当業者に十分公知であり、本発明の一部を形成し
ない。

本発明の漂白活性化剤系はまた、洗剤添加物中に混入さ
せ得る。このような添加物質は慣用洗剤組成物の性能を
補充又は増進するように意図されており、このような組
戊物の任意の戒分を含有させてもよいが、しかしながら
、それらは完全に配合された洗剤組成物中に存在する全
ての成分を包含するわけではない。本発明のこの態様の
添加物質は、一般に、（アルカリ性）過酸化水素源を含
む水溶液に加えられるが、しかしある場合には、アルカ
リ性過酸化水素源を製品中に含ませることも可能である
。

本発明のこの態様の添加物質は、混和性粒状基体、軟質
非粒状基体又は容器（例えばポーチ又はサッシェ）のよ
うな担体と組み合わせて、本発明化合物のみを包含させ
てもよい。

混和性粒状基体の具体例εしては、粘土、並びに天然及
び合成起源のゼオライトを含むその他のアルミノシリケ
ートのような不活性物質が挙げられる。その他の混和性
粒状担体物質としては、燐酸塩、炭酸塩及び硫酸塩のよ
うな永和可能な無機塩が挙げられる。

バッグ又は容器中に密閉される添加物質は、乾燥してい
る場合はその内容物の出入を容器が防止し、水溶液中に
浸漬した場合にはそれに順応してその内容物を放出する
ように製造することができる。

さらに特定の実施態様においては、本発明の漂白活性化
剤系は、過酸化物漂白化合物、例えば過ホウ酸ナトリウ
ムと一緒に、いわゆる非水性液体洗濯洗剤組成物中に好
適に混入して、本発明組成物製品に、繊維製品及びその
他の基体に及ぼす有効な洗浄及び汚れ除去能力を授ける
。

前駆体化合物を混入させることが可能なペースト様及び
ゼラチン状洗剤組成物を含む非水性液体洗剤組成物は当
該技術において公知であり、種々の配合物が、例えば米
国特許第２，　８６４．　７７０号；第２，　９４０．
　９３８号；第４．　７７２，　４１２号；第３，　３
６８．　ｇ７７号；英国特許出願第１，　２０５，　７
１１号；第１，　２７０．　０４０号；第１．　２９２
，　３５２号；第１，　３７０．　３７？号；第２．　
ｔ９４，　５３６号；西独特許特許出願第２，　２３３
．　７７１号；及び欧州特許出願第Ｑ，　［１２８．　
８４９号明細書に提案されている。

これらは、通常、組成物中に分散される固相を含有する
か又は含有しない非水性液体媒質から或る組成物である
。非水性液体媒質は、液体界面活性剤、好ましくは液体
非イオン界面活性剤；無極性液体媒質、例えば流動パラ
フィン：場合により低分子一価アルコール（例えば、エ
タノール又はイソプロパノール）と組合せる極性溶媒、
例えばグリセロール，ソルビトール．エチレングリコー
ルのようなポリオール；あるいはその混合物であっても
よい。

固相は、ビルダー、アルカリ、研磨剤、ボリマ、粘土、
その他の固体状のイオン性界面活性剤、漂白剤、酵素、
蛍光剤及びその他の通常の固体洗剤成分であり得る。

事実、本明細書に記載の漂白組成物は、例えば洗濯洗剤
、洗濯漂白剤、家庭用洗浄剤、便器用洗浄剤、自動皿洗
い用組成物、義歯洗一浄剤等のような漂白及び／又は衛
生特性が要求される任意の洗浄剤中に用いることができ
る。

以下の実施例で、本発明を詳細に説明する：実施例Ｉ 過酸化水素と、種々のモル比のべルオキシ酸漂白剤前駆
体（ｉ）及び（ｉｉ）の混合物とを含有する水性漂白溶
液を用いて、４０℃で３０分間、恒温洗濯条件下で、Ｔ
ｅｒｇｏｔｏｍｅｌｅｒ内の紅茶のしみついた試験布土
で漂白試験を実施した。

各漂白液はｐＨ　８にセットし、１２ｍ　Ｍｏｌ　Ｈ　
２　０　ｚを含有させ、前駆体の全濃度を１２１１１Ｍ
Ｏ＋とした。

第１シリーズの実験では、前駆体（ｉ）としてＳＰＣＣ
を、また前駆体（目）としてＳＴＩ｛ＯＢＳを用いた。

第２シリーズの実験はで、前駆体（ｉ）としてｓｐｃｃ
を、また前駆体（　ｉｉ）としてＳＮＯＢＳを用いた。

漂白性能は、４：０；３：１；２：２；１：３及び０：
４のモル比で、各前駆体混合物に関し、ΔＲ４，．”と
して測定した。その結果を、第１図及び第２図のグラフ
に示す。

第１図は、ＳＰＣＣ／ＳＴＩＩＯｌｌＳ比の関数として
のΔＲの理論値（点線）及び実測値を示す。

第２図は、ＳＰＣＣ／　ＳＮＯｌｌＳ比の関数としての
ΔＲの理論値（点線）及び実測値を示す。

実施例■ 実施例Ｉと同一の条件下で、リコピン（１７ｅｏｐｅｎ
ｅ）のじみをつけた試験布土で、前駆体混合物としてＳ
ＰＣＣ／　ＳＮＯＢＳを用いて漂白試験を実施した。

第３図は、ＳＰＣＣ／　ＳＮＯＢＳの関数としてのΔＲ
の理論値（点線）及び実測値を、リコピンの場合につい
て示す。

実施例■ 過酸化水素と、種々のモル比の疎水性ペルオキシ酸ＰＡ
Ｐ及び陽イオン性ペルオキシ酸漂白剤前駆体から成る系
を含有する水性漂白溶液を用いて、４０℃で３０分間、
恒温洗濯条件下で、Ｔ６Ｂｏｌｏｍｅｌｅ＋内の紅茶の
しみついた試験布土で漂白試験を実施した。

各漂白液は１２ｍ　Ｍｏｌ　Ｈ．　Ｏ，を含有し、前駆
体／過酸の全濃度は１２＋　Ｍｏｌであった。

第１シリーズの実験では、ＰＡＰとｓｐｃｃの混合物を
、ｐｔ＋　８にセットした漂白液中で用いた。

第２シリーズの実験では、ＰＡＰとトリメチルアンモニ
ウムアセトニトリル（Ｔ　Ａ　Ａ　Ｎ）の混合物を、９
＋１９にセットした漂白液中で用いた。

漂白性能は、Ｏ：４；１：３；２：２；３：１及び４；
０のモル比の各ＰＡＴ／前駆体混合物に関して、ΔＲ４
６。。とじて測定した。

その結果を次表に示す： 表 モル比　　　　　　ΔＲ　４６０ ＰＡＰ／　ＳＰＣＣ　　　理論値 ０：４　　　　　　１３ １：３　　　　　　１７．７５ ２：２　　　　　　２２．５ ３：ｌ　　　　　　２７．２５ ４：０　　　　　　３２ 実測値 ｌ３ ２０ ２５ ２８．５ ３２ ＰＡＰ／　Ｔ＾＾Ｎ Ｑ：４　　　　　　　　　　　９．＋　　　　　　　　
　９．１１：３　　　　　　　　　　１３．４５　　　
　　　　１６．５２：２　　　　　　　　　　１７．８
　　　　　　　　２［１．６３：１　　　　　　　　　
　　２２．１５　　　　　　　２３．１１４：０　　　
　　　　　　　２６．５　　　　　　　　２６．５第３
図は、ＳＰＣＣ／ＳＮＯＢＳ比の関数としてのΔＲの理
論値（点線）及び実測値を、リコピンのしみの場合につ
いて示す。

上記実施例はすべて、溶液中に疎水性ペルオキシ酸と陽
イオン性過酸との混合物を供給する系を用いて、相乗的
漂白現象を実証している。

【図面の簡単な説明】

第１図は、ＳＰＣＣ／ＳＴＨＯＢＳ比の関数としてのΔ
Ｒの理論値（点線）及び実測値を、紅茶のじみの場合に
ついて示す。 第２図ａ，ＳＰＣＣ／ＳＮＯＢＳ比の関数としてのΔＲ
の理論値（点線）及び実測値を、紅茶のじみの場合につ
いて示す。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. （１）過酸化物漂白化合物と一緒に用いるための漂白活
   性化剤系であって、 ｉ）親酸のｌｏｇＰが１．６〜４．５を有する疎水性ペ
   ルオキシ酸漂白剤前駆体と ｉｉ）陽イオン性又は両性ペルオキシ酸漂白剤前駆体と から成る漂白活性化剤系。
2. （２）水性媒質中に溶解して、その親酸のｌｏｇＰが１
   ．６〜４．５である疎水性ペルオキシ酸と陽イオン性ペ
   ルオキシ酸との混合物を与える漂白組成物。
3. （３）過酸化物漂白化合物と、 ｉ）疎水性ペルオキシ酸漂白剤前駆体及び ｉｉ）陽イオン性又は両性ペルオキシ酸漂白剤前駆体の
   混合物から成る漂白活性化剤とを包含することを特徴と
   する請求項２記載の漂白組成物。
4. （４）疎水性ペルオキシ酸と陽イオン性又は両性ペルオ
   キシ酸漂白剤前駆体との混合物を包含することを特徴と
   する請求項２記載の漂白組成物。
5. （５）前記疎水性ペルオキシ酸漂白剤前駆体が一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは８〜１８個の炭素原子を含む直鎖又は分枝
   鎖アルキル基であり、Ｌは ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
   表等があります▼及び▲数式、化学式、表等があります
   ▼ （式中、Ｒ＾２は１〜８個の炭素原子を含むアルキル鎖
   であり、ｚはＳＯ＿３＾−Ｍ＾＋及びＣＯ＿２＾−Ｍ＾
   ＋（Ｍはナトリウム又はカリウムである）から選択され
   る可溶性基である）から選択され、ｎは０〜１及びｍは
   １〜２である］ を有することを特徴とする請求項２又は３記載の漂白組
   成物。
6. （６）前記疎水性ペルオキシ酸漂白剤前駆体がｐ−線状
   オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸、ｐ−線状ノナ
   ノイルオキシベンゼンスルホン酸、３，５，５−トリメ
   チルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸、４−ノナ
   ノイルオキシ安息香酸、１−メトキシ−２−デカノイル
   オキシベンゼンスルホン酸及び１−メチル−２−ノナノ
   イルオキシベンゼンスルホン酸の各ナトリウム塩並びに
   カリウム塩の群から選択されることを特徴とする請求項
   ５記載の漂白組成物。
7. （７）前記陽イオン性又は両性ペルオキシ酸漂白剤前駆
   体が２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）エチ
   ルナトリウム−４−スルホフェニルカーボネートクロラ
   イドであることを特徴とする請求項２〜６のいずれか一
   項に記載の漂白組成物。
8. （８）前記疎水性ペルオキシ酸がフタロイルアミノ−ペ
   ルオキシヘキサン酸であることを特徴とする請求項４記
   載の漂白組成物。
9. （９）前記疎水性ペルオキシ酸（漂白剤前駆体）と陽イ
   オン性ペルオキシ酸（漂白剤前駆体）とが５：１〜１：
   ５の範囲のモル比で存在することを特徴とする請求項１
   〜８のいずれか一項に記載の漂白組成物。
10. （１０）前記モル比が３：１〜１：３の範囲であること
    を特徴とする請求項９記載の漂白組成物。
11. （１１）さらに界面活性物質を含有することを特徴とす
    る請求項２〜１０のいずれか一項に記載の漂白組成物。
12. （１２）さらに洗剤ビルダーを含有することを特徴とす
    る請求項１１記載の漂白組成物。