JPH08508746A

JPH08508746A - ヒドロキサム酸及びヒドロキサム酸エーテル並びに錯化剤としてのその使用

Info

Publication number: JPH08508746A
Application number: JP6522749A
Authority: JP
Inventors: グラインドル，トーマス; クート，アレクサンダー; シュヴェンデマン，フォルカー; クナイプ，ミヒャエル; カペス，エリザベート; バウル，リヒャルト; シュナイダー，ユルゲン; ポットホフ−カール，ビルギト; オフトリング，アルフレート
Original assignee: ビーエーエスエフアクチエンゲゼルシャフト
Priority date: 1993-04-22
Filing date: 1994-04-15
Publication date: 1996-09-17
Also published as: DE59406374D1; EP0695289A1; DE4313137A1; US5733342A; WO1994024096A1; EP0695289B1

Abstract

(57)【要約】ヒドロキサム酸及びヒドロキサム酸エーテル（Ｉ）及び（II）［式中、Ｚ¹及びＺ²は、基−ＮＨ−ＯＹ、−ＮＲ¹−ＯＹ又は−ＯＸを表わし、この際、（Ｉ）の場合には、基Ｚ¹又はＺ²の少なくとも一方、かつ（II）の場合には、基Ｚ¹が、−ＮＨ−ＯＹ又は−ＮＲ¹−ＯＹを表わし、かつＲ¹は、Ｃ₁−〜Ｃ₁₈−アルキルを表わし、Ｘは、水素、アルカリ金属、アンモニウム又は置換されたアンモニウムを表わし、かつＹは、水素、アルカリ金属、アンモニウム、置換されたアンモニウム又はＣ₁−〜Ｃ₁₈−アルキルを表わし、かつＬは、Ｃ₁−〜Ｃ₁₀₀−架橋基を表わし、これは更に酸素−及び窒素官能基を有してよい］（但し、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−２−アミノアセトヒドロキサム酸を除く）。化合物（Ｉ）及び（II）は、アルカリ土類金属−及び重金属イオンのための錯化剤として、特に洗剤及び清浄剤中のビルダーとして又は漂白剤安定剤として好適である。

Description

【発明の詳細な説明】ヒドロキサム酸及びヒドロキサム酸エーテル並びに錯化剤としてのその使用本発明は、一般式Ｉ及びII：［式中、Ｚ¹及びＺ²は、−ＮＨ−ＯＹ、−ＮＲ¹−ＯＹ又は−ＯＸの基を表わし、この際、（Ｉ）の場合、基Ｚ¹又はＺ²の少なくとも一方、及び（II）の場合、基Ｚ¹は、−ＮＨ−ＯＹ又は−ＮＲ¹−ＯＹを表わし、かつＲ¹は、Ｃ₁−Ｃ₁₈−アルキルを表わし、Ｘは、水素、アルカリ金属、アンモニウム又は置換されたアンモニウムを表わし、かつＹは、水素、アルカリ金属、アンモニウム、置換されたアンモニウム又はＣ₁− Ｃ₁₈−アルキルを表わし、かつＬは、Ｃ₁−Ｃ₁₀₀−架橋基を表わし、これは更に酸素−及び窒素官能基を有してよい］のヒドロキサム酸及びヒドロキサム酸エーテル［但し、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−２−アミノアセトヒドロキサム酸を除く］に関するものである。更に、本発明は、化合物Ｉ及びIIの製法、アルカリ土類金属−及び重金属イオンのための錯化剤として、特に洗剤及び清浄剤中のビルダーとして及び漂白剤安定剤としてのその使用、化合物Ｉ及びIIを含有する洗剤及び清浄剤自体並びに化合物Ｉ及びIIとポリカルボキシレートとの混合物に関する。アルカリ土類金属イオン及び重金属イオン、例えば、カルシウム、マグネシウム、マンガン又は銅のための錯化剤は、極めて様々の技術分野に必要とされる。使用分野及び使用目的として、例えば、次のことが考慮される：洗剤及び清浄剤、工業用清浄機のための、電気鍍金術における、水処理における及び重合の際の工業的使用、写真工業、織物工業及び製紙工業並びに薬品における、化粧品における、食糧品における及び植物肥料における工業的使用。当業者に周知の錯化剤は、例えば、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸（ＥＤＴＭＰ）、プロピレンジアミンテトラ酢酸（ＰＤＴＡ）、ヒドロキシプロピレンジアミンテトラ酢酸（ＨＰＤＴＡ）、イソセリンジ酢酸（ＩＳＤＡ）、β− アラニンジ酢酸（β−ＡＤＡ）、ヒドロキシエタンジホスホン酸、ジエチレントリアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンテトラメチレンホスホン酸、ヒドロキシエチレンイミノジ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸並びに更にジエタノールグリシン、エタノールグリシン、クエン酸、グルコヘプトン酸又は酒石酸である。部分的に大規模で使用される公知化合物の作用は、個々の場合、常に最適であるとは限らない。例えば、洗剤及び清浄剤中のビルダーとしてのＮＴＡの作用は、白色化洗濯作用の改善のため及び織物上の皮殻化及び灰色化を引き起こす沈着物の防止のためには、なお改善を要する。漂白剤安定剤としてのＮＴＡの作用も、あまり著しくない。またＥＤＴＡも、重金属に対するその良好な錯化力にもかかわらず、洗剤及び清浄剤中の漂白剤安定剤として、中程度にすぎない作用を示し、かつビルダーとしてのその作用は、白色化洗濯作用の改善のために、同様に改善を要する。多くの場合に、生物学的分解性も要望を残す。すなわち、屡々その燐含有の故に、なお更不所望であるＰＤＴＡ又はＨＰＤＴＡ並びに相応するアミノメチレンホスホネートと同様に、ＥＤＴＡは、通常の試験で、生物学的分解性が不十分であることが判る。欧州特許（ＥＰ−Ａ）第４５８１３１号明細書（１）中の１１頁で、例４として、化合物Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−２−アミノアセトヒドロキサム酸が、写真の現像浴への添加剤として推奨されている。後に公表された欧州特許（ＥＰ−Ａ）第５６３５７１号明細書（２）（指定された条約国：ＤＥ、ＦＲ、ＧＢ及びＮＬ）から、式：のヒドロキサム酸が、銀ハロゲニド−カラー写真のための漂白剤として公知である。これらの化合物は、鉄−錯体として使用される。米国特許（ＵＳ−Ａ）第４８２２８８６号明細書（３）に、クエン酸エステル及びヒドロキシルアミンから、強塩基の存在で製造される環状のＮ−ヒドロキシイミド構造が、洗剤添加剤として記載されている。本発明の課題は、良好な錯化特性、特に、洗剤及び清浄剤中の改善されたビルダー及び漂白剤安定剤特性のほかに、生態学的に懸念のない、できるだけ燐を含有せず、かつ生物学的に良好に分解可能であるかもしくは消失可能である、極めて様々の技術的分野のための、アルカリ土類金属−及び重金属イオンのための新規の錯化剤を得ることであった。この新規の錯化剤のために、技術的に実現可能な製法も、開発されねばならなかった。それに依って、冒頭に定義したヒドロキサム酸及びヒドロキサム酸エーテルＩ及びIIを見い出した。本発明による化合物ＩもしくはIIは、一般的構造特徴として、次のことを有する、すなわちそれが、アルカリ土類金属−及び重金属イオンのための錯化中心として作用する、少なくとも２個の酸素官能性極性基を有する。これらの２つの基の１つは、常に、エーテル化の形で存在しうるヒドロキサム酸官能である；もう１方の基は、遊離酸の形で又は塩として存在するカルボキシル基、もう１つのヒドロキサム酸（エーテル）官能又はヒドロキシル基である。錯化作用は、その場合に架橋基Ｌの成分である前記の種類の他の酸素官能極性基によって強化され得る。化合物Ｉ及びIIにおけるヒドロキサム酸官能は、オキシド化された形（式−ＣＯ−Ｎ＝Ｏに相応する）で存在してもよい。基Ｒ¹は、直鎖又は分枝鎖のＣ₁−〜Ｃ₁₈−アルキル基、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、二級ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−アミル、イソ−アミル、ｔ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、イソ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、イソ−トリデシル、ｎ −テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル又はｎ−オクタデシルを表わす。またＲ¹は、飽和又は不飽和の長鎖の脂肪酸基、例えば、パルミチル、ステアリル、オレイル、リノリル又はリノレニルを表わす。Ｒ¹については、Ｃ₁−〜Ｃ₁₈−アルキル基、特にＣ₁−〜Ｃ₄−アルキル基、殊にメチル及びエチルが有利である。変数Ｘ及びＹについては、水素のほかに、アルカリ金属、例えば、リチウム、ナトリウム又はカリウム、アンモニウム又は置換されたアンモニウム、例えば、アルキル基中に各々１〜４個のＣ−原子を有するトリアルキルアンモニウム、例えばトリメチル−又はトリエチルアンモニウム、又はアルカノール基中に各々２又は３個のＣ−原子を有するトリアルカノールアンモニウム、例えばトリエタノール−、トリ−ｎ−プロパノール−又はトリイソプロパノールアンモニウムが考慮される。ＹがＣ₁−〜Ｃ₁₈−アルキルを表わす場合には、これに関した表示について、Ｒ¹について前記したことが、同様にあてはまる。架橋基Ｌは、１〜１００個のＣ−原子、殊に２〜４０個のＣ−原子を含有し、かつ特に次の基を表わす： −式：−ＣＲ⁹Ｒ¹⁰−のメチレン基； −式：−ＣＨＲ⁹−ＣＨＲ¹⁰−の１，２−エチレン基； −式：−ＣＲ⁹＝ＣＲ¹⁰−の不飽和１，２−エチレン基；［この際、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、水素、Ｃ₁−〜Ｃ₁₈−アルキル（この際、Ｒ¹について前記したものが同様にあてはまる）、ヒドロキシル又はＣ₁−〜Ｃ₄−アルコキシ（特にメトキシ又はエトキシ）を表わし、かつＲ⁹及びＲ¹⁰は、飽和又は不飽和の脂肪族又は複素環系の環の生成下に、相互に結合していてよい］； −１，２−、１，３−又は１，４−フェニレン基［この際、芳香族核は、更に、他のヒドロキサム酸（エーテル）官能及び／又はカルボキシル基及び／又はヒドロキシル基を有してよい］； −式：の基； −式：の基； −式：の基：［この際、ｋ及びｌは、各々、１〜２０、特に１〜８、殊に１〜４の数を表わし、Ｒ¹¹は、水素、又は式−Ｑ−ＣＯ−Ｚ²の基を表わし、ＱはＣ₁−〜Ｃ₈−アルキレン基を表わし、これは付加的に８個までのヒドロキシル基を有してよく、かつＺ²は、前記したように、−ＮＨ−ＯＹ、−ＮＲ¹−ＯＹ又は−ＯＸを表わす］； −式：の基［この際、ｋ、ｌ、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰及びＺ²は、前記のものである］； −式：の基［この際、ｋ、ｌ、Ｑ及びＸは、前記のものである］； −式；の基［この際、ｐ及びｑは、各々０〜１０、特に０〜４、殊に０〜２の数を表わす］； −式：−Ｑ−の基、すなわち、付加的に８個まで、特に４個までのヒドロキシル基を有してよいＣ₁−〜Ｃ₈−アルキレン基、特にＣ₁ −〜Ｃ₄アルキレン基； −式：の基［この際、ｐ、ｑ及びＺ²は、前記のものである］； −特にII型の化合物のための、式：のポリヒドロキシアルキレン基［この際、ｔは２〜８、特に３〜６の数を表わす］。ヒドロキサム酸もしくはヒドロキサム酸エーテルＩ及びIIの典型例は、次のものである：ＸＯＯＣ−ＣＨ₂−ＣＯ−ＮＨ−ＯＨ（マロン酸モノヒドロキサム酸）、ＸＯＯＣ−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＣＯ−ＮＨ−ＯＨ（コハク酸モノヒドロキサム酸）、ＨＯ−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ＣＯ−ＮＨ−ＯＨ（リンゴ酸ビスヒドロキサム酸）、ＸＯＯＣ−（ＣＨ₂）₃−ＣＯ−ＮＨ−ＯＨ（グルタル酸モノヒドロキサム酸）、ＸＯＯＣ−（ＣＨ₂）₄−ＣＯ−ＮＨ−ＯＨ（アジピン酸モノヒドロキサム酸）、ＸＯＯＣ−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＯ−ＮＨ−ＯＨ（酒石酸モノヒドロキサム酸）、ＨＯ−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＯ−ＮＨ−ＯＨ（酒石酸ビスヒドロキサム酸）、ベンゾール−１，２，４，５−テトラカルボン酸−モノヒドロキサム酸、一般式III及びIV：［式中、Ｒ²は、水素又はＣ₁−〜Ｃ₁₈−アルキルを表わし、Ｒ³は、水素又は式：−Ｑ−ＣＯ−ＮＲ²−ＯＹの基を表わしＱは、Ｃ₁−〜Ｃ₈−アルキレン基、特にＣ₁−〜Ｃ₄−アルキレン基を表わし、これは付加的に８個まで、特に４個までのヒドロキシル基を有してよく、ｍ及びｎは、各々、１又は２の数を表わしかつＸ及びＹは、前記のものである］のヒドロキサム酸及びヒドロキサム酸エーテルが特に有利である。更に、一般式Ｖ：［式中、Ｒ²は、水素又はＣ₁−〜Ｃ₁₈−アルキルを表わし、Ｑは、Ｃ₁−〜Ｃ₈−アルキレン基、特にＣ₁−〜Ｃ₄−アルキレン基を表わし、これは付加的に８個まで、特に４個までのヒドロキシル基を有してよく、かつＹは、前記のものである］のビス−ヒドロキサム酸及びビス−ヒドロキサム酸エーテルが、特に有利である。特に、一般式IIIａ［式中、Ｒ⁴は、水素、メチル又はエチルを表わし、Ｒ⁵は、水素、メチル、エチル又はヒドロキシルを表わしかつＲ²、Ｘ及びＹは前記のものである］のＮ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３ −アミノ−プロピオヒドロキサム酸及びそのエーテルが、極めて有利である。化合物IIIａは、殊に、遊離酸として（Ｘ＝Ｙ＝Ｈ）、カルボキシル基に付いた一ナトリウム−又は一カリウム塩として（一方のＸ＝Ｎａ又はＫ、他方のＸ＝Ｙ＝Ｈ）、両方のカルボキシル基での二ナトリウム−又は二カリウム塩として（Ｘ＝Ｎａ又はＫ、Ｙ＝Ｈ）又は三ナトリウム−又は三カリウム塩として（Ｘ＝Ｙ＝Ｎａ又はＫ）存在する。本発明によるヒドロキサム酸もしくはそのエーテルＩ及びII及び勿論、その有利な下位群、III、IV、Ｖ及びIIIａも、基礎にあるカルボン酸−Ｃ₁−〜Ｃ₄−アルキルエステル又はカルボン酸アミド（これはアミド窒素で、１個又は２個のＣ₁ −〜Ｃ₄−アルキル基を有してよい）を、ヒドロキシルアミンもしくはヒドロキシルアミン−Ｃ₁−〜Ｃ₁₈−アルキルエーテルと反応させ、かつ生成物を、所望の場合には、ＸもしくはＹの基礎である塩基での処理によって、塩の形に変えることによって、有利に製造され得る。化合物IIIａは、有利な方法で、式VI：のイミノジ酢酸を、一般式VII：のα，β−不飽和カルボン酸エステル又は一般式VIII：のα，β−不飽和カルボン酸アミドと反応させて、一般式IX：のＮ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３−アミノ−プロピオン酸エステルもしくは一般式Ｘ：のＮ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３−アミノプロピオン酸アミドにし、かつ、引続いて、（IX）もしくは（Ｘ）から、ヒドロキシルアミン又はヒドロキシルアミン−Ｃ₁−〜Ｃ₁₈−アルキルエーテルとの反応によって、最終生成物IIIａを製造する（これは場合により、ＸもしくはＹの基礎である塩基での処理によって、塩の形に変えられ得る）ことによって製造され得る（この際、変数Ｒ⁴、Ｒ⁵ 、Ｘ及びＹは前記のものであり、並びにＲ⁶はＣ₁−〜Ｃ₄−アルキルを表わし、かつＲ⁷及びＲ⁸は、水素又はＣ₁−〜Ｃ₄−アルキルを表わす）。 α，β−不飽和カルボン酸エステルVIIとして、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、２−エチルアクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、２−ペンテン酸、２−メチルクロトン酸又は２−エチルクロトン酸の、ｎ−プロピル−、イソ−プロピル−、ｎ−ブチル−、イソ−ブチル−、ｓ−ブチル−、ｔ−ブチルエステルが好適であるが、特にエチルエステル及び特に極めてメチルエステルが有利である。 α，β−不飽和カルボン酸アミドVIIIとして、例えば、前記のα，β−不飽和酸のＮ−非置換の、又はＮ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジメチル置換のアミドが好適である。比較的に入手しやすい故に、ヒドロキシルアミンは、殊にその塩の形で、例えばヒドロキシルアミン−塩酸塩又はヒドロキシルアンモニウムスルフェートで、又は有機溶剤、例えばエタノール又はメタノール中の溶液として使用される。ＸもしくはＹの基礎である塩基として、例えば、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、アンモニア、トリ− Ｃ₁−〜Ｃ₄−アルキルアミン、例えば、トリメチル−又はトリエチルアミン又はトリ−Ｃ₂−〜Ｃ₃−アルカノールアミン、例えば、トリエタノール−、トリ−ｎ −プロパノール−又はトリイソプロパノールアミンが考慮される。２つの反応段階、VIIもしくはVIIIにVIを付加してIXもしくはＸにすること、及びIXもしくはＸとヒドロキシルアミンとの反応は、連続して、中間生成物の単離を伴ない、又は単離なしで、実施されてよい。最初の段階は、有利に、水性媒体中で行なわれるので、IXもしくはＸの単離の場合（２段階変法）、それ以上の変換は水の存在で、有機溶剤、例えば、アルコール、例えばメタノール又はエタノール中で、実施され得て、このことは、多くの場合に、僅かにより純粋な生成物IIIａになる。これに対して、IXもしくはＸの単離無し（一段階変法）では、VIからIIIａの変換を、同じ水性媒体中で、終りまで行なうことができ、このことは、経済的及び生態学的見地からも（有機溶剤の放棄）、より有利である。水性媒体として、特に水、しかし同時に、水及び水と混合可能な有機溶剤、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ−プロパノール、ｔ−ブタノール、ジオキサン又はテトラヒドロフランからなる混合物も好適である。反応は、有利に、両反応段階について、０〜８０℃、殊に１０〜６０℃の温度で、かつ標準圧で行なわれる；しかし、高められた圧力で作業することもできる。通例、ｐＨ−値４〜１０、殊に５〜９、特に６〜８で作業する。中性点付近での操作方法は、特に、VIのモノ塩から出発する場合に、、適切である。中間生成物IXもしくはＸ又は最終生成物IIIａを相応する塩の形又は遊離酸の形に変えるために、適当な塩基又は酸で、処理しなければならない。相互に反応すべき化合物を、殊に化学量論的又は近似的に化学量論的比率で、すなわちモル比VI：VIIもしくはVIII＝１：１で使用し、この際、個々の成分における５％までの偏差はなお許容される。IXもしくはＸ対ヒドロキシルアミンの有利なモル比は、同様に１：１であるが、ヒドロキシルアミンをより大きな過剰量で使用してもよい。化合物IIIａは、困難なしに、十分に純粋な形で単離され得る。遊離酸及び塩には、特に噴霧−又は凍結乾燥、結晶化又は沈殿が使用される。生成した溶液を、直接、技術的な適用に供給することが有利でありうる。また、本発明の目的は、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３−アミノプロピオヒドロキサム酸IIIａの製法の際の中間生成物としての、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３−アミノプロピオン酸エステルIX並びにＮ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３−アミノプロピオン酸アミドＸである。本発明によるヒドロキサム酸及びヒドロキサム酸エーテルＩ及びIIは、卓越した方法で、アルカリ土類金属−及び重金属イオン、特にカルシウム−、マグネシウム−、銅−、鉄−及びマンガンイオンを錯化することに好適である。この能力に基づいて、これは多数の工業的適用可能性を有する。生物学的に良好に分解可能もしくは消失可能な化合物であるので、これは、廃水が浄化されねばならない所、かつまた燐含有の化合物が回避されるべき所はどこでも大量で使用され得る。洗剤自体中及び洗濯溶液中の遊離重金属イオン含量を調節するために、本発明による錯化剤は、洗剤及び清浄剤中で使用され得る。錯化剤としての使用量は、有利に、洗剤成分の総重量に対して、０．１〜２％である。また、その有利な作用は、洗剤中及び織物、繊維素又は製紙原料の漂白の際の、例えば過硼酸ナトリウムのための、漂白剤安定化にある。重金属、例えば鉄、銅及びマンガンの痕跡量は、洗い粉自体中、水中及び織物中にあり、かつ過硼酸ナトリウムの分解を触媒する。本発明による錯化剤は、これらの金属イオンを結合しかつ貯蔵中及び洗液中での漂白系の不所望な分解を防止する。それによって、漂白系の効率が高まり、かつ繊維障害が抑制される。付加的に、酵素、光学的増白剤及び香料は、重金属−触媒化の酸化的分解の前に、保護される。新規の錯化剤は、いわゆる保存剤として、液状の洗剤組成物中で、有利に、洗剤組成物の総重量に対して、０．０５〜１重量％の量で、使用され得る。新規の錯化剤は、石鹸中で、例えば、金属−触媒化の酸化的分解を防止する。更にこれは、卓越した方法で、洗剤及び清浄剤中で、骨格物質（ビルダー）として、織物上での沈着物及び皮殻化を防止するために用いられる。これは、有利な方法で、工業的方法におけるカルシウム−、マグネシウム−及び重金属塩の沈着物が阻害されかつ防止されるべき所ではどこでも使用され得る。例えば、釜、管中、噴霧ノズルで、又は一般に平滑な表面での沈積物及びスケール化物の防止のために。これは、アルカリ性脱脂浴中でのホスフェートの安定化及び石灰石鹸の沈着の防止のために用いられ、かつそれによって非鉄表面の“さび”を防止し、かつアルカリ性清浄浴の放置時間を延長することができる。これは、錯化剤として、アルカリ性除錆−及び除スケール浴中で、並びに、不純物を遮蔽するために、シアニドの代りにガルヴァーニ電気浴中で、使用される。新規の錯化剤での冷却水処理は、沈着物を妨止するか、もしくは、すでに存在するものを再び溶かす。アルカリ性媒体中での使用及びそれによる腐食問題の排除が有利である。ゴムの重合の場合には、これは、その際使用されるレドックス触媒の製造のために使用され得る。これは、アルカリ性重合環境における水酸化鉄の析出を、付加的に妨止する。写真工業では、新規の錯化剤は、硬水で調製される漂白−、定着−及び漂白剤定着浴中で、難溶性のカルシウム−及びマグネシウム塩の析出を妨止するために、使用され得る。析出物は、フィルム及び画像上の曇り並びにタンク中の沈着物となり、従ってこれらは有利に回避され得る。これは有利に漂白定着浴中で、鉄 −III−錯化剤溶液として使用され得、そこでこれは生態学的な理由から懸念されるヘキサシアノ鉄酸塩溶液を代えることができる。織物工業において、これは、天然及び合成繊維の製造−もしくは染色工程中の重金属痕跡量の除去に役立ち得る。それによって、多くの障害が妨止される：織物製品上のしみ及びしま、光沢の減損、不良の可湿性、不均一な染色及び色欠陥。製紙工業では、これは、重金属、特にマンガン−及び鉄イオンの除去に使用され得る。紙上の鉄の沈着は“ホットスポット”（heissen Flecken）となり、そこで、セルロースの酸化的、触媒的崩壊が始まる。新規の錯化剤は、金属、プラスチック、ラッカー又はガラスからなる硬質表面のための技術的洗浄剤−組成物中で使用され得る。この種の組成物のための使用範囲として、アルカリ性除錆剤、アルカリ性浸漬脱脂剤、万能洗浄剤、ブラシ− 及び高振動洗浄のための自動車用洗剤、蒸気噴射洗浄剤、特に鋼鉄用の電気分解脱脂剤、電気分解除錆剤、電気分解脱スケール剤（ent- zunderer）、高アルカリ性洗浄剤、高圧洗浄剤、ビン詰め−及び洗浄装置の輸送ベルト用のチェーン滑剤、鋼鉄用の不動化剤（Passivierungsmittel）、噴射脱脂剤及び水性冷洗浄剤が考慮される。これらの洗浄剤組成物の場合には、通例、有機溶剤の併用を放棄することができる。新規の錯化剤は、飲料−及び食料工業用の、特に飲料工業におけるビン洗浄並びに酪農における、醸造における、保存食品−、製パン−、砂糖−、脂肪加工及び肉加工工業における装置洗浄用の、実際に有機溶剤を含有していない、アルカリ性洗浄剤組成物中に使用され得る。新規の錯化剤は、器具洗浄剤処方物中で、特に、家庭における又は職業、例えば大調理場又はレストランにおける器具洗浄機での機械的器具洗浄用の、ホスフェートを含まない洗浄剤中で使用され得る。様々の用途として、例えば、医薬品、化粧品及び食料品中で、オレフィン系二重結合の金属触媒酸化及びそれによる生産物の酸敗を妨止するために、使用することが考慮される。植物肥料中で、重金属−欠乏の排除のために、新規錯化剤の銅−、鉄−、マンガン−及び亜鉛−錯体を使用する。重金属は、生物学的に不活性の、不溶性塩としての沈殿を妨止するために、キレートとして添加される。新規錯化剤の他の使用範囲は、煙ガス洗浄、しかも煙ガスからのＮＯ_xの除去、Ｈ₂Ｓ−酸化、金属抽出、並びに有機合成、例えばパラフィンの空気酸化又はオレフィンからアルコールへのヒドロホルミル化のための触媒としての使用である。アルカリ土類金属−重金属イオンのための本発明による錯化剤は、一般的かつ特殊的に、洗剤及び清浄剤中、並びに清浄−及び洗濯助剤中で、漂白剤安定剤として、並びに骨格物質（ビルダー）として、しかし同時にその機能においても、前記の陽イオンのための純粋な錯化剤として使用される。従って、本発明の目的は、相応する使用目的及びこれらの化合物を当業者に公知の常用の成分と共に含有す洗剤及び清浄剤でもある。特にまた、本発明の目的は、本発明による化合物のほかに、付加的に漂白剤系、すなわち、通例、漂白剤もしくは酸化剤及び漂白活性剤を常用量で含有する洗剤及び清浄剤であり、それというのも、本発明による化合物の有効性は、そのような漂白剤系の存在で、特に効果的であるからである。本発明による化合物Ｉは、洗剤及び清浄剤組成物中で、組成物の総重量に対して、一般に、０．０１〜５０重量％、有利に０．０２〜４０重量％、特に０．０３〜２０重量％、殊に０．０５〜１０重量％の量で使用される。有利にビルダーとしての使用の場合には、１〜１０重量％の量が特に有利であり、有利に過硼酸塩のための漂白剤安定剤としての使用の場合には、０．０５〜１重量％の量が特に有利である。特に洗剤中の純粋な錯化剤としての使用の場合には、０．１〜２重量％の量が有利である。洗剤及び清浄組成物の組成は、極めて異なっていてよい。洗剤及び清浄剤は、通例、界面活性剤及び場合によりビルダー２〜５０重量％を含有する。これらの記載は液状の、並びに粉末状の洗剤及び清浄剤にもあてはまる。欧州において、ＵＳＡにおいて及び日本において慣用である洗剤組成物の組成の例は、例えば、 Chemical and Engn．News、Band ６７，３５（１９８９）に一覧表にまとめて記載されている。洗剤及び清浄剤の組成に関する他の記載は、世界特許機構（ＷＯ −Ａ）第９０１３５８１号明細書並びにUllmanns En-cyclopaedie der technisc hen Chemie、Verlag Chem-ie、Weinheim１９８３、第４版、６３〜１６０頁から引用され得る。更に、洗剤組成物は、アルカリ金属珪酸塩６０重量％まで及び洗剤ポリマー１０重量％まで含有してよい。アルカリ金属珪酸塩として、例えば、欧州特許（ＥＰ−Ａ）第０４４４４１５号明細書及び西ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第４００４６２６号明細書に記載されている非晶質の二酸化ナトリウム並びに欧州特許（ＥＰ−Ａ）第０３３７２１９号明細書に依り、洗剤組成物中にビルダーとして含有されており、かつ欧州特許（ＥＰ−Ｂ）第０１６４５１４号明細書に依り、水の軟化のために使用される結晶性の層−珪酸塩及び珪酸ナトリウム溶液の脱水及び水含量１５〜２３、殊に１８〜２０重量％までの乾燥によって得られる珪酸ナトリウムが考慮される。洗剤は、場合によりもう１種の漂白剤、例えば過硼酸ナトリウムを含有してよく、これはその使用の場合には、３０重量％までの量で、洗剤組成物中に含有されていてよい。洗剤及び洗浄剤は、場合により他の常用の添加剤、例えば、錯化剤、クエン酸塩、乳白剤、光学的増白剤、酵素、香油、移染防止剤、灰色化防止剤及び／又は漂白活性剤を含有してよい。総重量に対して、本発明による化合物０．０１〜５０、有利に０．０２〜４０、特に０．０３〜２０、殊に０．０５〜１０重量％を含有する洗剤及び洗浄剤組成物は、特に通例付加的な成分として、総重量に対して、界面活性剤６〜２５重量％、ビルダー及び場合によりコ−ビルダー１５〜５０重量％、漂白剤及び場合により漂白剤活性剤５〜３５重量％、助剤、例えば酵素、発泡調整剤、腐食防止剤、光学的増白剤、香料、色料又は組成助剤、例えば硫酸ナトリウム３〜３０重量％を含有する。本発明による化合物は、その特性において、錯化剤、ビルダー及び漂白剤安定剤として、洗剤及び清浄組成物中でも、公知技術水準から公知である同一機能の他の薬剤と一緒に使用でき、この際、金属イオン封鎖、スケール化防止、灰色化防止、一次洗濯作用及び漂白作用に関する一般的特性は、事情によって、相乗的共働作用によって、明らかに改善され得る。そのような相乗作用は、Ａ）一般式ＩもしくはIIのヒドロキサム酸又はヒドロキサム酸エーテル及びＢ）（ｉ）アクリル−又はメタクリル酸のホモ−、コ−又はタ−ポリマー、（ii）アスパラギン酸のホモ−、コ−又はタ−ポリマー、（iii）クエン酸ビニルのホモ−、コ−又はタ−ポリマー又は（iv）低分子のモノ−〜ヘキサカルボン酸（遊離酸として又はアルカリ金属− 、アンモニウム−又は置換されたアンモニウム塩として）の形でのポリカルボキシレートから、重量比Ａ：Ｂ＝５０：１〜１：２０、殊に３０：１〜１：１５で成る混合物で出現する。この際、Ａ）一般式IIIａのＮ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３−アミノプロピオヒドロキサム酸又はそのエーテル及びＢ）クエン酸のアルカリ金属塩から、重量比Ａ：Ｂ＝２０：１〜１：２０、特に１０：１〜１：１０で成る混合物が特に有利である。従って、そのような混合物は、本発明の目的でもある。前記のポリカルボキシレートとは、特に次のものと理解すべきである：（ｉ）アクリル酸（メタクリル酸）のホモ−、コ−及びタ−ポリマー。コ成分として、不飽和のモノ−及びジカルボン酸（例えば、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸）並びに水に不溶性のビニル化合物（例えば、酢酸ビニル）がこれに該当する。この化合物のFikentscher（Ｎａ−塩として水中１重量％）によるＫ −値は、通例、５〜１００である。（ii）アスパラギン酸のホモ−、コ−及びタ−ポリマー。コ成分として、一− 、二−及び多官能性の、低分子及び高分子のカルボン酸（−無水物）又はその塩（Ｎａ、Ｋ、アンモニウム、三級アミン）並びに水に不溶性のビニル化合物（例えば、酢酸ビニル）が重要である。これらの化合物のFikentscher（Ｎａ−塩として水中１重量％）によるＫ−値は、通例、５〜１００である。（iii）クエン酸ビニルのホモ−、コ−及びタ−ポリマー。コ成分として、一 −、二−及び多官能性の、低分子及び高分子のカルボン酸（−無水物）又はその塩（Ｎａ、Ｋ、アンモニウム、三級アミン）並びに水に不溶性のビニル化合物（例えば、酢酸ビニル）が重要である。これらの化合物のFikentscherによる（Ｎａ−塩として水中１重量％）Ｋ−値は、通例、５〜１００である。（iv）低分子のモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−及びヘキサカルボン酸又はその塩。その基本骨格は、脂肪族又は芳香族の特性であってよい。例は、フタル酸、テレフタル酸、ベンゾール−ヘキサ（又はテトラ）−カルボン酸、クエン酸、リンゴ酸。前記の外郭処方に対して、洗剤組成物の当業者に公知の常用成分は、次に例として挙げられる：好適な界面活性剤は、分子中に少なくとも１個の疎水性の有機基及び１個の水溶性化の陰イオンの、両性イオンの又は非イオンの基を含有するものである。疎水性基とは、殆んど、８〜２６、殊に１０〜２２及び特に１２〜１８個のＣ−原子を有する脂肪族炭化水素基のこと、又は６〜１８、殊に８〜１６個の脂肪族Ｃ −原子を有するアルキル芳香族基のことである。好適な合成の陰イオン界面活性剤は、特にスルホネート、スルフェート又は合成のカルボキシレート型のものである。スルフェート型の界面活性剤として、アルキル中に４〜１５個のＣ−原子を有するアルキルベンゾールスルホネート、アルケン−及びヒドロキシアルカンスルホネートからなる混合物並びに、例えば末端−又は分子内位二重結合を有するモノオレフィンから、ガス状の三酸化硫黄でのスルホン化及び引き続いて、スルホン化生成物のアルカリ性又は酸性加水分解によって得られるようなジスルホネートが考慮される。更に、アルカンからスルホクロル化又はスルホキシド化及び引続いて加水分解もしくは中和によって、もしくはオレフィンへのビスルフィット付加によって得られるアルカンスルホネートが好適である。他の使用可能なスルホネート型の界面活性剤は、α−スルホ脂肪族のエステル、例えば、ココヤシ− 、シュロ核−又は獣脂肪酸の水素添加されたメチル−又はエチルエステルからなるα−スルホ脂肪酸である。好適なスルフェート型の界面活性剤は、例えばココヤシ脂肪アルコール、獣脂肪アルコール又はオレイルアルコールからなる一級アルコールの硫酸モノエステル及び二級アルコールのそれである。更に、スルフェート化された脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸モノグリセリド又は酸化エチレン１〜４モルと一級又は二級脂肪アルコール又はアルキルフェノールとの反応生成物が好適である。他の好適な陰イオン界面活性剤は、ヒドロキシ−又はアミノカルボン酸もしくは−スルホン酸の脂肪酸エステルもしくは−アミド、例えば脂肪酸サルコシド、 −グリコレート、−ラクテート−、タウリド又は−イソチオネートである陰イオン界面活性剤は、そのナトリウム−、カリウム−及びアンモニウム塩の形で、並びに有機塩基、例えばモノ−、ジ−又はトリエタノールアミンの可溶性塩として存在してよい。通常の石鹸、すなわち天然脂肪酸の塩は、言及されないままであってはならない。非イオン界面活性剤（ノニオニック）として、例えば、脂肪アルコール、アルキルフェノール、脂肪酸、脂肪アミン、脂肪酸アミド又はアルカンスルホンアミド１モルに、酸化エチレン３〜４０、殊に４〜２０モルが付加した生成物が使用可能である。ココヤシ−又は獣脂肪アルコールへの、オレイルアルコールへの又は８〜１８、殊に１２〜１８個のＣ−原子を有する合成アルコールへの、並びにアルキル基中に６〜１４個のＣ−原子を有するモノ−又はジアルキルフェノールへの、酸化エチレン５〜１６モルの付加生成物が、特に重要である。しかしまた、これらの水溶性ノニオニックのほかに、非水溶性のもしくは完全には水溶性でない、分子中に１〜４個のエチレングリコールエーテル基を有するポリグリコールエーテルが、特にそれが水溶性の非イオン又は陰イオン界面活性剤と一緒に使用される場合に、重要である。更に、非イオン界面活性剤として、ポリプロピレングリコールエーテル、アルキレンジアミノポリプロピレングリコール及びアルキル鎖中に１〜１０個のＣ− 原子を有するアルキルポリプロピレングリコールに酸化エチレンの付加した、水溶性の、２０〜２５０個のエチレングリコールエーテル基及び１０〜１００個のプロピレングリコールエーテル基を含有する生成物が使用可能であり、この中で、ポリプロピレングリコールエーテル鎖は疎水性基として作用する。また、アミノキシド又はスルホキシドの型の非イオン界面活性剤が使用可能である。界面活性剤の発泡性は、適当な界面活性剤型の組合せによって、上昇又は低下させることができる。低下は、非界面活性剤の種類の有機物質の添加によって、同様に達成される。ビルダー物質として、例えば次のものが好適である：洗剤アルカリ、例えば炭酸ナトリウム及び珪酸ナトリウム又は錯化剤、例えばホスフェート又はイオン交換体、例えばゼオライト並びにその混合物。これらの骨格−及び構成物質は、一部は水から、一部は汚れ又は織物製品から由来する硬化イオンを除去し、かつ界面活性剤作用を支持するという課題を有する。前記のビルダー物質のほかに、更に、ビルダー中にいわゆるコ−ビルダーが含有されていてよい。コ−ビルダーは、現代の洗剤中で、ホスフェートの若干の特性、例えば金属イオン封鎖作用、汚れ受容力、一次及び二次洗濯作用を担うという課題を有する。ビルダー中に、例えば水に不溶性のシリケート、例えば西ドイツ国特許公開公報（ＤＥ−ＯＳ）第２４１２８３７号明細書に記載されているようなそれ、及び、又はホスフェートが存在していてよい。ホスフェートの群から、ピロホスフェート、トリホスフェート、高級ポリホスフェート及びメタホスフェートが使用されてよい。また、燐含有の有機錯化剤、例えば、アルカンポリホスホン酸、アミノ−及びヒドロキシアルカンポリホスホン酸及びホスホノカルボン酸が、他の洗剤内容物質として考慮される。そのような洗剤添加剤の例は、例えば、次の化合物である：メタン−ジホスホン酸、プロパン−１，２，３−トリホスホン酸、ブタン−１，２，３，４−テトラホスホン酸、ポリビニルホスホン酸、１−アミノエタン−１，１−ジホスホン酸、１−アミノ−１−フェニル−１，１−ジホスホン酸、アミノトリス−メチレン−トリホスホン酸、メチルアミノ−又はエチルアミノビスメチレン−ジホスホン酸、エチレンジアミノテトラメチレンテトラホスホン酸、ジエチレントリアミノペンタメチレンペンタホスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、ホスホノ酢酸及びホスホノプロピオン酸、ビニルホスホン酸及びアクリル−及び／又はマレイン酸からなるコポリマー並びにその部分的−又は完全中性化の塩。カルシウムのための錯化剤として作用し、かつ洗剤組成物中に含有されていてよい他の有機化合物は、ポリカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸及びアミノカルボン酸であり、これらは大抵、その水溶性の塩の形で使用される。ポリカルボン酸の例は、一般式：ＨＯＯＣ-（ＣＨ₂）_m−ＣＯＯＨ［式中ｍ＝０〜８］のジカルボン酸、更に、マレイン酸、メチレンマロン酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、分子中に少なくとも３個のカルボキシル基を有する非環状のポリカルボン酸、例えば、トリカルバリル酸、アコニット酸、エチレンテトラカルボン酸、１，１，３−プロパン−テトラカルボン酸、１，１，３，３，５，５−ペンタン−ヘキサカルボン酸、ヘキサンヘキサカルボン酸、環状ジ− 又はポリカルボン酸、例えばシクロペンタン−テトラカルボン酸、シクロヘキサン−ヘキサカルボン酸、テトラヒドロフランテトラカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、ベンゾールトリ−、−テトラ−又は−ペンタカルボン酸並びにメリット酸である。ヒドロキシモノ−又はポリカルボン酸の例は、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、タルトロン酸、メチルタルトロン酸、グルコン酸、グリセリン酸、クエン酸、酒石酸又はサリチル酸である。アミノカルボン酸の例は、グリシン、クリシルグリシン、アラニン、アスパラギン、グルタミン酸、アミノ安息香酸、イミノジ−又は−トリ酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、エチレンジアミノテトラ酢酸、ヒドロキシエチル−エチレンジアミン−トリ酢酸、ジエチレントリアミン−ペンタ酢酸並びにＮ−アジジリルカルボン酸誘導体、例えば酢酸、コハク酸、トリカルバリル酸の重合及び引続いて鹸化によって、又は分子量５００〜１００００を有するポリアミンとクロル酢酸性又はブロム酢酸性塩との縮合によって製造され得る高級同族体である。コ−ビルダー物質として、有利に、ポリマーのカルボン酸を使用する。このポリマーのカルボン酸には、糖、澱粉及びセルロースのカルボキシメチルエーテルが挙げられる。ポリマーのカルボン酸では、例えば、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、アコニット酸、メチレンマロン酸及びシトラコン酸のポリマー、前記のカルボン酸相互のコポリマー、例えば、アクリル酸及びマレイン酸（７０：３０の比で）からなる分子量７００００のコポリマー又はエチレン系不飽和の化合物、例えばエチレン、プロピレン、イソブチレン、ビニルアルコール、ビニルメチルエーテル、フラン、アクロレイン、酢酸ビニル、アクリルアミド、アクリルニトリル、メタクリル酸又はクロトン酸とのコポリマー、例えば、無水マレイン酸及びメチルビニルエーテルからなる分子量７００００の１：１−コポリマー又は無水マレイン酸及びエチレンもしくはプロピレンもしくはフランのコポリマーが重要である。更に、コ−ビルダー中に、汚れキャリアが含有されていてよく、これは、繊維から放出された汚れを洗液中に懸濁して保ちかつそうして灰色化を妨止する。それには、大抵有機本性の水溶性コロイド、例えば、ポリマーカルボン酸の水溶性塩、膠、ゼラチン、澱粉又はセルロースのエーテルカルボン酸又はエーテルスルホン酸の塩又はセルロース又は澱粉の酸性硫酸エステルの塩が好適である。また、水溶性の、酸性基を含有するポリアミドが、この目的に好適である。更に、可溶性の澱粉製剤及び前記以外の澱粉生成物、例えば分解澱粉又はアルデヒド澱粉を使用することができる；またポリビニルピロリドンがこの目的のために使用可能である。漂白剤は、特に過酸化水素及びその誘導体又は活性塩素を放出する化合物である。漂白剤として使用され、水中でＨ₂Ｏ₂を放出する化合物には、過硼酸ナトリウム−水和物、例えばＮａＢＯ₂・Ｈ₂Ｏ₂・３Ｈ₂Ｏ及びＮａＢＯ₂・Ｈ₂Ｏ₂が特に重要である。しかしまた、他のＨ₂Ｏ₂を放出する硼酸塩が使用可能である。この化合物は、部分的に又は完全に、他の活性酸素受容体によって、特にペルオキシヒドレート、例えばペルオキシカルボネート、ペルオキシホスホネート、シトレートペルヒドレート、尿素−Ｈ₂Ｏ₂−又はメラミン−Ｈ₂Ｏ₂−化合物並びにＨ₂ Ｏ₂を放出する過酸塩、例えばカロエート、ペルベンゾエート又はペルオキシフタレートによって、代えられてよい。本発明によるもののほかに、ペルオキシ化合物のための通例の水溶性及び／又は水に不溶性の安定剤を、これと一緒に、ペル化合物に対して、０．２５〜１０重量％の量で加入させてよい。水に不溶性の安定剤として、大抵、水溶液からの沈殿によって得られる珪酸マグネシウムＭ_gＯ：ＳｉＯ₂（組成４：１〜１：４、殊に２：１〜１：２及び特に１：１）が好適である。この代りに、相応する組成の他のアルカリ土類金属珪酸塩も使用可能である。洗濯の際に、８０℃以下の温度で、特に４０〜６０℃の範囲で、すでに、満足する漂白作用を達成するために、有利に漂白活性剤を、有利に、Ｈ₂Ｏ₂放出化合物に対して、５〜３０重量％の量で、洗剤に加える。水中でＨ₂Ｏ₂を放出するペル化合物のための活性剤として、一定の、Ｈ₂Ｏ₂と有機過酸を生成させるＮ−アシル又はＯ−アシル−化合物、特に、アセチル−、プロピオニオル−又はベンゾイル化合物、並びに炭酸−もしくはピロ炭酸エステルが用いられる。使用可能な化合物は、殊に次のものである： −糖エステル、例えばペンタアセチルグルコース； −アシルオキシベンゾールスルホン酸及びそのアルカリ−及びアルカリ土類金属塩、例えば、ナトリウム−ｐ−イソノナノイルオキシ−ベンゾールスルホネート又はナトリウム−ｐ−ベンゾイルオキシ−ベンゾールスルホネート； −Ｎ−ジアシル化の及びＮ，Ｎ′−テトラアシル化のアミン、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアセチル−メチレンジアミン及び−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジアセチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジアセチル−ｐ−トルイジン又は１，３−ジアシル化のヒダントイン、例えば１，３−ジアセチル−５，５−ジメチルヒダントイン； −ベンズ−（４Ｈ）１，３−オキサジン−４−オン、例えば、２−フェニル−ベンズ−（４Ｈ）１，３−オキサジン−４−オン又は２−メチル−ベンズ−（４Ｈ）１，３−オキサジン−４−オン； −Ｎ−アルキル−Ｎ−スルホニル−カルボンアミド、例えばＮ−メチル−Ｎ−メシル−アセトアミド又はＮ−メチル−Ｎ−メシル−ベンズアミド； −Ｎ−アシル化の環状ヒドラジッド、アシル化のトリアゾール又はウラゾール、例えば、モノアセチル−マレイン酸ヒドラジッド； −Ｏ，Ｎ，Ｎ−三置換のヒドロキシルアミン、例えばＯ−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ− スクシニル−ヒドロキシルアミン、Ｏ−アセチル−Ｎ，Ｎ−スクシニル−ヒドロキシルアミン又はＯ，Ｎ，Ｎ−トリアセチルヒドロキシルアミン； −Ｎ，Ｎ′−ジアシル−スルフリルアミド、例えばＮ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ ′−ジアセチル−スルフリルアミド又はＮ，Ｎ′−ジエチル−Ｎ，Ｎ′−ジプロピオニル−スルフリルアミド； −トリアシルシアヌレート、例えばトリアセチルシアヌレート又はトリベンゾイルシアヌレート； −無水カルボン酸、例えば無水安息香酸、無水ｍ−クロル安息香酸又は無水フタル酸； −１，３−ジアシル−４，５−ジアシルオキシ−イミダゾール、例えば、１，３ −ジアセチル−４，５−ジアセトキシイミダゾリン； −テトラアセチルグリコールウリル及びテトラプロピオニルグリコールウリル； −ジアシル化の２，５−ジケトピペラジン、例えば１，４−ジアセチル−２，５ −ジケトピペラジン； −プロピレンジ尿素及び２，２−ジメチルプロピレンジ尿素のアシル化生成物、例えばテトラアセチルプロピレンジ尿素； −α−アシルオキシ−ポリアシル−マロンアミド、例えば、α−アセトキシ−Ｎ，Ｎ′−ジアセチル−マロンアミド； −ジアシル−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、例えば１，５− ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン。漂白剤として、無機又は有機性の活性塩素化合物も使用できる。無機活性塩素化合物には、アルカリ金属次亜塩素酸塩が属し、これは、特にその混合塩もしくはオルトホスフェート又は縮合されたホスフェート、例えばピロ−及びポリホスフェート又はアルカリ金属珪酸塩への付加化合物の形で使用できる。洗剤及び洗濯助剤が、一過硫酸塩及び塩化物を含有する場合には、水溶液中に活性塩素が生成する。有機活性塩素化合物として、特に、１個又は２個の塩素原子が１個の窒素原子に結合しているＮ−クロル化合物が重要であり、この際殊に、窒素原子の第三位の原子価が１個の陰性基に、特に１個のＣＯ−又はＳＯ₂−基に結びつく。この化合物には、ジクロル−及びトリクロルシアヌール酸もしくはその塩、クロル化のアルキルグアニド又はアルキルビグアニド、クロル化のヒダントイン及びクロル化のメラミンが属する。発泡調整剤として、殊に、スルホネート−又はスルフェート型の界面活性剤の使用の場合には、毛管活性のカルボキシ−又はスルホベタイン並びに前記の、アルキロールアミド型のノニオニックが好適である。この目的のために、脂肪アルコール又は高級末端位のジオールも好適である。殊に機械的洗濯の際に望ましい減少された発泡性は、屡々、様々の界面活性剤型、例えばスルフェート及び／又はスルホネート型の界面活性剤と、ノニオニック及び／又は石鹸との組合せによって、達成する。石鹸の場合には、抑泡は、脂肪酸エステルの飽和度及びＣ−数で増大する；従って、飽和されたＣ₂₀〜Ｃ₂₄ −脂肪酸の石鹸が、抑泡剤として特に好適である。非界面活性剤種の発泡抑制剤には、場合により塩素を含有するＮ−アルキル化のアミノトリアジンが属し、これは、塩化シアヌル１モルと、アルキル基中に６〜２０、殊に８〜１８個のＣ−原子を有するモノ−及び／又はジアルキルアミン２〜３モルとの反応によって得られる。プロポキシル化の、及び／又はブトキシル化のアミノトリアジン、例えば、酸化プロピレン５〜１０モルをメラミン１モルに付加させ、かつ更にこの酸化プロピレン誘導体に、酸化ブチレン１０〜５０モルを付加させることによって得られる生成物が同様に作用する。非界面活性剤種の発泡抑制剤として、水に不溶性の有機化合物、例えば、融点１００℃以下のパラフィン又はハロゲン化パラフィン、脂肪族Ｃ₁₈〜Ｃ₄₀−ケトン並びに、酸−又はアルコール基中に、また場合により各々これらの２基中に、少なくとも１８個のＣ−原子を含有する脂肪族カルボン酸エステル、例えばトリグリセリド又は脂肪酸脂肪アルコールエステルが、同様に好適である；これは殊に、スルフェート−及び／又はスルホネート型の界面活性剤と石鹸との組合せで、発泡の抑制のために使用され得る。洗剤は、木綿用の、ポリアミド−ポリアクリルニトリル−又はポリエステル織物用の光学的増白剤を含有してよい。光学的増白剤として、例えば、木綿用に、ジアミノスチルベンジスルホン酸の誘導体、ポリアミド用に、１，３−ジアリールピラゾリンの誘導体、ポリアクリルニトリル用に、７−メトキシ−２−ベンズイミダゾリルー（２′）−ベンゾフランの、又は７−［１′，２′，５′−トリアゾリル−（１′）］−３−［１″，２″，４″−トリアゾリル−（１″）］− クマリンの化合物群からなる誘導体の四級塩が好適である。ポリエステル用に好適な増白剤、例えば、置換されたスチリル、エチレン、チオフェン、ナフタリンジカルボン酸又はその誘導体、スチルベン、クマリン及びナフタルイミドの化合物群からなる生成物である。他の助剤又は組成剤として、当業者に自体公知の物質、例えば、溶解助剤、例えばキシロール−又はクモールスルホネート、調整剤（Stellmittel）、例えば硫酸ナトリウム、酵素又は香油を使用することができる。本発明による洗−及び清浄剤は、粉末状又は液状であってよい。製造例例１Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３−アミノプロピオヒドロキサム酸−一ナトリウム塩の合成（１段階変法）イミノジ酢酸６６．５ｇ（０．５０モル）を、水２００ｍｌ中に溶かし、かつ５０重量％の水性ＮａＯＨ４０．０ｇ（０．５０モル）で、ｐＨ８にした。次いでこの溶液に、２０℃で、３０分間以内に、アクリル酸メチルエステル４３．０ｇ（０．５０モル）を滴下した。次いで溶液を１２時間２０℃で撹拌し、この時間後に、ＨＰＬＣによる変換度は、９５％であった。引続いて、ヒドロキシルアミン−塩酸塩３４．３９（０．５０モル）を添加し、かつ混合物を更に３時間２０℃で撹拌し、この際、５０重量％の水性ＮａＯＨ合計４０．０ｇ（０．５０モル）の添加によって、ｐＨ７で、一定に保った。この時間後に、中間生成物、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３−アミノプロピオン酸メチルエステルが除反応しかつ最終生成物としての表題化合物を実証するだけであった；カルシウム−錯化−力は、理論値の９４％に相応した。メタノール６５０ｍｌの添加によって、表題化合物が、吸湿性の油状物として、収量１０６ｇ（理論値の９７％に相応）で生じた。例２Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３−アミノプロピオヒドロキサム酸−二ナトリウム塩（２段階変法）例２ａＮ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３−アミノプロピオン酸メチルエステルの製造イミノジ酢酸１３３ｇ（１．００モル）を、水５３０ｍｌに溶かしかつ溶液を、固形のＮａＯＨ４０．５ｇ（１．００モル）で、ｐＨ７．０に調整した。この溶液に、アクリル酸メチルエステル８６．０ｇ（１．００モル）を、２０℃で滴下し、その後に、６時間、後撹拌した。この時間後に、アクリル酸メチルエステル−含量は、出発量の０．６％に低下し、ｐＨ値を濃ＨＣｌ９８．５ｍｌの添加によって、２にした。一夜５℃で、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３−アミノプロピオン酸メチルエステルが、無色の沈殿として生成した。濾取及び乾燥後に、融点１４１℃の純粋な生成物２１０ｇ（理論値の９６％の収率に相応）を得た。例２ｂＮ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３−アミノプロピオヒドロキサム酸−二ナトリウム塩への変換例２ａからのエステル５１．５９（０．２３５モル）を、メタノール５０ｍｌ中に懸濁させ、かつこの懸濁液に、２０℃で、６．９重量％のメタノール性ヒドロキシルアミン溶液６００ｇ（１．２６モル）を滴下した。反応混合物を、２５時間、２０℃で、更に撹拌し、かつ引続いて、留去によって、揮発性成分を除去した。残留した樹脂様の生成物は、強吸湿性であり、かつ従って、水１３０ｍｌ中に溶かし、かつ２０重量％の水性ＮａＯＨ９４．０ｇ（０．４７０モル）を加え、改めて、溶剤を除去し、かつ真空中で乾燥させた。無色の粉末を、メタノール／水／アセトン−混合物からの２回の再沈殿によって、純粋に得た。表題化合物５８．５ｇ（理論値の９２％の収率に相応）を得た。例３イミノジ酢酸からＮ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３−アミノプロピオ− Ｎ′−メチル−ヒドロキサム酸−二ナトリウム塩水９５ｇ中のイミノジ酢酸３０．６ｇの懸濁液に、順々に、５０重量％の苛性ソーダ水溶液３６．８ｇ及びアクリル酸メチルエステル１９．８ｇを、１５℃で加えた。１５℃で４５分間後に、溶液に、水５０ｇ中に溶かしたＮ−メチルヒドロキシルアンモニウムクロリド１９．８ｇを滴加し、かつ同時に、ｐＨ値を、５０重量％の苛性ソーダ水溶液合計１７．８ｇの添加によって、９．８で、保持した。２０℃で３０時間後に、エステルの変換率は９９％であり、凍結乾燥によって、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３−アミノプロピオ−Ｎ′−メチル− ヒドロキサム酸−二ナトリウム塩５７％（理論値の７１％収率に相応）、水７．５％、食塩１６％及びβ−アラニン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸−二ナトリウム塩１９％の含量を有する生成物８０．０９を得た。例４Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３−アミノプロピオン酸メチルエステルからＮ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３−アミノプロピオ−ヒドロキサム酸 −Ｏ−メチルエーテル−二ナトリウム塩水４１．５ｇ中のイミノジ酢酸１３．３ｇの懸濁液に、順々に、５０重量％の苛性ソーダ水溶液１６．０ｇ及びアクリル酸メチルエステル８．６ｇを、１５℃で、加えた。１０℃で６０分間後に、溶液に、メトキシアミン−塩酸塩８．３ｇを添加し、かつ同時に、ｐＨ値を、５０重量％の苛性ソーダ溶液合計８．４ｇの添加によって、１０．０で保った。２０℃で３０時間後に、エステルの変換率は、理論値の９９％であり、凍結乾燥によって、Ｎ，Ｎ− ビス（カルボキシメチル）−３−アミノプロピオ−ヒドロキサム酸−Ｏ−メチルエーテル−二ナトリウム塩６８％及びカルシウム結合力２．４３５ミリモル／ｇ（理論値の７７％収率に相応）、水５．６％、食塩１９％の含量を有する生成物３１．１ｇを得た。例５Ｄ，Ｌ−アスパラギン酸からＤ，Ｌ−アスパラギン酸−Ｎ−プロピオヒドロキサム酸水２０７ｇ中のアスパラギン酸６６．５ｇの懸濁液に、順々に、５０重量％の苛性ソーダ水溶液８０ｇ及びアクリル酸メチルエステル４３．０ｇを、１０℃で、滴加した。１０℃で４時間後に、アクリル酸メチルエステルは、理論値の９９％で、除反応し、かつ水５０ｇ中に溶かしたヒドロキシアンモニウムクロリド３３．０ｇを滴加した。この際、ｐＨ値を、５０重量％の苛性ソーダ水溶液合計３８．６９の添加によって、１１で、保った。室温で３０時間後に、３７重量％の塩酸水３４ｇの添加によって、ｐＨ値を２に下げかつ水の留去によって濃縮し、それによって、Ｄ，Ｌ−アスパラギン酸−Ｎ−プロピオヒドロキサム酸酸２８％（理論値的収率の９２．５％に相応）の溶液３４０ｇを得た。例６イミノジ酢酸及びアクリルアミドから、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）− ３−アミノプロピオヒドロキサム酸−二ナトリウム塩水６０ｇ中のイミノジ酢酸１３．８ｇの懸濁液に、順々に、５０重量％の苛性ソーダ水溶液１６．８ｇ及びアクリル酸アミド７．４ｇを加え、かつ室温で４時間乾燥した。生成した、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−プロピオン酸アミド−二ナトリウム塩２６重量％の溶液に、次いで、ヒドロキシアンモニウムクロリド６．３ｇを加え、かつ同時に、ｐＨ値を、５０重量％の苛性ソーダ水溶液合計６．８ｇの添加によって、１０で、保った。２０℃で２１時間後に、鉄結合力０．７８８ミリモル／ｇを有するＮ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３−アミノプロピオヒドロキサム酸−二ナトリウム塩２０．８％の溶液を得た（理論値の９７％の収率に相応）。例７Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３−アミノ−２−ヒドロキシプロピオン酸アミド−二ナトリウム塩から、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３−アミノ−２−ヒドロキシ−プロピオヒドロキサム酸−二ナトリウム塩Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３−アミノ−２−ヒドロキシ−プロピオン酸アミド−二ナトリウム塩１４２ｇの１７重量％の水溶液に、順々に、５０重量％の苛性ソーダ水溶液３．４ｇ及びヒドロキシアンモニウムクロリド６．３ｇを加えた。この際、ｐＨ値を、５０重量％の苛性ソーダ水溶液合計７．８ｇの添加によって、１０で保った。４０℃で３０時間後に、鉄結合能力０．４５８ミリモル／ｇを有するＮ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３−アミノ−２−ヒドロキシ−プロピオヒドロキサム酸−二ナトリウム塩１１．８％の溶液１５９ｇを得た（理論値の７３％に相応）。例８エポキシコハク酸−ビス−ヒドロキサム酸室温で、エポキシコハク酸−ジメチルエステル２５．５ｇを、無水エタノール中のヒドロキシルアミンの１．３５重量％の溶液１１００ｇ中に溶かし、かつ室温で３時間放置した。この際、鉄結合力３．６ミリモル／ｇを有するエポキシコハク酸−ビス−ヒドロキサム酸２５．３ｇの沈殿が生成した（理論的収率の６１％に相応）。エタノールからの再沈殿によって、純粋な生成物を得た。例９ベンゾール−１，２，４，５−テトラカルボン酸−２，５−ジヒドロキサム酸、ベンゾール−１，２，４，５−テトラカルボン酸−２，４−ジヒドロキサム酸水１００ｇ及び１−プロパノール５０ｇ中のヒドロキシルアンモニウムスルフェート４９．２ｇの混合物に、５０重量％の苛性ソーダ水溶液４７．９ｇを加えた。その後に、この混合物に、１０℃で、ベンゾールテトラカルボン酸−無水物６５．４ｇを加え、かつ同時に、ｐＨ値を、５０重量％の苛性ソーダ水溶液合計５４．２ｇで、８〜９に保った。混合物を０〜１０℃で１時間保ち、かつ次いで硫酸（９６重量％）７．８ｇでｐＨ３．０にして、その際、理論値の８６％の収率で、沈殿として、混合して、ベンゾール−１，２，４，５−テトラカルボン酸 −２，５−ジヒドロキサム酸及びベンゾール−１，２，４，５−テトラカルボン酸−２，４−ジヒドロキサム酸が生じた。例１０酒石酸−ビス−ヒドロキサム酸エタノール１５ｇ中の酒石酸ジエチルエステル１０．５ｇの溶液に、０〜１５ ℃で、エタノール中のヒドロキシルアミンの６．４５重量％の溶液２５．６ｇを滴加した。室温で４時間撹拌後に、水１５ｇを加え、かつ５０℃で２時間、後反応させ、この際、５０重量％の溶液７．７ｇの添加によって、ｐＨ値を９で保った。冷却後に、２相が生成し、この際、下の油状相は酒石酸−ビス−ヒドロキサム酸及び酒石酸ジエチルエステルからなる混合物１０．６ｇを成した。エタノールでの混合物の抽出によって、純粋な酒石酸−ビス−ヒドロキサム酸を得ることができた（８３％の収率で）。例１０と同様にして、リンゴ酸−、コハク酸−、マレイン酸−及びフマル酸ジエチルエステルを、ビス−ヒドロキサム酸に、同様に変換することができた。例１１クエン酸−トリス−ヒドロキサム酸メタノール１００ｇ中のクエン酸トリエチルエステル２７．６ｇの溶液に、２０℃で、メタノール中のヒドロキシルアミンの９．２４重量％の溶液１７８ｇを滴加した。室温で４時間後に、無色の沈殿が生成し、これを濾取し、かつメタノールで洗浄した。５０℃で乾燥後に、鉄結合力５．０１ミリモル／ｇを有するクエン酸−トリス−ヒドロキサム酸１３．７ｇ（理論的収率の５８％に相）が残留した。同じ方法によって、クエン酸−モノ−ヒドロキサム酸及びクエン酸−ビス−ヒドロキサム酸を、相応するヒドロキシルアミン当量の添加及び引続いての鹸化によって、同様に製造することができた。例１２Ｄ−グルコン酸ヒドロキサム酸水２４．０ｇ中のＤ−グルコン酸ラクトン８．９ｇの溶液に、室温で、エタノール中のヒドロキシルアミンの６．４４重量％の溶液２５．６ｇを滴加した。室温で２４時間後に、真空中で揮発性成分の留去によって、Ｄ−グルコン酸ヒドロキサム酸１０．３ｇを得て、これはエタノールからの再沈殿によって精製され、理論的収率の８６％で生じた。例１３Ｄ−グルコヘプトン酸ヒドロキサム酸水３０．３ｇ中のＤ−グルコヘプトノラクトン１０．４ｇの溶液に、室温で、エタノール中のヒドロキシルアミンの６．４４重量％の溶液２５．６ｇを滴加した。室温で２４時間後に、真空中で揮発性成分の留去によって、Ｄ−グルコン酸ヒドロキサム酸１１．９ｇを得て、これは、エタノールからの再沈殿によって精製され、理論的収率の７８％で生じた。例１４例２からのＮ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３−アミノプロピオヒドロキサム酸−二ナトリウム塩の分解検査 Zahn−Wellensによる放置試験（ＥＧ−Richtlinie８８／３０２／ＥＷＧによる、ＯＥＣＤ３０２Ｂ、ＩＳＯ９８８８）：１７日間後のＤＯＣ−除去度８６％（対照物質エチレングリコール：ＤＯＣ９８％）改良された暴風試験（８４／４４９／ＥＷＧによる、ＯＥＣＤ３０１Ｂ、ＩＳＯ９４３９）：３５日間後のＤＯＣ−除去度１００％、ＣＯ₂−発生理論値の７２％使用技術的特性例１からの物質を、織物−洗剤添加剤として、その機能において、コビルダー（皮殻化抑制剤）として、試験した。そのために、これを次の組成の洗剤組成物Ａ中に加えた：ナトリウム−ドデシルベンゾールスルホネート６．２５重量部酸化エチレン７モルと反応させたＣ₁₃／Ｃ₁₅− オキソアルコール４．７０重量部珪酸マグネシウム１．２５重量部無水炭酸ナトリウム１０．００重量部メタ珪酸ナトリウム−四水和物６．００重量部過硼酸ナトリウム−四水和物２０．００重量部無水硫酸ナトリウム６．７５重量部石鹸２．８０重量部ナトリウム−カルボキシメチルセルロース０．６０重量部ゼオライトＡ３０．００重量部例１からのＮ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル） −３−アミノプロピオヒドロキサム酸−一ナトリウム塩５．００重量部水全量１００重量部洗剤組成物Ａで、木綿製の試験織物を洗濯した。洗濯工程後に、試験織物５ｇを、２時間７００℃で、灰化することによって、織物の灰分含量を調べた。組成物Ａ中の洗剤添加物の作用（Ｗ）を有効パーセントで挙げ、この際、作用０％は、スケール化抑制剤無し、すなわち洗剤添加剤無しでの灰分含量（Ａ−無し）に相応し、かつ作用１００％は、洗濯前の、織物の灰分含量（Ａ−ゼロ）に相応する。添加剤の作用Ｗは、次の式により、調査された灰分含量（Ａ−添加剤）から算出される：次の洗濯条件を選択した：装置：Fa．AtlasのLaunder−０−meter 洗濯周期数：１５洗液：２５０ｇ水硬度：１ｌ当り４ミリモル（Ｃａ：Ｍ_g＝４：１）洗濯時間：６０℃で３０分間（加熱時間を含む）液比：１：１２．５試験織物：木綿モスリン織物洗濯前の木綿織物の灰分含量（Ａ−ゼロ）は、０．０４重量％であり、スケール化抑制剤無しの最高灰分含量は、６．９１重量％であった。例１からの物質で、灰分含量１．０２重量％が確認されたが、これは前記の式に依り、作用Ｗ８５．７％に相応する。本発明によるヒドロキサム酸なしで、公知技術水準から公知の皮殻化抑制剤として、同量のクエン酸−三ナトリウム塩を単独で用いて、同一の洗濯系列で同様に実施された比較試験により、作用Ｗ３８．８％を得た。酒石酸ビスヒドロキサム酸を用いた同様の皮殻化測定により、実験的に測定された作用Ｗ４９．５％を得た（皮殻化抑制剤無しの灰分含量４．５重量％の場合）。例１からのヒドロキサム酸及びクエン酸−三ナトリウム塩からなる混合物の使用の場合には、この相乗効果に基づき、皮殻化抑制作用は更に高められた。Ａと同様の洗剤組成物中で、ヒドロキサム酸及びクエン酸三ナトリウム各々１．６重量％の濃度で、重量比１：１での相応する混合物を使用する場合に、皮殻化測定により、実験的に測定された作用Ｗ５４．４％を得たが、これに対して、計算的に確認された作用Ｗは、個々の２成分の合計として、４７％にすぎなかった（クエン酸三ナトリウムについての８．６％＋ヒドロキサム酸についての３８．４％）。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９５年４月２０日【補正内容】請求の範囲１．（ａ）一般式III及びIV：［式中、Ｒ²は、水素又はＣ₁−〜Ｃ₁₈−アルキルを表わし、Ｒ³は、水素又は式：−Ｑ−ＣＯ−ＮＲ²−ＯＹをの基を表わし、Ｑは、Ｃ₁−〜Ｃ₈−アルキレン基を表わし、これは付加的に８個までのヒドロキシル基を有してよく、ｍ及びｎは、各々、１又は２の数を表わし、Ｘは、水素、アルカリ金属、アンモニウム又は置換されたアンモニウムを表わし、かつＹは、水素、アルカリ金属、アンモニウム、置換されたアンモニウム又はＣ₁ −〜Ｃ₁₈−アルカリを表わす］のヒドロキサム酸及びヒドロキサム酸エーテル、（ｂ）般式Ｉ：［式中、Ｚ¹及びＺ²は、基−ＮＨ−ＯＹ、−ＮＲ¹−ＯＹ又は−ＯＸを表わし、この際、（Ｉ）において、基Ｚ¹又はＺ²の少なくとも一方は、−ＮＨ−ＯＹ又は−ＮＲ¹ −ＯＹを表わし、Ｒ¹は、Ｃ₁−〜Ｃ₁₈−アルキルを表わし、Ｘ及びＹは前記のものを表わし、かつＬは１，２−、１，３−又は１，４−フェニレン基を表わし、この際、芳香核は、更にヒドロキサム酸−又はヒドロキサム酸エーテル官能基及び／又はカルボキシル基及び／又はヒドロキシル基を有していてよい］のヒドロキサム酸及びヒドロキサム酸エーテル、（ｃ）式：［式中Ｘは前記のものを表わす］のＮ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）フタル酸モノアミド−モノヒドロキサム酸並びに（ｄ）式： HO−NH−CO−CH（OH）−CH（OH）−CO−NH−OH の酒石酸ビスヒドロキサム酸の、洗剤及び清浄剤中の骨格物質及び漂白安定剤としての使用。２．一般式IIIａ：［式中、Ｒ⁴は、水素、メチル又はエチルを表わし、Ｒ⁵は、水素、メチル、エチル又はヒドロキシルを表わし、かつＲ²、Ｘ、Ｙは、前記のもを表わす］のＮ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）− ２−アミノプロピオヒドロキサム酸及びそのエーテルの請求項１による使用。３．請求項１又は２に記載のヒドロキサム酸又はヒドロキサム酸エーテル１種以上を、全重量に対して０．０１〜５０重量％の量で含有する、洗剤及び清浄剤。４．付加的に漂白剤系を常用量で含有する、請求項３に記載の洗剤及び清浄剤。５．一般式III及びIV：［式中、Ｒ²は、水素又はＣ₁−〜Ｃ₁₈−アルキルを表わし、Ｒ³は、水素又は式：−Ｑ−ＣＯ−ＮＲ²−ＯＹをの基を表わし、Ｑは、Ｃ₁−〜Ｃ₈−アルキレン基を表わし、これは付加的に８個までのヒドロキシル基を有してよく、ｍ及びｎは、各々、１又は２の数を表わし、Ｘは、水素、アルカリ金属、アンモニウム又は置換されたアンモニウムを表わし、かつＹは、水素、アルカリ金属、アンモニウム、置換されたアンモニウム又はＣ₁ −〜Ｃ₁₈−アルカリを表わす］のヒドロキサム酸及びヒドロキサム酸エーテル（但し、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−２−アミノアセトヒドロキサム酸を除く）。６．一般式Ｉ：［式中、Ｚ¹及びＺ²は、基−ＮＨ−ＯＹ、−ＮＲ¹−ＯＹ又は−ＯＸを表わし、この際、（Ｉ）において、基Ｚ¹又はＺ²の少なくとも一方は、−ＮＨ−ＯＹ又は−ＮＲ¹ −ＯＹを表わし、かつＲ¹は、Ｃ₁−〜Ｃ₁₈−アルキルを表わし、かつＸは、水素、アルカリ金属、アンモニウム又は置換されたアンモニウムを表わし、かつＹは、水素、アルカリ金属、アンモニウム、置換されたアンモニウム又はＣ₁ −〜Ｃ₁₈−アルカリを表わし、かつＬは１，２−、１，３−又は１，４−フェニレン基を表わし、この際、芳香核は、更にヒドロキサム酸−又はヒドロキサム酸エーテル官能基及び／又はカルボキシル基及び／又はヒドロキシル基を含有していてよい］のヒドロキサム酸及びヒドロキサム酸エーテル。７．式：［式中、Ｘは、水素、アルカリ金属、アンモニウム又は置換されたアンモニウムを表わす］のＮ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）フタル酸モノアミド−モノヒドロキサム酸。８．式： HO−NH−CO−CH（OH）−CH（OH）−CO−NH−OH の酒石酸ビスヒドロキサム酸。９．一般式IIIａ：［式中、Ｒ⁴は、水素、メチル又はエチルを表わし、Ｒ⁵は、水素、メチル、エチル又はヒドロキシルを表わし、かつＲ²は、水素又はＣ₁−〜Ｃ₁₈−アルキルを表わし、Ｘは水素、アルカリ金属、アンモニウム又は置換されたアンモニウムを表わし、Ｙは水素、アルカリ金属、アンモニウム、置換されたアンモニウム又はＣ₁− 〜Ｃ₁₈−アルキルを表わす］のＮ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３−アミノプロピオヒドロキサム酸及びそのエーテル。 10．請求項９に記載のＮ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３−アミノプロピオヒドロキサム酸及びそのエーテルIIIａを製造するために、式VI：のイミノジ酢酸を、一般式VII：のα，β−不飽和カルボン酸エステルと、又は一般式VIII：のα，β一不飽和カルボン酸アミドと反応させて、一般式式IX：のＮ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３−アミノプロピオン酸エステルもしくは一般式Ｘ：のＮ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３−アミノプロピオン酸アミドに変え、かつ引続いて、（IX）もしくは（Ｘ）から、ヒドロキシルアミン又はヒドロキシルアミン−Ｃ₁−〜Ｃ₁₈−アルキルエーテルとの反応によって、最終生成物III ａを製造し、これを、所望の場合には、ＸもしくはＹの基礎である塩基での処理によって、塩の形に変える［この際、変数Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｘ及びＹは、前記のものであり、並びにＲ⁶は、Ｃ₁−〜Ｃ₄−アルキルを表わし、かつＲ⁷及びＲ⁸は、水素又はＣ₁−〜Ｃ₄−アルキルを表わす］ことを特徴とする、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３−アミノプロピオヒドロキサム酸及びそのエーテルを製造する方法。 11．中間生成物としての、請求項１０に記載のＮ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３−アミノプロピオン酸エステルIX及びＮ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル） −３−アミノプロピオン酸アミドＸ。 12．Ａ）請求項１にに記載のヒドロキサム酸又はヒドロキサム酸エーテル及びＢ）遊離酸として又はアルカリ金属−、アンモニウム−又は置換されたアンモニウム塩としての、（ｉ）アクリル−又はメタクリル酸のホモ−、コ−又はタ−ポリマー、（ii）アスパラギン酸のホモ−、コ−又はタ−ポリマー、（iii）クエン酸ビニルのホモ−、コ−又はタ−ポリマー又は（iv）低分子のモノ−〜ヘキサカルボン酸の形のポリカルボキシレートからの、重量比Ａ：Ｂ＝５０：１〜１：２０での混合物。 13．Ａ）請求項２に記載の、一般式IIIａのＮ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル） −３−アミノプロピオヒドロキサム酸又はそのエーテル及びＢ）クエン酸のアルカリ金属塩からの、重量比Ａ：Ｂ＝２０：１〜１：２０での混合物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者シュヴェンデマン，フォルカードイツ連邦共和国Ｄ―67434 ノイシュタットアムホイゼルベルク 20 (72)発明者クナイプ，ミヒャエルドイツ連邦共和国Ｄ―67227 フランケンタールエルツベルガーシュトラーセ 30 (72)発明者カペス，エリザベートドイツ連邦共和国Ｄ―68163 マンハイムメールフェルトシュトラーセ 82 (72)発明者バウル，リヒャルトドイツ連邦共和国Ｄ―67112 ムッターシュタットネルケンシュトラーセ１ (72)発明者シュナイダー，ユルゲンドイツ連邦共和国Ｄ―67251 フラインスハイムブルクシュトラーセ 19 (72)発明者ポットホフ−カール，ビルギトドイツ連邦共和国Ｄ―67061 ルートヴィッヒスハーフェングリュナーシュトラーセ７ (72)発明者オフトリング，アルフレートドイツ連邦共和国Ｄ―67098 バートデュルクハイムイムレーリヒ 49

Claims

【特許請求の範囲】１．一般式Ｉ及びII：［式中、Ｚ¹及びＺ²は、基−ＮＨ−ＯＹ、−ＮＲ¹−ＯＹ又は−ＯＸを表わし、この際、（Ｉ）の場合、基Ｚ¹又はＺ²の少なくとも一方、かつ（II）の場合、基Ｚ¹は、−ＮＨ−ＯＹ又は−ＮＲ¹−ＯＹを表わし、かつＲ¹は、Ｃ₁−〜Ｃ₁₈−アルキルを表わし、Ｘは、水素、アルカリ金属、アンモニウム又は置換されたアンモニウムを表わしかつＹは、水素、アルカリ金属、アンモニウム、置換されたアンモニウム又はＣ₁ −〜Ｃ₁₈−アルカリを表わし、かつＬは、Ｃ₁−〜Ｃ₁₀₀−架橋基を表わし、これは更に酸素−及び窒素官能基を有してよい］のヒドロキサム酸及びヒドロキサム酸エーテル［但し、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−２−アミノアセトヒドロキサム酸を除く］。２．一般式III及びIV：［式中、Ｒ²は、水素又はＣ₁−〜Ｃ₁₈−アルキルを表わし、Ｒ³は、水素又は式：−Ｑ−ＣＯ−ＮＲ²−ＯＹをの基を表わし、Ｑは、Ｃ₁−〜Ｃ₈−アルキレン基を表わし、これは付加的に８個までのヒドロキシル基を有してよく、ｍ及びｎは、各々、１又は２の数を表わし、かつＸ及びＹは、前記のものを表わす］の、請求項１に記載のヒドロキサム酸及びヒドロキサム酸エーテル。３．一般式Ｖ：［式中、Ｒ²は、水素又はＣ₁−〜Ｃ₁₈−アルキルを表わし、Ｑは、Ｃ₁−〜Ｃ₈−アルキレン基を表わし、これは付加的に８個までのヒドロキシル基を有してよく、かつＹは、前記のものを表わす］の、請求項１に記載ののビス−ヒドロキサム酸及びビス−ヒドロキサム酸エーテル。４．一般式IIIａ：［式中、Ｒ⁴は、水素、メチル又はエチルを表わし、Ｒ⁵は、水素、メチル、エチル又はヒドロキシルを表わし、かつＲ²、Ｘ、Ｙは、前記のものを表わす］の、請求項２に記載のＮ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−２−アミノプロピオヒドロキサム酸及びそのエーテル。５．請求項１に記載の一般式Ｉ及びIIのヒドロキサム酸及びヒドロキサム酸エーテルを製造するために、基礎であるカルボン酸−Ｃ₁−〜Ｃ₄−アルキルエステル又はカルボン酸アミド（これは、アミド窒素で、１個又は２個のＣ₁−〜Ｃ₄−アルキル基を有してよい）を、ヒドロキシルアミンもしくはヒドロキシルアミン− Ｃ₁−〜Ｃ₁₈−アルキルエーテルと反応させ、かつ生成物を、所望の場合には、ＸもしくはＹの基礎である塩基での処理によって、塩の形に変えることを特徴とする、ヒドロキサム酸及びヒドロキサム酸エーテルを製造する方法。６．請求項４に記載の、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３−アミノプロピオヒドロキサム酸及びそのエーテルIIIａを製造するために、式VI：のイミノジ酢酸を、一般式VII：のα，β−不飽和カルボン酸エステルと、又は一般式VIII：のα，β−不飽和カルボン酸アミドど反応させて、一般式IX：のＮ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３−アミノプロピオン酸エステルもしくは一般式Ｘ：のＮ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３−アミノプロピオン酸アミドに変え、かつ引続いて、（IX）もしくは（Ｘ）から、ヒドロキシルアミン又はヒドロキシルアミン−Ｃ₁−〜Ｃ₁₈−アルキルエーテルとの反応によって、最終生成物III ａを製造し、これを、所望の場合には、ＸもしくはＹの基礎である塩基での処理によって塩の形に変えることができる［この際、変数Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｘ及びＹは、前記のものであり、並びにＲ⁶は、Ｃ₁−〜Ｃ₄−アルキルを表わし、かつＲ⁷及びＲ⁸は、水素又はＣ₁−〜Ｃ₄−アルキルを表わす］ことを特徴とする、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）−３−アミノプロピオヒドロキサム酸及びそのエーテルを製造する方法。７．中間生成物としての、請求項６に記載のＮ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル） −３−アミノプロピオン酸エステルIX及びＮ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）− ３−アミノプロピオン酸アミドＸ。８．アルカリ土類金属−及び重金属イオンのための錯化剤としての、請求項１に記載の、一般式Ｉ及びIIのヒドロキサム酸及びヒドロキサム酸エーテルの使用。９．洗剤及び清浄剤中のビルダーとしての、請求項１で排除した化合物を含む、請求項１に記載の一般式Ｉ及びIIのヒドロキサム酸及びヒドロキサム酸エーテルの使用。 10．洗剤及び清浄剤中の漂白剤安定剤としての、請求項１で排除した化合物を含む、請求項１に記載の一般式Ｉ及びIIのヒドロキサム酸及びヒドロキサム酸エーテルの使用。 11．請求項１で排除した化合物を含む、請求項１に記載の一般式ＩもしくはIIのヒドロキサム酸又はヒドロキサム酸エーテル１種又は数種を、総重量に対して０．０１〜５０重量％の量で、含有する洗剤及び清浄剤。 12．付加的に、漂白剤系を常用量で含有する、請求項１１に記載の洗剤及び清浄剤。 13．Ａ）請求項１で排除した化合物を含む、請求項１に記載の一般式Ｉもしくは IIのヒドロキサム酸又はヒドロキサム酸エーテル及びＢ）遊離酸として又はアルカリ金属−、アンモニウム−又は置換されたアンモニウム塩としての、（ｉ）アクリル−又はメタクリル酸のホモ−、コ−又はタ−ポリマー、（ii）アスパラギン酸のホモ−、コ−又はタ−ポリマー、（iii）クエン酸ビニルのホモ−、コ−又はタ−ポリマー、又は（iv）低分子のモノ−〜ヘキサカルボン酸の形のポリカルボキシレートからの、重量比Ａ：Ｂ＝５０：１〜１：２０での混合物。 14．Ａ）請求項４に記載の、一般式IIIａのＮ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル） −３−アミノプロピオヒドロキサム酸又はそのエーテル及びＢ）クエン酸のアルカリ金属塩からの、重量比Ａ：Ｂ＝２０：１〜１：２０での混合物。