JPH02163200A - 洗浄剤及び清浄剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は剤の全重量に対して２乃至２５重量％のβ−ア
ラニンジ醋酸或はそのアルカリ金属塩乃至アンモニウム
塩を軟化剤として含有する、水性媒体用洗浄剤及び清浄
剤に関するものである。

水性媒体用の洗浄剤及び清浄剤は一般に種々の界面活性
剤及び他の助剤を組合わせて形成されている。

この他の助剤としては、まず水軟化剤、すなわち硬水イ
オン、ことにＣａ”＋及びＭｇ＋＋陽イオンと結合し得
る物質が挙げられる。

（従来技術） 従来から使用されている水軟化剤は主としてホス７アー
トを含有するものであるが、これは環境保全の見地から
次第に好ましくないものとなった。

！υ近におけるこのホス７アートの代替品はニトリロト
リ醋酸及びその塩であるが、これら化合物は例えば織物
繊維上の硬水分堆積を叱正する作用が必ずしも十分でな
（、完全には満足し難い。

そこで本発明の目的は、ニトリロトリ醋酸よりも有効な
水軟化剤を含有する、水性媒体用洗浄剤及びｔ＋’Ｊ　
Ｉ／ｒＩ剤を提供することである。

（発明の要約） しかるにこの目的は剤の全重量に対して２乃至２５重最
外のβ−アラニン−Ｎ、Ｎ−ジ醋酸或はそのアルカリ金
属塩乃至アンモニウム塩を軟化剤として含有する、本発
明による水性媒体用洗浄剤ならびに清浄剤により達成さ
れ得ることが見出された。

（発明の構成） β−アラニン−Ｎ、Ｎ−ジ醋酸は、ニトリロトリ醋酸と
同様に、生物による分解が可能であり、ことに水性媒体
中でアクリル酸とイミノジ醋酸を反応させることにより
大規模に有利に製造され得る（本出願人の出願にかかる
西独特許出願Ｐ　３８２９８５９．７号参照）。

β−アラニン−Ｎ、Ｎ−ジ醋醒の追加的利点は、ニトリ
ロトリ醋酸に比し、Ｃｕ２＋或はＣｄ２＋のような重金
属イオン結合力が低いことにある。これはニューヨーク
Ａ、Ｅ、マーチル、Ｊ、ウィリー、アンド、サンズ社１
９５９年刊、［オーガニック、シーケスタリング、エイ
ジエンツＪ　５６４．５６５頁の平衡係数の比較により
明らかである。これは同様に、劣下されていない微量の
β−アラニン−Ｎ、Ｎ−ジ醋酸により河川沈澱物の重金
属イオン堆積物が再懸濁せしめられることを抑止する。

本発明による洗浄剤及び清浄剤の全重量に対して、β−
アラニン−Ｎ、Ｎ−ジ醋酸或はそのアルカリ金ＩＡｍ乃
至アンモニウム塩は２乃至２５重量％、ことに５乃至１
５重量％の量で使用される。

アルカリ金属塩、ことにトリナトリウム塩を使用するの
がことに有利である。しかしながら、β−アラニン−Ｎ
、Ｎ−ジ醋酸と墳墓性化合物、例えばカリウム水酸化物
、アンモニア或は１級、２級もしくは３級の、脂肪族基
１乃至４個の炭素原子を有する脂肪族化合物、例えばメ
チルアミン、ジメチルアミン或はトリメチルアミンとの
塩も使用可能である。

本発明による洗浄剤及び清浄剤のその他の組成分は、そ
れぞれの特定の用途に応じて相違する。

洗浄剤は一般に ５乃至５０ｆｉ量％の他の水恢化剤、 ６乃至２５重量％の活性清浄剤としての界面活性剤、 ５乃至３５重量％の漂白剤、 Ｏ乃至６０重量％の製品の外観を整えるために必要な物
質、ならびに他の少量の助剤、例えば漂白剤安定化剤、
漂白剤活性化剤、酵素、灰色化防止剤、発泡制御剤、腐
蝕防止剤、螢光漂白剤、町溶化剤、香料、染料を含有す
る。

れ７浄剤は一般に ３０乃至８０重量％の汚れ分触組成分、３乃至２０重量
％の他の硬水分イオンと結合可能の他の剤、 ２乃至１０重量％の界面活性剤、 １乃至５Ｎ量％の腐蝕防止剤、 Ｏ乃至６０重量％の製品の外観を整えろために必要な物
質、ならびに他の少量の助剤、例えば酵素、発泡制御剤
、香料、ＩｉＴ溶性溶性化殺菌剤を含有する。

本発明による洗浄剤、清浄剤に添加される追加的なＣ３
２＋及びλＩｇ　２＋給合剤は、炭酸ナトリウム、珪酸
ナトリウム、燐酸ナトリウムのようなアルカリ性物質、
ピロ燐酸塩、トリホスフアート、高級ポＩＪ　Ｅ酸塩、
メタホスファートのような無機錯化剤、アルカンポリホ
ス７オン酸、アミノ−及びヒドロキシ−アルカンポリホ
ス７オン酸、ホスフォンカルボン酸、ポリカルボン酸、
ヒドロキ・ンモノー戊は−ポリカルボン酸のような有機
鉛化剤などであり、ことに洗浄剤用としては珪酸ナトリ
ウムアルミニウム（ゼオライト）のようなイオン交換材
料、ことに水溶性塩の形態で使用されるべき錯化酸が挙
げられる。

適当な燐含有有機りｊ目ヒ剤としては、例えばメタンジ
ホスホン酸、フロパン−１，２，３−）ジホスホン酸、
ブタン−１＊　２　＋　３　＊　４−テトラホスホン酸
、ポリビニルホスホンＭ、１−アミノエタン−１，１−
ジホスホン酸、１−アミノ−１，１−ジホスホン酸、ア
ミノトリエチレンジホスホン酸、メチルアミノ乃至エチ
ルアミノ−ジメチレンジホスホン酸、ｌ−ヒドロキシエ
タン−１，１−ジホスホン酸、ホスホンｈ５　Ｍ　、ホ
スホンプロピオン酸、１−ホスホンエタン−１，２−７
カルボン酸、２−ホスホンプロパン−２，３−ジカルボ
ン酸、２−ホスホンブタン−１，２，４−）ジカルボン
酸、２−ホスホンブタン−２，３，４−）ジカルボン酸
、及びビニルホスホン酸とアクリル酸の共重合体が挙げ
られろ。

ポリカルボン酸の例としては、−形式１１００ｃ　−（
ＣＩＬ）　−Ｃ（Ｘ）Ｈ（ｎはＯ乃至８の数値を表わす
）＋　　ｎ のジカルボン酸、マレイン酸、メチレンマロン酸、シト
ラコン酸、マサフン酸、イタフン酸、３或はそれ以上の
カルボキシル基を分子中に有する非環式ポリカルボン酸
、例えばトリカルバリル酸、アコニット酸、エチレンテ
トラカルボン［，１、ｌ。

３．３−プロパンテトラカルボン酸、１　、１　、３゜
３．５．５−ペンタンヘキサカルボン酸、ヘキサンヘキ
サカルボン散、環式ジ乃至ポリカルボン酸、例えばシク
ロペンタンテトラカルボン酸、シクロヘキサンヘキサカ
ルボン酸、ナト２ヒドロフランテトラカルボン酸、フタ
ル酸、テトラフタル酸、ベンゼントリー　−テトラ−或
は−ペンタカルボン酸、メリト酸、ポリカルボン酸重合
体、例えばアクリル酸、ヒドロキシアクリル酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、メサフン酸、アコニット酸、メチレ
ンマロン酸、シトラコン酸の単独重合体、上述カルボン
酸相互の、或はエチレン不飽和化合物、例えばエチレン
、プロピレン、インブチレン−ビニルアセタート、ビニ
ルメチルエーテル、フラン、アクロレイン、ビニルアセ
タート、アクリルアミド、アクリルニトリル、メタクリ
ル酸との共重合体が挙げられる。このうち、アクリル酸
（ＡＡ）及びマレイン酸（ＭＡ）の重量比６０：４０、
数平均分子量Ｍｎが７０．０００の共重合体、蔗糖、ス
ターチ及びセルロースのカルボキシメチルエーテルが特
に好ましい。

適当なヒドロキシモノ−乃至−ポリカルボン酸はグリコ
ール酸、乳酸、りんご酸、タルトロン酸、メチルタルト
ロン酸、グルコン酸、グリセリン酸、くえん酸、酒石酸
、サリチル酸である。

好ましいアミノカルボン醒は、グリシン、グリシルグリ
シン、アラニン、アスパラギン、グルタミン酸、アミン
安息香酸、イミノジ醋酸、イミノトリ醋酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ醋酸、エチレンジアミンテトラ醋酸、ヒ
ドロキシエチルエチレンジアミントリ醋酸、ジエチレン
トリアミンペンタ醋酸、Ｎ−アジリジルカルボン酸誘導
体、例えば醋酸、こはく酸、トリカルバリル酸の重合、
次いで加水分解により、或は分子量５０乃至１０．００
０のポリアミンと塩素醋酸乃至臭素醋酸の縮合により得
られるさらに高級の同族体である。

適当なイオン交換材料は、ことにゼオライ）４Ａであっ
て、その製法は「ウルマンス、エンツィクロヘティー　
デル、テヒニッシエン、ヘミーＪ４版・２４巻、１２０
頁に記載されている。

適当な界面活性剤は有機疏水性基を１個或はそれ以上、
水溶解性イオン基或は非イオン基を分子中に有するもの
である。疏水性基は炭素数８乃至２６個、好ましくは１
０乃至２２、ことに１２乃至１８個の脂肪族炭化水素基
或はアルキル基中に６乃至１８個、ことに８乃至１６個
の炭素原子を有するアルキル芳香族基である。

ことに適当な陰イオン界面活性剤はカルボン酸、スルホ
ン酸及び上述炭素数の硫酸モノエステルのナトリウム塩
、カリウム塩及びアンモニウム塩である。

これらのうちことに好ましい硫酸塩タイプ界面活性剤は
、アルキル基中に９乃至１５個の炭素原子を有するアル
キルベンゼンスルホナート、アルケン−及ヒヒドロキシ
アルケンースルホナート、例えば末端乃至内部二重結合
を有するモノオレフィンから気相三酸化硫黄でスルホン
化し、次いでアルカリ乃至酸加水分解して得られるジス
ルホナートである。またアルカンをクロルスルホン化或
はスルホキシド化し、次いで加水分解或は中性化或はオ
レフィンへの重亜硫酸附加により得られるアルカンスル
ホナートも使用され得る。さらに使用可能のスルホナー
トタイプ界面活性剤はα−スルホ脂肪酸のエチル及びエ
チルエステルである。

スルフアートタイプ界面活性剤として特に好ましいのは
、１級及び２級アルコールの硫酸モノエステルの上述し
た塩である。また脂肪酸モノグリセリド硫酸塩及び１乃
至４モルのエチレンオキシドと１級或は２級脂肪アルコ
ール戊はアルキルフェノールの反応生成物硫酸塩を使用
することもできる。

カルボキシル基のうち、天然脂肪酸のナトリウム塩、す
なわち自然石鹸が特に適当である。

好ましい賜イオン界面活性剤はジアルキルジメチルアン
モニウムクロリド、例えばジステアリルジメチルアンモ
ニウムクロリド及び１−アルキルアミドエチル−１−メ
チル−２−アルキルイミダゾリニウムメトキシスルフア
ートのイミダゾリニウム塩である。

水溶液中で同一分子中に陰イオン基のみならず陽イオン
をも含有する両性界面活性剤として適当であるのは、ア
ルキルベタイン或はアルキルスルホベタインタイプの化
合物である。

非イオン性界面活性剤としては、脂肪アルコール、アル
キルフェノール、脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪酸アミン
或はアルカンスルホンアミド１モルに対し、４乃至４０
モル、ことに４乃至２０モルのエチレンオキシドの附加
反応生成物が好ましい。

ことに炭素原子８乃至１８個、好ましくは１２乃至１８
個の１級乃至２級アルコールに対し、或はアルキル基中
Ｖｃ６乃至１４個の炭素原子を有するモノ−乃至ジアル
キルフェノールに対しエチレンオキシド５乃至１６モル
を附加した反応生成物が好ましい。以上の水溶性非イオ
ン性界面活性剤のはかに１水不溶性乃至水難溶性のポリ
グリコールエーテルであって、分子中１乃至４個のエチ
レングリフールエーテル基を有するものを使用すること
もでき、ことに水浴性非イオン乃至陰イオン性界面活性
剤と共に使用することができる。

さらに他の好ましい非イオン性界面活性剤は、プロピレ
ングリコール、アルキレンジアミンポリプロピレングリ
コール及びアルキルプロピレングリフールであって、ア
ルキル鎖１乃至１０個の炭素原子を有し、２０乃至２５
０個のエチレングリコールエーテル基及び１０乃至１０
０個のプロピレングリコールエーテル基を含有するもの
に対してエチレンオキシドを附加した水溶性反応生成物
である。このポリプロピレングリコール鎖が疏水性基の
役割りを果たすものと考えられる。

適当な漂白剤は、ことにベルオクソ化合物、例えばベル
カルポナートナトリウムモノヒドラート（ＮａＢＯ２Ｘ
　Ｈ２Ｏ２）　、ベルボラックス（Ｎａ２Ｂ４０．ｘ４
Ｈ２０２’）或はベルオクソカルボナート、例えばＮ、
１１２Ｃｏ３Ｘ　１．５Ｈ２０２が好ましいが、アルカ
リ金属次亜塩素酸塩或はジクロル−及びテトラクロル−
シアヌル酸のような無機或は有機活性塩素化合物も使用
可能である。

一般にペルオクソ化合物を安定化する物質をペルオクソ
漂白剤と共に合体使用するのが好ましい。

水溶性安定化剤は、硬水分イオンＣａ２＋及びＭｇ　７
　＋と結合する助？Ｉとして適当な有機錯化剤である。

特に好ましいのは水不溶性安定化剤として、調剤製品全
体の０．５乃至４重量％を占めろ組成物中、Ｎ１ｇ０　
：　３１０２の量割合が４：ｌ乃至１：４、好ましくは
２：１乃至ｌ：２、ことに１＝１の珪酸マグネシウムを
使用することである。

水中にＨ２Ｏ２を゛もたらす漂白剤のために使用される
活性化剤は、例えばＮ−ジアシル化及びＮ。

Ｎ′−テトラアシル化アミン、例えハＮ　、　Ｎ　、　
Ｎ’。

Ｎ′−テトラアセチルメチレンジアミン乃至−エチレン
ジアミン、Ｎ、Ｎ−ジアセチルアニリン、Ｎ。

Ｎ−ジアセチル−ｐ−）ルイジン、及びアルキル−Ｎ−
スルホニルカルボキシアミ）”、例エバＮ　−メチル−
Ｎ−メシルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−メシルベン
ズアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−メシル−ｐ−ニトロベンズ
アミ）’、Ｎ−メｆルーＮ　−メシル−ｐ−メトキシベ
ンズアミド、Ｎ−アシル化項式ヒドラジド、アシル化ト
リアゾール乃至ウラゾール、例えばモノアセチルマレオ
ヒドラジド、０、Ｎ、Ｎ−）り置換ヒドロキシルアミン
、例えば０−ベンゾイル−Ｎ、Ｎ−スクシニルヒドロキ
・ンルアミン、Ｏ−７セチルーＮ、Ｎ−スクシニルヒド
ロキシルアミン、０−ｐ−メトキシベンゾイル−Ｎ、Ｎ
−スクシニルヒドロキシルアミン、０−ｐ−ニトロペン
ソイル−Ｎ、Ｎ−スクシニルヒドロキシルアミン、Ｏ，
Ｎ、Ｎ−）！Ｊアセチルヒドロキシルアミン、Ｎ　、　
Ｎ’−ジアシルスル７リルアミド、例えばＮ　、　Ｎ’
−ジエチル−Ｎ　、　Ｎ’−ジプロヒオニルスルフリル
アミド、トリアシルシアヌラート、例えばトリアセチル
乃至トリペンゾイルシアヌラート、カルボン酸無水物、
例えば安息香酸、ｍ−クロル安息香酸、フタル酸、４−
クロルフタル酸の各４！兵水物、１４糖エステル、例え
ばグルツースペンタアセタート、１．３−ジアシル−４
゜５−ジアシルオキシイミダゾリジン、例えばｌ。

３−ジホルミル−４，５−ジアセトキシイミダゾリジン
、１，３−ジアセチル−４，５−ジアセトキシイミダゾ
リジン、１．３−ジアセチル−４゜５−ジグロピオニル
オキシイミダゾリジン、ジアシル化２．５−ジケトピペ
ラジン、例えば１・４−ジアセチールー２．５−ジケト
ピペラジン、１゜４−シフ’ロピオニルー２．５−ジｔ
トピペ２ジン、１．４−ジプロピオニルー３，６−シメ
チルー２゜５−ジケトピペラジン、ｐ−（エトキシカル
ボニルオキシ）安息香酸及びｐ−（プロポキシカルボニ
ルオキシ）ベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、アルキ
ル化乃至アシル化フェノールスルホン酸、例えばｐ−ア
セトキシベンゼンスルホン酸、２−アセトキシ−５−ノ
ニルベンゼンスルホン酸、２−アセトキシ−５−プロピ
ルベンゼンスルホン酸、インノナノイルオキシフェニル
スルホン酸エステルのナトリウム塩である。

灰色化防止剤は、分離された汚れを水溶液中に分散状態
に保持するための再附着防止剤である。

この目的に適するのは水溶性有機物質コロイドである。

好ましい物質はカルボン酸重合体の水溶性塩、スターチ
もしくはセルロースのエチルスルホン酸塩或はエチルス
ルホン酸塩、或はセルロース乃至スターチの硫酸エステ
ル塩であち。水溶性の、酸基含有ポリアミド及びポリビ
ニルビ０１７　トも使用し得る。

含有され得る酵素としては、プロテアーゼ、カルボヒド
ラーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、醸化還元酵素、カタ
ラーゼ、ペルオキシダーゼ、ウレアーゼ、イソメラーゼ
、リアーゼ、トランスフェラーゼ、デスモラーゼ、ヌク
レアーゼが挙げられる。ことに重要であるのは、バクテ
リア、菌類、例えばバチルス、スプチリス或はストレプ
トミセス、グリセウスから得られ、アルカリに対して比
較的耐性を有し、７０℃までの温度でなお活性である酵
素、ことにプロテアーゼ及びアミラーゼである。

種々の作用を有する酵素の組合せ、ことにプロテアーゼ
とアミラーゼの組合せが有利である。

繊維材料洗浄剤は、しばしば螢光漂白剤を含有する。木
綿に対しては、ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体
或はそのアルカリ金属塩、例えば４．４′−ビス（２−
アニリノ−４−モルホリノ−１，３，５−）リアジン−
６−イルアミノ）スチルベン−２，２゛−ジスルホン酸
のアルカ！Ｊ　金ａｗが、ポリアミド繊維に対しては、
ｌ、３−ジアリール−２−ピラゾリン、例ｔｔｆ１−（
ｐ−スルファモイルフェニル）−３−Ｃｐ−１０ルフエ
ニル）−２−ピラゾリンが、またポリエステル繊維に対
しては２，５−ジ（２−ベンズオキサゾイル）チオフェ
ン或は１．２−ジ（５−メチル−２−ベンズオキサシリ
ル）エチレンが好マしい。

アルカリ性洗浄剤は、一般に腐蝕防止剤として、二酸化
珪素対アルカリ金属酸化物割合１以下の珪酸ナトリウム
及び珪酸カリウムを含有する。

清浄剤用の適当な汚れ消化剤としては、ことに水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウムのようなアルカリ性物質、オルト燐酸及び二酸化珪
素対アルカリ金属酸化物割合０．７対１．５のナトリウ
ム乃至カリウム珪駿塩、さらＫは塩酸、燐酸、燐酸エス
テル、硫酸、オキサル酸、くえん酸、蟻酸、スルファミ
ノ酸、アジピン酸、グルタル酸、こけ（酸のような無機
酸及び有機酸が挙げられろ。本発明による洗浄剤及び清
浄剤は粉末状であっても液体状であってもよい。

粉末製剤の易流動性、空気中湿分による固塊化防止等の
ために一般に無機酸、ことに硫酸ナトリウムが添加され
るが、液体状製剤の基剤は一般に水である。

好ましい本発明洗浄剤は製剤全重量忙対し、１０乃至３
０ｉｉ％のゼオライト及び５乃至１５重量％の、Ｉ−７
ラニンーＮ、Ｎ−ジ醋酸トリナトリウム塩を含有する。

本発明による洗浄剤及び清浄剤は慣用の方法により５１
製することができ、例えば種々の組成分と水を水性スラ
リーとし、次いでこれを１００　’Ｃにおいて塔体中で
噴霧乾燥するのが好ましい。

本発明実施例１１乃至１５及び対比例Ｃ１乃至（種々の
洗浄剤を使用して形成される硬水分堆積物の決定） この目的のため、以下の実験条件下の試料として、２０
５’の木綿タオル織り布片を反覆洗浄し、洗い流した。

自動洗濯機　　　　　シカゴのアトラス社製Ｌａｕｎｄ
ｅｒ−０−ｍｅｔｅｒ 洗浄サイクルす数　　２０ 各サイクル水量　　　洗浄用１２５− 洗流し用１２５− ２＋ 硬水分全量　　　　　４ミリモル（Ｃａ　　％　Ｍｇ　
　）各サイクル洗浄時間　３０分 洗浄温度　　　　　　６０℃ 洗浄剤用量　　　　　８１／１ 本発明実施例■１乃至Ｉ５で使用された洗浄剤５ｔｌ−
ア５ニン−Ｎ　、Ｎ−ジＭａ（ＡＤＡ　）（’））ジナ
トリウム塩であるが、対比例Ｃ１乃至Ｃ５では従来技術
において典型的なニトリロトリ醋酸（ＮＴＡ　）のトリ
ナトリウム塩を使用した。金側を通じて洗浄剤は、各組
成分の水性スラリーを塔体中１００℃で噴霧乾燥して製
造した。洗浄過程で形成された硬水分堆積物の測定は、
洗浄した試料ｔａ維の灰化後に残留する灰分の重量割合
により行なった。

使用洗浄剤組成分及び灰分重量割合を下表１に示す。ま
たこの表ＩＫは使用した水の金砂水分の正確なイオン組
成が追加的ファクタとして描記されている。

手続補正書 平成１年１２月　１日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 剤の全重量に対して２乃至２５重量％のβ−アラニン−
   Ｎ，Ｎ−ジ醋酸或はそのアルカリ金属塩乃至アンモニウ
   ム塩を軟化剤として含有する、水性媒体用洗浄剤ならび
   に清浄剤。