BR112016005593B1

BR112016005593B1 - Processo para preparar ácido poliaspártico modificado ou sais do mesmo, composições de lavagem de louça e de detergente e de limpeza, e, uso de um ácido poliaspártico modificado

Info

Publication number: BR112016005593B1
Application number: BR112016005593-4A
Authority: BR
Inventors: Heike Weber; Jürgen Detering; Gazi TÜRKOGLU; Dietrich Fehringer; Claudia Esper
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2013-09-16
Filing date: 2014-09-03
Publication date: 2021-08-17
Also published as: TR201819718T4; US20160222163A1; PL3046948T3; JP6629208B2; RU2016114689A; RU2673814C2; EP3046948B1; CA2924246A1; ES2709885T3; CN105722890A; MX2016003445A; EP3046948A1; KR20160055913A; JP2016536429A; WO2015036292A1; BR112016005593A2

Abstract

processo para preparar ácido poliaspártico modificado ou sais do mesmo, ácido poliaspártico modificado ou sais do mesmo, composições de lavagem de louça, detergente e de limpeza, e, uso de um ácido poliaspártico modificado a presente invenção refere-se a métodos para produzir ácidos poliapárticos modificados, ácidos poliaspárticos modificados produzidos pelos referidos métodos, e composições contendo referidos ácidos poliaspárticos modificados. tais composições são em particular composições de produtos de limpeza, composições detergentes de lavagem de louça e composições detergentes de lavagem de roupas.

Description

[001] A presente invenção refere-se a processos para preparar ácidos poliaspárticos modificados, a ácidos poliaspárticos modificados que podem ser preparados por estes processos e composições compreendendo estes ácidos poliaspárticos modificados. Composições deste tipo são especialmente composições de limpeza, lavagem de louça e detergentes.

[002] Polímeros que podem ser obtidos por polimerização de radicais livres de monômeros contendo grupo carboxila têm sido durante muitos anos um constituinte importante de composições detergentes para lavagem em máquina contendo fosfato e livres de fosfatos, incluindo composições para lavagem de louça. Por meio de seu efeito de dispersão de sujeiras e inibidor de incrustação, eles dão uma contribuição considerável para o desempenho de limpeza e de enxágue das composições para lavar louça em máquinas. Por exemplo, eles asseguram que nenhum depósito de sal dos íons cálcio e magnésio formadores de dureza permaneça sobre os pratos lavados. Homopolímeros e copolímeros de ácido acrílico são frequentemente usados para este fim.

[003] Tais polímeros são também usados em detergentes líquidos e sólidos. Durante o processo de lavagem, eles promovem ativamente o desempenho de lavagem dos tensoativos e previnem o acinzentamento da lavagem devido às suas propriedades de dispersão de sujeiras. Além disso, eles atuam como inibidores de incrustação, isto é, eles inibem a deposição indesejada de sais inorgânicos insolúveis (por exemplo, carbonatos e silicatos insolúveis) sobre o tecido têxtil.

[004] Além disso, esses polímeros são também usados em sistemas de condução de água como composições para evitar depósitos de minerais, de condução de água como composições para evitar depósitos de minerais, tais como sulfato de cálcio e sulfato de magnésio, hidróxido de magnésio, sulfato de cálcio e sulfato de bário e fosfato de cálcio, sobre as superfícies de transferência de calor ou em dutos. Os sistemas de condução de água aqui incluem, inter alia, sistemas de água de resfriamento e alimentação de caldeiras e água de processo industrial. Estes polímeros são também usados como inibidores de incrustação em dessalinização da água do mar por processos de destilação e membrana, como osmose inversa ou eletrodiálise.

[005] Uma desvantagem destes polímeros obteníveis por polimerização de radicais livres de monômeros contendo grupos carboxila é que eles não são biodegradáveis em condições aeróbicas, como presente em instalações de tratamento de água municipal, por exemplo.

[006] Devido à crescente consciência ambiental, a demanda por alternativas poliméricas biodegradáveis para policarboxilatos à base de ácido acrílico está crescendo. Os polímeros biodegradáveis disponíveis no mercado até agora, como ácido aspártico ou inulina carboximetilada, provaram ser comercialmente viáveis apenas com dificuldade. As razões são múltiplas: eficácia inapropriada na aplicação específica, custos excessivos devido a métodos complexos de produção e/ou materiais de partida caros ou baixa flexibilidade, se alguma, na síntese de polímeros. Por exemplo, os processos sendo praticados para preparação de ácido poliaspártico, em contraste com os processos para a preparação de ácidos poliacrílicos, não permitem quaisquer grandes variações com relação à estrutura, peso molecular e grau de neutralização. O ácido poliaspártico é obtido em forma neutralizada como o sal de sódio. Dependendo do processo de produção, os pesos moleculares variam entre 2000-3000 g/mol ou entre 5000-6000 g/mol. Ajuste da estrutura do polímero ou do peso molecular para os requisitos específicos de aplicação por mudanças específicas de processos não é possível ou apenas de um modo muito limitado.

[007] WO 2011/001170 descreve composições de limpeza para a lavagem de louça em máquina compreendendo ácido poliaspártico, um tensoativo não iônico líquido e, pelo menos, um tensoativo não iônico sólido, mas a preparação do ácido poliaspártico não é descrita. As composições de limpeza e detergentes são descritas em WO 2009/095645 como inibidores de incrustações, que compreendem ácidos poliaspárticos subsequentemente modificados, tendo ácido poliaspártico como esqueleto. Os ácidos poliaspárticos modificados são obtidos por reação de ácido poliaspártico ou polissucinimida com copolímeros de bloco PO/PE, polietilenoimina ou trifosfato de adenosina. Tal esqueleto de ácido poliaspártico pode ser ajustado em termos de seu peso molecular somente com dificuldade, se de todo. WO 95/021882 descreve a preparação de ácidos poliaspárticos por reação de ácido maleico, ácido cítrico mono-hidratado, amônia e hexanodiamina. Não se apresenta descrição sobre o uso dos polímeros em composições detergentes, composições de lavagem de louças, ou composições de lavagem.

[008] Portanto, um objeto da invenção consiste em fornecer um processo para preparar polímeros que (1) podem ser usados como aditivo em composições de limpeza, em composições de lavagem, como composições de lavagem de louça, em particular como aditivo para composições de limpeza livre de fosfato e composições de lavagem para lavagem de louça em máquina, e como aditivo para detergentes líquidos e sólidos, e para as finalidades de inibição de incrustações e/ou dispersão em sistemas condutores de água, (2) são ajustáveis em termos de sua estrutura de polímero e seu peso molecular em um modo facilmente variável, e (3) são biodegradáveis.

[009] Este objeto foi alcançado pela presente invenção de acordo com as reivindicações e na descrição e exemplos que seguem.

[0010] A presente invenção descreve, inter alia, métodos de preparação de ácidos poliaspárticos modificados que são facilmente ajustáveis em termos de seu peso molecular e biodegradáveis e apresentam uma boa adequação como um aditivo em composições de limpeza, lavagem de louça e detergentes. Eles também apresentam propriedades dispersantes, inibidoras de incrustação e inibidoras de manchas muito boas.

[0011] A presente invenção refere-se, portanto, a processos para preparar ácidos poliaspárticos modificados ou sais dos mesmos, compreendendo as etapas seguintes: (i) policondensação de (a) 50 a 98% em moles, preferivelmente 60 a 95% em moles e mais preferivelmente 70 a 95% em moles de ácido aspártico, (b) 1 a 49% em moles, preferivelmente 3 a 40% em moles e mais preferivelmente 5 a 30% em moles de, pelo menos, um composto contendo grupos carboxila, e (c) 1 a 30% em moles, preferivelmente 1 a 25% em moles e mais preferivelmente 2 a 20% em moles de uma diamina ou um aminoálcool, (d) uma temperatura de 100 a 270°C durante 1 minuto a 50 horas, em que (b) não é ácido aspártico; (ii) hidrólise subsequente dos cocondensados com adição de uma base; e (iii) acidificação opcional do sal de ácido poliaspártico obtido em (ii) com ácidos minerais, por exemplo ácido sulfúrico ou ácido clorídrico.

[0012] A etapa opcional (iii) de acidificação do sal do ácido poliaspártico no processo da presente invenção serve para obter o ácido poliaspártico em forma de ácido e pode ser realizada de um modo conhecido dos versados na técnica e como aqui mostrado a título de exemplo. No caso em que apenas o sal de ácido poliaspártico é desejado, por exemplo, como intermediário, etapa (iii), no contexto da presente invenção pode ser omitida. Se, no contexto da presente invenção, o ácido poliaspártico está em questão, este compreende também, consequentemente, seus sais correspondentes que podem ser obtidos ou são obtidos de acordo com a etapa (ii) do processo de preparação da invenção e que são reconhecidos pelos versados na técnica.

[0013] Ácido aspártico (a) usado no contexto da preparação inventiva do ácido poliaspártico modificado pode ser ácido L- ou D- aspártico, ácido DL-aspártico. Preferência é dada ao uso de ácido L-aspártico.

[0014] Composto contendo carboxila (b) usado no contexto da preparação inventiva do ácido poliaspártico modificado pode ser, inter alia, um ácido carboxílico (ácido monocarboxílico ou ácido policarboxílico), um ácido hidroxicarboxílico e/ou um aminoácido (excluindo ácido aspártico). Tais ácidos carboxílicos ou ácidos hidroxicarboxílicos são preferivelmente polibásicos. Nesta conexão, é assim possível usar, na preparação inventiva do ácido poliaspártico modificado, ácidos carboxílicos polibásicos, por exemplo ácido oxálico, ácido adípico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido itacônico, ácido aconitico, ácido sucínico, ácido malônico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido diglicólico, ácido glutárico, ácidos C1-C26 alquilsucínicos (por exemplo, ácido octilsucínico), ácidos C2-C26 alquenilsucínicos (por exemplo, ácido octenilsucínico), ácido propano-1,2,3-tricarboxílico, ácido propano- 1,1,3,3-tetracarboxílico, ácido etano-1,1,2,2-tetracarboxílico, ácido butano- 1,2,3,4-tetracarboxílico, ácido propano-1,2,2,3-tetracarboxílico, ou ácido pentano-1,3,3,5-tetra carboxílico. Além disso, é possível neste contexto usar ácidos hidróxi carboxílicos polibásicos, por exemplo ácido cítrico, ácido isocítrico, ácido múcico, ácido tartárico, ácido tartrônico, ou ácido málico. Os aminoácidos usados nesta conexão podem incluir ácidos aminocarboxílicos (por exemplo, ácido glutâmico, cisteína), ácidos diaminocarboxílicos básicos (por exemplo, lisina, arginina, histidina, aminocaprolactama), aminoácidos não carregados (por exemplo, glicina, alanina, valina, leucina, isoleucina, metionina, cisteina, norleucina, caprolactama, asparagina, isoasparagina, glutamina, isoglutamina), ácidos aminossulfônicos (por exemplo, taurina), hidróxi aminoácidos (por exemplo, hidroxiprolina, serina, treonina), ácidos iminocarboxílicos (por exemplo, prolina, ácido iminodiacético), ou aminoácidos aromáticos ou heterocíclicos (por exemplo, ácido antranílico, triptofano, tirosina, histidina), mas não ácido aspártico. Os compostos contendo carboxila preferidos (b) no contexto da preparação inventiva dos ácidos poliaspárticos modificados são ácido butano -1,2,3,4-tetracarboxílico, ácido cítrico, glicina, ácido glutâmico, ácido itacônico, ácido sucínico, taurina, ácido maleico e ácido glutárico, mais preferivelmente ácido butano - 1,2,3,4-tetracarboxílico, ácido cítrico, glicina e ácido glutâmico.

[0015] As diaminas utilizáveis (c) no contexto da preparação inventiva do ácido poliaspártico modificado incluem todas as diaminas tendo dois grupos amino primários, por exemplo: alifática linear: etano-1,2-diamina, propano-1,3-diamina, butano -1,4-diamina, pentano-1,5-diamina, hexano-1,6-diamina, heptano-1,7- diamina, octano-1,8-diamina; alifática ramificada: butano -1,2-diamina, propano-1,2- diamina, 2,2-dimetilpropano-1,3-diamina, 2-metilpentano-1,5-diamina, 2,2,4- trimetilhexano-1,6-diamina, 2,4,4-trimetilhexano-1,6-diamina, 2-butil-2- etilpentano-1,5-diamina; alifática cíclica: 3-(aminometil)-3,5,5-trimetilciclohexanamina, 4-[(4-aminociclohexil)metil]ciclohexanamina, 4-[(4-amino-3-metil- ciclohexil)metil]-2-metilciclohexanamina, 4-metilciclohexano-1,3-diamina, 2- metilciclohexano-1,3-diamina; poliaminas e poliéteraminas: N'-(2-aminoetil)etano-1,2- diamina, N'-(3-aminopropil)propano-1,3-diamina, N'-(2-aminoetil)propano- 1,3-diamina, N'-(3-aminopropil)butano -1,4-diamina, N,N'-bis(3- aminopropil)butano -1,4-diamina, N'-[2-(3-aminopropilamino)etil]propano- 1,3-diamina, N'-(3-aminopropil)-N'-metilpropano-1,3-diamina, 2-[2-(2- aminoetoxi)etoxi]etanamina], 3-[2-[2-(3-aminopropoxi)etoxi]etoxi]propan-1- amina, 3-[4-(3-aminopropoxi)butoxi]propan-1-amina, e poliéteraminas da fórmula (I):

onde n é 1 a 10, preferivelmente 2 a 7.

[0016] Os amino álcoois utilizáveis (c) no contexto da presente invenção incluem, por exemplo, compostos amino hidroxila tendo um grupo amino primário e um grupo hidroxila. Tais compostos amino hidroxila (c) podem, por exemplo, ser selecionados dentre grupo consistindo de monoetanolamina, 3-aminopropan-1-ol, 1-aminopropan-2-ol, 5-aminopentan- 1-ol e 2-(2-aminoetoxi)etanol.

[0017] Bases usadas na etapa (ii) na hidrólise dos cocondensados na preparação inventiva dos ácidos poliaspárticos modificados podem incluir: bases de metal alcalino e metal alcalino-terroso como solução de hidróxido de sódio, solução de hidróxido de potássio, hidróxido de cálcio ou hidróxido de bário; carbonatos como carbonato de sódio e carbonato de potássio; amônia e aminas primárias, secundárias ou terciárias; outras bases tendo grupos amino primário, secundário ou terciário. No contexto da presente invenção, preferência é dada à solução de hidróxido de sódio ou hidróxido de amônio.

[0018] A preparação inventiva dos ácidos poliaspárticos modificados é geralmente efetuada através de uma policondensação de ácido aspártico (a) com pelo menos um composto contendo carboxila (não ácido aspártico) (b), uma diamina ou amino álcool (c), hidrólise subsequente dos cocondensados com adição de uma base, e - para obter o ácido a partir do sal - opcionalmente acidificação como detalhado e descrito aqui acima e abaixo. Segue-se uma descrição a título de exemplo da preparação inventiva dos ácidos poliaspárticos modificados. Esta descrição da preparação não deve ser entendida de um modo limitante no que se refere aos ácidos poliaspárticos modificados a serem usados de acordo com a invenção. Os ácidos poliaspárticos modificados ou sais dos mesmos a serem preparados de acordo com a invenção - cada um dos mesmos faz parte do mesmo modo do objeto da presente invenção - incluem, bem como aqueles que são preparados ou obtidos pelo processo de preparação da invenção, e os que podem ser preparados ou obtidos pelo processo de preparação da invenção. Em conexão com a presente invenção, os ácidos poliaspárticos modificados podem ser preparados, por exemplo, por policondensação de componentes (a), (b), (c), isto é, ácido aspártico (a), pelo menos um composto contendo carboxila (b), um diamina ou um amino-álcool (c), nas razões molares como descritas aqui. A policondensação na etapa (i) do processo de preparação da invenção pode ser efetuada a temperaturas de 100°C a 270°C, preferivelmente a 120°C a 250°C, mais preferivelmente 180°C a 220°C. A condensação (tratamento com calor) é preferivelmente conduzida sob pressão reduzida ou sob uma atmosfera de gás inerte (por exemplo, N2, argônio). Alternativamente, a condensação pode ser efetuada sob pressão elevada ou em uma corrente de gás, por exemplo dióxido de carbono, ar, oxigênio ou vapor. Dependendo das condições de reação selecionadas, os tempos de reação para a condensação, de acordo com a invenção, estão, em geral entre 1 minuto e 50 horas, preferivelmente entre 5 a 8 horas. A policondensação pode ser conduzida, por exemplo, na fase sólida, primeiro por preparação de uma solução aquosa ou suspensão de ácido aspártico (a), pelo menos um composto contendo carboxila (b), uma diamina ou um amino-álcool (c), e concentrando a solução até secura. No curso disto, condensação já pode estar estabelecida. Exemplos de aparelhos de reação apropriados para a condensação incluem faixas de aquecimento, amassadores, misturadores, secadores de pás, secadores de fase dura, extrusoras, fornos de tubos rotativos e outros dispositivos aquecíveis, em que a condensação de sólidos pode ser conduzida com remoção de água de reação. Policondensados tendo baixo peso molecular podem ser produzidos em recipientes selados estanques a pressão, bem como, em que a água de reação presente é removida apenas parcialmente, se de todo. É também possível conduzir a policondensação por meio de radiação infravermelha ou radiação de micro-ondas. Outra possibilidade é a policondensação catalisada por ácido, por exemplo, com ácidos inorgânicos de fósforo ou enxofre, ou com haletos de hidrogênio. Policondensações catalisadas por ácido deste tipo são também descritas em termos gerais, por exemplo, em DE 4221,875,6. A acidificação opcional do sal do ácido poliaspártico modificado pode ser efetuada, por exemplo, por adição de uma quantidade definida de um ácido mineral concentrado ou diluído, por exemplo ácido sulfúrico ou ácido clorídrico, para uma solução aquosa de sal de sódio do ácido poliaspártico modificado. A acidificação pode também ser efetuada por tratamento com um trocador iônico ácido, por exemplo Amberlite IR 120 (forma hidrogênio), deixando que a solução aquosa de sal de sódio do ácido poliaspártico modificado escoe através de uma coluna recheada com o trocador iônico.

[0019] Também pode ser vantajoso adicionar pequenas quantidades de ácido metanossulfônico (por exemplo de 0,1 a 20% em moles, com base na quantidade usada (em moles) de ácido aspártico) na policondensação. Ácido metanossulfônico, como ácido poliaspártico, é biodegradável. Pequenas quantidades de ácido metanossulfônico podem permanecer no produto de polímero, sem ser prejudicial para o meio ambiente e sem afetar o desempenho em numerosas aplicações. Não há necessidade de qualquer trabalho complexo ou purificação. As perdas de rendimento resultantes do processamento são evitadas.

[0020] Na policondensação térmica de ácido aspártico (a) com compostos contendo carboxila (b) e uma diamina ou um amino-álcool (c) (com ou sem ácido metanossulfônico), como aqui descrito, o policondensado é geralmente obtido sob a forma de poliaspartamidas modificadas insolúveis em água. Os cocondensados de ácido aspártico podem ser purificados para liberar os mesmos dos materiais de partida não convertidos, por exemplo, por cominuição do produto de condensação e extração do mesmo com água a temperaturas de 10 a 100°C. Este lixivia as cargas de alimentação não convertidas e remove qualquer ácido metanossulfônico usado. Ácido aspártico não convertido pode ser facilmente lixiviado por extração com ácido clorídrico 1 N.

[0021] Os ácidos poliaspárticos modificados são preferivelmente obtidos a partir dos policondensados por colocação em uma pasta fluida dos policocondensados em água e hidrolisando e neutralizando os mesmos em temperaturas preferivelmente na faixa de 0 a 90°C com adição de uma base. A hidrólise e neutralização preferivelmente ocorrem em valores de 8 a 10. As bases úteis incluem, por exemplo, bases de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos, tais como solução de hidróxido de sódio, solução de hidróxido de potássio, hidróxido de cálcio ou hidróxido de bário. As bases utilizáveis incluem, por exemplo, carbonatos, como carbonato de sódio e carbonato de potássio. Outras bases apropriadas são amônia e aminas primárias, secundárias ou terciárias, e outras bases tendo grupos amino primário, secundário ou terciário. No caso de uso de aminas para a conversão de poliaspartimida, as aminas, devido à sua elevada reatividade, podem ser ligadas ao ácido poliaspártico, quer na forma de sal ou na forma de amida. No caso de tratamento com bases, policocondensados em parte ou totalmente neutralizados são obtidos, que, de acordo com o uso na policondensação precedente, compreendem 50 a 98% em moles, preferivelmente 60 a 95% em moles e mais preferivelmente 70 a 95% em moles de ácido aspártico, 1 a 49% em moles, preferivelmente 3 a 40% em moles e mais preferivelmente 5 a 30% em moles de um composto contendo carboxila, e 1 a 30% em moles, preferivelmente 1 a 25% em moles e mais preferivelmente de 2 a 20% em moles de uma diamina ou um amino-álcool, na forma dos sais correspondendo às bases, por exemplo, na forma dos sais de metal alcalino, metal alcalino-terroso ou amônio.

[0022] A relação molar do composto contendo carboxila (b) para uso na policondensação (i) no processo de preparação da presente invenção para a diamina ou amino álcool (c) está entre 5:1 e 1:1,5, preferivelmente entre 3:1 e 1:1,2, mais preferivelmente entre 3:1 e 1:1 ou 2:1 e 1:1. A razão pode, inter alia, ser de 1:1, 2:1 ou 2,67:1, como mostrado aqui a título de exemplo.

[0023] A presente invenção também se refere a ácidos poliaspárticos modificados que são preparados ou obtidos pelo processo de preparação da invenção, ou são preparáveis ou podem ser obtidos deste modo.

[0024] Os ácidos poliaspárticos modificados ou sais dos mesmos a serem usados ou preparados/preparáveis de acordo com a invenção podem ser usados sob a forma de uma solução aquosa ou em forma sólida, por exemplo na forma de pó ou granular. Como é conhecido dos versados na técnica, o pó ou forma granular pode ser obtido, por exemplo, por secagem por pulverização, granulação por pulverização, granulação por pulverização em leito fluidizado, secagem em tambor ou secagem por congelamento da solução aquosa dos ácidos poliaspárticos ou sais dos mesmos.

[0025] Os ácidos poliaspárticos modificados preparáveis de acordo com a invenção são notáveis, inter alia, por sua ação muito boa de dispersão e de inibição de incrustação, especificamente com relação a ambos depósitos orgânicos e inorgânicos. Em particular, eles inibem os depósitos de carbonato de cálcio e carbonato de magnésio e fosfatos e fosfonatos de cálcio e fosfatos e fosfonatos de magnésio. Além disso, eles evitam depósitos que se originam a partir dos constituintes da sujeira de um licor de enxágue, por exemplo, depósitos de gordura, proteína e amido.

[0026] A presente invenção, portanto, também se refere ao uso de ácidos poliaspárticos modificados preparáveis de acordo com a invenção como inibidores de incrustações ou dispersantes. Os ácidos poliaspárticos modificados podem ser usados quer como aditivos em composições de limpeza, composições de lavagem de louça (particularmente composições de lavagem de louça em máquina) ou detergentes ou como inibidores de incrustações ou dispersantes em sistemas de condução de água, como detalhados e descritos aqui.

[0027] A presente invenção também se refere às composições - particularmente composições de limpeza, composições de lavagem de louça e composições detergentes - compreendendo ácidos poliaspárticos modificados que podem ser preparados ou obtidos pelo processo da invenção. Uma modalidade da presente invenção refere-se, em particular, às composições de lavagem de louça e para lavagem de louça em máquina, compreendendo os ácidos poliaspárticos modificados como descrito aqui.

[0028] Tais composições compreendem, além dos ácidos poliaspárticos modificados da invenção, outros constituintes, como solventes, tensoativos ou agentes complexantes.

[0029] Os ácidos poliaspárticos modificados da invenção podem ser incorporados diretamente nas formulações (misturas), em suas diversas formas de administração por métodos conhecidos dos versados na técnica. Devem ser mencionadas aqui, a título de exemplo, formulações sólidas, como pós, tabletes, gel e formulações líquidas. As composições para lavagem de louça em máquina da invenção, e as outras composições de lavagem de louça, detergente e de limpeza, podem ser fornecidas em forma líquida, gel ou sólida, na forma monofásica ou polifásica, como tabletes ou na forma de outras unidades de dosagem, e em forma embalada ou não embalada. Neste contexto, os ácidos poliaspárticos modificados preparáveis de acordo com a invenção podem ser usados tanto em sistemas de produtos de componentes múltiplos (uso separado de detergente, auxiliar de enxague e sal regenerador) ou nos agentes de lavagem de louça em que as funções de detergente, auxiliar de enxágue e sal regenerador são combinadas em um único produto (por exemplo, produtos 3-em-1, produtos 6-em-1, produtos 9-em-1, produtos todos-em-1).

[0030] As composições de lavagem de louça da invenção compreendem (AS) 1-20% em peso, preferivelmente 1-15% em peso e mais preferivelmente 2-12% em peso de pelo menos um ácido poliaspártico modificado descrito aqui e para uso de acordo com a invenção; (BS) 0-50% em peso de agentes complexantes; (CS) 0,1-80% em peso de reforçadores e/ou correforçadores; (DS) 0,1-20% em peso de tensoativos não iônicos; (ES) 0-30% em peso de alvejantes, ativadores alvejantes e catalisadores alvejantes; (FS) 0-8% em peso de enzimas; e (GS) 0-50% em peso de aditivos.

[0031] A soma total de (AS) a (GS) é 100% em peso.

[0032] As composições de lavagem de louça da invenção são especialmente apropriadas como composição de lavagem de louça para lavagem de louça em máquina. Em uma modalidade, a composição de lavagem de louça da invenção é assim uma composição de lavagem de louça em máquina.

[0033] Agentes complexantes (BS) usados podem ser, por exemplo: ácido nitrilotriacético, ácido etilenodiaminatetraacético, ácido dietilenotriamina pentaacético, ácido hidroxietiletilenodiaminatriacético, ácido metilglicina diacético, ácido glutâmico, ácido diacético, ácido iminodissucínico, ácido hidroxiiminodissucínico, ácido etilenodiaminadissucínico, ácido aspártico, ácido diacético e também sais dos mesmos em cada caso. Os agentes complexantes (BS) preferidos são ácido metilglicinadiacético e ácido glutâmico, ácido diacético e sais dos mesmos. Os agentes complexantes (BS) particularmente preferidos são ácido metilglicinadiacético e sais dos mesmos. Preferência é dada de acordo com a invenção a 3 a 50% em peso de agente complexante (BS).

[0034] Reforçadores e/ou correforçadores (Cs) usados podem ser, em particular, substâncias solúveis em água ou insolúveis em água tendo a tarefa principal de ligar os íons cálcio e íons magnésio. Estes podem ser ácidos carboxílicos de baixo peso molecular e também sais dos mesmos como citratos de metal alcalino, em particular citrato trissódico anidro ou citrato trissódico diidratado, succinatos de metal alcalino, malonatos de metal alcalino, sulfonatos de ácido graxo, oxidissuccinato, dissuccinatos de alquila ou alquenila, ácidos glucônicos, oxadiacetatos, carboximetiloxisuccinatos, monossuccinato de tartrato, dissuccinato de tartrato, monoacetato de tartrato, diacetato de tartrato e ácido a-hidroxipropiônico.

[0035] Outra classe de substância com propriedades de correforçador que podem estar presentes nas composições de limpeza da invenção é a dos fosfonatos. Estes são em particular fosfonatos de hidroxialcano ou fosfonatos de aminoalcano. Dentre os fosfonatos de hidroxialcano, 1,1-difosfonato de 1- hidroxietano (HEDP) é de particular significado como correforçador. O último é preferivelmente usado como o sal de sódio, em que o sal dissódico dá uma reação neutra e o sal tetrassódico uma reação alcalina (pH 9). Os apropriados fosfonatos de aminoalcano são preferivelmente tetrametilenofosfonato de etilenodiamina (EDTMP), pentametilenofosfonato de dietilenotriamina (DTPMP) e também os homólogos superiores dos mesmos. Eles são preferivelmente usados na forma sais de sódio reagindo neutralmente, por exemplo, como sal hexassódico de EDTMP ou como sal heptassódico e octassódico de DTPMP. O reforçador usado neste caso é da classe dos fosfonatos, preferivelmente HEDP. Os fosfonatos de aminoalcano têm, adicionalmente, uma capacidade de ligação de metal pesado pronunciada. Assim, pode ser preferível usar fosfonatos de aminoalcano, particularmente DTPMP, ou misturas dos fosfonatos mencionados, particularmente se as composições também compreendem alvejante.

[0036] Silicatos podem ser usados, inter alia, como reforçadores. Silicatos em folhas cristalinos tendo a fórmula geral NaMSixO2x+1 yH2O podem estar presentes, em que M é sódio ou hidrogênio, x é um número de 1,9 a 22, preferivelmente de 1,9 a 4, valores particularmente preferidos para x sendo 2, 3 ou 4, e y é um número de 0 a 33, preferivelmente 0 a 20. Além disso, silicatos de sódio amorfos tendo uma razão [SiO]2:Na2O de 1 a 3,5, preferivelmente 1,6 a 3 e em particular 2 a 2,8 podem ser usados.

[0037] Ademais, reforçadores ou correforçadores (CS) usados no contexto da composição de lavagem de louça da invenção podem ser carbonatos e hidrogenocarbonatos, dentre os quais preferência é dada aos sais de metal alcalino, particularmente sais de sódio.

[0038] Ademais, os correforçadores usados podem ser homopolímeros e copolímeros de ácido acrílico ou ácido metacrílico preferivelmente tendo uma massa molar média ponderal de 2000 a 50 000 g/mol. Os comonômeros apropriados são em particular ácidos dicarboxílicos monoetilenicamente insaturados como ácido maleico, ácido fumarico e ácido itacônico e também anidridos dos mesmos como anidrido maleico. São também apropriados os comonômeros contendo grupos de ácido como ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico ácido, ácido alilsulfônico e ácido vinilsulfônico. Os comonômeros hidrofóbicos são também apropriados como, por exemplo, isobuteno, di-isobuteno, estireno, alfa-olefinas com 10 ou mais átomos de carbono. Os monômeros hidrofílicos tendo funções hidroxila ou grupos de óxido de alquileno também podem ser usados como comonômeros. Exemplos incluem: alil álcool e isoprenol e também alcoxilatos dos mesmos e (met)acrilato de metoxipolietileno glicol.

[0039] Preferidas quantidades de reforçadores e/ou correforçadores no contexto dacomposição de lavagem de louça da invenção são 5 a 80% em peso, mais preferivelmente 10 a 75% em peso, 15 a 70% em peso ou 15 a 65% em peso.

[0040] Os tensoativos não iônicos (Ds) usados no contexto da composição de lavagem de louça da invenção podem ser, por exemplo, tensoativos não iônicos de fraca espumação ou de baixa espumação. Estes podem estar presentes em proporções de 0,1 a 20% em peso, preferivelmente 0,1 a 15% em peso, mais preferivelmente 0,25 a 10% em peso ou 0,5 a 10% em peso. Os tensoativos não iônicos apropriados incluem tensoativos da fórmula geral (II)

em que R1é um radical alquila linear ou ramificado tendo 8 a 22 átomos de carbono, R2e R3são cada independentemente hidrogênio ou um radical alquila linear ou ramificado tendo 1 a 10 átomos de carbono ou H, em que R2 é preferivelmente metila, e a e b são cada independentemente 0 a 300. Preferivelmente, a = 1 a 100 e b = 0 a 30.

[0041] Também apropriados no contexto da presente invenção são os tensoativos de fórmula (III)

em que R4é um radical hidrocarbila alifático, linear ou ramificado, tendo 4 a 22 átomos de carbono ou misturas dos mesmos, R5é um radical hidrocarbila linear ou ramificado, tendo 2 a 26 átomos de carbono ou refere-se a misturas dos mesmos, c e e têm valores entre 0 e 40, e d é um valor de pelo menos 15.

[0042] Também apropriados no contexto da presente invenção são os tensoativos de fórmula (IV)

em que R6é um radical alquila ramificado ou não ramificado tendo 8 a 16 átomos de carbono, R7, R8são cada independentemente H ou a radical alquila ramificado ou não ramificado tendo 1 a 5 átomos de carbono, R9é um radical alquila não ramificado tendo 5 a 17 átomos de carbono, f, h são cada independentemente um número de 1 a 5, e g é um número de 13 a 35.

[0043] Os tensoativos das fórmulas (II), (III) e (IV) pode ser ou copolímeros aleatórios ou copolímeros de bloco; eles são preferivelmente copolímeros de bloco.

[0044] Ademais, no contexto da presente invenção, copolímeros di- e multi-blocos formados a partir de óxido de etileno (EO) e óxido de propileno (PO) podem ser usados, que são comercialmente disponíveis, por exemplo, sob o nome Pluronic®(BASF SE) ou Tetronic®(BASF Corporation). Ademais, produtos de reação de ésteres de sorbitano com óxido de etileno e/ou óxido de propileno podem ser usados. Os óxidos de amina ou alquil glicosídeos são também apropriados. Uma visão geral de tensoativos não iônicos apropriado é descrita em EP-A 851 023 e DE-A 198 19 187.

[0045] Misturas de dois ou mais tensoativos não iônicos também podem estar presentes. As composições de lavagem de louça da invenção podem ainda compreender tensoativos aniônicos ou zwitteriônicos, preferivelmente em uma mistura com tensoativos não iônicos. Os tensoativos apropriados aniônicos e zwitteriônicos são do mesmo modo especificados em EP-A 851 023 e DE-A 198 19 187.

[0046] Alvejantes e ativadores alvejantes (ES) usados no contexto das composições de lavagem de louça da invenção podem ser representantes conhecidos dos versados na técnica. Alvejantes são subdivididos em alvejantes de oxigênio e alvejantes de cloro. Alvejantes de oxigênio usados são perboratos de metal alcalino e hidratos dos mesmos, e também percarbonatos de metal alcalino. Preferidos alvejantes neste contexto são perborato de sódio na forma mono- ou tetra-hidratada, percarbonato de sódio ou os hidratos de percarbonato de sódio. Do mesmo modo são utilizáveis como alvejantes de oxigênio os persulfatos e peróxido de hidrogênio. Os alvejantes de oxigênio típicos são também perácidos orgânicos, como ácido perbenzóico, ácido peroxi-alfa-naftóico, ácido peroxiláurico, ácido peroxisteárico, ácido ftalimidoperoxicapróico, ácido 1,12- diperoxidodecanedióico, ácido 1,9-diperoxiazeláico, ácido diperoxoisoftalico ou ácido 2-decildiperoxibutano -1,4-dióico. Além disso, os seguintes alvejantes de oxigênio também podem ser usados na composição de lavagem de louça: ácidos peróxi catiônico, que são descritos nos pedidos de patente US 5.422.028, US 5.294.362 e US 5.292.447, e ácidos sulfonilperoxi, que são descritos no pedido de patente US 5.039.447. Alvejantes de oxigênio podem ser usados em geral em quantidades de 0,1 a 30% em peso, preferivelmente de 1 a 20% em peso, mais preferivelmente de 3 a 15% em peso, com base na composição de lavagem de louça geral.

[0047] Alvejantes de cloro e a combinação de alvejantes de cloro com alvejantes de peróxido também podem ser usados no contexto das composições de lavagem de louça da invenção. Os alvejantes de cloro conhecidos são, por exemplo, 1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoin, N- clorossulfamida, cloramina T, dicloramina T, cloramina B, N,N'- diclorobenzoil ureia, p-toluenossulfonadicloroamida ou tricloroetilamina. Preferidos alvejantes de cloro neste caso são hipoclorito de sódio, hipoclorito de cálcio, hipoclorito de potássio, hipoclorito de magnésio, dicloroisocianurato de potássio ou dicloroisocianurato de sódio. Alvejantes de cloro podem ser usados neste contexto em quantidades de 0,1 a 30% em peso, preferivelmente 0,1 a 20% em peso, preferivelmente 0,2 a 10% em peso, mais preferivelmente 0,3 a 8% em peso, com base na composição de lavagem de louça geral.

[0048] Além disso, quantidades pequenas de estabilizantes alvejantes, por exemplo s fosfonatos, boratos, metaboratos, metassilicatos ou sais de magnésio, podem ser adicionados.

[0049] Os ativadores alvejantes no contexto da presente invenção podem ser compostos que, sob condições de per-hidrólise, dão lugar a ácidos peroxocarboxílicos alifáticos tendo preferivelmente 1 a 10 átomos de carbono, em particular 2 a 4 átomos de carbono, e/ou ácido perbenzóico substituído. Neste caso, compostos apropriados compreendem, inter alia, um ou mais grupos N ou O-acila e/ou opcionalmente grupos benzoila substituídos, por exemplo substâncias da classe dos anidridos, ésteres, imidas, imidazóis acilados ou oximas. Exemplos são tetraacetiletilenodiamina (TAED), tetraacetilmetilenodiamina (TAMD), tetraacetilglicoluril (TAGU), tetraacetilhexilenodiamina (TAHD), N-acilimidas como N- nonanoilsuccinimida (NOSI), fenol sulfonatos acilados como n-nonanoil- ou isononanoiloxibenzenossulfonato (n- ou iso-NOBS), pentaacetilglucose (PAG), 1,5-diacetil-2,2-dioxo-hexahidro-1,3,5-triazina (DADHT) ou anidrido isatóico (ISA). Também são apropriados como ativadores alvejantes são quats de nitrila como sais de N-metilmorfolínio acetonitrila (sais MMA) ou sais de trimetilamônio acetonitrila (sais TMAQ). Os ativadores alvejantes preferidos apropriados são do grupo consistindo de alquilenodiaminas poliaciladas, mais preferivelmente TAED, N-acilimidas, mais preferivelmente NOSI, fenolsulfonatos acilados, mais preferivelmente n- ou iso-NOBS, MMA, e TMAQ. Os ativadores alvejantes podem ser usados no contexto da presente invenção em quantidades de 0,1 a 30% em peso, preferivelmente 0,1 a 10% em peso, preferivelmente 1 a 9% em peso, mais preferivelmente 1,5 a 8% em peso, com base na composição de lavagem de louça geral.

[0050] Além dos ativadores alvejantes convencionais, ou em vez deles, os chamados catalisadores de alvejantes também podem ser incorporados em partículas de auxiliar de enxágue. Estas substâncias são sais de metais de transição ou complexos de metais de transição melhorando o alvejamento, tais como complexos de carbonila ou complexos de manganês, ferro, cobalto, rutênio ou molibdênio. Também são utilizáveis como catalisadores de alvejantes ps complexos de manganês, ferro, cobalto, rutênio, molibdénio, titânio, vanádio e cobre com ligandos tripóides contendo nitrogênio e também os complexos de amina de cobalto, ferro, cobre e rutênio.

[0051] Como componente (FS), as composições de lavagem de louça da invenção podem compreender de 0 a 8% em peso de enzimas. Se as composições de lavagem de louça compreendem enzimas, eles compreendem as mesmas preferivelmente em quantidades de 0,1 a 8% em peso. As enzimas podem ser adicionadas à composição de lavagem de louça, a fim de aumentar o desempenho de limpeza ou assegurar a mesma qualidade de desempenho de limpeza em condições mais suaves (por exemplo, em temperaturas baixas). As enzimas podem ser usadas na forma livre ou em forma quimicamente ou fisicamente imobilizada em um suporte ou em forma encapsulada. As enzimas usadas com maior frequência neste contexto incluem lipases, amilases, celulases e proteases. Além disso, é também possível, por exemplo, para usar esterases, pectinases, lactases e peroxidases. É dada preferência de acordo com a invenção ao uso de amilases e proteases.

[0052] No contexto das composições de lavagem de louça da invenção, os aditivos (Gs) usados podem ser, por exemplo, tensoativos aniônicos ou zwitteriônicos, veículos alcalinos, dispersantes poliméricos, inibidores de corrosão, agentes anti-espuma, corantes, fragrâncias, cargas, desintegrantes de tabletes, solventes orgânicos, auxiliares de formação de tabletes, desintegrantes, espessantes, solubilizantes ou água. Os veículos alcalinos usados podem ser, por exemplo, além de amônio ou carbonatos de metal alcalino já mencionados como substâncias reforçadoras, amônio ou hidrogenocarbonatos de metal alcalino e amônio ou sesquicarbonatos de metal alcalino, e também amônio ou hidróxidos de metal alcalino, amônio ou silicatos de metal alcalino e amônio ou metassilicatos de metal alcalino e também as misturas das substâncias acima mencionadas.

[0053] Os inibidores de corrosão usados podem ser, inter alia, anticorrosivos de prata do grupo dos triazóis, os benzotriazóis, os bisbenzotriazóis, os aminotriazóis, os alquilaminotriazóis e os sais de metais de transição ou complexos.

[0054] Para prevenir a corrosão de copos, que é perceptível como turvação, iridescência, riscos e linhas sobre os copos, é dada preferência ao uso de inibidores de corrosão de copos. Os inibidores de corrosão de copos preferidos são, por exemplo, sais de magnésio, zinco e bismuto e complexos.

[0055] Os óleos de parafina e óleos de silicone podem, opcionalmente, ser usados de acordo com a invenção como agentes anti- espuma e para proteger as superfícies metálicas e de plástico. Anti- espumantes são usados preferivelmente em proporções de 0,001% em peso a 5% em peso. Além disso, os corantes, por exemplo, azul patente, conservantes, por exemplo Kathon CG, perfumes e outras fragrâncias podem ser adicionados à formulação de limpeza da invenção.

[0056] No contexto das composições para lavagem de louça da presente invenção, um exemplo de uma carga apropriado é sulfato de sódio.

[0057] No contexto da presente invenção, outros aditivos possíveis incluem polímeros anfotéricos e catiônicos.

[0058] Em uma modalidade, a composição de lavagem de louça da presente invenção é livre de fosfato. O termo "livre de fosfato", neste contexto, também engloba composições de lavagem de louça que não compreendem, essencialmente, nenhum fosfato, isto é, compreendem fosfato em quantidades tecnicamente ineficazes. Em particular, isto engloba composições tendo menos do que 1,0% em peso, preferivelmente menos do que 0,5% em peso, de fosfato, com base na composição total.

[0059] A presente invenção ainda se refere às composições de limpeza e composições detergentes contendo ácidos poliaspárticos modificados que podem ser preparados de acordo com a invenção. As composições detergentes e de limpeza, em que os ácidos poliaspárticos modificados da invenção podem ser usados, podem estar em forma pulverulenta, granular, tablete, pasta, gel ou líquida. Exemplos destes são os detergentes de carga pesada, detergentes de ação suave, detergentes para artigos coloridos, detergentes para lã, detergentes para cortinas, detergentes modulares, tabletes de lavagem, sabonetes em barra, sais de remoção de manchas, amidos para lavagem de roupas e enrijecedores, e auxiliares de passar a ferro. Eles compreendem pelo menos 0,1% em peso, preferivelmente entre 0,1 e 10% em peso e mais preferivelmente 0,2 a 5% em peso de ácidos poliaspárticos modificados que podem ser preparados de acordo com a invenção. As composições devem ser adaptadas de acordo com seu uso previsto, em termos de sua composição com o tipo de têxteis a serem lavados ou as superfícies a serem limpas. Eles compreendem detergentes convencionais e ingredientes de limpeza, como correspondem à técnica anterior. Exemplos representativos de tais composições e de ingredientes de limpeza e detergentes são descritos abaixo.

[0060] A presente invenção ainda se refere a composições detergentes e de limpeza em forma líquida ou gel, compreendendo (AL) 0,1 a 20% em peso de pelo menos um ácido poliaspártico modificado aqui descrito e para uso de acordo com a invenção, (BL) 1 a 80% em peso de tensoativos, (CL) 0,1 a 50% em peso de reforçadores, correforçadores e/ou agentes complexantes, (DL) 0 a 20% em peso de sistema alvejante, (EL) 0,1 a 60% em peso de ingredientes da composição de limpeza ou detergente, isto é, outros ingredientes comuns, tais como veículos alcalinos, anti-espumantes, enzimas (por exemplo lipases, proteases, amilases, celulases), corantes, fragrâncias, veículos de perfume, inibidores de acinzentamento, inibidores de transferência de corantes, aditivos de proteção de cor, aditivos de proteção de fibras, abrilhantadores ópticos, poliésteres de liberação de sujeira, inibidores de corrosão, bactericidas e conservantes, solventes orgânicos, solubilizantes, modificadores de pH, hidrotropos, espessantes, modificadores de reologia e/ou alcanolaminas, e (FL) 0 a 98,7% em peso de água.

[0061] A soma total de (AL) a (FL) é 100% em peso.

[0062] As razões quantitativas dos componentes individuais são ajustadas por um versado na técnica, dependendo do campo particular de uso da composição de limpeza e detergente em forma líquida e gel.

[0063] A presente invenção ainda se refere a composições detergentes e de limpeza sólidas compreendendo (AF) 0,1 a 20% em peso de pelo menos um ácido poliaspártico modificado aqui descrito e para uso de acordo com a invenção, (BF) 1 a 50% em peso de tensoativos, (CF) 0,1 a 70% em peso de reforçadores, correforçadores e/ou agentes complexantes, (DF) 0 a 30% em peso de sistema alvejante, e (EF) 0,1 a 70% em peso de ingredientes das composições detergentes e de limpeza, isto é, outros ingredientes comuns, como modificadores (por exemplo, sulfato de sódio), anti-espumantes, enzimas (por exemplo lipases, proteases, amilases, celulases), corantes, fragrâncias, veículos de perfume, inibidores de acinzentamento, inibidores de transferência de corantes, aditivos de proteção de cor, aditivos de proteção de fibras, abrilhantadores ópticos, poliésteres de liberação de sujeira, inibidores de corrosão, bactericidas e conservantes, promotores de dissolução, desintegrantes, auxiliares de processo e/ou água.

[0064] A soma total de componentes (AF) a (EF) é 100% em peso.

[0065] As composições detergentes e de limpeza sólidas podem estar presentes, por exemplo, na forma de pó, grânulos, extrudados ou tabletes.

[0066] As razões quantitativas dos componentes individuais são ajustadas por um versado na arte dependendo do campo particular de uso da composição de limpeza e detergente sólida.

[0067] No contexto da presente invenção, tensoativos (BL ou BF) usados podem ser, por exemplo, tensoativos não iônicos (NIS). Os tensoativos não iônicos usados são preferivelmente alcoxilados, com vantagem etoxilados, em particular álcoois primários tendo preferivelmente 8 a 18 átomos de carbono e, em média, 1 a 12 moles de óxido de etileno (EO) por mole de álcool, em que o radical álcool pode ser linear ou preferivelmente 2- metil-ramificado e/ou pode compreender resíduos de metila lineares e ramificados em uma mistura, como comumente presentes em resíduos de oxo álcool. Em particular, no entanto, preferência é dada aos etoxilatos de álcool com resíduos lineares ou ramificados de álcoois de origem nativa ou petroquímica, tendo 12 a 18 átomos de carbono, por exemplo de álcool de coco, álcool de palma, álcool graxo de sebo ou álcool oleílico, e, em média, 2 a 8 EO por mole de álcool. Os preferidos álcoois etoxilados incluem, por exemplo, C12-C14-álcoois com 3 EO, 5 EO, 7 EO ou 9 EO, C9-C11-álcool com 7 EO, C13-C15-álcoois com 3 EO, 5 EO, 7 EO ou 9 EO, C12-C18-álcoois com 3 EO, 5 EO, 7 EO ou 9 EO e misturas dos mesmos, como misturas de C12-C14- álcool com 3 EO e C12-C18-álcool com 7 EO, 2 propil heptanol com 3 a 9 EO. Misturas de etoxilatos de álcool de cadeia curta (por exemplo, 2-propil heptanol x 7 EO) e etoxilatos de álcool de cadeia longa (por exemplo, C16, 18 x 7 EO). Os graus descritos de etoxilação são valores médios estatísticos (média numérica, Mn) que podem ser um inteiro ou uma fração para um produto específico. Os preferidos etoxilatos de álcool tem uma distribuição de homólogo mais estreita (etoxilatos de faixa estreita, NRE). Além destes tensoativos não iônicos, álcoois graxos com mais do que 12 EO também podem ser usados. Exemplos dos mesmos são álcool graxo de sebo com 14 EO, 25 EO, 30 EO ou 40 EO. Também é possível usar tensoativos não iônicos que compreendem grupos óxido de etileno (EO) e óxido de propileno (PO) juntos na molécula. Neste contexto, é possível copolímeros de bloco tendo unidades de blocos EO-PO ou unidades de blocos PO-EO, mas também copolímeros EO-PO-EO ou copolímeros PO-EO-PO. Como evidente, é também possível usar tensoativos não iônicos com alcoxilação mista, em que unidades EO e PO não são distribuídas à feição de blocos, mas aleatoriamente. Tais produtos são obteníveis pela ação simultânea de óxido de etileno e óxido de propileno sobre os álcoois graxos.

[0068] Além disso, como outros tensoativos não iônicos, de acordo com a invenção, é também possível usar alquil glicosídeos de fórmula geral (V)

em que R10é um radical alifático primário de cadeia reta ou metil-ramificado, em particular 2-metil-ramificado, tendo 8 a 22, preferivelmente 12 a 18 átomos de carbono, e G é uma unidade glicosídeo tendo 5 ou 6 átomos de carbono, preferivelmente glicose. O grau de oligomerização i, que indica a distribuição de monoglicosídeos e oligoglicosídeos, é qualquer membro desejado entre 1 e 10; preferivelmente i é 1,2 a 1,4.

[0069] No contexto da presente invenção, outra classe de tensoativos não iônicos usados com preferência, que são usados ou como o único tensoativo não iônico ou em combinação com outros tensoativos não iônicos, é a dos alquil ésteres de ácido graxo alcoxilados, preferivelmente etoxilados ou etoxilados e propoxilados, preferivelmente tendo 1 a 4 átomos de carbono na cadeia alquila, em particular de metil ésteres ácido graxo, como descritos, por exemplo, no pedido de patente JP 58/217598 ou que são preferivelmente preparados pelo processo descrito no pedido de patente internacional WO 90/13533. Tensoativos não iônicos do tipo de óxido de amina, por exemplo óxido de N-cocoalquil-N,N-dimetilamina e óxido de N-sebo-alquil-N,N-di- hidroxietilamina e as alcanolamidas de ácido graxo também podem ser apropriadas neste contexto. A quantidade (peso) destes tensoativos não iônicos não é preferivelmente maior do que a dos álcoois graxos etoxilados, especialmente não maior do que a metade dos mesmos.

[0070] Outros tensoativos apropriados (BL ou BF) são, de acordo com a invenção, poli-hidróxi amidas de ácido graxo de fórmula (VI)

, em que R11C(=O) é um radical acila alifático tendo 6 a 22 átomos de carbono, R12 é hidrogênio, um radical alquila ou hidróxi alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono e R13 é um radical poli-hidróxi alquila, linear ou ramificado tendo 3 a 10 átomos de carbono e 3 a 10 grupos hidroxila. As poli-hidróxi amidas de ácido graxo são substâncias conhecidas que podem ser tipicamente obtidas por aminação redutiva de um açúcar redutor com amônia, uma alquilamina ou uma alcanolamina e subsequente acilação com ácidos graxos, um alquil éster de ácido graxo ou um cloreto de ácido graxo. O grupo das poli-hidróxi amidas de ácido graxo também incluem os compostos da fórmula (VII) neste contexto

em que R14 é um radical alquila ou alquenila linear ou ramificado tendo 7 a 12 átomos de carbono, R15 é um radical alquileno linear, ramificado ou cíclico tendo 2 a 8 átomos de carbono ou um radical arileno tendo 6 a 8 átomos de carbono e R16 é um radical alquila linear, ramificado ou cíclico ou um radical arila ou um radical óxi alquila tendo 1 a 8 átomos de carbono, em que os resíduos C1-C4-alquila ou fenila são preferidos, e R17 é um radical poli-hidróxi alquila linear cuja cadeia alquila é substituída com, pelo menos, dois grupos hidroxila, ou derivados deste radical alcoxilados, preferivelmente etoxilados ou propoxilados. R17 é preferivelmente obtido por aminação redutiva de um açúcar, por exemplo glicose, fructose, maltose, lactose, galactose, manose ou xilose. Os compostos N-alcóxi- ou N-ariloxi-substituídos podem então ser convertidos para as poli- hidróxi amidas de ácido graxo, por exemplo, de acordo com WO 95/07331, por reação com metil ésteres de ácido graxo na presença de um alcóxido como um catalisador.

[0071] Tensoativos (BL ou BF) podem ser, de acordo com a invenção, também tensoativos aniônicos. No contexto da presente invenção, os tensoativos aniônicos usados podem ser os de tipo sulfonato e sulfato, por exemplo. Tensoativos apropriados do tipo sulfonato são preferivelmente C9- C13-alquilbenzenossulfonatos, olefinassulfonatos, isto é, misturas de alqueno- e hidroxialcanossulfonatos, e também dissulfonatos, como obtidos, por exemplo, a partir de C12-C18-monoolefinas com ligação dupla terminal ou interna por sulfonação com trióxido de enxofre gasoso e subsequente hidrólise alcalina ou ácida dos produtos de sulfonação. Também são apropriados os alcano sulfonatos que são obtidos a partir de C12-C18-alcanos, por exemplo por sulfocloração ou sulfoxidação com subsequente hidrólise ou neutralização. Do mesmo modo, os ésteres de ácidos α-sulfo graxos (sulfonatos de éster), por exemplo os metil ésteres α-sulfonados de coco hidrogenado, semente de coração de palma, ou sebo de ácido graxos, são também apropriados. Outros tensoativos aniônicos apropriados podem, de acordo com a invenção, ser glicerol ésteres de ácido graxo sulfatado. Os glicerol ésteres de ácido graxo devem ser entendidos para significar, inter alia, mono- , di- e triésteres, e misturas dos mesmos, como obtidos na preparação por esterificação de um monoglicerol com 1 a 3 moles de ácido graxo ou durante a transesterificação de triglicerídeos com 0,3 a 2 moles de glicerol. Os glicerol ésteres de ácido graxo sulfatados preferidos aqui são os produtos de sulfatação de graxos ácidos saturados tendo 6 a 22 átomos de carbono, por exemplo de ácido capróico, ácido caprilico, ácido cáprico, ácido mirístico, ácido láurico, ácido palmitico, ácido esteárico ou ácido beênico.

[0072] Os alqu(en)il sulfatos são preferivelmente os sais de metal alcalino e em particular de sódio dos meio-ésteres de ácido sulfúrico de álcoois C12-C18-graxos, por exemplo de álcool graxo de coco, álcool graxo de sebo, álcool laurílico, álcool miristílico, álcool cetílico álcool estearílico ou álcoois C10-C20-oxo e os meio-ésteres de álcoois secundários destes comprimentos de cadeia. Ademais, preferência é dada aos sulfatos de alqu(en)ila do comprimento de cadeia especificado que compreende um radical alquila de cadeia reta base sintética ou petroquímica que tem comportamento análogo de degradação dos compostos apropriados com base em matérias primas oleoquímicas. Do ponto de vista da lavagem, os C12-C16- alquil sulfatos e C12-C15-alquil sulfatos e também C14-C15-alquil sulfatos são preferidos. 2,3-Alquil sulfatos, que são preparados, por exemplo, de acordo com os relatórios de patente US 3.234.258 ou 5.075.041 e podem ser obtidos como produtos comerciais de Shell Oil Company sob o nome DAN®, são também tensoativos aniônicos apropriados. Também são apropriados os monoésteres sulfúricos de C7-C21-álcoois de cadeia reta ou ramificada etoxilados com 1 a 6 moles de óxido de etileno, como C9-C11-álcoois 2-metil- ramificados com em média 3,5 moles de óxido de etileno (EO) ou álcoois C12- C18-graxos com 1 a 4 EO, inter alia. Devido à sua elevada propensão à espumação, eles são tipicamente usados em composições de limpeza somente em quantidades relativamente pequenas, por exemplo em quantidades de 1 a 5% em peso. No contexto da presente invenção, outros tensoativos aniônicos apropriados são também os sais de ácido alquilsulfossucínico, que são também referidos como sulfossuccinatos ou como ésteres de ácido sulfossucínico e que constituem monoésteres e/ou diésteres de ácido sulfossucínico com álcoois, preferivelmente álcoois graxos e em particular álcoois graxos etoxilados. Os sulfossuccinatos preferidos compreendem resíduos de álcoois C8-C18-graxos ou misturas dos mesmos. Os sulfossuccinatos particularmente preferidos compreendem um radical de álcool graxo derivado de álcoois graxos etoxilados. Nesta conexão, preferência particular é dada, por sua vez, sulfossuccinatos cujos resíduos de álcoois graxos são derivados de álcoois graxos etoxilados com uma distribuição homóloga estreita. Do mesmo modo também é possível usar ácido alqu(en)il sucínico tendo preferivelmente 8 a 18 átomos de carbono na cadeia alqu(en)ila ou sais do mesmo.

[0073] Tensoativos aniônicos particularmente preferidos são sabões. Sabões de ácido graxo saturados e insaturados, como os sais de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmitico, ácido esteárico, ácido erúcico (hidrogenado) e ácido beênico, e também misturas de sabões derivados, em particular, de ácidos graxos naturais, por exemplo de ácido graxos de coco, coração de palma, azeite ou sebo, são apropriados.

[0074] Os tensoativos aniônicos incluindo os sabões podem estar presentes acordo com a invenção na forma de seus sais de sódio, potássio ou amônio, e também como sais solúveis de bases orgânicas, como mono-, di- ou trietanolamina. Preferivelmente, os tensoativos aniônicos estão presentes na forma de seus sais de sódio ou potássio, em particular na forma de sais de sódio.

[0075] No contexto da presente invenção, os tensoativos (BL ou BF) usados também podem ser tensoativos catiônicos. Os tensoativos catiônicos particularmente apropriados que podem ser mencionados aqui, por exemplo, são: - C7-C25-alquilaminas; - sais de N,N-dimetil-N-(hidroxi-C7-C25-alquil)amônio; - compostos mono- e di(C7-C25-alquil)dimetilamônio quaternizados com agentes alquilantes; - quats de éster, em particular mono-, di- e trialcanolaminas quaternárias esterificadas que são esterificadas com ácidos C8-C22- carboxílicos; - quats de imidazolina, em particular sais de 1- alquilimidazolínio de fórmulas VIII ou IX

em que as variáveis são cada definidas como a seguir: R18 C1-C25-alquila ou C2-C25-alquenila; R19 C1-C4-alquila ou hidroxi-C1-C4-alquila; R20 C1-C4-alquila, hidroxi-C1-C4-alquila ou um radical R1- (CO)-R21-(CH2)j- (R21:-O- ou -NH-; j: 2 ou 3), em que pelo menos um radical R18 é a C7-C22-alquila.

[0076] No contexto da presente invenção, os tensoativos (BL ou BF) também podem ser tensoativos anfotéricos. Os tensoativos anfotéricos apropriados aqui são, por exemplo, alquil betaínas, alquilamida betaínas, aminopropionatos, aminoglicinatos e compostos de imidazólio anfotéricos.

[0077] O teor de tensoativos em composições detergentes e de limpeza da invenção em forma líquida e gel é preferivelmente 2 a 75% em peso e em particular 5 a 65% em peso, com base, em cada caso, sobre a composição global.

[0078] O teor de tensoativos em composições detergentes e de limpeza sólidas da invenção é preferivelmente 2 a 40% em peso e em particular 5 a 35% em peso, com base, em cada caso, sobre a composição global.

[0079] No contexto da presente invenção, reforçadores, correforçadores e agentes complexantes apropriados (CL ou CF) incluem reforçadores inorgânicos como: - aluminossilicatos cristalinos e amorfos com propriedades de troca iônica, como em particular zeólitos: Vários tipos de zeólitos são apropriados, especialmente zeólitos A, X, B, P, MAP e HS na forma sódio dos mesmos, ou nas formas em que Na foi parcialmente trocado por outros cátions, como Li, K, Ca, Mg ou amônio. - silicatos cristalinos, como em particular dissilicatos e silicatos em folha, por exemplo, δ- e β-Na2Si2O5. Os silicatos podem ser usados na forma de seus sais de metal alcalino, metal alcalino-terroso ou amônio, preferência sendo dada a silicatos de Na, Li e Mg; - silicatos amorfos, como metassilicato de sódio e dissilicato amorfos; - carbonatos e hidrogeno carbonatos: Estes podem ser usados na forma de seus sais de metal alcalino, metal alcalino-terroso ou amônio. Preferência é dada a carbonatos e hidrogenocarbonatos de Na, Li e Mg, em particular carbonato de sódio e/ou hidrogenocarbonato de sódio; e - polifosfatos, como trifosfato pentassódico.

[0080] No contexto da presente invenção, correforçadores e agentes complexantes apropriados (CL ou CF) incluem: - ácidos carboxílicos de baixo peso molecular como ácido cítrico, ácido cítrico hidrofobicamente modificado, por exemplo, ácido agárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido glucônico, ácido glutárico, ácido sucínico, ácido imidodissucínico, ácido oxidissucínico, ácido propanotricarboxílico, ácido butano tetracarboxílico, ácido ciclopentanotetracarboxílico, ácidos alquil- e alquenilsucínico e ácidos aminopolicarboxílicos, por exemplo, ácido nitrilotriacético, ácido β- alaninadiacético, ácido etilenodiaminatetraacético, ácido serinadiacético, ácido isoserinadiacético, ácido N-(2-hidroxietil)iminoacético, ácido etilenodiaminadisucínico, ácido diacético, ácido glutâmico e ácido metil- e etilglicinadiacético ou sais de metal alcalino dos mesmos; - ácidos carboxílicos oligoméricos e poliméricos, como homopolímeros de ácido acrílico, copolímeros de ácido acrílico com comonômeros contendo grupo de ácido sulfônico como ácido 2-acrilamido-2- metilpropanossulfônico (AMPS), ácido alilsulfônico e ácido vinilsulfônico, ácidos oligomaleicos, copolímeros de ácido maleico com ácido acrílico, ácido metacrílico ou C2-C22-olefinas, por exemplo, isobuteno ou α-olefinas de cadeia longa, vinil-C1-C8-alquil éteres, vinil acetato, vinil propionato, ésteres (met)acrílicos de C1-C8-álcoois e estireno. Preferência é dada aos homopolímeros de ácido acrílico e copolímeros de ácido acrílico com ácido maleico ou AMPS. Os ácidos carboxílicos oligoméricos e poliméricos são usados em forma de ácido ou como o sal de sódio; - ácidos fosfônicos como 1-hidroxietileno(ácido 1,1- difosfônico), aminotri(ácido metilenofosfônico), etilenodiaminatetra (ácido metilenofosfônico) e dietilenotriaminapenta (ácido metilenofosfônico) e sais de metal alcalino dos mesmos.

[0081] Os alvejantes apropriados (DL ou DF) de acordo com a invenção incluem: perborato de sódio tetra-hidratado, perborato de sódio mono-hidratado, percarbonato de sódio, peroxipirofosfatos, perhidratos de citrato e também sais de perácido ou perácidos como perbenzoatos, peroxoftalatos, ácido diperazeláico, perácido ftaloimino ou ácido diperdodecanedióico. A fim de lavar em temperaturas de 60°C e alcançar um efeito alvejante melhorado, ativadores alvejantes podem, de acordo com a invenção, ser incorporados nas composições de limpeza ou detergentes. Alvejantes ativadores usados podem ser, por exemplo, compostos que, sob condições de per-hidrólise, dão origem a ácidos peroxocarboxílicos alifáticos tendo preferivelmente 1 a 10 átomos de carbono, em particular 2 a 4 átomos de carbono, e/ou ácido perbenzóico opcionalmente substituído. São apropriadas as substâncias, inter alia, que contém grupos O-acila e/ou N-acila no número de átomos de carbono especificados e/ou grupos benzoila opcionalmente substituídos. De acordo com a invenção, alquilenodiaminas poliaciladas são preferidas, em particular tetraacetiletilenodiamina (TAED), derivados de triazina acilada, particularmente 1,5-diacetil-2,4- dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilas aciladas, em particular tetraacetilglicoluril (TAGU)1 N-acilimidas, particularmente N- nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, particularmente n- nonanoil- ou isononanoiloxibenzenossulfonato (n- ou iso-NOBS), anidridos carboxílicos , particularmente anidrido ftalico, álcoois poliídricos acilados, em particular triacetina, diacetato de etileno glicol e 2,5-diacetoxi-2,5- dihidrofurano. Além dos ativadores alvejantes convencionais ou em seu lugar, os que são chamados catalisadores alvejantes também podem ser incorporados de acordo com a invenção na composição de limpeza ou detergente líquida como constituintes(DL). Estas substâncias são sais de metal de transição melhorando o braqueamento ou complexos de metal de transição como os complexos ou complexos de carbonila de Mn, Fe, Co, Ru ou Mo. São também utilizáveis como catalisadores alvejantes os complexos de Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V e Cu com ligandos tripóides contendo nitrogênio e também complexos de amina de Co, Fe, Cu e Ru.

[0082] Os ingredientes comuns para composições de limpeza ou detergentes (EL ou EF) são conhecidos dos versados na técnica e compreendem, por exemplo, veículos alcalinos, anti-espumantes, enzimas (por exemplo lipases, proteases, amilases, celulases), corantes, fragrâncias, carreadores de perfume, inibidores de acinzentamento, inibidores de transferência de corantes, aditivos de proteção da cor, aditivos de proteção de fibra, abrilhantadores ópticos, poliésteres de liberação de sujeira, inibidores de corrosão, bactericidas e conservantes, solventes orgânicos, solubilizantes, modificadores de pH, hidrótropos, espessantes, modificadores de reologia e/ou alcanolaminas para as composições do limpeza ou detergente líquidas ou de tipo gel (EL), ou modificadores (por exemplo, sulfato de sódio), anti- espumantes, enzimas (por exemplo lipases, proteases, amilases, celulases), corantes, fragrâncias, carreadores de perfume, inibidores de acinzentamento, inibidores de transferência de corantes, aditivos de proteção cor, aditivos de proteção de fibra, abrilhantadores ópticos, poliésteres de liberação de sujeira, inibidores de corrosão, bactericidas e conservantes, promotores de dissolução, desintegrantes, auxiliares de processo e/ou água para composições de limpeza ou detergentes sólidas (EF).

[0083] Enzimas apropriadas (EL ou EF) de acordo com a invenção são em particular as da classe das hidrolases, como proteases, esterases, lipases ou enzimas lipolíticas, amilases, celulases e outras hidrolases de glicosila e misturas das referidas enzimas. Todas essas hidrolases contribuem durante a lavagem para a remoção de manchas, como as manchas contendo proteínas, gorduras ou amido e acinzentamento. As celulases e outras hidrolases de glicosila podem, além disso, contribuir para a retenção de cor e para aumentar a maciez do tecido através da remoção de bolinhas e microfibrilas. Oxireductases também pode ser usadas para o alvejamento ou para a inibição de transferência de cor. De uma adequação particularmente boa, são os ingredientes enzimáticos ativos obtidos a partir de cepas bacterianas ou fungos como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus e Humicola insolens. Preferência é dada ao uso de proteases do tipo de subtilisina e em particular proteases que são obtidas a partir de Bacillus lentus. Aqui, misturas de enzimas, por exemplo contendo protease e amilase ou protease e lipase ou enzimas lipoliticas ou protease e celulase ou celulase e lipase ou enzimas lipoliticas ou protease, amilase e lipase ou enzimas lipoliticas ou protease, lipase ou enzimas lipoliticas e celulase, mas em particular misturas contendo protease e/ou lipase ou misturas com enzimas lipolíticas são de interesse particular. Exemplos de tais enzimas lipolíticas são as cutinases conhecidas. Peroxidases ou oxidases também podem ser usadas neste caso. As amilases apropriadas incluem especialmente α-amilases, isoamilases, pululanases e pectinases. Celulases usadas são preferivelmente celobiohidrolases, endoglucanases e β-glucosidases, que são também chamadas celobiases, ou misturas das mesmas. Porque tipos de celulase diferentes diferem por suas atividades CMCase e avicelase, é possível estabelecer as atividades desejadas por meio de misturas selecionadas das celulases.

[0084] As enzimas podem, de acordo com a invenção, ser adsorvidas sobre substâncias de veículo, a fim de proteger as mesmas de uma ruptura prematura. A proporção de enzimas, misturas de enzima ou grânulos de enzima podem ser, de acordo com a invenção, por exemplo, cerca de 0,1 a 5% em peso, preferivelmente de 0,12 a cerca de 2,5% em peso, com base em cada caso na formulação total.

[0085] Os inibidores de acinzentamento apropriados (EL ou EF) são, por exemplo, carboximetilcelulose, polímeros de enxerto de acetato de vinila em polietileno glicol, e alcoxilatos de polietilenoimina.

[0086] Como espessantes (EL), podem ser usados os assim chamados espessantes associativos. Os exemplos apropriados de espessantes são conhecidos dos versados na técnica e são descritos, inter alia, em WO 2009/019225 A2, EP 013 836 ou WO 2006/016035.

[0087] No contexto da presente invenção, abrilhantadores ópticos (chamados "branqueadores") (EL ou EF) podem ser adicionados às composições de limpeza ou detergentes líquidas, a fim de eliminar o acinzentamento e amarelecimento dos tecidos têxteis tratados. Estas substâncias se fixam às fibras e ocasionam um efeito alvejante brilhante e simulado através da conversão de radiação ultravioleta invisível para luz de onda mais longa visível, com emissão da luz ultravioleta absorvida da luz solar como fluorescência azulada pálida para conferir um branco puro com sombra amarelada para a roupa acinzentada e/ou amarelada. Os compostos apropriados se origem, por exemplo, das classes de substâncias dos ácidos 4,4'-diamino-2,2'-estilbeno dissulfônico (ácidos flavônicos), 4,4'- distirilbifenileno, metilumbelliferonas, cumarinas, dihidroquinolinonas, 1,3- diarilpirazolinas, naftalimidas, sistemas benzoxazol, benzisoxazol e benzimidazol, e os derivados de pireno substituídos por heterociclos. Os abrilhantadores ópticos são tipicamente usados em quantidades entre 0,03 e 0,3% em peso, com base na composição final.

[0088] Os inibidores de transferência de corante apropriados (EL ou EF) são, de acordo com a invenção, por exemplo, homopolímeros, copolímeros e polímeros de enxerto de 1-vinilpirrolidona, 1-vinilimidazol ou N-óxido de 4-vinilpiridina. Os homopolímeros e copolímeros de 4- vinilpiridina que reagem com ácido cloroacético são também apropriados como inibidores de transferência de corantes.

[0089] Ingredientes detergentes são de outro modo geralmente conhecidos. Descrições detalhadas podem ser encontradas, por exemplo, em WO 99/06524 e WO 99/04313; em Liquid Detergents, Editor: Kuo-Yann Lai, Surfactant Sci. Ser., Vol. 67, Marcel Decker, Nova Iorque, 1997, pp. 272-304. Outras descrições detalhadas dos ingredientes das composições de limpeza ou detergentes podem ser encontradas, por exemplo, em: Handbook of Detergents, Part D: Formulation, Surfactant Sci Ser, Vol. 128, Editor: Michael S. Showell, CRC Press 2006; Liquid Detergents 2a. Ed., Surfactant Sci Ser, Vol. 129, Editor: Kuo-Yann Lai, CRC Press 2006; ou Waschmittel: Chemie, Umwelt, Nachhaltigkeit [Detergents: Chemistry, Environment, Sustainability], Günter Wagner, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Agosto 2010.

[0090] A presente invenção refere-se ainda ao uso de ácidos poliaspárticos modificados que podem ser preparados de acordo com a invenção como intensificadores da força de lavagem, inibidores de acinzentamento e inibidores de incrustação em composições detergentes e composições de limpeza (por exemplo, como aditivos para composições de limpeza e detergentes para têxteis, auxiliares de lavagem, agentes de pós- tratamento da lavagem de roupas).

[0091] A invenção refere-se ainda ao uso de ácidos poliaspárticos da invenção ou misturas dos mesmos, como inibidores de incrustações ou dispersantes em sistemas de condução de água. Sistemas de condução de água em que ácidos poliaspárticos que podem ser preparados pelo processo da invenção podem ser usados são, em princípio, todos os sistemas que entram em contato permanentemente ou periodicamente com água, como água do mar, água salobra, água de rio, águas residuais urbanas ou industriais ou água de processo industrial como água de resfriamento, e em que pode ocorrer a formação de incrustações.

[0092] Sistemas de condução de água, em que podem ser usados os polímeros da invenção são, em particular, instalações de dessalinização de água do mar, instalações de dessalinização de água salobra, sistemas de água de resfriamento e sistemas de água de alimentação de caldeiras, caldeiras, aquecedores, aquecedores de fluxo contínuo, tanques de água quente, torres de resfriamento, circuitos de água de resfriamento e outras águas de processo industrial. As instalações de dessalinização podem ser de natureza térmica ou com base em processos de membrana, como osmose reversa ou eletrodiálise.

[0093] Em geral, os polímeros da invenção são adicionados aos sistemas de condução de água em quantidades de 0,1 mg/l a 100 mg/l. A dosagem ótima é determinada pelas exigências das respectivas aplicações ou de acordo com as condições de operação do processo relevante. Por exemplo, em dessalinização térmica de água domar, os polímeros são preferivelmente usados em concentrações de 0,5 mg/l a 10 mg/l. Concentrações de polímero de até 100 mg/l são usadas em circuitos de resfriamento industrial ou sistemas de água de alimentação de caldeiras. Análises de água são com frequência realizadas a fim de determinar a fração de sais formadores de incrustações e, assim, a dosagem ótima.

[0094] As formulações também podem ser adicionadas aos sistemas de condução de água, que podem compreender, além dos polímeros da invenção e, dependendo das exigências, inter alia, notadamente, fosfonatos, polifosfatos, sais de zinco, sais de molibdato, inibidores de corrosão orgânicos, como benzotriazol, toliltriazol, benzimidazol ou alcoxilatos de etinil carbinol, biocidas, agentes complexantes e/ou tensoativos. Exemplos de fosfonatos são ácido 1-hidroxietano-1,1-difosfônico (HEDP), ácido 2- fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico (PBTC), ácido aminotrimetilenofosfônico (ATMP) dietilenotriaminopenta(ácido metileno fosfônico) (DTPMP) e etilenodiaminotetra (ácido metileno fosfônico) (EDTMP), que são usados em cada caso em forma de ácido ou em forma de sais de sódio do mesmo.

[0095] Os exemplos seguintes servem para ilustrar a presente invenção e não devem ser entendidos como uma limitação.

Exemplo 1 Preparação dos ácidos poliaspárticos modificados

[0096] As razões especificadas são razões molares. Polímeros inventivos Polímero 1: Policondensado de ácido L-aspártico/BTC/HMDA 1,0:0,2:0,2 Polímero 2: Policondensado de ácido L-aspártico/ácido cítrico /HMDA 1,0:0,05:0,025 Polímero 3: Policondensado de ácido L-aspártico/ácido cítrico /etilenodiamina 1,0:0,2:0,075 Polímero 4: Policondensado de ácido L-aspártico/BTC/4,7,10- trioxatridecano-1,13-diamina 1,0:0,2:0,2 Polímero 5: Policondensado de ácido L-aspártico/BTC/ poliéteramina da fórmula I com n = 2,5 1,0:0,2:0,2 Polímero 6: Policondensado de ácido L-aspártico/BTC/ poliéteramina da fórmula I com n = 2,5 1,0:0,1:0,1 Polímero 7: Policondensado de ácido L-aspártico/BTC/etanolamina 1:0,2:0,15 Polímeros Comparativos Polímero C1: Ácido poliaspártico, sal sódico, Mw 3000 g/mol Polímero C2: Ácido poliaspártico, sal sódico, Mw 5400 g/mol Polímero C3: Policondensado de ácido L-aspártico/BTC 1,0:0,2, Mw 1870 g/mol BTC = ácido butano -1,2,3,4-tetracarboxílico HMDA = hexametilenodiamina

Polímeros Inventivos

[0097] Polímero 1:

[0098] O reator foi inicialmente carregado com 133,10 g de ácido L- aspártico, 46,83 g de ácido butano -1,2,3,4-tetracarboxílico e 23,24 g de hexametilenodiamina, que foram policondensados a 220°C durante 7 h. A fusão resultante do poliaspartimida modificada foi resfriada, cominuída e hidrolisada para dar uma solução aquosa de sal de sódio do ácido poliaspártico modificado. A fim de preparar a solução aquosa de sal de sódio do ácido poliaspártico modificado, 100 g da mistura de reação cominuída foram dispersos em 100 g de água, a mistura foi aquecida a 70°C e suficientes 50% solução aquosa de hidróxido de sódio foram adicionados nesta temperatura que o pH estava na faixa de 7-8. O pó disperso em água dissolveu gradualmente para dar solução aquosa límpida de sal de sódio do ácido poliaspártico modificado. O peso molecular médio ponderal Mw do ácido poliaspártico modificado foi 4300 g/mol.

[0099] Polímero 2:

[00100] Analogamente ao polímero 1, o reator foi inicialmente carregado com 133,10 g de ácido L-aspártico, 30.00 g de água, 9,61 g de ácido cítrico e 2,91 g de hexametilenodiamina, que foram policondensados a 220°C durante 5 h. A fusão resultante da poliaspartimida modificada foi resfriada, cominuída e, analogamente ao polímero 1, hidrolisada para dar uma solução aquosa de sal de sódio do ácido poliaspártico modificado. O peso molecular médio ponderal Mw do ácido poliaspártico modificado foi 8760 g/mol.

[00101] Polímero 3:

[00102] Analogamente ao polímero 1, o reator foi inicialmente carregado com 133,10 g de ácido L-aspártico, 30,00 g de água, 38,43 g de ácido cítrico e 4,50 g de etilenodiamina, que foram policondensados a 220°C durante 7 h. A fusão resultante do poliaspartimida modificada foi resfriada, cominuída e, analogamente ao polímero 1, hidrolisada para dar uma solução aquosa de sal de sódio do ácido poliaspártico modificado. O peso molecular médio ponderal Mw do ácido poliaspártico modificado foi 9470 g/mol.

[00103] Polímero 4:

[00104] Analogamente ao polímero 1, o reator foi inicialmente carregado com 133,10 g de ácido L-aspártico, 30.00 g de água, 46,83 g de ácido butano -1,2,3,4-tetracarboxílico e 44,06 g de 3-[2-[2-(3- aminopropoxi)etoxi]etoxi]propan-1-amina, que foram policondensados a 220°C durante 7 h. A fusão resultante do poliaspartimida modificada foi resfriada, cominuída e, analogamente à descrição para polímero 1, hidrolisada para dar uma solução aquosa de sal de sódio do ácido poliaspártico modificado. O peso molecular médio ponderal Mw do ácido poliaspártico modificado foi 22000 g/mol.

[00105] Polímero 5:

[00106] Analogamente ao polímero 1, o reator foi inicialmente carregado com 133,10 g de ácido L-aspártico, 30,00 g de água, 46,83 g de ácido butano -1,2,3,4-tetracarboxílico e 46,00 g da fórmula I com n = 2,5, que foram policondensados a 220°C durante 7 h. A fusão resultante da poliaspartimida modificada foi resfriada, cominuída e, analogamente ao polímero 1, hidrolisada para dar uma solução aquosa de sal de sódio do ácido poliaspártico modificado. O peso molecular médio ponderal Mw do ácido poliaspártico modificado foi 11400 g/mol.

[00107] Polímero 6:

[00108] Analogamente ao polímero 1, o reator foi inicialmente carregado com 133,10 g de ácido L-aspártico, 30.00 g de água, 23,42 g de ácido butano -1,2,3,4-tetracarboxílico e 23.00 g de poliéteramina da fórmula I com n = 2,5, que foram policondensados a 220°C durante 7 h. A fusão resultante da poliaspartimida modificada foi resfriada, cominuída e, analogamente ao polímero 1, hidrolisada para dar uma solução aquosa de sal de sódio do ácido poliaspártico modificado. O peso molecular médio ponderal Mw do ácido poliaspártico modificado foi 13150 g/mol.

[00109] Polímero 7:

[00110] Analogamente ao polímero1, o reator foi inicialmente carregado com 133,10 g de ácido L-aspártico, 30,00 g de água, 46,83 g de ácido butano -1,2,3,4-tetracarboxílico e 9,17 g de etanolamina, que foram policondensados a 220°C durante 7 h. A fusão resultante do poliaspartimida modificada foi resfriada, cominuída e, analogamente ao polímero 1, hidrolisada para dar uma solução aquosa de sal de sódio do ácido poliaspártico modificado. O peso molecular médio ponderal Mw do ácido poliaspártico modificado foi 3800 g/mol.

Polímeros comparativos

[00111] Polímero C1:

[00112] Em um frasco de fundo redondo, 10 g de maleamida (preparada pela reação de anidrido maleico com amônia) foram policondensados a 240°C durante 2 h. A mistura de reação se expandiu como uma espuma e foi facilmente cominuída após o resfriamento. A poliaspartimida cominuída foi hidrolisada analogamente ao polímero 1 para dar uma solução de sal sódico de ácido poliaspártico aquosa. O peso molecular médio ponderal Mw foi 3000 g/mol.

[00113] Polímero C2:

[00114] 133,10 g de ácido L-aspártico foram policondensados a uma temperatura de 220-240°C durante 2 h em um evaporador giratório. A resultante poliaspartimida foi hidrolisada analogamente à descrição para polímero 1 para dar uma solução aquosa de sal sódico de ácido poliaspártico. O peso molecular médio ponderal Mw foi 5400 g/mol.

[00115] Polímero C3:

[00116] Um reator de 2 L com agitador foi inicialmente carregado com 133,10 g de ácido L-aspártico, 70 g de água e 46,83 g de ácido butano - 1,2,3,4-tetracarboxílico. A mistura de reação foi aquecida enquanto agitando em temperatura de 240°C durante 2,5 h com remoção destilativa simultânea de água. A fusão resultante da poliaspartimida modificada é resfriada e então cominuída. A fim de preparar a solução aquosa de sal de sódio do ácido poliaspártico modificado, 100 g da mistura de reação cominuída são dispersos em 100 g de água, a mistura é aquecida a 70°C e suficiente solução aquosa de hidróxido de sódio a 50% é adicionada nesta temperatura em que o pH está na faixa de 7-8. O pó disperso em água dissolve gradualmente para dar uma solução aquosa clara de sal de sódio do ácido poliaspártico modificado. O peso molecular médio ponderal (Mw) do ácido poliaspártico modificado é 1870 g/mol.

Exemplo 2 Determinação de peso molecular (Mw)

[00117] O peso molecular médio ponderal (Mw) dos exemplos foi determinado por GPC (cromatografia de permeação de gel) sob as seguintes condições:

[00118] As soluções de amostra foram filtradas através de Sartorius Minisart RC 25 (0,2 μm). Calibração foi efetuada com padrões Na-PAA de distribuição estreita de Polymer Standard Service com pesos moleculares de M = 1250 a M = 193 800. Além disso, acrilato de sódio tendo um peso molecular de M = 96 e um padrão PEG com M = 620 que com Na-PAA M = 150 foi equiparado. Valores fora desta taxa de eluição foram extrapolados. O limite de avaliação foi 295 g/mol.

Exemplo 3 Teste de inibição de carbonato de cálcio

[00119] A solução de NaHCO3, MgSO4, CaCl2 e polímero foi agitada a 70°C durante 2 h em um banho de água. Após filtração da solução ainda quente através de um filtro de 0,45 μm Milex, o teor de cálcio do filtrado foi determinado por complexometria ou por meio de um eletrodo seletivo para Ca2+- determinado em % por comparação antes/após a inibição de CaCO3 (ver Fórmula X).

Inibição de CaCO3 (%) = [(mg (Ca2+) após 24 h - mg (Ca2+) valor em branco após 24 h)/(mg (Ca2+) valor zero- mg (Ca 2+) valor em branco após 24 h)] x 100 Tabela 1: Inibição de CaCO3

Exemplo 4 Teste em máquina de lavar louça

[00120] Os polímeros foram testados na seguinte formulação livre de fosfato PF1. Tabela 2: Formulação de teste 1 da composição de lavagem de louça (PF1)

Valores em % em peso com base na quantidade total de todos os componentes

[00121] As seguintes condições experimentais foram observadas: Lavadora de louça: Miele G 1222 SCL Programa: 65°C (com pré-enxague) Louça lavada: 3 facas (facas de níquel cromo Karina, Solex Germany GmbH, D-75239 Eisingen) 3 copos de beber Amsterdam 0,2 L 3 pratos pequenos "OCEAN BLUE" (MELAMINA) 3 pratos de porcelana: 19 CM FLAT RIMMED PLATES fechada durante 10 min, porta aberta durante 50 min) Avaliação: Visualmente após 15 ciclos

[00122] Os pratos lavados foram avaliados após 15 ciclos em um quarto escuro com luz atrás de uma placa de abertura usando uma escala de classificação de 10 (muito bom) a 1 (muito fraco). Marcas de 1-10 foram dadas para detectar (grande número de pontos intensos = 1 a ausência de pontos = 10) e para incrustação (1 = incrustação muito intensa, 10 = sem incrustação) Composição da sujeira de lastro: Amido: 0,5% amido de batata, 2,5% molho de carne Gordura: 10,2% margarina Proteína: 5,1% gema de ovo, 5,1% leite Outros: 2,5% ketchup, 2,5% mostarda, 0,1% ácido benzóico, 71,5% água

Resultado:

[00123] As formulações com ácido poliaspártico modificado de acordo com a invenção eram particularmente notáveis para o seu efeito muito elevado de inibição de incrustações em relação aos depósitos inorgânicos e orgânicos em copos e facas. Além disso, eles aumentaram o poder de limpeza da composição de lavagem de louça e promoveram a drenagem de água dos pratos lavados, de modo que copos particularmente transparentes e itens de talheres de metal brilhantes foram obtidos.

[00124] A tabela abaixo lista as marcas cumulativos para a formação de incrustações (B) e manchas em pontos (S) em facas e copos. Tabela 3: Resultados de teste para formulação de teste de composição de lavagem de louça 1 (PF1)

Exemplo 5 Determinação de deposição em tecidos de inorgânicos (incrustação)

[00125] A formulação detergente descrita em tabela 4 foi usada para lavar tecidos de algodão de teste. As condições de lavagem são mostradas na tabela 5. O número de ciclos de lavagem foi 15. Após este número de lavagens, o teor de cinza do tecido de teste foi determinado por calcinação a 700°C. Tabela 4: Formulação de detergente de teste 2 (PF2)

Valores em % em peso com base na quantidade total de todos os components Tabela 5: Condições de lavagem com incrustação

wfk = wfk cleaning technology institute e.V., Krefeld, Alemanha

[00126] Tabela 6 abaixo relaciona os resultados de teste (teor de cinza no tecido em % em peso). Tabela 6: Resultados de teste para formulação detergente de teste 2 (PF2)

Claims

1. Processo para preparar ácido poliaspártico modificado ou sais do mesmo, caracterizadopelo fato de compreender as seguintes etapas: (i) policondensação de (a) 50 a 98% em moles, preferivelmente 60 a 95% em moles e mais preferivelmente 70 a 95% em moles de ácido aspártico, (b) 1 a 49% em moles, preferivelmente 3 a 40% em moles e mais preferivelmente 5 a 30% em moles de, pelo menos, um composto contendo grupos carboxila, e (c) 1 a 30% em moles, preferivelmente 1 a 25% em moles e mais preferivelmente 2 a 20% em moles de uma diamina ou um aminoálcool, a uma temperatura de 100 a 270°C durante 1 minuto a 50 horas, em que (b) não é ácido aspártico; (ii) subsequente hidrólise dos cocondensados com adição de uma base; e (iii) acidificação opcional do sal de ácido poliaspártico obtido em (ii) com ácidos minerais.

2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a razão de (b):(c) está entre 5:1 e 1:1,5, preferivelmente entre 2:1 e 1:1,2.

3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizadopelo fato de o ácido metanossulfônico é adicionado na etapa de policondensação (i) em quantidades de 0,1 a 20% em moles, com base na quantidade usada (em moles) de ácido aspártico).

4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizadopelo fato de que o composto contendo carboxila (b) usado é selecionado dentre ácido carboxílico, ácido monocarboxílico, ácido policarboxílico, um ácido hidroxicarboxílico e/ou um aminoácido (excluindo ácido aspártico), em que o - ácido carboxílico é pelo menos um selecionado de ácido oxálico, ácido adípico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido itacônico, ácido aconitico, ácido sucínico, ácido malônico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido diglicólico, ácido glutárico, ácidos C1-C26 alquilsucínicos, incluindo ácido octilsucínico, ácidos C2-C26 alquenilsucínicos, incluindo ácido octenilsucínico, ácido propano-1,2,3-tricarboxílico, ácido propano-1,1,3,3- tetracarboxílico, ácido etano-1,1,2,2-tetracarboxílico, ácido butano-1,2,3,4- tetracarboxílico, ácido propano-1,2,2,3-tetracarboxílico, ácido pentano- 1,3,3,5-tetra carboxílico; - ácido hidroxicarboxílico é pelo menos um selecionado de ácido cítrico, ácido isocítrico, ácido múcico, ácido tartárico, ácido tartrônico e ácido málico; - aminoácido é pelo menos um selecionado de ácidos aminocarboxílicos, incluindo ácido glutâmico, cisteína, ácidos diaminocarboxílicos básicos, incluindo lisina, arginina, histidina, aminocaprolactama, aminoácidos não carregados, incluindo glicina, alanina, valina, leucina, isoleucina, metionina, cisteina, norleucina, caprolactama, asparagina, isoasparagina, glutamina, isoglutamina, ácidos aminossulfônicos, incluindo taurina, hidróxi aminoácidos, incluindo hidroxiprolina, serina, treonina, ácidos iminocarboxílicos, incluindo prolina, ácido iminodiacético, ou - aminoácidos aromáticos ou heterocíclicos, incluindo ácido antranílico, triptofano, tirosina, histidina, mas não ácido aspártico; e em que diamina ou um componente aminoálcool c) usado é selecionado de pelo menos uma - diamina tendo dois grupos amino primários, sendo selecionada de alifática linear: etano-1,2-diamina, propano-1,3-diamina, butano -1,4-diamina, pentano-1,5-diamina, hexano-1,6-diamina, heptano-1,7- diamina, octano-1,8-diamina; alifática ramificada: butano -1,2-diamina, propano-1,2- diamina, 2,2-dimetilpropano-1,3-diamina, 2-metilpentano-1,5-diamina, 2,2,4- trimetilhexano-1,6-diamina, 2,4,4-trimetilhexano-1,6-diamina, 2-butil-2- etilpentano-1,5-diamina; alifática cíclica: 3-(aminometil)-3,5,5-trimetilciclohexanamina, 4-[(4-aminociclohexil)metil]ciclohexanamina, 4-[(4-amino-3-metil- ciclohexil)metil]-2-metilciclohexanamina, 4-metilciclohexano-1,3-diamina, 2- metilciclohexano-1,3-diamina; poliaminas e poliéteraminas: N'-(2-aminoetil)etano-1,2- diamina, N'-(3-aminopropil)propano-1,3-diamina, N'-(2-aminoetil)propano- 1,3-diamina, N'-(3-aminopropil)butano -1,4-diamina, N,N'-bis(3- aminopropil)butano -1,4-diamina, N'-[2-(3-aminopropilamino)etil]propano- 1,3-diamina, N'-(3-aminopropil)-N'-metilpropano-1,3-diamina, 2-[2-(2- aminoetoxi)etoxi]etanamina], 3-[2-[2-(3-aminopropoxi)etoxi]etoxi]propan-1- amina, 3-[4-(3-aminopropoxi)butoxi]propan-1-amina, e poliéteraminas da fórmula (I):

onde n é 1 a 10, preferivelmente 2 a 7; 1. amino álcool sendo selecionado compostos amino hidroxila tendo um grupo amino primário e um grupo hidroxila, incluindo monoetanolamina, 3-aminopropan-1-ol, 1-aminopropan-2-ol, 5-aminopentan- 1-ol e 2-(2-aminoetoxi)etanol.

5. Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o composto contendo carboxila (b) é ácido butano -1,2,3,4- tetracarboxílico, ácido cítrico, glicina, ácido glutâmico, ácido itacônico, ácido sucínico, taurina, ácido maleico e/ou ácido glutárico.

6. Composição de lavagem de louça, caracterizadapelo fato de compreender (AS) 1-20% em peso, preferivelmente 1-15% em peso e mais preferivelmente 2-12% em peso de pelo menos um ácido poliaspártico modificado preparado pelo processo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5; (85) 0-50% em peso de agentes complexantes; (CS) 0,1-80% em peso de reforçadores e/ou correforçadores; (DS) 0,1-20% em peso de tensoativos não iônicos; (ES) 0-30% em peso de alvejantes, ativadores alvejantes e catalisadores alvejantes; (FS) 0-8% em peso de enzimas; e (GS) 0-50% em peso de aditivos.

7. Composição detergente e de limpeza em forma líquida ou gel, caracterizada pelo fato de compreender (AL) 0,1 a 20% em peso de pelo menos um ácido poliaspártico modificado preparado pelo processo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, (BL) 1 a 80% em peso de tensoativos, (CL) 0,1 a 50% em peso de reforçadores, correforçadores e/ou agentes complexantes, (DL) 0 a 20% em peso de sistema alvejante, (EL) 0,1 a 60% em peso de ingredientes de composição detergente e de limpeza, e (FL) 0 a 98,7% em peso de água.

8. Composição detergente e de limpeza sólida, caracterizada pelo fato de compreender (AF) 0,1 a 20% em peso de pelo menos um ácido poliaspártico modificado preparado pelo processo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, (BF) 1 a 50% em peso de tensoativos, (CF) 0,1 a 70% em peso de reforçadores, correforçadores e/ou agentes complexantes, (DF) 0 a 30% em peso de sistema alvejante, e (EF) 0,1 a 70% em peso de ingredientes de composição detergente e de limpeza.

9. Uso de um ácido poliaspártico modificado, preparado pelo processo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de ser como inibidor de incrustações e/ou dispersante.

10. Uso de um ácido poliaspártico modificado, preparado pelo processo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o ácido poliaspártico é usado como aditivo em composições de limpeza, lavagem de louça ou detergente.

11. Uso de um ácido poliaspártico modificado, preparado pelo processo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o ácido poliaspártico é usado como inibidor de incrustações e/ou dispersante em sistemas condutores de água.

12. Uso de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o sistema condutor de água é selecionado dentre o grupo consistindo em instalação de dessalinização de água do mar, instalação de dessalinização de água salobra, sistema de água de resfriamento, sistema de água de alimentação de caldeiras e água de processo industrial.

13. Uso de acordo com a reivindicação 11 ou 12, caracterizado pelo fato de que 0,1 mg/L a 100 mg/L de ácido poliaspártico modificado são usados.