JP2905274B2 - 新規ポリカチオン化合物及びこれを含有する漂白剤組成物 - Google Patents

新規ポリカチオン化合物及びこれを含有する漂白剤組成物

Info

Publication number
JP2905274B2
JP2905274B2 JP2206396A JP20639690A JP2905274B2 JP 2905274 B2 JP2905274 B2 JP 2905274B2 JP 2206396 A JP2206396 A JP 2206396A JP 20639690 A JP20639690 A JP 20639690A JP 2905274 B2 JP2905274 B2 JP 2905274B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
same
compound
different
mol
peroxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2206396A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH03246263A (ja
Inventor
孝四郎 外谷
信之 小倉
浩之 井元
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Priority to JP2206396A priority Critical patent/JP2905274B2/ja
Priority to US07/604,525 priority patent/US5220051A/en
Priority to MYPI90001955A priority patent/MY106558A/en
Priority to DK90121290.2T priority patent/DK0427224T3/da
Priority to DE69016585T priority patent/DE69016585T2/de
Priority to CA002029433A priority patent/CA2029433A1/en
Priority to EP90121290A priority patent/EP0427224B1/en
Priority to ES90121290T priority patent/ES2067628T3/es
Publication of JPH03246263A publication Critical patent/JPH03246263A/ja
Priority to HK172596A priority patent/HK172596A/xx
Application granted granted Critical
Publication of JP2905274B2 publication Critical patent/JP2905274B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/36Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/402,5-Pyrrolidine-diones
    • C07D207/4042,5-Pyrrolidine-diones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. succinimide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C219/00Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C219/02Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C219/04Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C219/16Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having at least one of the hydroxy groups esterified by an inorganic acid or a derivative thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/06Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton
    • C07C229/10Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C229/12Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings to carbon atoms of acyclic carbon skeletons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/06Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton
    • C07C229/10Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C229/16Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by amino or carboxyl groups, e.g. ethylenediamine-tetra-acetic acid, iminodiacetic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/22Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated the carbon skeleton being further substituted by oxygen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32Oximes
    • C07C251/62Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups esterified
    • C07C251/64Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups esterified by carboxylic acids
    • C07C251/66Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups esterified by carboxylic acids with the esterifying carboxyl groups bound to hydrogen atoms, to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C381/00Compounds containing carbon and sulfur and having functional groups not covered by groups C07C301/00 - C07C337/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • C11D3/3917Nitrogen-containing compounds
    • C11D3/392Heterocyclic compounds, e.g. cyclic imides or lactames
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • C11D3/3917Nitrogen-containing compounds
    • C11D3/3927Quarternary ammonium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • C11D3/393Phosphorus, boron- or silicium-containing compounds

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は水溶液中で過酸化水素と反応し、有機過酸を
生成する有機過酸前駆体として有用なポリカチオン化合
物及びこれを含有してなる漂白剤組成物に関する。
〔従来の技術及びその問題点〕
塩素系漂白剤は効果が非常に高いが、使用できる繊維
に制限があり、また色、柄物には使用できず、しかも独
自の匂いがあるなど大きな欠点を有している。
そこで、これらの欠点のない酸素系漂白剤が最近広く
普及し始めている。
この酸素系漂白剤としては、過炭酸ナトリウム、過硼
酸ナトリウムが漂白性能及び保存安定性の点から特に利
用されている。
酸素系漂白剤は塩素系漂白剤に比べ色、柄物に使用可
能であるが、その漂白力が弱く、より酸化還元電位の高
い有機過酸へと変換する各種漂白活性化剤の使用が試み
られている。例えばアセトニトリル、マロンニトリル、
フタロニトリル、ベンゾイルイミノジアセトニトリルの
ようなニトリル類、グルコースペンタアセテート、オク
タアセチルシュクロース、トリアセチン、ソルビトール
ヘキサアセテート、アセトキシベンゼンスルホン酸塩、
又はトリアセチルシアヌル酸、クロルギ酸メチルのよう
なO−アセチル化物、N,N,N′,N′−テトラアセチルエ
チレンジアミン、テトラアセチルグリコールウリル、N
−ベンゾイルイミダゾール、ジ−N−アセチルジメチル
グリオキシム、1−フェニル−3−アセチルヒダントイ
ン、N,N−ジアセチルアニリン、N−アセチルジグリコ
ルイミド、ジアセチルメチレンジフォルムアミドのよう
なN−アセチル化物、及び無水フタル酸、無水コハク
酸、無水安息香酸、無水グルタル酸、アルキル硫酸無水
物、カルボン酸と有機スルホン酸の無水物のような酸無
水物、ジ−(メタンスルフォニル)ジメチルグリオキシ
ムのようなスルフォニルオキシム、ジ−エチルベンゾイ
ル燐酸塩のようなアシル化燐酸塩、フェニルスルフォネ
ートエステル、ジフェニルフォスフィニックアジドのよ
うな有機燐酸アジド、ジフェニルジスルフォンのような
ジスルフォン、その他N−スルフォニルイミダゾール、
シアナミド、ハロゲン化トリアジン、N,N−ジメチル−
N−オクチル−N−10−カルボフェノキシドデシルアン
モニウムクロライドなどの各種漂白活性化剤の研究がな
されてきた。しかしながら、これらの活性化剤を併用し
ても未だ漂白力は不十分であった。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者らは、より高性能な酸素系漂白剤を得るべく
鋭意研究の結果、過酸化物とポリアミン誘導体系の有機
過酸前駆体を併用すると有機過酸が布表面に濃縮され非
常に効果が高くなることを見出し本発明を完成するに至
った。
即ち、本発明は下記一般式(I)で表される有機過酸
前駆体として有用な新規ポリカチオン化合物及び過酸化
物と該ポリカチオン化合物を含有してなることを特徴と
する漂白剤組成物を提供するものである。
〔式中、 X:同一又は異なるN+,S+,P+の陽イオン基 Y:同一又は異なる水酸基を有していてもよい炭素数1〜
9のアルキレン基、−(C2H4O)1〜5−C2H4−又は−
(C3H6O)1〜5−C3H6− Z:同一又は異なる (但しBの意味は下記に示す)、ヒドロキシ基を有して
いても良い炭素数1〜20のアルキル基もしくはアルケニ
ル基、−(C2H4O)1〜5−H又は−(C3H6O)1〜5
Hを示し且つ少なくとも1個のZは を示す。
m:XがN+,P+の場合、これに結合するZm,Zm-1において
m=3、XがS+の場合、これに結合するZm,Zm-1におい
てm=2 n:0〜3の数 A:同一又は異なる無機又は有機の陰イオン基(但しZと
Xが分子内塩を作る場合Aは何も示さない)であり、例
えば塩素イオン、臭素イオン、アルキルサルフェートイ
オン等の一価陰イオン基が挙げられる。
ここで前述のBは以下に示すいずれかの基を表し、分
子内で同一又は異なっていてもよい。
(式中、p及びqはそれぞれ−H、−SO3M、−COOM、−
COOR1、ハロゲン原子、−OR1、−R1、−N(R1)3・Aを表
す。ここでMはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウム塩、アルカノールアンモニウム塩又は陰電荷自
体を表し、R1はH、炭素数1〜20のアルキル基、アルケ
ニル基、ヒドロキシアルキル基、−(C2H4O)1〜5
H又は−(C3H6O)1〜5−Hを表し、Aは前記と同様
の意味を持つ。更にpとqは同一又は異種になってもよ
い(ただし、p及びqが共に−HでZが であり且つYとして炭素数1のアルキレン基を有するも
のを除く)。) の構造を有するオキシム。
(式中、R2,R3はR1と同じ意味を示し、同時に同じであ
っても異なっていてもよいが、少なくとも一方はHでは
ない。) で表されるイミド。
(式中、R1,Yは前記と同じ意味を示す。) で表されるケトン誘導体。
(式中、R1は前記と同じ意味で、Wは −C≡N、−NO2、−SO2R1であり、共に同一でも異なっ
ていてもよい。)〕 本発明の漂白剤組成物は上記一般式(I)で表される
ポリカチオン化合物を有機過酸前駆体として含有し、該
ポリカチオン化合物は水中で過酸から発生する過酸アニ
オンと反応し、分子内にプラス電荷を複数個有する有機
過酸を生成し、この有機過酸が布表面に極めて効率良く
濃縮されるため漂白力が従来の有機過酸に比べ飛躍的に
向上する。
本発明の漂白剤組成物において、有機過酸前駆体と反
応する過酸アニオンを発生し得る過酸化物としては過酸
化水素あるいは水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化
物が好ましい。
水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物としては有
機又は無機過酸化水素付加物である炭酸ナトリウム・過
酸化水素付加物、トリポリリン酸ナトリウム・過酸化水
素付加物、ピロリン酸ナトリウム・過酸化水素付加物、
又は4Na2SO4・2H2O2・NaCl等が例示される。又、過ホ
ウ酸ナトリウム一水化物、過ホウ酸ナトリウム四水化
物、過酸化ナトリウム、過酸化カルシウム等の無機過酸
化物がある。この中でも特に炭酸ナトリウム・過酸化水
素付加物、過ホウ酸ナトリウム一水化物、過ホウ酸ナト
リウム四水化物が好ましい。
本発明の漂白剤組成物において、過酸化物と有機過酸
前駆体は、過酸化物/有機過酸前駆体=99.9/0.1〜20/8
0、好ましくは95/5〜50/50のモル比で用いられる。有機
過酸前駆体の量がこの範囲より少ないと充分な効果が期
待できず、またこの範囲を超えて有機過酸前駆体を使用
しても有機過酸前駆体が有効に使われず無駄であるため
好ましくない。
本発明漂白剤組成物は、上記必須成分の他に漂白剤組
成物に通常添加される公知の成分を添加することもでき
る。例えば、ビルダーとして、硫酸塩、炭酸塩、重炭酸
塩、ケイ酸塩、リン酸塩等の水溶性無機ビルダーの他、
エチレンジアミン四酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩等の
有機ビルダーを用いることができる。更に必要に応じ
て、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリド
ン、ポリエチレングリコールのような再汚染防止剤、更
にその他の成分として各種の界面活性剤、酵素、螢光増
白剤、染料、顔料、香料等を添加することができる。
また、本発明による有機過酸前駆体と過酸化物を従来
公知の衣料用粒状洗剤と適宜混合して漂白洗浄剤組成物
を得ることができる。
〔発明の効果〕
本発明の新規ポリカチオン化合物を含有する漂白剤組
成物は、有機過酸を含めた従来の酵素系漂白剤では到達
し得ない強力な漂白を可能にした。
〔実施例〕
以下、実施例によって本発明を説明するが、本発明
は、これらに限定されるものではない。
〈参考例1…化合物(1)の合成〉 冷却器、メカニカルスターラー、温度計を取り付けた
14つ口フラスコを用い、p−ヒドロキシ安息香酸メ
チル100g(MW152.15、0.66モル)、アセトン300g、トリ
エチルアミン66.5g(MW101.2、0.66モル)を混合し、水
浴下、クロロ酢酸クロリド77.9g(MW112.9、0.69モル)
を約1時間かけて滴下した。約2〜3時間熟成後、析出
したトリエチルアミンの塩酸塩を濾別し、アセトンを減
圧下留去した。更にこのものを蒸留(0.5mmHg/145〜155
℃)することにより上記式で表される白色固体化合物
(1)144.8gを得た。
MW 228.6、収率70%、純度92%。
IR(KBr cm-1) 1776,1722,1605,1503,1284,1200,1161,1110,768 〈参考例2…化合物(2)の合成〉 参考例1の方法においてクロロ酢酸クロリドに替えて
ブロモ酪酸クロリド122.5g(MW185.6、0.66モル)を使
用した以外は全く同様の方法で合成を行ない化合物
(2)を得た。
収量171.1g、MW301.3、収率80%、純度93%。
IR(KBr cm-1) 1752,1731,1608,1506,1278,1197,1140,1110 〈参考例3…化合物(3)の合成〉 冷却器、メカニカルスターラー、温度計を取り付けた
14つ口フラスコを用い、アセトオキシム100g(MW7
3.10、1.37モル)、テトラハイドロフラン150g、ピリジ
ン108.4g(MW79.1、1.37モル)を混合し、水浴下約1時
間かけてクロロ酢酸クロリド154.7g(MW112.9、1.37モ
ル)を滴下した。約2〜3時間熟成後、析出したピリジ
ンの塩酸塩を濾別し、濾液中のテトラハイドロフランを
留去することにより化合物(3)149.5gを得た。
MW 149.5、収率90%、純度90%。
IR(KBr cm-1) 3000,2960,2920,1776,1644,1436,1414,1374,1310,1282,
1236,1144,1066,928,876,784 〈参考例4…化合物(4)の合成〉 冷却器、メカニカルスターラー、窒素導入管を取り付
けた14つ口フラスコにコハク酸イミド100g(MW99、
1.01モル)、ジクロロエタン150g、クロロ酢酸クロリド
114.0g(MW112.9、1.01モル)を入れ、撹拌しながら80
〜85℃まで昇温した。窒素を導入し、副生するHClガス
を留去しながら約5〜10時間反応を行なった。反応終了
後、TLCによりコハク酸イミドがなくなっていることを
確認してからジクロロエタンを留去し、化合物(4)15
2.7gを得た。
収率75%、純度87%、MW 175.4。
IR(KBr cm-1) 1812,1755,1713,1635 〈参考例5…化合物(5)の合成〉 化合物(5)は、Ber.,67B,935(1934)に示された方
法に多少修正を加えて合成を行なった。
0.5lの4つ口フラスコに5.33g(0.22モル)のマグネ
シウムを入れ、5mlの無水エタノール、0.5mlの四塩化炭
素を加えた。2〜3分後、75mlの無水エタノールを注意
深く加え、アセト酢酸メチル22.5g(MW116.12、0.22モ
ル)、無水エタノール25ml、無水エーテル25mlの混合物
をゆるやかにリフラックスするように加熱しながら滴下
した。3時間熟成後、クロロ酢酸クロリド22.6g(MW11
2.9、0.20モル)を約30分かけて滴下した。熟成後30分
後、20%H2SO4でpH7まで中和し、エーテル層を水洗し
た。エーテルを留去し、34.1gの化合物(5)を得た。
収率52.0%、純度76%、MW 226.3。
IR(KBr cm-1) 2926,2854,1737,1683,1614,1464,1419,1374,1296,1101,
774 〈参考例6…化合物(6)の合成〉 冷却器、温度計、メカニカルスターラー、滴下ロート
を取り付けた14つ口フラスコを用い、N,N,N′,N′
−テトラメチルエチレンジアミン116g(MW116、1.0モ
ル)、蒸留水116gを氷浴下混合した。その後滴下ロート
より35%HCl水溶液208.6g(2.0モル)を約1時間かけて
滴下した。約30分熟成後、エバポレーターにより水を減
圧留去してN,N,N′,N′−テトラメチルエチレンジアミ
ンの塩酸塩185gを得た。次に1オートクレーブにN,N,
N′,N′−テトラメチルエチレンジアミンの塩酸塩150g
(MW189、0.79モル)、ジオキサン150g、エチレンオキ
サイド73.0g(MW44、1.66モル)を仕込み、数回窒素置
換後、150℃まで加熱し、4時間熟成を行なった。反応
終了後、ジオキサンを留去し、残渣をアセトンにより再
結晶させることにより、化合物(6)203.2g(MW277、
0.72モル)を得た。
収率91%、純度98%。
〈参考例7…化合物(7)の合成〉 冷却器、メカニカルスターラー、温度計、滴下ロート
を取り付けた14つ口フラスコを用い、p−フェノー
ルスルホン酸2ナトリウム(p−フェノールスルホン酸
ソーダに等モルの苛性ソーダで中和後脱水したもの)10
0g(MW218.2、0.46モル)、N,N−ジメチルホルムアミド
300gを混合し、氷浴下、滴下ロートより4−クロロ酪酸
クロリド64.8g(MW140.9、0.46モル)を約2時間かけて
滴下した。熟成1時間後、N,N−ジメチルホルムアミド
を減圧留去し、得られた固体をアセトンで数回洗浄、乾
燥することにより化合物(7)159gを得た。
MW 300.6、収率85%、純度83.1%。
〈参考例8…化合物(8)の合成〉 参考例7において4−クロロ酪酸クロリドに変えてモ
ノクロロ酢酸クロリド51.9g(MW112.9、0.46モル)を使
用した以外は全く同様の方法で合成を行ない化合物
(8)を得た。
収量135.1g、MW272.6、収率86%、純度78.4%。
〈参考例9…化合物(9)の合成〉 参考例7において4−クロロ酪酸クロリドに変えて6
−ブロモカプロン酸クロリド98.2g(MW213.5、0.46モ
ル)を使用した以外は全く同様の方法で合成を行ない化
合物(9)を得た。
収量182.7g、MW373.2、収率80%、純度75.6%。
実施例1 化合物(I−a)の合成 冷却器、メカニカルスターラー、温度計を取り付けた
13つ口フラスコを用い、化合物(2)100g(MW301.
3、純度93%、0.31モル)、アセトン300g、N,N,N′,N′
−テトラメチルエチレンジアミン17.9g(MW116、0.15モ
ル)を混合し、アセトンがゆるやかにリフラックスする
ように加熱し、約20時間反応させた。1/5N−HCl水溶液
(指示薬BCG)で滴定することによりアミンが残存して
いないことを確認した後、反応混合物を濾過した。得ら
れた結晶をアセトンで数回洗浄後乾燥し、白色結晶(I
−a)62gを得た。
MW718.5、純度86%、収率49%。
IR(KBr cm-1) 1755,1722,1608,1437,1416,1377,1281,1203,1161,1110,
1014,966,909,765 実施例2 化合物(I−b)の合成 実施例1においてN,N,N′,N′−テトラメチルエチレ
ンジアミンに替えて、N,N,N′,N′−テトラメチルヘキ
サメチレンジアミン25.8g(MW172、0.15モル)を用いた
以外は全く同様の方法で合成を行なった。
収量73.3g、純度84%、収率53%。
IR(KBr cm-1) 2956,1755,1722,1605,1440,1377,1284,1203,1161,1014,
909,861,765,699 実施例3 化合物(I−c)の合成 実施例2において化合物(2)に替えて化合物(1)
77.0g(MW228.6、純度92%、0.31モル)を用いた以外は
全く同様の方法で合成を行なった。
収量84.0g、MW629.2、純度87.6%、収率78.0%。
IR(KBr cm-1) 3010,2926,2776,1776,1725,1605,1503,1470,1443,1413,
1281,1197,1161,1110,1038,1008,996,963,900,861,798,
777,732,687,507 実施例4 化合物(I−d)の合成 冷却器、メカニカルスターラー、温度計、滴下ロート
を取り付けた14つ口フラスコを用い、化合物(1)
37.3g(MW228.6、0.15モル、純度92%)、ジクロロメタ
ン150gを混合し、氷浴下N,N,N′,N′−テトラメチルエ
チレンジアミン17.4g(MW116、0.15モル)を滴下ロート
より約5分かけて滴下した。この時約15〜20℃の発熱が
あった。熟成2時間後、滴下ロートよりジメチル硫酸1
8.9g(MW 126.1、0.15モル)を約1時間かけて滴下し、
更に2時間反応を行なった。析出した結晶を濾取し、数
回ジクロロメタンで洗浄後、乾燥することにより白色結
晶(I−d)54.7gを得た。
純度87%、収率67.4%、MW470.7。
IR(KBr cm-1) 3034,2950,2830,2782,1773,1722,1635,1608,1488,1467,
1437,1281,1227,1164,1134,1110,1059,1011,966,927,86 実施例5 化合物(I−e)の合成 実施例1において、N,N,N′,N′−テトラメチルエチ
レンジアミンを替えて2,2′−ビス(N,N−ジメチルアミ
ノ)ジエチルエーテル22.8g(MW152.2、0.15モル)を用
いた以外は全く同様の方法で合成を行なった。
収量59.4g、純度80%、収率42%、MW754.8。
実施例6 化合物(I−f)の合成 実施例3においてN,N,N′,N′−テトラメチルヘキサ
メチレンジアミンに替えてN,N,N′,N″,N″ジエチレン
トリアミン(花王(株)カオーライザーNo.3)38.2g(M
W381.9、0.10モル)を用いた以外は全く同様の方法で合
成を行なった。
収量41.6g、純度77%、収率30%、MW1067.7。
実施例7 化合物(I−g)の合成 実施例4において化合物(1)に替えて化合物(3)
22.4g(MW149.5、純度90%、0.15モル)を用いた以外は
全く同様の方法で合成を行なった。
収量41.4g、純度78%、収率55%、MW391.6。
実施例8 化合物(I−h)の合成 実施例1において化合物(2)に替えて化合物(4)
62.5g(MW175.4、純度87%、0.13モル)、N,N,N′,N′
−テトラメチルプロピレンジアミン19.5g(MW132.23、
0.15モル)を用いた以外は全く同様の方法で合成を行な
った。
収量50.4g、純度83%、収率53%、MW481.0。
実施例9 化合物(I−i)の合成 実施例4において化合物(1)に替えて化合物(5)
44.7g(MW226.3、純度76%、0.15モル)を用いた以外は
全く同様の方法で合成を行なった。
収量36.8g、純度86%、収率45%、MW468.4。
実施例10 化合物(I−j)の合成 冷却器、温度計、メカニカルスターラー、滴下ロート
を取り付けた14つ口フラスコを用い、化合物(6)
100g(0.36モル)、ピリジン57.0g(MW79.1、0.72モ
ル)、ジメチルホルムアミド200gを氷浴下混合した。そ
の後滴下ロートよりクロロぎ酸フェニル112.8g(MW 15
6.6、0.72モル)を約1時間で滴下し、2時間熟成を行
なった。ジメチルホルムアミドを減圧留去後、残渣をTH
Fで数回洗浄することによりピリジンの塩酸塩を除去
し、アセトニトリルにより再結晶させることにより化合
物(I−j)158.3gを得た。
MW517.2、純度95%、収率85%。
実施例11 化合物(I−k)の合成 冷却器、メカニカルスターラー、温度計、滴下ロート
を取り付けた14つ口フラスコを用い、化合物(7)
104.9g(0.29モル)、N,N−ジメチルホルムアミド300
g、N,N,N′,N′−テトラメチルヘキサメチレンジアミン
25.8g(MW172、0.15モル)を混合し、120℃で約12時間
反応させた。高速液体クロマトグラフィーにより原料で
ある化合物(7)が残存していないことを確認した後、
N,N−ジメチルホルムアミドを減圧留去し、得られた固
体をアセトンで数回洗浄、乾燥することにより化合物
(I−k)69.6gを得た。
MW656.2、純度85%、収率58%。
実施例12 化合物(I−l)の合成 冷却器、メカニカルスターラー、温度計、滴下ロート
を取り付けた14つ口フラスコを用い、化合物(8)
100g(0.29モル)、N,N−ジメチルホルムアミド300g、
N,N,N′,N′−テトラメチルエチレンジアミン16.9g(MW
116、0.15モル)を混合し、80℃で約5時間反応させ
た。高速液体クロマトグラフィーにより原料である化合
物(8)が残存していないことを確認した後、N,N−ジ
メチルホルムアミドを減圧留去し、得られた固体をアセ
トンで数回洗浄、乾燥することにより化合物(I−l)
65.3gを得た。
MW544.2、純度80%、収率64%。
実施例13 化合物(I−m)の合成 冷却器、メカニカルスターラー、温度計、滴下ロート
を取り付けた14つ口フラスコを用い、化合物(9)
108.2g(0.29モル)、N,N−ジメチルホルムアミド324.6
g、N,N,N′,N′−テトラメチルヘキサメチレンジアミン
24.9g(MW 172、0.145モル)を混合し、60℃で約2時間
反応させた。高速液体クロマトグラフィーにより、原料
である化合物(9)が残存していないことを確認した
後、N,N−ジメチルホルムアミドを減圧留去し、得られ
た固体をアセトンで数回洗浄、乾燥することにより化合
物(I−m)81.9gを得た。
MW 712.6、純度82%、収率65%。
〈試験例〉 漂白効果の測定 20℃の水300mlに有効酸素が0.05%となるように過炭
酸ナトリウムを溶解し、この溶液中の過酸化水素の1/16
当量となるように化合物(I−a)〜(I−m)及び比
較のためのテトラアセチルエチレンジアミン(TAED)を
それぞれ第1表に示す割合で添加し、下記の方法で調製
した紅茶汚染布5枚を用いて30分間浸漬漂白を行い、
水洗い、乾燥後、下式により漂白率を求めた。
紅茶汚染布の漂白率: 反射率は日本電色工業(株)製NDR−1001DPで460nmフ
ィルターを使用して測定した。漂白率はこの数値が大き
い程高い。
*紅茶汚染布: 日東紅茶(黄色パッケージ)80gを3lのイオン交換水
にて約15分間煮沸後、糊抜きしたサラシ木綿でこし、こ
の液に木綿金布#2003布を浸し、約15分間煮沸する。そ
のまま火よりおろし、2時間程度放置後自然乾燥させ、
洗液に色のつかなくなくまで水洗し、脱水、プレス後、
8cm×8cmの試験片とし、実験に供した。
漂白試験の結果を第1表に示す。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C11D 7/54 C11D 7/54 D06L 3/02 D06L 3/02 (56)参考文献 特開 昭50−125724(JP,A) 西独国特許出願公開1929223(DE, A1) J.Phys.Chem.,Vol. 67(1963)p.1293−p.1297 (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C07C 229/06,251/66 C07C 219/04,309/42 C07D 207/404 C11D 7/54 D06L 3/02 CA(STN) CAOLD(STN) REGISTRY(STN)

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】一般式(I)で表されるポリカチオン化合
    物。 〔式中、 X:同一又は異なるN+,S+,P+の陽イオン基 Y:同一又は異なる水酸基を有していてもよい炭素数1〜
    9のアルキレン基、−(C2H4O)1〜5−C2H4−又は−
    (C3H6O)1〜5−C3H6− Z:同一又は異なる (但しBの意味は下記に示す)、ヒドロキシ基を有して
    いても良い炭素数1〜20のアルキル基もしくはアルケニ
    ル基、−(C2H4O)1〜5−H又は−(C3H6O)1〜5
    Hを示し且つ少なくとも1個のZは を示す。 m:XがN+,P+の場合、これに結合するZm,Zm-1において
    m=3、XがS+の場合、これに結合するZm,Zm-1におい
    てm=2 n:0〜3の数 A:同一又は異なる無機又は有機の陰イオン基(但しZと
    Xが分子内塩を作る場合Aは何も示さない)を示す。 ここで前述のBは以下に示すいずれかの基を表し、分子
    内で同一又は異なっていてもよい。 (式中、p及びqはそれぞれ−H、−SO3M、−COOM、−
    COOR1、ハロゲン原子、−OR1、−R1、−N(R1)3・Aを表
    す。ここでMはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
    モニウム塩、アルカノールアンモニウム塩又は陰電荷自
    体を表し、R1はH、炭素数1〜20のアルキル基、アルケ
    ニル基、ヒドロキシアルキル基、−(C2H4O)1〜5
    H又は−(C3H6O)1〜5−Hを表し、Aは前記と同様
    の意味を持つ。更にpとqは同一又は異種になってもよ
    い(ただし、p及びqが共に−HでZが であり且つYとして炭素数1のアルキレン基を有するも
    のを除く)。) の構造を有するオキシム。 (式中、R2,R3はR1と同じ意味を示し、同時に同じであ
    っても異なっていてもよいが、少なくとも一方はHでは
    ない。) で表されるイミド。 (式中、R1,Yは前記と同じ意味を示す。) で表されるケトン誘導体。 (式中、R1は前記と同じ意味で、Wは −C≡N、−NO2、−SO2R1であり、共に同一でも異なっ
    ていてもよい。)〕
  2. 【請求項2】過酸化物及び有機過酸前駆体としての請求
    項1記載のポリカチオン化合物を含有する漂白剤組成
    物。
  3. 【請求項3】過酸化物が過酸化水素又は水溶液中で過酸
    化水素を発生する過酸化物である請求項2記載の漂白剤
    組成物。
JP2206396A 1989-11-08 1990-08-02 新規ポリカチオン化合物及びこれを含有する漂白剤組成物 Expired - Fee Related JP2905274B2 (ja)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2206396A JP2905274B2 (ja) 1989-11-08 1990-08-02 新規ポリカチオン化合物及びこれを含有する漂白剤組成物
US07/604,525 US5220051A (en) 1989-11-08 1990-10-29 Polycationic compound and bleach composition containing the same
MYPI90001955A MY106558A (en) 1989-11-08 1990-11-06 Novel polycationic compound and bleach composition containing the same.
DE69016585T DE69016585T2 (de) 1989-11-08 1990-11-07 Polykationische Verbindungen und sie enthaltende Bleichmittel.
DK90121290.2T DK0427224T3 (da) 1989-11-08 1990-11-07 Polykationisk forbindelse og blegemiddel indeholdende en sådan
CA002029433A CA2029433A1 (en) 1989-11-08 1990-11-07 Polycationic compound and bleach composition containing the same
EP90121290A EP0427224B1 (en) 1989-11-08 1990-11-07 Novel polycationic compound and bleach composition containing the same
ES90121290T ES2067628T3 (es) 1989-11-08 1990-11-07 Nuevo compuesto policationico y composicion blanqueante que lo contiene.
HK172596A HK172596A (en) 1989-11-08 1996-09-12 Novel polycationic compound and bleach composition containing the same

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP29031589 1989-11-08
JP1-290315 1989-11-08
JP2206396A JP2905274B2 (ja) 1989-11-08 1990-08-02 新規ポリカチオン化合物及びこれを含有する漂白剤組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH03246263A JPH03246263A (ja) 1991-11-01
JP2905274B2 true JP2905274B2 (ja) 1999-06-14

Family

ID=26515629

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2206396A Expired - Fee Related JP2905274B2 (ja) 1989-11-08 1990-08-02 新規ポリカチオン化合物及びこれを含有する漂白剤組成物

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5220051A (ja)
EP (1) EP0427224B1 (ja)
JP (1) JP2905274B2 (ja)
CA (1) CA2029433A1 (ja)
DE (1) DE69016585T2 (ja)
DK (1) DK0427224T3 (ja)
ES (1) ES2067628T3 (ja)
HK (1) HK172596A (ja)
MY (1) MY106558A (ja)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4338922A1 (de) * 1993-11-15 1995-05-18 Degussa Aktivatoren für anorganische Persauerstoffverbindungen
US5399746A (en) * 1994-02-07 1995-03-21 Witco Corporation Diquaternary bleach activators and compositions containing them
US5686015A (en) * 1994-08-31 1997-11-11 The Procter & Gamble Company Quaternary substituted bleach activators
US5520835A (en) * 1994-08-31 1996-05-28 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing compositions comprising multiquaternary bleach activators
US5584888A (en) * 1994-08-31 1996-12-17 Miracle; Gregory S. Perhydrolysis-selective bleach activators
US5460747A (en) * 1994-08-31 1995-10-24 The Procter & Gamble Co. Multiple-substituted bleach activators
US5599781A (en) * 1995-07-27 1997-02-04 Haeggberg; Donna J. Automatic dishwashing detergent having bleach system comprising monopersulfate, cationic bleach activator and perborate or percarbonate
US5534180A (en) * 1995-02-03 1996-07-09 Miracle; Gregory S. Automatic dishwashing compositions comprising multiperacid-forming bleach activators
US5534179A (en) * 1995-02-03 1996-07-09 Procter & Gamble Detergent compositions comprising multiperacid-forming bleach activators
DE19625495A1 (de) * 1996-06-26 1998-01-02 Hoechst Ag Quartäre Ammoniumverbindungen als Bleichaktivatoren und deren Herstellung
WO1999024537A2 (en) * 1997-11-10 1999-05-20 The Procter & Gamble Company O-substituted n,n-diacylhydroxylamine bleach activators and compositions employing the same
US20030175947A1 (en) * 2001-11-05 2003-09-18 Liu Robin Hui Enhanced mixing in microfluidic devices
WO2008034019A2 (en) * 2006-09-13 2008-03-20 Polymerix Corporation Active agents and their oligomers and polymers
CN106565512B (zh) * 2016-11-09 2018-07-20 烟台史密得机电设备制造有限公司 一种用于三元复合驱采出水处理的除油剂及其制备方法
GB201700404D0 (en) * 2017-01-10 2017-02-22 Saraswati Res And Dev Inst Compounds and composistions

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE631982A (ja) * 1962-05-07
US3256198A (en) * 1963-04-22 1966-06-14 Monsanto Co Compositions containing an oxygen releasing compound and an organic carbonate
GB1258924A (ja) * 1968-06-10 1971-12-30
GB1491878A (en) * 1974-02-28 1977-11-16 Agfa Gevaert Direct positive silver halide emulsions having incorporated developers
US4279769A (en) * 1978-03-20 1981-07-21 Kao Soap Co., Ltd. Bleaching composition
GR79230B (ja) * 1982-06-30 1984-10-22 Procter & Gamble
GB8304990D0 (en) * 1983-02-23 1983-03-30 Procter & Gamble Detergent ingredients
CS239430B1 (en) * 1984-05-14 1986-01-16 Ferdinand Devinsky N-n-bis//alkoxacarbonylmethyl/dimethyl/-1,2-ethandiamonium dibromides and method of theier preparation
US4933103A (en) * 1987-03-23 1990-06-12 Kao Corporation Bleaching composition
FR2619385B1 (fr) * 1987-08-11 1992-01-17 Atochem Poudre de polyamide constituee de particules a structure " rose des sables ". procede d'obtention de la poudre de polyamide
ES2058466T3 (es) * 1988-03-01 1994-11-01 Unilever Nv Compuestos de amonio cuaternario para utilizacion en sistemas de blanqueo.
JPH0696719B2 (ja) * 1988-11-30 1994-11-30 花王株式会社 漂白剤及び漂白洗浄剤組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
J.Phys.Chem.,Vol.67(1963)p.1293−p.1297

Also Published As

Publication number Publication date
JPH03246263A (ja) 1991-11-01
US5220051A (en) 1993-06-15
CA2029433A1 (en) 1991-05-09
ES2067628T3 (es) 1995-04-01
EP0427224B1 (en) 1995-02-01
DE69016585D1 (de) 1995-03-16
DK0427224T3 (da) 1995-03-27
EP0427224A1 (en) 1991-05-15
HK172596A (en) 1996-09-20
DE69016585T2 (de) 1995-06-14
MY106558A (en) 1995-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2905274B2 (ja) 新規ポリカチオン化合物及びこれを含有する漂白剤組成物
US4778618A (en) Glycolate ester peracid precursors
JP2575350B2 (ja) 漂白剤活性剤化合物
US4751015A (en) Quaternary ammonium or phosphonium substituted peroxy carbonic acid precursors and their use in detergent bleach compositions
EP0730631A1 (en) Bleaching compositions
JPH0696719B2 (ja) 漂白剤及び漂白洗浄剤組成物
ES2229466T3 (es) Metodo para el cuidado del tejido.
US6007583A (en) Use of aminonitrile N-oxides as bleach activators
JP2000500518A (ja) 繊維漂白組成物
JP3231834B2 (ja) イミドカルボン酸活性化剤およびスルフィミドカルボン酸活性化剤、それらの製造方法およびそれらの使用方法
KR960007803B1 (ko) 퍼옥시카르복실산 아미노 유도체
JPH02202600A (ja) トリアシル化されたエタノールアミンを液状水混和性過酸化物活性剤として使用する方法
JP2525562B2 (ja) 漂白化合物
US4790952A (en) Alkyl monoperoxysuccinic acid precursors and method of synthesis
JPH1059934A (ja) 漂白活性化剤としての第四級アンモニウム化合物及びその製造法
JP2756032B2 (ja) 新規含窒素化合物及びこれを含有する漂白剤組成物
JPH04273865A (ja) スルフィミドペルオキシカルボン酸
JP2801066B2 (ja) 漂白剤及び漂白洗浄剤組成物
JP2756013B2 (ja) 漂白剤及び漂白洗浄剤組成物
JP2538646B2 (ja) 新規カチオン化合物、それを含有する漂白剤組成物及び漂白洗浄剤組成物
US20090149668A1 (en) Method for Producing Sodium Chloride-Free Ammonium Nitriles
JP2008531621A (ja) 二官能性アンモニウムニトリルの改善された製造方法
US4960925A (en) Alkyl monoperoxysuccinic acid precursors and method of synthesis
JPH04234498A (ja) 漂白洗剤組成物
JPH0571698B2 (ja)

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080326

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090326

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090326

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100326

Year of fee payment: 11

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees