JP2525562B2 - 漂白化合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、広範囲の温度にわ
たって布類の有効な漂白を与える過酸素漂白組成物に関
する。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】従来の無機過酸素漂白
化合物は比較的狭い温度範囲でしか有効に布類のしみ乃
至汚れを除去することができず、広範囲の温度で有効に
布類を漂白して得る化合物が望まれていた。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明は、次の一般式

【０００４】

【化２】 （式中、Ｒ^１およびＲ^２は炭素数１〜１４を有するアル
キル（アルキレン）、アリール（アリーレン）またはア
ルカリール（アルカリーレン）基であり、そしてＲ^５は
Ｈまたは炭素数１〜１０を有するアルキル、アリール、
またはアルカリール基である）のペルオキシ酸を与える
漂白化合物に関する。

【０００５】前記のペルオキシ酸を与える一群の化合物
は、次の一般式

【０００６】

【化３】 （式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^５はペルオキシ酸の場合に
定義した通りであり、Ｘは相溶性陰イオンであり、ｎは
１または２であり、そしてＹは０〜６である）のペルオ
キシ酸のマグネシウム塩である。

【０００７】また、ペルオキシ酸は、水溶液中で過酸化
水素を生成できる過酸素漂白化合物および次の一般式

【０００８】

【化４】 〔式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^５はペルオキシ酸の場合に
定義した通りであり、そしてＬは残余（leaving ）基で
ある〕の漂白剤活性剤からその場で生成され得る。

【０００９】また、本発明は、前記化合物の１つの含有
する漂白組成物に関する。組成物が漂白剤活性剤を含有
する場合には、別の必須成分は、水溶液中で過酸化水素
を生成できる過酸素漂白化合物である。好ましい具体例
においては、漂白組成物は、洗剤組成物に配合される。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明は、次の一般式

【００１１】

【化５】 （式中、Ｒ^１は炭素数１〜１４を有するアルキル、アリ
ールまたはアルカリール基であり、Ｒ^２は炭素数１〜１
４を有するアルキレン、アリーレンおよびアルカリーレ
ン基であり、そしてＲ^５はＨまたは炭素数１〜１０を有
するアルキル、アリール、またはアルカリール基であ
る）のアミド置換ペルオキシ酸を与える漂白化合物に関
する。Ｒ^１は、好ましくは、炭素数６〜１２を有する。
Ｒ^２は、好ましくは、炭素数４〜８を有する。Ｒ^１は、
分枝、置換または両方を含む直鎖または分枝アルキル、
置換アリールまたはアルキルアリールであることができ
る。類似の構造的多様性は、Ｒ^２に対して許容可能であ
る。置換は、アルキル、アリール、ハロゲン、窒素、硫
黄、および有機化合物の他の典型的置換基を包含でき
る。Ｒ^５は、好ましくはＨまたはメチルである。Ｒ^１お
よびＲ^５は、１８よりも多い合計炭素数を有しているべ
きではない。

【００１２】本発明の漂白化合物は、布類の有効かつ効
率良い表面漂白を与え、それによって布類からしみおよ
び／まは汚れを除去する。化合物は、布類から黒ずんだ
汚れを除去する際に特に効率良い。黒ずんだ汚れは、多
数回の使用および洗浄後に布類上に蓄積し、そして白色
の布類上に灰色または黄色の色合いを生ずるものであ
る。これらの汚れは、粒状物とグリース状物質とのブレ
ンドである。

【００１３】本発明の化合物は、広範囲の温度（５℃〜
８５℃）にわたって有効な漂白を与える（好ましい範囲
は３０℃〜６０℃である）。

【００１４】極性アミドまたは置換アミド部分の存在
は、非常に低い蒸気圧を有し、従って低いにおいプロフ
ィール並びに優秀な漂白性能を有するペルオキシ酸を生
ずる。

【００１５】ペルオキシ酸は、漂白剤として直接使用さ
れ得る。特に後述の漂白組成物および洗剤組成物に配合
したときの本発明のペルオキシ酸の改善された熱安定性
は、従来技術、例えば米国特許第４，４１２，９３４号
明細書のアルキルペルオキシ酸、特に短鎖ペルオキシ酸
と比較したときに驚異的である。

【００１６】理論によって限定することを望まないが、
アミド基の極性は、ペルオキシ酸の蒸気圧の減少、およ
び融点の対応の増大を生ずると信じられる。

【００１７】置換アミド含有ペルオキシ酸も、減少され
た蒸気圧を有し、そして良好なにおいプロフィールを示
す。これらの化合物は、後述の漂白剤活性剤構造物で使
用するのに良く適している。

【００１８】ペルオキシカルボン酸マグネシウム マグネシウム塩は、次の一般式を有する。

【００１９】

【化６】 〔式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^５はペルオキシ酸の場合に
定義した通りであり、Ｘは相溶性陰イオンであり、ｎは
１または２であり、そしてＹは０〜６である） 化合物は、固体であり、そして洗剤組成物と混合される
ときのようなアルカリ性条件下で良好な貯蔵性を有す
る。ペルオキシカルボン酸マグネシウム中の活性酸素
は、容易に利用できる。このことは、固体ペルオキシカ
ルボン酸マグネシウムが易溶性または分散性であり、そ
してペルオキシ酸を含有する溶液を生ずることを意味す
る。溶液が水性である場合には、溶液が同一ｐＨに調整
されたときには対応ペルオキシ酸および当量のマグネシ
ウムから調製される水溶液とは区別できない。

【００２０】マグネシウム塩の安定性は、活性酸素原子
が対応のペルオキシカルボン酸中にあるときには求電子
性よりも求核性であるという事実のためであると信じら
れる。求電子酸素を攻撃するであろう求核剤は、漂白お
よび洗剤組成物中において求電子剤よりもかなり広く用
いられている。

【００２１】ペルオキシカルボン酸マグネシウムは、米
国特許第４，４８３，７８１号明細書の方法によって生
成され得る。

【００２２】漂白剤活性剤 本発明の漂白剤活性剤は、一般式

【００２３】

【化７】 （式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^５はペルオキシ酸の場合に
定義した通りであり、そしてＬは本質上如何なる好適な
残余基であることもできる）のアミド置換化合物であ
る。残余基は、ペルヒドロキシド陰イオンによる漂白剤
活性剤上への求核攻撃の結果として漂白剤活性剤から置
換される基である。このこと、即ち過加水分解反応は、
ペルオキシカルボン酸を生成する。一般に、基が好適な
残余基であるためには、電子求引効果を示さなければな
らない。また、残余基は、逆反応速度が無視できるほど
安定なものを形成するべきである。このことは、ペルヒ
ドロキシド陰イオンによる求核攻撃を容易にする。

【００２４】Ｌ基は、反応が最適の時間枠内（例えば、
洗浄サイクル）で生ずる程十分に反応性でなければなら
ない。しかしながら、Ｌが余りに反応性であると、この
活性剤を漂白組成物中で使用するために安定化すること
が困難であろう。例外は既知であるが、これらの特性
は、一般に残余基の共役酸のｐＫａによってパラレルで
ある。通常、このような挙動を示す残余基は、それらの
共役酸がｐＫａ４〜１３、好ましくは６〜１１、最も好
ましくは８〜１１を有するものである。

【００２５】好ましい漂白剤活性剤は、Ｒ^１、Ｒ^２およ
びＲ^５がペルオキシ酸の場合に定義した通りであり、そ
してＬが

【００２６】

【化８】 （式中、Ｒ^１はペルオキシ酸の場合に定義した通りであ
り、Ｒ^３は炭素数１〜８を有するアルキル鎖であり、Ｒ
^４はＨまたはＲ^３であり、そしてＹはＨまたは可溶化基
である）からなる群から選択される前記一般式のもので
ある。好ましい可溶化基は、−ＳＯ_３ ⁻Ｍ^＋、−ＣＯＯ
⁻Ｍ^＋、−ＳＯ_４ ⁻Ｍ^＋、（−Ｎ^＋Ｒ^３ _４）Ｘ⁻および
Ｏ←Ｎ（Ｒ^３ _４）、最も好ましくは−ＳＯ_３−Ｍ^＋およ
び−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋（式中、Ｒ^３は炭素数１〜４を有する
アルキル鎖であり、Ｍは溶解性を漂白剤活性剤に与える
陽イオンであり、そしてＸは溶解性を漂白剤活性剤に与
える陰イオンである）である。好ましくは、Ｍは、アル
カリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオ
ンであり、ナトリウムおよびカリウムが最も好ましく、
そしてＸは、ハライド、ヒドロキシド、メチルサルフェ
ートまたはアセテート陰イオンである。可溶化基を含有
しない残余基を有する漂白剤活性剤は、それらの溶解を
助長するために漂白液に良く分散されるべきであること
に留意すべきである。

【００２７】好ましい漂白剤活性剤は、Ｌが前に定義の
ような残余基であり、Ｒ^１が炭素数６〜１２を有するア
ルキル基であり、Ｒ^２が炭素数４〜８を有するアルキレ
ン基であり、かつＲ^５がＨまたはメチルであるものであ
る。

【００２８】特に好ましい漂白剤活性剤は、Ｒ^１がアル
キル基であり、かつＲ^２がアルキレン基あり、各々が炭
素数１〜１４を有し、Ｒ^５がＨであり、かつＬが

【００２９】

【化９】 （式中、Ｒ^３は前に定義した通りであり、そしてＹは−
ＳＯ_３ ⁻Ｍ^＋または−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋であり、そしてＭは
前に定義した通りである）からなる群から選択される前
記一般式のものである。

【００３０】特に好ましい漂白剤活性剤は、Ｒ^１が炭素
数６〜１２を有する線状アルキル鎖であり、Ｒ^２が炭素
数４〜８を有する線状アルキレン鎖であり、Ｒ^５がＨで
あり、そしてＬが

【００３１】

【化１０】 （式中、Ｒ^３は前に定義した通りであり、そしてＹが−
ＳＯ_３ ⁻Ｍ^＋または−ＣＯＯ⁻Ｍ^＋であり、そしてＭは
前に定義した通りである）からなる群から選択されるも
のである。

【００３２】漂白組成物 本発明の漂白組成物は、水溶液への溶解時に、式

【００３３】

【化１１】 （式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^５はペルオキシ酸の場合に
定義した通りである）の漂白化合物を与えるものであ
る。

【００３４】このような組成物は、布類の極めて有効か
つ効率良い表面漂白を与え、それによって布類からしみ
および／または汚れを除去する。組成物は、布類から黒
ずんだ汚れを除去する際に特に有効である。黒ずんだ汚
れは、使用および洗浄の多数のサイクル後に布類上に蓄
積し、このようにして灰色または黄色の色合いを有する
白色布類を生ずる汚れである。これらの汚れは、粒状物
とグリース状物質とのブレンドである傾向がある。この
種の汚れの除去は、時々「黒ずんだ布帛清浄化」と称さ
れる。

【００３５】漂白組成物は、広範囲の漂白液温度にわた
って、このような漂白を与える。このような漂白は、液
温が少なくとも５℃である漂白液において得られる。無
機過酸素漂白剤は、６０℃未満の温度において無効かつ
／または実施不能であろう。

【００３６】また、本発明は、水溶液中で過酸化水素を
放出できる過酸素漂白剤および後述の特定の漂白剤活性
剤を過酸化水素対漂白剤活性剤の特定のモル比で含有す
る漂白組成物に関する。

【００３７】一般に漂白機構、特に表面漂白機構は、完
全には理解されていない。しかしながら、漂白剤活性剤
は、過酸素漂白剤によって発生された過酸化水素から発
生されるペルヒドロキシド陰イオンによる求核攻撃を受
けてペルオキシカルボン酸を生成すると一般に信じられ
る。この反応は、通常、過加水分解と称される。

【００３８】活性剤が使用されるときには、最適の表面
漂白性能は、溶液ｐＨが過加水分解反応を容易にするた
めに８．５〜１０．５、好ましくは９．５〜１０．５で
ある漂白液を使用して得られる。このようなｐＨは、緩
衝剤として通常既知の物質（本発明の漂白組成物の任意
成分である）を使用して得ることができる。

【００３９】また、本発明の漂白剤活性剤は、漂白剤活
性剤が漂白剤を活性化するのに必要ではない漂白液温
度、即ち６０℃よりも高い漂白液温度においては過酸素
漂白剤を更に効率良くさせることができると信じられ
る。それ故、本発明の漂白剤組成物の場合には、過酸素
漂白剤は、過酸素漂白剤単独を使用して得られるのと同
一水準の表面漂白性能を得るのに少量ですむ。

【００４０】漂白剤活性剤が使用される漂白組成物は、
必須成分として、水溶液中で過酸化水素を放出すること
ができる過酸素漂白剤も有する。

【００４１】過酸素漂白化合物 本発明で有用な過酸素漂白化合物は、水溶液中で過酸化
水素を生成するものである。これらの化合物は、技術上
周知であり、そして過酸化水素およびアルカリ金属過酸
化物、有機過酸化物漂白化合物、例えば過酸化尿素、お
よび無機過酸塩漂白化合物、例えばアルカリ金属過ホウ
酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩などを包含する。所望なら
ば、２以上のこのような漂白化合物の混合物も使用でき
る。

【００４２】好ましい過酸素漂白化合物は、１水和物、
３水和物、および４水和物の形態で商業上入手可能な過
ホウ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム過酸化水素化物、ピ
ロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化
物、および過酸化ナトリウムを包含する。過ホウ酸ナト
リウム４水和物および特に過ホウ酸ナトリウム１水和物
が特に好ましい。過ホウ酸ナトリウム１水和物は、貯蔵
時に非常に安定であり、かつなお依然として漂白液に非
常に迅速に溶解するので、特に好ましい。このような迅
速な溶解は、多量のペルカルボン酸を生成し、このよう
にして表面漂白性能を高めると信じられる。

【００４３】本発明の組成物内の漂白剤活性剤の量は、
０．１％〜６０％、好ましくは０．５％〜４０％であ
る。本発明の漂白組成物が洗剤組成物でもあるときに
は、漂白剤活性剤の量は、０．５％〜２０％であること
が好ましい。場合によって配合される成分 好ましい具体例として、本発明の漂白組成物は、洗剤組
成物であることができる。このように、漂白組成物は、
典型的な洗剤組成物成分、例えば洗剤界面活性剤及び洗
剤ビルダーを含有できる。このような好ましい具体例に
おいては、漂白組成物が特に有効である。本発明の漂白
組成物は、洗剤組成物の通常の成分のすべて、例えば米
国特許第３，９３６，５３７号明細書に記載の成分を含
有できる。このような成分は、カラースペックル（colo
r speckles）、泡立て増進剤、抑泡剤、耐食剤および／
または防食剤、汚れ懸濁化剤、汚れ剥離剤、染料、充填
剤、光学増白剤、殺菌剤、アルカリ度源、ヒドロトロー
プ、酸化防止剤、酵素、酵素安定剤、香料などを包含す
る。

【００４４】酵素は、高度に好ましい任意成分であり、
そして０．０２５％〜５％、好ましくは０．０５％〜
１．５％の量で配合される。製品１ｇ当たり０．０１〜
０．０５アンソン（Anson ）単位のタンパク分解活性
が、望ましい。他の酵素、例えばデンプン分解酵素も、
望ましくは本組成物に配合される。

【００４５】好適なタンパク分解酵素は、洗剤組成物で
使用するのに適していることが既知の多くのものを包含
する。商業的酵素製剤、例えばノボ・インダストリーズ
によって販売されている「アルカラーゼ（Alcalase）」
およびオランダ、デルフトのギスト・ブロカーズによっ
て販売されている「マキサターゼ（Maxatase）」が好適
である。他の好ましい酵素組成物は、デンマーク、コペ
ンハーゲンのノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって製
造販売され商品名ＳＰ−７２（「エスペラーゼ（Espera
se）」で商業上入手可能なもの、およびオランダ・デル
フトのギスト・ブロカーズによって製造販売され商品名
「ＡＺ−ブロテアーゼ」で商業上入手可能なものを包含
する。

【００４６】好適なアミラーゼは、ギスト・ブロカーズ
によって販売されている「ラピダーゼ（Rapidase）」お
よびノボ・インダストリーズによって販売されている
「タームアミル（Termamyl）」を包含する。

【００４７】好適な酵素のさらに完全な開示は、米国特
許第４，１０１，４５７号明細書に見出され得る。

【００４８】洗剤界面活性剤は、陰イオン、非イオン、
双性、両性および陽イオンクラスおよびそれらの相溶性
混合物から選択される界面活性剤１以上であることがで
きる。本発明で有用な洗剤界面活性剤は、米国特許第
３，６６４，９６１号明細書、および米国特許第３，９
１９，６７８号明細書に記載されている。有用な陽イオ
ン界面活性剤は、米国特許第４，２２２，９０５号明細
書および米国特許第４，２３９，６５９号明細書に記載
のものも包含する。以下のものは本組成物で有用な洗剤
界面活性剤の代表例である。

【００４９】高級脂肪酸の水溶性塩、即ち「セッケン」
は、本組成物で有用な陰イオン界面活性剤である。これ
は、アルカリ金属セッケン、例えば炭素数８〜２４、好
ましくは炭素数１２〜１８を有する高級脂肪酸のナトリ
ウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、およびアルキロ
ールアンモニウム塩を包含する。セッケンは、油脂の直
接ケン化により、または遊離脂肪酸の中和により生成さ
れ得る。やし油およびタローから誘導される脂肪酸の混
合物のナトリウム塩およびカリウム塩、即ちナトリウム
またはカリウムのタローセッケンおよびココナッツセッ
ケンが、特に有用である。

【００５０】また、有用な陰イオン界面活性剤は、それ
らの分子構造内に炭素数１０〜２０のアルキル基および
スルホン酸エステル基または硫酸エステル基を有する有
機硫酸反応生成物の水溶性塩、好ましくはアルカリ金属
塩、アンモニウム塩およびアルキロールアンモニウム塩
を包含する（「アルキル」なる用語にはアシル基のアル
キル部分が包含される）。この群の合成界面活性剤の例
は、アルキル硫酸ナトリウムおよびアルキル硫酸カリウ
ム、特にタローまたはやし油のグリセリドを還元するこ
とによって生成されたものなどの高級アルコール（Ｃ_８
〜Ｃ_１８炭素数）を硫酸化することによって得られたも
の；およびアルキル基が直鎖または分枝鎖配置内に炭素
数９〜１５を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムおよびアルキルベンゼンスルホン酸カリウム、例え
ば米国特許第２，２２０，０９９号明細書および第２，
４７７，３８３号明細書に記載の種類のものである。ア
ルキル基内の平均炭素数が１１〜１３である線状直鎖ア
ルキルベンゼンスルホネート（略称Ｃ_１１〜Ｃ_１３ＬＡ
Ｓ）が、特に価値がある。

【００５１】他の陰イオン界面活性剤は、アルキルグリ
セリルエーテルスルホン酸ナトリウム、特にタローおよ
びやし油から誘導される高級アルコールのエーテル：や
し油脂肪酸モノグリセリドスルホン酸ナトリウムおよび
やし油脂肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウム；１分子当
たり１〜１０単位のエチレンオキシドを含有し、かつア
ルキル基が炭素数８〜１２を有するアルキルフェノール
エチレンオキシドエーテル硫酸のナトリウム塩またはカ
リウム塩；および１分子当たり１〜１０単位のエチレン
オキシドを含有し、かつアルキル基が炭素数１０〜２０
を有するアルキルエチレンオキシドエーテル硫酸のナト
リウム塩またはカリウム塩である。

【００５２】本発明で有用な他の陰イオン界面活性剤
は、脂肪酸基内に炭素数６〜２０を有しかつエーテル基
内に炭素数１〜１０を有するα‐スルホン化脂肪酸エス
テルの水溶性塩；アシル基内に炭素数２〜９を有しかつ
アルカン部分内に炭素数９〜２３を有する２‐アシルオ
キシアルカン‐１‐スルホン酸水溶性塩；炭素数１２〜
２０を有するオレフィンスルホン酸およびパラフィンス
ルホン酸の水溶性塩；およびアルキル基内に炭素数１〜
３を有しかつアルカン部分内に炭素数８〜２０を有する
β‐アルキルオキシアルカンスルホネートを包含する。

【００５３】水溶性非イオン界面活性剤も、本発明の組
成物で有用である。このような非イオン物質は、アルキ
レンオキシド基（親水性）と、脂肪酸またはアルキル芳
香族であることができる有機疎水性化合物との縮合によ
って生成される化合物を包含する。特定の疎水基と縮合
されるポリオキシアルキレン基の長さは、容易に調節さ
れて、親水性エレメントと疎水性エレメントとの間の所
望のバランスを有する水溶性化合物を生成できる。

【００５４】好適な非イオン界面活性剤は、アルキルフ
ェノールのポリエチレンオキシド縮合物、例えば直鎖ま
たは分枝鎖配置のいずれかに炭素数６〜１５を有するア
ルキル基を有するアルキルフェノールと、アルキルフェ
ノール１モル当たり３〜１２モルのエチレンオキシドと
の縮合物を包含する。

【００５５】好ましい非イオン界面活性剤は、直鎖また
は分枝配置のいずれかに炭素数８〜２２を有する脂肪酸
アルコールと、アルコール１モル当たり３〜１２モルの
エチレンオキシドとの水溶性かつ水分散性の縮合物であ
る。炭素数９〜１５のアルキル基を有するアルコール
と、アルコール１モル当たり４〜８モルのエチレンオキ
シドとの縮合物が、特に好ましい。

【００５６】半極性非イオン界面活性剤は、炭素数１０
〜１８のアルキル部分１個および炭素数１〜３のアルキ
ルおよびヒドロキシアルキル部分の群から選択される部
分２個を含有する水溶性アミンオキシド；炭素数１０〜
１８のアルキル部分１個および炭素数１〜３を有するア
ルキル基およびヒドロキシルアルキル基からなる群から
選択される部分２個を含有する水溶性ホスフィンオキシ
ド；および炭素数１０〜１８のアルキル部分１個および
炭素数１〜３のアルキルおよびヒドロキシアルキル部分
からなる群から選択される部分１個を含有する水溶性ス
ルホキシドを包含する。

【００５７】両性界面活性剤は、脂肪族部分が直鎖また
は分枝であることができ、そして脂肪族置換基の１つが
炭素数８〜１８を有し、かつ少なくとも１つの脂肪族置
換基が陰イオン水溶化基を含有する脂肪族第二級および
第三級アミンの誘導体または複素環式第二級および第三
級アミンの脂肪族誘導体を包含する。

【００５８】双性界面活性剤は、脂肪族置換基の１つが
炭素数８〜１８を有する脂肪族第四級アンモニウム化合
物、ホスホニウム化合物およびスルホニウム化合物の誘
導体を包含する。

【００５９】使用できる洗剤界面活性剤の量は、全組成
物の０〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％、最も
好ましくは１０〜２５重量％である。

【００６０】洗剤界面活性剤に加えて、洗浄力ビルダー
が漂白組成物で使用できる。水溶性無機または有機電解
質は、好適なビルダーである。また、ビルダーは、水不
溶性カルシウムイオン交換物質であることができる。好
適な水溶性無機洗剤ビルダーの非限定例は、アルカリ金
属の炭酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、重炭酸塩およびケイ
酸塩を包含する。このような塩類の特定例は、ナトリウ
ムおよびカリウムの四ホウ酸塩、重炭酸塩、炭酸塩、オ
ルトリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩および
メタリン酸塩を包含する。

【００６１】好適な有機アルカリ性洗浄力ビルダーの例
は、（１）水溶性アミノカルボキシレートおよびアミノ
ポリアセテート、例えばニトリロトリアセテート、グリ
シネート、エチレンジアミンテトラアセテート、Ｎ‐
（２‐ヒドロキシエチル）ニトリロジアセテートおよび
ジエチレントリアミンペンタアセテート；（２）フィチ
ン酸の水溶性塩、例えばフィチン酸ナトリウムおよびフ
ィチン酸カリウム；（３）水溶性ポリホスホネート、例
えばエタン‐１‐ヒドロキシ‐１，１‐ジホスホン酸の
ナトリウム塩、カリウム塩およびリチウム塩；エチレン
ジホスホン酸のナトリウム塩、カリウム塩、およびリチ
ウム塩など；（４）水溶性ポリカルボキシレート、例え
ば乳酸、コハク酸、マロン酸、マレイン酸、クエン酸、
カルボキシメチルオキシコハク酸、２‐オキサ‐１，
１，３‐プロパントリカルボン酸、１，１，２，２‐エ
タンテトラカルボン酸、メリト酸およびピロメリト酸の
塩類；および（５）水溶性ポリアセタール（米国特許第
４，１４４，２６６号明細書および第４，２４６，４９
５号明細書に開示）を包含する。

【００６２】本組成物で有用な別種の洗浄力ビルダー物
質は、水硬度陽イオンとの水不溶性反応生成物を生成で
きる水溶性物質、好ましくは並びに前記反応生成物用の
成長点を与えることができる結晶種からなる。このよう
な「種ビルダー」組成物は、英国特許第１，４２４，４
０６号明細書に詳述されている。

【００６３】本発明で有用なさらに他の種類の洗浄力ビ
ルダー物質は、不溶性アルミノケイ酸ナトリウム、特に
ベルギー特許第８１４，８７４号明細書に記載のもので
ある。この特許は、式 Ｎａ_ｚ（ＡｌＯ_２）_ｚ（ＳｉＯ_２）_ｙＸＨ_２Ｏ （式中、ｚおよびｙは少なくとも６に等しい整数であ
り、ｚ対ｙのモル比は１．０：１から０．５：１の範囲
内であり、そしてＸは１５〜２６４の整数である）を有
するアルミノケイ酸ナトリウム（このアルミノシリケー
トはカルシウムイオン交換容量少なくとも２００ｍｇ当
量／ｇおよびカルシウムイオン交換速度少なくとも２グ
レン／ガロン／分／ｇを有する）を含有する洗剤組成物
を開示しかつ請求している。好ましい物質は、式 Ｍａ_１２（ＳｉＯ_２ＡｌＯ_２）_１２２７Ｈ_２Ｏ のゼオライトＡである。

【００６４】漂白組成物の洗浄力ビルダーの量は、０％
〜７０％、好ましくは１０％〜６０％、最も好ましくは
２０％〜６０％である。

【００６５】緩衝剤は、漂白液の所望のアルカリ性ｐＨ
を維持するのに利用され得る。緩衝剤は、限定されない
が、前記洗剤ビルダー化合物の多くを包含する。本発明
で使用するのに好適な緩衝剤は、洗浄技術上周知のもの
である。

【００６６】好ましい任意成分は、泡変性剤、特にシリ
コーンおよびシリカ−シリコーン混合物によって例示さ
れる抑泡型のものを包含する。

【００６７】米国特許第３，９３３，６７２号明細書、
および第４，１３６，０４５号明細書は、シリコーン制
泡剤（Suds controlling agent）を開示している。シリ
コーン物質は、アルキル化ポリシロキサン物質、例えば
シリカエーロゲルおよびキセロゲルおよび各種の疎水性
シリカによって代表され得る。シリコーン物質は、式

【００６８】

【化１２】 （式中、ｘは２０〜２，０００であり、そして各Ｒはア
ルキルまたはアリール基、特にメチル、エチル、プロピ
ル、ブチルおよびフェニル基である）を有するシロキサ
ンと記載され得る。分子量２００〜２，０００，００
０、およびそれ以上のポリジメチルシロキサン（両方の
Ｒがメチル）は、すべて制泡剤として有用である。側鎖
基Ｒがアルキル、アリール、または混合アルキルまたは
アリールヒドロカルビル基である追加の好適なシリコー
ン物質は、有用な制泡性を示す。同様の成分の例は、ジ
エチル‐、ジプロピル‐、ジブチル‐、メチル‐、エチ
ル‐、フェニルメチルポリシロキサンなどを包含する。
追加の有用なシリコーン制泡剤は、前記のようなアルキ
ル化シロキサンと固体シリカとの混合物によって代表さ
れ得る。このような混合物は、シリコーンを固体シリカ
の表面に貼着することによって調節される。好ましいシ
リコーン制泡剤は、粒径１０μｍ〜２０μｍおよび比表
面積５０ｍ² ／ｇより大を有する疎水性シラン化（最も
好ましくはトリメチルシラン化）シリカと、分子量５０
０〜２００，０００を有するジメチルシリコーン流体と
をシリコーン対シラン化シリカの重量比１９：１から
１：２で良く混合したものである。シリコーン抑泡剤
は、水溶性または水分散性の実質上非表面活性の洗剤不
透過性キャリヤーに有利には剥離自在に配合される。

【００６９】特に有用な抑泡剤は、米国特許第４，０７
３，１１８号明細書に記載の自己乳化性シリコーン抑泡
剤である。このような化合物の例は、ダウ・コーニング
から商業上入手可能なＤＢ−５４４（シロキサン／グリ
コール共重合体）である。前記のような泡変性剤は、界
面活性剤の２重量％まで、好ましくは０．１〜１1/2 重
量％の量で使用される。

【００７０】融点３５℃〜１１５℃およびケン化価１０
０未満を有するミクロクリスタリンワックスは、本組成
物で使用するのに好ましい制泡成分の追加例を表わし、
そして米国特許第４，０５６，４８１号明細書に詳述さ
れている。ミクロクリスタリンワックスは、実質上水不
溶性であるが、有機界面活性剤の存在下において水分散
性である。好ましいミクロクリスタリンワックスは、融
点６５℃〜１００℃、分子量４００〜１，０００、およ
び針入度少なくとも６〔ＡＳＴＭ Ｄ１３２１によって
７７°Ｆ（２５．０℃）で測定〕を有する。前記ワック
スの好適な例は、ミクロクリスタリン石油ワックスおよ
び酸化ミクロクリスタリン石油ワックス、フィッシャー
‐トロプシュロウおよび酸化フィッシャー‐トロプシュ
ロウ、オゾケライト、セラシン、モンタンロウ、ミツロ
ウ、カンデリラ、およびカルナウバロウを包含する。

【００７１】アルキルリン酸エステルは、本発明で使用
するのに好ましい追加の制泡剤を表わす。これらの好ま
しいリン酸エステルは、主としてモノステアリルホスフ
ェート（それに加えて、ジ‐およびトリステアリルホス
フェートを含有できる）およびモノオレイルホスフェー
ト（ジ‐およびモノオレイルホスフェートを含有でき
る）である。

【００７２】本発明の実施で有用な他の制泡剤は、米国
特許第２，９５４，３４７号明細書および第２，９５
４，３４８号明細書に開示のようなセッケンまたはセッ
ケンと非イオン界面活性剤との混合物である。

【００７３】また、本発明は、布類を、水溶液にあると
きに次式

【００７４】

【化１３】 （式中、Ｒ¹ およびＲ² は炭素数１〜１４を有するアル
キル、アリールまたはアルカリール基であり、そしてＲ
⁵ はＨまたは炭素数１〜１０を有するアルキル、アリー
ルまたはアルカリール基である）のペルオキシ酸を生成
する化合物で漂白する方法に関する。

【００７５】

【実施例】以下の例は、本発明のパラメーターおよび組
成物を例示するために与えられる。すべての％、部およ
び比率は、特にことわらない限り、重量基準である。

【００７６】例 ＩＮ‐ラウロイル‐６‐アミノペルオキシカプロン酸の製
法 Ｎ‐ラウロイル‐６‐アミノカプロン酸 １ｌのビーカーに、１Ｎ水酸化ナトリウム溶液２５０ｍ
ｌ（０．２５モル）および６‐アミノカプロン酸３２．
８ｇ（０．２５モル）を仕込んだ。得られた溶液を氷浴
中で冷却し、そして、攪拌下に、エーテル１００ｍｌ中
の塩化ラウロイル（５４．７ｇ、０．２５モル）の溶液
を、攪拌溶液のｐＨを１０％水酸化ナトリウム溶液の添
加によって１０〜１２に維持しながら滴下した。塩化ラ
ウロイルの添加は、４５分要した。この期間に、反応混
合物は固体で粘稠となり、そして追加容量の水およびエ
ーテルを添加して混合物を攪拌可能に保った。塩化ラウ
ロイル添加完了後、氷浴を取り外し、そして混合物を室
温で１．５時間攪拌した。次いで、混合物を濃塩酸でｐ
Ｈ２に調整し、そして生じた沈殿を濾過によって除去
し、そして水洗した。得られた固体をヘキサン（２００
ｍｌ）でスラリー化し、濾過し、ヘキサン１００ｍｌ部
分で５回洗浄した。このヘキサンスラリー化／洗浄法を
再び繰り返した。得られた固体を風乾してｍｐ８７〜９
０℃のＮ‐ラウロイル‐６‐アミノカプロン酸７０．７
ｇ（９０％）を生成した（Ｅ．ジュンガーマン、Ｊ．
Ｆ．ゲレヒト、およびＩ．Ｊ．クレムズ、J. Amer. Che
m. Soc., 7 8 、１７２（１９５６）の文献のｍｐ８５〜
８６℃）Ｎ‐ラウロイル‐６‐アミノペルオキシカプロン酸 ２５０ｍｌのビーカーに、Ｎ‐ラウロイル‐６‐アミノ
ペルオキシカプロン酸３５．０ｇ（０．１１２モル）お
よび９８％メタンスルホン酸７０ｍｌを仕込んだ。得ら
れた溶液を氷浴中で冷却し、そして、攪拌下に、９０％
過酸化水素２１．２ｇ（過酸化水素１９．０ｇ、０．５
５９モル）を、反応混合物の温度が２０℃よりも上昇し
ないような速度で滴下した（１５分要した）。得られた
溶液を室温で３時間攪拌し、−１５℃に冷却し、そして
氷上に注いだ。酢酸エチル（１５０ｍｌ）を添加し、混
合物を水浴中で６０℃に加温し、そして水層を分離し
た。追加の１００ｍｌの水を添加し、溶液を再び６０℃
に加温し、そして水層を分離し、捨てた。酢酸エチル溶
液を−１５℃に冷却し、そして生じた結晶を濾過によっ
て除去し、そして−１５℃の酢酸エチルの２×５０ｍｌ
部分で洗浄した。Ｎ‐ラウロイル‐６‐アミノペルオキ
シカプロン酸の収量は、３３．１ｇであった。有効酸素
（Ａ_ｖＯ）についての分析は、４．３１％を示した（理
論収量＝Ａ_ｖＯ４．８６％を有する３６．９ｇ）。ｍｐ
７０〜７５℃。

【００７７】例 IIＮ‐デカノイル‐６‐アミノペルオキシカプロン酸の製
法 Ｎ‐デカノイル‐６‐アミノカプロン酸 Ｎ‐デカノイル‐６‐アミノカプロン酸を例Ｉに記載の
方法に従って塩化デカノイルと６‐アミノカプロン酸と
の反応によって生成した。塩化デカノイル９５．４ｇ
（０．５００モル）および６‐アミノカプロン酸６５．
６ｇ（０．５００モル）からｍｐ７３〜７８℃のＮ‐デ
カノイル‐６‐アミノカプロン酸１４０ｇ（９８％）を
得た。

【００７８】Ｎ‐デカノイル‐６‐アミノペルオキシカプロン酸 ４００ｍｌのビーカーに９８％メタンスルホン酸１００
ｍｌおよびＮ‐デカノイル‐６‐アミノカプロン酸５０
０ｇ（０．１７５モル）を仕込んだ。得られた溶液を氷
浴中で冷却し、そして、攪拌下に、９０％過酸化水素３
３．１ｇ（過酸化水素２９．８ｇ、０．８７７モル）
を、反応混合物の温度が２０℃よりも高く上昇しないよ
うな速度で滴下した。添加は、合計１０分要した。得ら
れた混合物を室温で３時間攪拌し、−１５℃に冷却し、
氷水５００ｍｌに注いだ。沈殿固体を塩化メチレン２０
０ｍｌに抽出した。塩化メチレン溶液を分離し、洗浄水
が中性になるまで水の１００ｍｌ部分で洗浄し（６回の
洗浄が必要であった）、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そ
して回転蒸発器上で蒸発して、ペルオキシ酸Ａ_ｖＯ４．
９３％を有する白色固体５１．６ｇを生成した（理論収
量＝Ａ_ｖＯ５．３２％の５２．７ｇ）。

【００７９】Ｎ‐デカノイル‐６‐アミノペルオキシカ
プロン酸を酢酸エチル２００ｍｌからの再結晶（６０℃
の酢酸エチルに溶解し、次いで−１５℃に冷却）によっ
てさらに精製してペルオキシ酸Ａ_ｖＯ５．１２％および
ｍｐ６３〜６７℃を有する生成物４７．２ｇを生成し
た。

【００８０】例 IIIＮ‐ノナノイル‐６‐アミノペルオキシカプロン酸の製
法 Ｎ‐ノナノイル‐６‐アミノカプロン酸 Ｎ‐ノナノイル‐６‐アミノカプロン酸を例Ｉに記載の
方法に従って塩化ノナノイルと６‐アミノカプロン酸と
の反応によって生成した。塩化ノナノイル６７．３ｇ
（０．３８１モル）および６‐アミノカプロン酸５０．
０ｇ（０．３８１モル）からｍｐ７１〜７４℃のＮ‐ノ
ナノイル‐６‐アミノカプロン酸１０３ｇを得た。

【００８１】Ｎ‐ノナノイル‐６‐アミノペルオキシカプロン酸 Ｎ‐ノナノイル‐６‐アミノペルオキシカプロン酸を例
IIに記載の方法に従って９８％メタンスルホン酸中での
Ｎ‐ノナノイル‐６‐アミノカプロン酸と過酸化水素と
の反応によって生成した。Ｎ‐ノナノイル‐６‐アミノ
カプロン酸１０３ｇ（０．３８１モル）、過酸化水素４
４ｇ（１．２９モル）、およびメタンスルホン酸１７０
mlから、ペルオキシ酸ＡｖＯ５．３１％およびｍｐ６０
℃を有するＮ‐ノナノイル‐６‐アミノペルオキシカプ
ロン酸７４．２ｇを得た（理論収量＝ＡｖＯ５．５７％
の１０９．５ｇ）。

【００８２】例 IVＮ‐ラウロイルアミノペルオキシ酢酸の製法 Ｎ‐ラウロイルグリシン Ｎ‐ラウロイルグリシンを例Ｉに記載の方法に従って塩
化ラウロイルとグリシンとの反応によって生成した。塩
化ラウロイル１０９．４ｇ（０．５００モル）およびグ
リシン３７．６ｇ（０．５００モル）からｍｐ１１０〜
１１８℃のＮ‐ラウロイルグリシン１２０．５ｇ（９４
％）を得た。文献のｍｐ１１８〜１１９℃〔Ｅ．ジュン
ジャーマン、Ｊ．Ｆ．ゲレヒト、およびＩ．Ｊ．クレム
ズ、Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．， ７８、１７
２（１９５６）〕。

【００８３】Ｎ‐ラウロイルアミノペルオキシ酢酸 Ｎ‐ラウロイルアミノペルオキシ酢酸を例IIに記載の方
法に従ってメタルスルホン酸中でのＮ‐ラウロイルグリ
シンと過酸化水素との反応によって生成した。メタンス
ルホン酸１００ml中のＮ‐ラウロイルグリシン５０．０
ｇ（０．１９５モル）および過酸化水素３３．１ｇ
（０．９７３モル）から、ＡｖＯ３．０３％を有するＮ
‐ラウロイルアミノペルオキシ酢酸３８．０ｇを得た
（理論収量＝ＡｖＯ５．８６％を有する５３．２ｇ）。

【００８４】例 ＶＮ‐デカノイルアミノペルオキシ酢酸の製法 Ｎ‐デカノイルグリシン Ｎ‐デカノイルグリシンを例Ｉに記載の方法に従って塩
化デカノイルとグリシンとの反応によって生成した。塩
化デカノイル４７．７ｇ（０．２５モル）およびグリシ
ン１８．８ｇ（０．２５モル）から、ｍｐ１０４〜１０
８℃のＮ‐デカノイルグリシン５４．１ｇ（９４％）を
得た。

【００８５】Ｎ‐デカノイルアミノペルオキシ酢酸 Ｎ‐デカノイルアミノペルオキシ酢酸を例IIに記載の方
法に従ってメタンスルホン酸中でのＮ‐デカノイルグリ
シンと過酸化水素との反応により生成した。メタンスル
ホン酸５０ml中のＮ‐デカノイルグリシン２２．９ｇ
（０．１００モル）および過酸化水素１７．０ｇ（０．
５００モル）から、ＡｖＯ０．０６％を有するペルオキ
シ酸２２．４ｇを得た（理論収量＝ＡｖＯ６．５３％を
有する２４．５ｇ）。ｍｐ７５〜８０℃（ガスを発生し
て溶融）。

【００８６】例 VIＮ‐デカノイル‐４‐アミノフェニルペルオキシ酢酸の
製法 Ｎ‐デカノイル‐４‐４アミノフェニル酢酸 Ｎ‐デカノイル‐４‐アミノフェニル酢酸を例Ｉに記載
の方法に従って塩化デカノイルと４‐アミノフェニル酢
酸との反応によって生成した。塩化デカノイル６３．１
ｇ（０．３３１モル）および４‐アミノフェニル酢酸５
０．０ｇ（０．３３１モル）から、ｍｐ１５６〜１５９
℃のＮ‐デカノイル‐４‐アミノフェニル酢酸を得た。

【００８７】Ｎ‐デカノイル‐４‐アミノフェニルペルオキシ酢酸 Ｎ‐デカノイル‐４‐アミノフェニルペルオキシ酢酸を
例IIに記載の方法に従ってメタンスルホン酸中のＮ‐デ
カノイル‐４‐アミノフェニル酢酸および過酸化水素か
ら生成した。９８％メタンスルホン酸１５０ml中のＮ‐
デカノイル‐４‐アミノフェニル酢酸７０．０ｇ（０．
２２９モル）および過酸化水素３９．０ｇ（１．１５モ
ル）から、ＡｖＯ４．９４％を有するＮ‐デカノイル‐
４‐アミノフェニルペルオキシ酢酸６４．９ｇを得た
（理論収量＝ＡｖＯ４．９９％を与える７３．６ｇ）。
ｍｐ１２１℃。

【００８８】例 VII Ｎ‐デシルアミノ‐６‐オキソペルオキシカプロン酸の
製法 塩化５‐カルボメトキシバレリル このエステル／酸塩化合物を Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈｅｓ
ｉｓ Ｃｏｌｌ．Ｖｏｌ．４，５５６（１９６３）に記
載のように生成した。

【００８９】アジピン酸モノメチルエステル（５０．０
ｇ、０．３１２モル）および塩化チオニル（７４．３
ｇ、０．６２４モル）を１２５mlの三角フラスコに添加
した。フラスコに乾燥管を取り付け、そして混合物をフ
ード中で室温において一夜放置させた。ヘプタン（１０
０ml）を添加し、そして過剰の塩化チオニルを回転蒸発
器上で除去した。追加の５０mlのヘプタンを添加し、そ
して得られた混合物を再び回転蒸発器上で蒸発して黄色
油として塩化５‐カルボメトキシバレリル５６．４ｇを
生成した。

【００９０】６‐デシルアミノ‐６‐オキソカプロン酸
メチルエステル 機械攪拌機、氷浴およびｐＨ電極付きの１ｌのビーカー
に、水３５０mlおよびエーテル１００ml中のデシルアミ
ン４９．１ｇ（０．３１２モル）を仕込んだ。この攪拌
混合物に、水層のｐＨが１０〜１２のままであるように
２０％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下しながら前記
のエーテル１００ml中の塩化５‐カルボメトキシバレリ
ルの溶液を滴下した。合計添加時間は、３０分であっ
た。酸塩化物および塩基の添加後、沈殿固体を濾過によ
って除去し、そしてヘキサン３００mlで洗浄した。次い
で、固体をヘキサン２００mlで攪拌し、濾過し、そして
ヘキサンの１００ml部分で洗浄した。風乾後、６‐デシ
ルアミノ‐６‐オキソカプロン酸メチルエステルの重量
は、５６．８ｇであった。ｍｐ５６〜５９℃。

【００９１】追加の１９．１ｇの６‐デシルアミノ‐６
‐オキソカプロン酸メチルエステルを、濾過しかつ捕集
固体をヘキサンで洗浄することによって濾液から得た。

【００９２】６‐デシルアミノ‐６‐オキソペルオキシカプロン酸 ６‐デシルアミノ‐６‐オキソペルオキシカプロン酸を
Ｎ‐デカノイル‐６‐アミノペルオキシカプロン酸につ
いての例Ｉに記載の方法に従って生成した。このよう
に、６‐デシルアミノ‐６‐オキソカプロン酸のメチル
エステル（２９．９ｇ、０．１０モル）、過酸化水素
（１７．０ｇ、０．５０モル）、および９８％メタンス
ルホン酸（６０ml）を室温で２時間反応させ、反応混合
物を氷上に注ぎ、そしてペルオキシ酸を６０℃の酢酸エ
チル１２５mlに抽出した。水層を捨て、そして加温酢酸
エチル溶液を２つの１００ml部分の水で洗浄した。酢酸
エチル溶液を２５０mlの三角フラスコ（酢酸エチル２５
mlですすいだ）に移し、６０℃に再加熱し、次いで−１
５℃に冷却した。Ｎ‐デシルアミノ‐６‐オキソペルオ
キシカプロン酸の結晶を濾過によって捕集し、氷冷酢酸
エチル５０mlで２回洗浄し、そして風乾した。収量は、
ペルオキシ酸ＡｖＯ４．４９％を有する２１．６ｇであ
った（理論収量＝ＡｖＯ５．３２％の３０．１ｇ）。ｍ
ｐ７７〜８５℃。

【００９３】例 VIIIＮ‐ノニルアミノ‐６‐オキソペルオキシカプロン酸の
製法 塩化５‐カルボメトキシバレリル 塩化５‐カルボメトキシバレリルを例VII に記載のよう
に生成した。アジピン酸のモノメチルエステル１００ｇ
（０．６２４モル）および塩化チオニル１４８．６ｇ
（１．２４８モル）から、黄色油としてエステル／酸塩
化物１１１．５ｇ（０．６２４モル）を得た。

【００９４】６‐ノニルアミノ‐６‐オキソカプロン酸
メチルエステル ６‐デシルアミノ‐６‐オキソカプロン酸メチルエステ
ルの製法についての例VII に記載の方法を使用して、前
で得られたエステル／酸塩化物をノニルアミンと反応さ
せた。塩化５‐カルボメトキシバレリル１１１．５ｇ
（０．６２４モル）およびノニルアミン８９．４ｇ
（０．６２４モル）から６‐ノニルアミノ‐６‐オキソ
カプロン酸のメチルエステルを得た。

【００９５】６‐ノニルアミノ‐６‐オキソペルオキシカプロン酸 ６‐ノニルアミノ‐６‐オキソペルオキシカプロン酸を
デシルアミノ誘導体についての例VII に記載の方法に従
って生成した。６‐ノニルアミノ‐６‐オキソカプロン
酸のモノメチルエステル１００ｇ（０．３５０モル）、
過酸化水素５９．６ｇ（１．７５モル）、および９８％
メタンスルホン酸３００mlから、ＡｖＯ、ｍｐ８３〜８
７℃の６‐ノニルアミノ‐６‐オキソペルオキシカプロ
ン酸８４．７ｇを得た（理論＝１００．７ｇ、ＡｖＯ
５．５７％）。

【００９６】例 IX６‐ベンゾイルアミノカプロン酸のフェノールスルホン
酸エステルの過加水分解による６‐ベンゾイルアミノペ
ルオキシカプロン酸の製法 ６‐ベンゾイルアミノカプロン酸 ５００mlの三口フラスコに機械攪拌機、還流冷却器およ
び窒素導入管を取り付けた。フラスコを窒素でフラッシ
ュし、そして６‐ベンゾイルアミノカプロン酸３５．３
ｇ（０．１５モル）〔Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ Ｃ
ｏｌｌ．Ｖｏｌ．２，７６（１９４３）〕およびトルエ
ン１５０mlを仕込んだ。得られた攪拌懸濁液に無水トリ
フルオロ酢酸（フィッシャー）２３．３ml（３４．７
ｇ、０．１６５モル）を注射器によって添加した。懸濁
固体は、迅速に溶解した。この溶液に無水ｐ‐フェノー
ルスルホン酸ナトリウム２９．４ｇ（０．１５モル）を
添加した。得られた懸濁液を還流下で２．５時間加熱
し、氷浴中で冷却し、そして沈殿固体を濾過し、エーテ
ルで良く洗浄した。風乾後、固体をエタノール１２５ml
でスラリー化し、濾過し、そしてエタノールで洗浄し
た。得られた白色ペーストを真空下で乾燥して硬い白色
固体４３．７ｇを与えた。この固体を粉砕し、そして２
４メッシュスクリーンに通過させた。この固体のＮＭＲ
スペクトルの分析（メチルスルオキシド‐ｄ₆ 溶媒）
は、６‐ベンゾイルアミノカプロン酸のフェノールスル
ホン酸エステルのナトリウム塩６９％およびｐ‐フェノ
ールスルホン酸ナトリウム３１％を含有していたことを
示した。

【００９７】６‐ベンゾイルアミノペルオキシカプロン酸 ６‐ベンゾイルアミノペルオキシカプロン酸を生成する
ための前記フェノールスルホン酸エステルの過加水分解
を次の方法に従って達成した。９５°Ｆ（３５．０℃）
の水道水４１にアルカリ性洗剤粒状物５．００ｇ（１２
５０ppm ）、過ホウ酸ナトリウム１水和物０．３６ｇ
（９０ppm ）および６‐ベンゾイルアミノカプロン酸の
フェノールスルホン酸エステルのナトリウム塩０．４６
ｇ（１１５ppm ）（前記の６９％混合物０．６７ｇ）を
添加した。６‐ベンゾイルアミノ‐ペルオキシカプロン
酸を生成するためのエステルの過加水分解後、通常のヨ
ウ素滴定を使用して溶液を有効酸素（ＡｖＯ）について
分析した。ペルオキシ酸へのエステルの完全な軟化は、
ＡｖＯ４．５ppm を生ずるであろう。ＡｖＯ ｖｓ時間
について得られた結果を以下に表示する。

【００９８】 時間（分） ＡｖＯ（ｐｐｍ） 理論ＡｖＯの％ ２ ３．０ ６７ ７ ３．２ ７１ １２ ３．３ ７３ ２０ ３．０ ６７ 例 ＸＮ‐デカノイル‐６‐アミノペルオキシカプロン酸のマ
グネシウム塩の製法 １Ｎ水酸化ナトリウム１００ml（０．１０モル）を水２
５ml中の硫酸マグネシウム６．０２ｇ（０．０５０モ
ル）の溶液に添加することによって、水酸化マグネシウ
ム２．９２ｇ（０．０５０モル）の懸濁液を調整した。
得られた懸濁液を酢酸エチル１５０ml中のＮ‐デカノイ
ル‐６‐アミノペルオキシカプロン酸３０．１ｇ（０．
１０モル）の加温攪拌溶液に１分にわたって添加した。
重い沈殿が、即座に生じた。混合物を３分間攪拌し、濾
過し、そして捕集された固体を水洗し、酢酸エチルで洗
浄した。ビス‐（Ｎ‐デカノイル‐６‐アミノペルオキ
シカプロン酸マグネシウムの重量は、３１．７ｇであっ
た。有効酸素（ＡｖＯ）３．９４％。

【００９９】例 XIＮ‐デカノイル‐６‐アミノペルオキシカプロン酸の安
定性 Ｎ‐デカノイル‐６‐アミノペルオキシカプロン酸の安
定性（単独およびアルカリ性洗剤粒状物との混合物の両
方）を各種の温度および湿度において測定した。試料を
ベント頂部を有するガラス製ジャー内で貯蔵した。残存
ペルオキシ酸の活性を有効酸素についての通常のヨウ素
滴定によって測定した。ペルオキシ酸とアルカリ製洗剤
粒状物との混合物である試料は、ペルオキシ酸７％およ
び洗剤粒状物９３％からなっていた。この試料の結果を
以下に表示する。

【０１００】Ｎ‐デカノイル‐６‐アミノペルオキシカ
プロン酸の安定性 〔表１〕 元の活性の％（単独で貯蔵） _{貯蔵時間 80°F 100°F 120 °F} 80°F 80°F （26.7℃） （26.7℃） ^{（週） （26.7℃） （37.8℃） （49℃）} /R.H.15% /R.H.60% １ ９９ ９８ ９３ ９５ ９８ ２ １００ １０１ ９８ １００ １０１ ４ １００ ９９ ８９ １００ ９６ ８ ９９ ９３ ５９ ９４ １０１ １４ ９７ ８６ ７ ７６ ９９ 〔表２〕 元の活性の％（アルカリ性洗剤粒状物とともに貯蔵） _{貯蔵時間 80°F 100°F 120 °F} 80°F 80°F （26.7℃） （26.7℃） ^{（週） （26.7℃） （37.8℃） （49℃）} /R.H.15% /R.H.00% １ ９６ ９８ ９０ ９６ ９３ ２ ８９ ８４ ８６ ８９ ８５ ４ ９６ ８９ ８７ ９０ ８５ ８ １０１ ８８ ６６ ８６ ８１ １４ ９６ ７２ ６１ ５９ ８０ 例 XII Ｎ‐デカノイル‐６‐アミノペルオキシカプロン酸の漂
白性能 Ｎ‐デカノイル‐６‐アミノペルオキシカプロン酸の漂
白性能を一連の実験で測定した。これらの実験は、アル
カリ性洗剤粒状物およびペルオキシ酸を含有する処理剤
の布帛白色化およびしみ除去を、洗剤粒状物単独を含有
する処理剤と比較した。

【０１０１】このように、２つの頂部から入れる自動洗
濯機の各々に、自然に汚れたバラスト布帛５ポンド
（２．２７kg）および硬度６グレン／ガロンを有する９
５°Ｆ（３５．０℃）の水道水６８ｌを添加した。一方
の洗濯機に、アルカリ性洗剤粒状物８９ｇおよび洗浄液
中に有効酸素（ＡｖＯ）量３．５ppm を生ずるのに十分
なＮ‐デカノイル‐６‐アミノペルオキシカプロン酸を
添加した。第二の洗濯機に、アルカリ性洗剤粒状物８９
ｇだけを添加した。

【０１０２】前記洗浄液の各々に２組の自然に汚れた白
色布帛および２組の人工的に汚した見本を添加した。次
いで、洗濯機を通常の洗浄およびすすぎサイクルを完了
させ、そしてバラストおよび試験布帛を乾燥機で乾燥し
た。異なる組のバラスト布帛、自然に汚れた白色布帛お
よび人工的に汚した見本を各反復に対して使用して、こ
の方法を３回繰り返した。

【０１０３】３回の反復完了後、布帛および見本を好適
な採光下で配置して、汚れおよび除去を比較した。３人
の専門等級者が、以下のスケールを使用して汚れおよび
しみの除去の程度を比較した。 ０ ２つの見本間に差なし １ 差があると思う ２ 差を確信 ３ 大差を確信 ４ 非常に大きい差を確信 この等級化においては、自然に汚れた白色布帛を白色度
の改善について比較し、そして人工的に汚した見本をし
みの除去について比較した。次いで、得られた等級を平
均化し、かつ規準化して、以下に示される結果を生じ
た。

【０１０４】 処理剤および平均相対等級 _{洗剤粒状物＋Ｎ‐デカノイル‐６‐} 洗剤粒状物単独 アミノペルオキシカプロン酸からの ^{ＡｖＯ ３．５ppm} 自然に汚れた布帛 Ｔシャツ ０ ２．４ｓ 皿タオル ０ １．１ｓ まくらカバー ０ ２．２ｓ 人工的に汚した布帛 粘 土 ０ ０．４ スパゲティーソース ０ ０．１ バーベキューソース ０ −０．４ ティー ０ ３．３ｓ グラス（Grass ） ０ ３．０ｓ 経 血 ０ ０．４ ブルーベリー ０ １．７ｓ Ｓ＝洗剤粒状物単独の処理剤に比較しての統計的有意差（信頼水準９０％） 例 XIIIビス（Ｎ‐デカノイル‐６‐アミノペルオキシカプロン
酸）マグネシウムの漂白性能 例XII に記載の方法を使用して、Ｎ‐ドデカノイル‐６
‐アミノペルオキシカプロン酸のマグネシウム塩の漂白
性能を測定した。マグネシウム塩を、メタノール５０ml
に懸濁された微粉砕粉末として洗浄液に添加した。マグ
ネシウム塩の添加量は、ペルオキシ酸有効酸素（Ａｖ
Ｏ）量３．５ppm を与える量であった。

【０１０５】この漂白性能試験の場合に得られた結果
を、以下に示す。

【０１０６】 処理剤および平均相対等級 _{ビス（Ｎ‐デカノイル‐６‐アミノ} 洗剤粒状物単独 ペルオキシカプロン酸マグネシウム ^{からのＡｖＯ３．５ppm} 自然に汚れた布帛 Ｔシャツ ０ １．４ｓ 皿タオル ０ ０．９ｓ まくらカバー ０ １．１ｓ 人工的に汚した布帛 粘 土 ０ ０．５ｓ スパゲティーソース ０ １．２ｓ バーベキューソース ０ ０．０ ティー ０ ３．４ｓ グラス（Grass ） ０ ３．１ｓ 経 血 ０ −０．１ ブルーベリー ０ １．４ｓ ｓ＝洗剤粒状物単独の処理剤に比較してその統計的有意差（信頼水準９０％）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｌ 3/02 Ｄ０６Ｌ 3/02 (72)発明者 マイクル、ユージーン、バーンズ アメリカ合衆国オハイオ州、ウエスト、 チェスター、サンダーランド、ウエイ、 9248

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 【化１】 （式中、Ｒ^１は炭素数１〜１４を有するアルキル、アリ
   ールまたはアルカリール基であり、Ｒ^２は炭素数約１〜
   約１４を有するアルキレン、アリーレンまたはアルカリ
   ーレン基であり、そしてＲ^５はＨまたは炭素数１〜１０
   を有するアルキル、アリールまたはアルカリール基であ
   り、Ｘは相容性陰イオンであり、ｎは１または２であ
   り、そしてＹは０〜６である）を有する化合物。
2. 【請求項２】Ｒ^１が炭素数６〜１２を有するアルキル基
   であり、Ｒ^２が炭素数４〜８を有するアルキレン基であ
   り、そしてＲ^５がＨまたはメチルである特許請求の範囲
   第１項に記載の化合物。