JPH01297499A - アルキルスルホニルペルオキシカルボン酸を含有する漂白剤およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は一般構造式 ％式％ （式中、Ｒは直鎖状または分校状アルキル基を表し、ｎ
は１以上である）で示される貯蔵安定性漂白剤に関し、
またさらに、このような漂白剤を組合せた洗浄用、漂白
用、清浄用または消毒用組成物に関する。

〔従来の技術およびその課題〕

ヨーロッパ特許出願第０．　２６７、　１７５号には、
一般式： （式中、ＡおよびＢは有機基であり、ＡまたはＢは少く
とも１つのＣ　（０）−００８を含有する）で示される
スルホンペルオキシカルボン酸が広く開示されている。

ヨーロッパ特許出願０，　２６７、　１７５号によれば
、Ａおよび／またはＢは、多くの有機置換基、たとえば
アルキル、アラルキル（環状、直鎖状および分枝状の鎖
残基を有．するものを含め）、アリール基およびアルカ
リール ものを含むことができる。ＡおよびＢには、炭素原子数
１〜１８を有する有機置換基が好ましい。その例として
は、ヨーロッパ特許出願０，　２６７、　１７５号では
３−デシルスルホニルペルオキシプロピオン酸を含む、
種々のスルホンペルオキシカルボン酸の漂白能および安
定性能を報告している。

また、ヨーロッパ特許出願第０．　１６６、　５７１号
には、クリーナーおよび洗濯用漂白剤として用いられ得
る過酸が広く開示されている。この特許明細書には以下
の一般式で示されろ過酸が開示されている：［ＲＸ］　
ｍＡＯＯＨ （式中、Ｒはヒドロカルビルまたはアルコキシル化ヒド
ロカルビルであり、ＸはＯ１Ｓ０２、Ｎ（Ｒ’　＞２、
Ｐ（Ｒ’　＞２、Ｐ（Ｒ’　１０又はＮ　（Ｒ’　）　
−、０　（ここでＲ′はＨまたはアルキル）であり、Ａ
は種々のカルボニル含有基の１つである〕 （漂白活性化剤の形の）３種の過酸のみが、ヨーロッパ
特許出願第０．１６６、５７１　Ｎにおいて実施例とし
て実際に呈示されている。これら３種の過酸においては
ｒＸＪは常に酸素原子である。

本発明は、過酸形においてすぐれた安定性を有する特定
のアルキルスルホニルペルオキシカルボン酸を提供する
ことを目的としている。

（発明の構成） 本発明の漂白剤は、上記に示したタイプのものであり、
Ｒは直鎖状または分校状アルキル基を表し、ｎは１以上
である上記の過酸化物において、直鎖状または分校状ア
ルキルＷＲが６〜９の炭素原子を有し、ｎが１〜１０の
整数であることを特徴とする。好ましくはｎ＝２または
３である。最も好ましくは、アルキル基Ｒが６〜９の炭
素原子を有し、ｎ＝２である。本発明にかかるアルキル
基の特定の例としては、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、
ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、２−エチルヘキシル、３
，５．５１−リメチルヘキシル、ｎ−ノニルおよびｔ−
ノニルを含有する。なかでも、とりわけｎ−ヘキシル、
ｎ−オクチルおよびｎ−ノニルが好ましい。

本発明のアルキルスルホニルペルオキシカルボン酸は先
駆物質であるカルボン酸、例えばアルキルスルホニルカ
ルボン酸、アルキルメルカプトスルホニルカルボン酸ま
たはアルキルスルホキシルカルボン酸を過酸化水素と、
酸性媒体中で反応させることにより製造できる。カルボ
ン酸と過酸化水素の混合物の反応は、別の酸、例えばメ
タンスルホン酸または硫酸の存在により高められ得る。

アルキルスルホニルカルボン カプトカルボン Ｊ．　Ａｍ．Ｃｈｃｍ．Ｓｏｃ．　、　Ｖｏｌ．６９、
ｐ　６９３　〜６９４（１９４７）の方法により製造す
ることができる。

アルキルメルカプトカルボン酸はまた以下の方法の１つ
によっても製造できる。すなわち、（１）メルカプタン
を八日酸、へロエステルまたはへロニトリルと縮合させ
、次いで反応生成物を加水分解する方法； （２）メルカプトカルボン でアルキル化する方法； （３）メルカプトカルボン リルをアルケンと反応させ、次いで反応生成物を加水分
解する方法；または （４）メルカプタンをアクリル酸、アクリルエステルま
たはアクリロニトリルと反応させ、次いで反応生成物を
加水分解する方法。

本発明の方法において有用な、特定の先駆物質カルボン
酸としては、次式 ％式％ （式中、Ｒは６〜９の炭素原子を有する直鎖状または分
校状のアルキル基であり、ｎは１〜１０の整数である）
で示されるアルキルスルホニルカルホン酸、 次式： ％式％ （式中、Ｒおよびｒ）は前記と同義である）で示される
アルキルメルカプトカルボンくは 次式： ％式％ （式中、Ｒおよび「〕は前記と同義である）で示される
アルキルスルホキシルカルボン酸である。

加えて本発明のアルキルスルホニルペルオキシカルボン
酸はまた、洗濯、漂白、清浄および／または消毒のため
の液体もしくは溶液中でイン１ノイツ（ｉｎ　ｓｉｔｕ
　）に合成され得る。本発明の化合物のそのようなイン
１イツ合成は、漂白活性化剤を使用する技術において知
られている参考資料（例えば、米国特許第３，１６３，
６０６号および第４、４１２，９３４　＠ならびにヨー
ロッパ特許出願筒２０２。

６９８号）において記載されているのと同様な方法で行
われる。

上述したように、本発明による化合物は有効な漂白剤で
ある。それ故に、本化合物は漂白、洗浄、清浄および／
または消毒用組成物において有利に使用され得る。その
ような組成物において用いられる本化合物の但は、望む
使用法によって変化する。ざらに、組み合せ漂白剤を得
るために本発明の化合物の２またはそれ以上を配合もし
くは混合したものを製造プることが好ましい。例えば、
ある化合物は疎水性の汚れに対してより有効な漂白剤で
あり、一方、他のものは親水性の汚れに対してより有効
である。漂白剤はまた、本発明の化合物の１種またはそ
れ以上を他の有効な漂白剤と混合もしくは配合して得る
こともできる。本発明の漂白剤を含む洗浄組成物は、ま
たさらに界面活性剤を含有する。本組成物に使用するの
に適した界面活性剤は、通常このような目的のために使
用されるアニオン性、非イオン性および両性界面活性化
剤である。その例としては、合成または天然脂肪酸の石
鹸、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸
塩、エチレンオキシドの脂肪族アルコールへの付加生成
物、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共手合体お
よびカルボキシル基、スルフェート基、スルホネート基
を含有するベタインが挙げられる。本漂白剤および少く
とも１種の界面活性剤に加えて、本発明の洗浄組成物は
、洗浄用組成物で通常使用されるような添加剤、例えば
全屈イオン封鎖剤、フィラー、ビルダー、酵素螢光増白
もしくは白色化剤、汚れ懸濁化剤、消泡剤等を含有する
ことができる。

具体的には、本発明による洗浄組成物は粉末状から顆粒
状までその形を変化させることができ、また、例えば結
晶化、水性スラリーのスプレー乾燥または物質の機械的
混合のような当業界において知られている方法により製
造することができる。

アルキルスルホニルペルオキシカルボン酸を含有する固
体状洗浄組成物および／または漂白組成物はまた、機械
的強度および安定性を備えるために結着剤を含有するこ
ともできる。また、安全性の理由から、本発明の組成物
に発熱制りｌ剤を使用することもできる。本発明のアル
キルスルホニルペルオキシカルボン酸はまたヨーロッパ
特許出願第１７６、１２４号に示されているのと同様に
、液体、懸濁液として処方されることもできる。

（実施例） 実施例１ この実施例１は、本発明の漂白剤であるアルキルスルホ
ニルペルオキシカルボン酸を合成するのに用いられる実
験手順を記載したものである。以下の表１は、３つの典
型的な化合物の合成について要約したものである。表１
の化合物を製造するために、メタンスルホン酸（Ｍｅ　
ＳＯ３Ｈ−９８％）５０ｄおよび先駆物質のアルキルス
ルホニルカルボン酸０．０７５モルの混合物をそれぞれ
の化合物に調合した。化合物１．２．３およびＡのそれ
ぞれについて、先駆物質のアルキルスルホニルカルボン
酸は、ｎ−へキシルスルホニルプロピオン酸、ｎ−オク
ヂルスルホニルプロピオン酸、ｒ〕−ノニルスルホニル
プロピオン酸およびｎ−デシルスルホニンプロピオン酸
であった。化合物Ａは、比較例であり、ヨーロッパ特許
出願第０．２６７、１７５号に開示されているものであ
る。３０分以上かけて、０、２２５モルＨ２Ｏ２を、絶
え間なく攪拌しであるメタンスルホン酸およびカルボン
酸の混合物それぞれに添加した。反応混合物の温度は３
０℃に維持した。さらに６０分間、３０’Ｃで攪拌を続
けた。反応混合物を氷水２０（７に注入した。得られた
過酸粒子は、濾過（Ｇ−３グラスフイルタ）により単離
した。得られた湿ったケーキをジクロロメタンと酢酸エ
チル１：１の混合物に溶解し次いで使用した洗浄水が中
性のｐＨとなるまで、水で洗浄した。それぞれの過酸を
真空中で溶媒除去により単離し、白色粉末を得た。各反
応からの収率は（活性酵素に基づく）標準ヨウ素滴定法
により決定した。アルキルスルホニルカルボン酸、加え
た別の１（例えばメタンスルホン酸）およびＨ２Ｏ２が
結合される順序は、望ましい反応生成物（アルキルスル
ホニルペルオキシカルボン酸）に達するためには本質的
なことではないということは、注目すべきである。すな
わち、反応生成物は、混合の順序に依存しない。しかし
、この実施例１の化合物についての混合順序は、安全性
の理由により採用された。

化合物Ｂは、ヨーロッパ特訂出願第０．１６６、５７１
号に開示されている化合物の１つであり、比較例である
。化合物Ｂは、以下の方法により合成した。

すなわち、０℃で、脱イオン水１８１．７　ｇ、金属イ
オン封鎖剤（デケスト；商標２０６０３　（５０％）コ
０．４７ｇ、メタノール１７０．０　ｇ、Ｎａ　ＯＨ（
３２，７％）２１５ミリモル、町０２　（６９％）２１
５ミリモルおよびＣＣ，ｌ！　４４８２．７ｇの混合物
を、攪拌下に、セチル−クロロフォルメート（９７，５
％）４７．６ミリモル／ＣＣ，Ｑ　４５４．２ｇ中に添
加した。添加は、９０分間以上かけて行った。添加中、
温度は０℃に維持した。Ｏ′Ｃでさらに４時間、攪拌を
続けた。得られた濃厚なスラリーを、Ｇ−２で濾過し、
脱イオン水で５回洗浄した。濾過および洗浄は、０℃で
真空中（１ｍｍｔｌ（］　）にて行い、４．９３％の活
性酸素濃度を有する固体物質１２．５ｇが得られた。収
率は７１．７％でおった。過酸（活性酸素１１度＝３．
６８％）のナトリウム塩２．８４ｇを酢酸１４０　ｄに
加えた溶液を２０層を単離し、次いで脱イオン水５０ｄ
で５回洗浄した。ＭＯ３Ｏ４・２［−１２０で乾燥し、
滴定し、真空中でＣＣ，ｌ！４を除去した後、得られた
ペルオキシカルボン酸は、活性酸素濃度４．２９％を有
する固体状残渣で、収率はナトリウム塩として９１％で
あった。化学構造は、ＩＲおよび１ＨＮＭＲスペクトル
分析により確認した。

実施例２ 時間が経過しても、活性酸素の損失が低い漂白剤が、洗
浄、漂白、清浄および消毒用組成物のために好ましい。

活性酸素の損失が低い漂白剤は、しばしば「貯蔵安定性
である」として言及される。

本発明の漂白剤の貯蔵安定性を、表２Ａおよび２Ｂにお
いて特定された条件で化合物１．２．ＡおよびＢを貯蔵
することにより、公知の漂白用添加物の貯蔵安定性と比
較した。各化合物の活性酸素は、選択された時間間隔で
、標準ヨウ素滴定法により測定した。その結果を表２Ａ
および２Ｂに示した。表２Ａと２Ｂを比較すると、本発
明の化合物の貯蔵安定性の明らかな、そして驚くべき優
越性が証明されている。本発明の化合物は化合物Ａの貯
蔵温度にりも実質的に高い温度でも貯蔵され、かつ一般
に温葭が高くなると活性酸素損失が促進されるものであ
るにもかかわらず、上述の優越性が認められるのである
。

表２Ａ 表２Ｂ 実施例３ 漂白剤は、洗浄組成物において組合わされる際に、その
貯蔵安定性を保持することもまた重要である。本発明の
漂白剤のその様な安定性を証明するために、標準試験洗
剤（ｒＩＥＣ洗剤」）に組合せた化合物２の貯蔵安定性
を、市販の入手しやすい漂白剤「（感度を減じられた）
ＤＰＤＡｌ　２％Ｊ（１２ｆｆｉｆｆｉ％ジペルオキシ
ドデカンジカルボン酸および８８重量％Ｎ　ａ　２　Ｓ
　Ｏ４＞の貯蔵安定性と比較した。「（感度を減じられ
た）ＤＰＤＡ１２％」は、「化合物Ｃ」として以下に言
及する。

また、標準洗剤は、以下の組成を有していたニー８％　
　直鎖状アルキル（平均Ｃ）ペン１１１／２ ゼンスルホン酸ナトリウム −２゜９％　エトキシル化（１４ＥＯ）獣脂アルコール
（ｔａｌ　ｌｏｗ　ａｌｃｏｈｏｌ） −３，５％　ナトリウムせっけん（１３−２６％Ｃ１２
−１６；７４−７８％Ｃ） −４３．７％　三リン酸ナトリウム ＝７．５％　ケイ震ナトリウム（５ｉｎ２：　Ｎａ２Ｏ
＝３．３：１） −１，９％　ケイ酸マグネシウム −１，２％　カルボキシメチルセルロース−０，３％　
エヂレンジアミン四酢酸ナトリウム−０，３％　木綿用
増白剤（スチルベンタイプ）−２１％　　　硫酸ナトリ
ウム −９，７％水 ４００ｍａの化合物２および４００ｍａの化合物ＣをＩ
ＥＣ洗剤試料６００ｍｇにそれぞれ添加することにより
、２つの試験試料を調製した。各試料の活性酸素濃度は
、標準ヨウ素滴定法により測定し。

次いで試料を４０℃で２週間貯蔵した。２週間後。

化合物２は初期の活性酸素濃度の９５％を保持していた
が、化合物Ｃは初期の活性酸素濃度の５５％しか保持し
ていなかった。

実施例４ アルキルスルホニルカルボン酸の種々のアルキル鎖の長
さが、いかに、その様な酸の洗濯物漂白性能に影響を及
ぼすかを証明するために、実験室での試験洗浄の２つの
異なる群を実行した。

実験室での試験洗浄の第１群においては、実験室のりニ
テスト（Ｌｉｎｉｔｅｓｔ）洗浄機を、実施例１に定義
したような化合物１，２およびＡの漂白効果を試験する
ために用いた。本発明の漂白剤なしの対照試験洗浄もま
た行った。４つのりニテスト実験室試験洗浄のすべてに
おいて、お茶および赤ワインで汚した織物材料（４ｇ）
を、タイド（Ｔｉｄｅ：商標）洗剤を用い、４０℃の水
３００ｍ１で３０分間、洗った。洗剤濃度は、２．Ｏｇ
Ｚ９であった。アルキルスルホニルペルオキシカルボン
酸の濃度は、（存在している場合には）２ｏｐｐｍ活性
酸素であった。漂白効果は、リフレクトメータを用いて
測定した。リフレクトメータは、三刺激の青色光線が、
布片に垂直に当る際に。

４５°の角度のすべての方向において反射する光を測定
する。リフレクトメータから得られた値は。

「反射率」と呼ばれる。反射率が高いほど、漂白性能が
良いことを示している。４つのりニテスト実験至試験洗
浄のそれぞれについて測定された反射率の値を１表３Ａ
に報告した。表３Ａに報告されたデータの分析から、化
合物１，２および３（それぞれｎ−へキシルスルホニル
ペルオキシプロピオン酸、ｎ−オクチルスルホニルペル
オキシプロピオン酸およびｎ−ノニルスルホニルペルオ
キシプロピオン酸）の漂白性能は、化合物Ａ（ｎ−へキ
シルスルホニルベルオキシブリピオン酸）の漂白性能よ
り優れているか、またはオリーブオイルと煤の場合には
実質的に等しい、ということが示された。

実験室での試験洗浄の第２群においては。

ＩＴＴのミニ洗浄機を、実施例１に定義したような化合
物１，２およびＡの漂白効果を試験するために用いた。

多数回の洗浄サイクルの効果もまた試験した。各ミニ洗
浄機による試験洗浄において。

汚しである織物の４つの材料をそれぞれ有している７つ
のタオルを、（実施例３で定義した）標準洗剤を用い、
３８℃の水１２．１！で（各サイクル）１０分間、洗っ
た。洗剤濃度は、１．２５ｑ／Ｊ！であった。アルキル
スルホニルペルオキシカルボン酸の濃度は、　６ｐｐｍ
活性酸素であった。漂白効果は、上述したりフレクトメ
ータにより測定した。

各ミニ洗浄機について測定した反射率の値を表３Ｂに報
告した。表３Ｂのデータからは、化合物２が化合物１よ
りより効果的な漂白剤であることが証明された（ミニ洗
浄機試験は、リニテストより感度がより大きいというこ
とに注目すべきである）。加えて、このデータは、化合
物２の優越した性能が、１２水性の汚れ（表３Ｂの汚れ
１〜３）についてより、疎水性の汚れ（表３Ｂの汚れ４
〜７）について、よりはっきりと表されていることを示
している。

＊試験材料は、以下の供給源より１ｑた：ａ、汚れ２お
よび４の材料は、エイドゲンから得た。マテリアルプル
フンクスウントフエルズフスアンスタールト、セイント
ガーレン、スイス国（Ｈａｔｅｒｉａｌｐｒｕｆｕｎｇ
ｓ　ｕｎｄＶｅｒｓｕｃｈｓａｎｓｔａｌｔ、Ｓｔ、Ｇ
ａｌ　ｔｅｎ、５ｗ１ｔｚｅｒｌａｎｄ）。

ｂ、汚れ３の材料は、ランドリーリサーチインステイテ
ユート。

ティーエヌオー、デルフト、オランダ国　（ｔａｕｎｄ
ｒｙＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｉｎ５ｔ　ｉ　ｔｕｔｅ、　Ｔ
ＮＯ，Ｄｅｌ　ｆｔ、　Ｔｈｅ　Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄ
ｓ）より得た。

Ｃ０汚れ５の材料は、ランドリーリサーチインステイテ
ユート。

クレフエルド、西ドイツ国（Ｌａｕｎｄｒｙ　Ｒｅ５ｅ
ａｒｃｈ　Ｉｎ５ｔｉｔｕｔｅ。

Ｋｒｅｆｅｌｄ、Ｗｅｓｔ　Ｇｅｒｍａｎｙ）より得た
。

ｄ、汚れ１および６の材料は、実験全員により調製され
た。

＊試験材料は、以下の供給源より得た：ａ、汚れ２．４
．５および６の材料は、エイドゲンから得た。

マテリアルプルフンクスウントフエルズフスアンスター
ルト、セイントガーレン、スイス国（）ｆａｔｅｒｉａ
ｌｐｒｕｆｕｎｇｓ　ｕｎｄＶｅｒｓｕｃｈｓａｎｓｔ
ａ　Ｉ　ｔ、　ｓｔ、　Ｇａ　ｌ　ｌ　ｅｎ、　Ｓｗｉ
　ｔｚｅｒ　１ａｎｄ　）。

ｂ、汚れ３の材料は、ランドリーリサーチインステイテ
ユート。

ティーエヌオー、デルフト、オランダ国　（Ｌａｕｎｄ
ｒｙＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｉｎ５ｔｉｔｕｔｅ、ＴＮＯ，
Ｄｅｌｆｔ、丁ｈｅ　ＮｅｔｈｅｒｌａｎｄＳ）より得
た。

Ｃ１汚れ７の材料は、ランドリーリサーチインステイテ
ユート。

タレフェルト、西ドイツ国（Ｌａｕｎｄｒｙ　Ｒｅ５ｅ
ａｒｃｈ　Ｉｎ５ｔｉｔｕｔｅ。

Ｋｒｅｆｅｌｄ、Ｗｅｓｔ　Ｇｅｒｍａｎｙ）より得た
。

ｄ、汚れ１の材料は、実験全員により調製された。

実施例５ 本実施例は、ｎ−へキシルスルホニルペルオキシプロピ
オン酸（実施例１で定義した化合物１）の漂白性能を、
より効果の高い漂白剤であるジペルオキシドデカンジカ
ルボンｌ　（ＤＰＤＡ＞の漂白性能と比較したものであ
る。漂白剤としてのＤＰＤＡの論考については、たとえ
ば以下の論文を児よ： 「ジペルオキシドデカンジカルボンｌ　（ＤＰＤＤＡ　
＞低温洗濯法のための新規な漂白剤Ｊ　Ｄｒ、ピーター
カゼル、　Ｄｒ、　　トマス　リーザーおよびＤｒ、マ
ンフレッド　ダンコラスキー著、セイフェンーオレーフ
エ’／テーウｉ’ｙシュ（５ｅｔｆｅｎ−Ｏｌｅ−Ｆｅ
ｉ［ｅ−Ｗａｃｈｓｅ）に発表、１５．ｐ４４８　（１
９８５）。

本実施例５のすべての試験は、ドラム−タイプの家庭用
ミール（Ｈｉｅｌｅ：商標）洗濯機にて、３０℃の水通
水（硬度約１ミリモル／ρ）約２０．ｉＪで。

（実施例３で定義した）標準洗剤１２５ｇを用いて行っ
た。各洗濯物伍は、テリークロスタオルと５つの追加の
タオルからなり、追加のタオルはそれぞれ表４で定義し
た４つの６ｘ６ｃｍの汚れのある材料を有する。漂白剤
は、洗、、剤粉末と一緒に。

洗濯槽中にすすぎ入れた。試験材料の反射率は。

実施例４で説明したりフレクトメータで測定した。

表４のデータは２本発明のｎ−へキシルスルホニルペル
オキシプロピオン酸がＤＰＤＡより優れているかまたは
実質的に同等の漂白性能を備えていることを証明してい
る。

Ａ、　Ｏ，＝活性酸素

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは直鎖状または分枝状アルキル基を表し、ｎ
   は１以上である）により示される過酸化物において、Ｒ
   が６〜９個の炭素原子を有し、ｎは１〜１０の整数であ
   ることを特徴とする貯蔵安定性漂白剤。
2. （２）アルキル基がｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基ま
   たはｎ−ノニル基であることを特徴とする請求項第（１
   ）項記載の漂白剤。
3. （３）ｎ＝２または３であることを特徴とする請求項第
   （１）〜（２）のいずれか一つに記載の漂白剤。
4. （４）請求項第（１）〜（３）項のいずれか一つに記載
   の漂白剤の少くとも２種からなるものを使用することを
   特徴とする組み合せ漂白剤。
5. （５）請求項第（１）〜（４）項のいずれが一つに記載
   の漂白剤からなるものを使用することを特徴とする洗浄
   用、漂白用、清浄用および／または消毒用組成物。
6. （６）先駆物質であるカルボン酸を有効量の過酸化水素
   と反応させて、アルキルスルホニルペルオキシカルボン
   酸を形成する際に、反応を酸性媒体中で行うことを特徴
   とする請求項第（１）〜（４）項のいずれか一つに記載
   の漂白剤を製造する方法。
7. （７）先駆物質であるカルボン酸が、次式：▲数式、化
   学式、表等があります▼ （式中、Ｒおよびｎは請求項第（１）項と同義である）
   で示されるアルキルスルホニルカルボン酸、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒおよびｎは前記と同義である）で示されるア
   ルキルメルカプトカルボン酸、もしくは次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒおよびｎは前記と同義である）で示されるア
   ルキルスルホキシルカルボン酸、またはこれらの混合物
   である請求項第（６）項に記載の方法。
8. （８）先駆物質であるカルボン酸と過酸化水素とを、少
   くとも１種の別の酸の存在下で反応させる請求項第（６
   ）および（７）項のいずれか一つに記載の方法。
9. （９）別の酸がメタンスルホン酸、硫酸またはこれらの
   組み合せである請求項第（８）項に記載の方法。