KR100394286B1 - 이염성염료의재흡착억제방법,세제조성물및당해세제조성물의제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 과산화물-함유 세제를 함유하는 세탁액에, 세탁액 1ℓ당, 명세서 내에서 정의된 일반식(1), (2), (3), (4), (5), (6), (7), (8), (9), (10), (11), (12), (13) 또는 (14)의 화합물 0.5 내지 150, 바람직하게는 1.5 내지 75, 특히는 7.5 내지 40mg을 도입함을 포함하여, 세탁액중에서 이염성 염료의 재흡착을 억제시키는 방법에 관한 것이다.
일반식(1), (2), (3), (4), (5), (6), (8), (9), (10), (11), (12), (13) 또는 (14)의 화합물은 신규한 화합물이다. 사용된 이들 화합물은 면, 폴리아미드 또는 폴리에스테르 섬유상에서 전혀 흡착되지 않기 때문에, 이들 화합물이 섬유 변색의 문제를 일으키지 않는다.

Description

이염성 염료의 재흡착 억제방법, 세제 조성물 및 당해 세제 조성물의 제조방법
본 발명은 세탁액(wash liquor) 중에서 이염성 염료(migrating dye)의 재흡착을 방지하기 위한 방법에 관한 것이다.
여러가지 금속성 화합물(예: 망간 착물)은 과산화물에 대한 촉매로서 세제중에서 유용한 것으로 익히 공지되어 있다.
현재, 특정의 기타 망간 착물들은 세탁 욕(wash bath)에서 오물 또는 염료에 탁월한 표백 효과를 나타내는 것으로 밝혀졌다. 게다가, 이러한 망간 착물들은 면, 폴리아미드 또는 폴리에스테르 섬유 상에서 전혀 소모되지 않기 때문에 착물들이 섬유 변색의 문제를 일으키지도 않는다.
따라서, 본 발명은 과산화물 함유 세제를 함유하는 세탁액 속으로, 세탁액 1 ℓ당 0.5 내지 150mg, 바람직하게는, 1.5 내지 75mg, 특히 7.5 내지 40mg의 다음 일반식(1), (2), (3), (4), (5), (6), (7), (8), (9), (10), (11), (12), (13) 또는 (14)의 화합물을 도입시킴을 포함하여, 세탁액중에서 이염성 염료의 재흡착을억제시키는 방법을 제공한다:
상기식에서,
R1은 수소, 또는 임의로 치환된 알킬, 사이클로알킬 또는 아릴이고,
R2는 수소, 임의로 치환된 알킬, 임의로 치환된 알콕시, 할로겐, 시아노, N(임의로 치환된 알킬)2, N+(임의로 치환된 알킬)3또는 수-가용화 그룹(water-solubilising group), 특히 SO3M이며,
Y는 임의로 치환된 알킬렌, 사이클로헥실렌 또는 아릴렌이고,
Y1은 질소원자에 의해 임의로 차단된 C2-C4알킬렌, 1,4- 메타노사이클로헥실렌 잔기, 또는 그룹 SO3M에 의해 임의로 치환된 페닐렌 잔기이며,
M은 수소, 알칼리 금속 원자, 암모늄, 또는 아민으로부터 형성된 양이온이고,
n은 2 또는 3이며,
m은 0 또는 1이고,
p는 1 또는 2이며,
A는 음이온이다.
R1과 R2중의 하나 또는 둘 다가 임의로 치환된 알킬을 함유하는 경우, 바람직한 알킬 그룹은 C1-C8-, 특히 C1-C4-알킬 그룹이다. 알킬 그룹은 측쇄 또는 직쇄일 수 있으며 할로겐, 예를 들어 불소, 염소 또는 브롬에 의해, C1-C4-알콕시 예를 들어 메톡시 또는 에톡시에 의해, 페닐 또는 카복실에 의해, C1-C4-알콕시카보닐, 예를 들어 아세틸에 의해 또는 모노-또는 디-알킬화 아미노 그룹에 의해 임의로 치환될 수 있다.
R1이 사이클로알킬일 경우, 이는, 예를 들어 C1-C4-알킬 또는 C1-C4-알콕시에 의해 치환될 수도 있다.
R1이 임의로 치환된 아릴인 경우, 이는 바람직하게는 페닐 또는 나프틸 그룹일 수 있으며, 이의 각각은 C1-C4- 알킬, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, 2급-부틸 또는 3급-부틸에 의해, C1-C4- 알콕시, 예를 들어, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 이소부톡시, 2급-부톡시 또는 3급-부톡시에 의해, 할로겐, 예를 들어, 불소, 염소 또는 브롬에 의해, C2-C5- 알카노일아미노, 예를 들어, 아세틸아미노, 프로피오닐아미노 또는 부티릴아미노에 의해, 니트로, 설포 또는 디알킬화 아미노에 의해 임의로 치환될 수 있다.
임의로 치환된 알콕시 그룹 R2는 바람직하게는 C1-C8-, 특히 C1-C4-알콕시 그룹이다. 알콕시 그룹은 측쇄되거나 비측쇄될 수 있으며, 할로겐, 예를 들어 불소, 염소 또는 브롬에 의해, C1-C4-알콕시, 예를 들어 메톡시 또는 에톡시에 의해, 페닐 또는 카복실에 의해, C1-C4-알콕시카보닐, 예를 들어 아세틸에 의해, 또는 모노 또는 디알킬화 아미노 그룹에 의해 임의로 치환될 수도 있다.
할로겐 원자 R2는 바람직하게는 브로모, 또는 특히 클로로 원자이다.
N(임의로 치환된 알킬)2그룹 R2는 바람직하게는 N(임의로 치환된 C1-C4알킬)2그룹, 특히 N(메틸)2또는 N(에틸)2이다.
N+(임의로 치환된 알킬)3그룹 R2는 N+(임의로 치환된 C1-C4알킬)3, 특히 N+(메틸)3또는 N+(에틸)3이다.
Y가 알킬렌일 경우, 이는 바람직하게는 C2-C4-알킬렌 잔기, 특히 -CH2-CH2- 브릿지이다. Y는 또한 산소에 의해 또는 특히 질소에 의해 차단된 C2-C8-알킬렌 잔기, 특히 -(CH2)3-NH-(CH2)3또는 -(CH2)2-NH-(CH2)2일 수 있다. Y가 사이클로헥실렌 잔기인 경우, 이는 모노사이클릭 사이클로 헥실렌 환 또는 바이사이클릭 사이클로헥실렌 환, 예를 들어, 1,4-메타노-사이클로헥실렌 환일 수 있다. 아릴렌 잔기 Y는 나프탈렌 및, 특히 1,2-위치 1,3-위치 또는 1,4-위치에 결합된 페닐렌 잔기를 포함한다.
Y가 임의로 치환된 아릴렌인 경우, 치환체는 바람직하게는 C1-C4-알킬, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, 2급-부틸 또는 3급-부틸, C1-C4-알콕시, 예를 들어, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 이소부톡시, 2급-부톡시 또는 3급-부톡시, 할로겐, 예를 들어, 불소, 염소 또는 브롬,C2-C5-알카노일아미노, 예를 들어, 아세틸아미노, 프로피오닐아미노 또는 부티릴아미노, 니트로, SO3M 또는 CO2M 그룹(여기서, M은 전술한 바와 같거나, 디-C1-C4-알킬아미노이다)이다.
음이온 A는 할라이드, 특히 클로라이드, 설페이트, 니트레이트, 하이드록시, 메톡시, BF4, PF6, 카복실레이트, 특히 아세테이트, 트리플레이트 또는 토실레이트이다.
일반식(1) 또는 (2)의 화합물에 대해, 바람직하게는, R1은 수소이고 m은 0이며 A는 아세테이트이다.
일반식(3)의 화합물에 대해, 바람직하게는, R1은 수소이고 m은 0이고 n은 2 또는 3이며 A는 아세테이트이다.
일반식(4)의 화합물에 대해, 바람직한 화합물은 R1이 수소이고 m이 0이며 n이 2이고 A가 Cl인 화합물이다.
일반식(5)의 화합물에 대해, 바람직한 화합물은 n이 2이고 A가 클로라이드인 화합물이다.
일반식(6)의 화합물에 대해, 바람직하게는, m은 0이고 n은 2이며 A는 아세테이트이다.
일반식(7)의 화합물에 대해, R1은 바람직하게는 수소이고, Y는 바람직하게는 1,2-사이클로헥실렌이며, R2는 바람직하게는 C1-C4알킬, 특히 t-부틸이고, A는 바람직하게는 아세테이트이다.
일반식(8)의 화합물에 대해, R1은 바람직하게는 수소이고, Y1은 바람직하게는, 임의로 질소원자에 의해 차단된 C2-C4알킬렌, 1,4-메타노사이클로헥실렌 잔기 또는 그룹 SO3M에 의해 치환된 페닐렌 잔기이며, M은 전술한 의미와 같고, R2는 바람직하게는 수소 또는 그룹 SO3M이며, 여기서 M은 전술한 의미와 같고, A는 바람직하게는 OH이다.
일반식(9)의 화합물에 대해, n은 바람직하게는 2이고, A는 바람직하게는 퍼클로레이트이다.
일반식(10)의 화합물에 대해, R1은 바람직하게는 수소이고, 일반식(11), (12) 및 (13)의 화합물에 대해, m은 바람직하게는 0이고 A는 바람직하게는 OH이다.
일반식(1) 내지 (14)의 각각의 화합물에서, 이는 바람직하게는 중성 형태로 사용되는 것이 바람직한데, 즉, 존재한다면, M은 수소를 제외한, 바람직하게는 알칼리 금속, 특히 나트륨 또는 아민으로부터 형성된 양이온이다.
게다가, 일반식(1) 내지 (14)의 각각의 화합물에서, 각각의 벤젠 환은, 어떠한 설포 그룹외에, 하나 이상의 추가의 치환체, 예를 들어, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로를 함유할 수 있다.
일반식(1) 내지 (6) 및 (8) 내지 (14)의 망간 착물은 신규한 화합물인 것으로 여겨지며, 그로서 본 발명의 추가의 양태를 형성한다. 이들은 공지된 방법, 예를 들어, 유사한 구리 착물에 관한 미합중국 특허 제4,655,785호에 기술된 것과 유사한 방법에 의해 제조할 수 있다.
일반식(7)의 화합물은, 적어도 부분적으로는 WO 제93/03838호에 기술되어 있다.
본 발명은 또한 세제의 총 중량을 기준으로 하여,
i) 5 내지 90중량%, 바람직하게는 5 내지 70중량%의 음이온성 계면활성제(A) 및/또는 비이온성 계면활성제(B),
ii) 5 내지 70중량%, 바람직하게는 5 내지 50중량%, 특히 5 내지 40중량%의 빌더(builder)(C),
iii) 0.1 내지 30중량%, 바람직하게는 1 내지 12중량%의 과산화물(D) 및
iv) 0.005 내지 2중량%, 바람직하게는 0.02 내지 1중량%, 특히 0.1 내지 0.5 중량%의 상기 정의한 바와 같은 일반식(1) 내지 (14)의 화합물(E)을 포함하는 세제 조성물을 제공한다.
세제는 고형물로서 제형화될 수 있거나 또는, 예를 들어 GB-A 제2158454호에 기술된 바와 같이, 비이온성 계면활성제 중의 빌더의 현탁액을 기준으로 하여, 5중량% 이하, 바람직하게는 0 내지 1중량%의 물을 함유하는 비수성 액체 세제로 제형화될 수 있다.
바람직하게는, 세제는 분말 또는 과립 형태이다.
이러한 분말 또는 과립 형태는 먼저, 성분(D) 및 (E)를 제외하고, 위에서 언급한 모든 성분들을 함유하는 수성 슬러리를 분무-건조시켜 기재 분말을 형성한 다음, 당해 기재 분말 속으로 성분(D) 및 (E)를 건조-블렌딩시켜 첨가함으로써 제조할 수 있다. 추가의 방법에서, 성분(E)를 성분(A), (B) 및 (C)를 함유하는 수성 슬러리에 가하고 성분(D)를 혼합물내로 건조-블렌딩시키기 전에 분무-건조시킨다. 또 다른 추가의 방법에서, 성분(B)가 존재하지 않거나, 성분(A) 및 (C)를 함유하는 수성 슬러리 중에 부분적으로만 존재하며; 성분(E)를 성분(B)내로 혼입시킨 다음, 이를 분무-건조시킨 기재 분말에 가하여, 최종적으로 성분(D)를 혼합물내로 건조-블렌딩시킨다.
음이온성 계면활성제 성분(A)은, 예를 들어 설페이트, 설포네이트 또는 카복실레이트 계면활성제, 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
바람직한 설페이트는 임의로 알킬 라디칼중에 탄소수 10 내지 20의 알킬 에톡시 설페이트와 함께, 알킬 라디칼 중에 탄소수가 12 내지 22인 알킬 설페이트이다.
바람직한 설포네이트에는 알킬 라디칼중에 탄소수가 9 내지 15인 알킬 벤젠설포네이트를 포함한다.
각각의 경우, 양이온은 바람직하게는 알칼리 금속, 특히 나트륨이다.
바람직한 카복실레이트는 일반식 R-CO(R1)CH2COOM1의 알칼리 금속 살코시네이트이며, 여기서 R은 알킬 또는 알케닐 라디칼에 탄소수가 9 내지 17인 알킬 또는 알케닐이고, R1은 C1-C4알킬이며 M1은 알칼리 금속이다.
비이온성 계면활성제 성분(B)은, 예를 들어, 몰당 3 내지 8몰의 에틸렐 옥사이드를 갖는 C9-C151차 알콜과 산화에틸렌과의 축합물일 수 있다.
빌더 성분(C)은 알칼리 금속 포스페이트, 특히 트리폴리포스페이트; 탄산염 또는 중탄산염, 특히 이의 나트륨 염, 실리케이트; 알루미노실리케이트; 폴리카복실레이트; 폴리 카복실산; 유기 포스포네이트; 또는 아미노알킬렌 폴리(알킬렌 포스포네이트)이거나 이들의 혼합물 일 수 있다.
바람직한 실리케이트는 일반식 NaHSimO2m+1·pH2O 또는 Na2SimO2m+1·pH2O의 결정성 층상 규산나트륨이며, 여기서 m은 1.9 내지 4의 수이며 p는 0 내지 20의 수이다.
바람직한 알루미노실리케이트는 제올라이트 A, B, X 및 HS로 나타내는 시판되는 합성물질 또는 이들의 혼합물이다. 제올라이트 A가 바람직하다.
바람직한 폴리카복실레이트는 하이드록시폴리카복실 레이트, 특히 시트레이트, 폴리아크릴레이트 및 말레산 무수물과 이의 공중합체를 포함한다.
바람직한 폴리카복실산은 니트릴로트리아세트산 및 에틸렌디아민 테트라아세트산을 포함한다.
바람직한 유기 포스포네이트 또는 아미노알킬렌 폴리 (알킬렌 포스포네이트)는 알칼리 금속 에탄 1-하이드록시 디포스포네이트, 니트릴로 트리메틸렌 포스포네이트, 에틸렌 디아민 테트라 메틸렌 포스포네이트 및 디에틸렌 트리아민 펜타 에틸렌 포스포네이트이다.
과산화물 성분(D)은, 통상적인 세탁 온도, 예를 들어 10℃ 내지 90℃의 온도에서 직물을 표백시키는, 문헌에 기술되어 있거나 시판되고 있는 유기 또는 무기과산화 화합물일 수 있다. 특히, 유기 과산화물은 탄소수가, 예를 들어, 3 이상, 바람직하게는 6 내지 20인 알킬 쇄를 갖는 모노퍼옥사이드 또는 폴리퍼옥사이드; 특히 탄소수가 6 내지 12인 디퍼옥시 디카복실레이트, 예를 들어, 디퍼옥시퍼아젤레이트, 디퍼옥시 퍼세바케이트, 디퍼옥시프탈레이트 및/또는 디퍼옥시도데칸 디오에이트, 특히 이들의 상응하는 유리산이 중요하다. 그러나, 매우 활성인 무기 과산화물, 예를 들어, 과황산염, 과붕산염 및/또는 과탄산염을 사용하는 것이 바람직하다. 물론, 유기 및/또는 무기 과산화물의 혼합물을 사용할 수도 있다. 과산화물은 상이한 결정성 형태 및/또는 상이한 수화도를 가질 수 있다. 이들은 유기 또는 무기염과 혼합물로서 사용하여 저장에 대한 이들의 안정성을 개선시킬 수도 있다.
세제에 대한 과산화물의 첨가는, 특히, 성분을, 예를 들어 스크류-측정형 시스템 및/또는 유동화 베드 혼합기에 의해 수행할 수 있다.
세제는, 본 발명에 따른 배합물외에 하나 이상의 형광성 미백제, 예를 들어, 비스-트리아지닐아미노-스틸벤-디설폰산, 비스-트리아졸릴-스틸벤-디설폰산, 비스-스티릴-비페닐, 비스-벤조푸라닐비페닐, 비스-벤족살릴 유도체, 비스-벤즈이미다졸릴 유도체, 쿠마린 유도체 또는 피라졸린 유도체; 오물 현탁제, 예를 들어, 나트륨 카복시메틸셀룰로스; pH 조절용 염, 예를 들어, 알칼리 또는 알칼리 토금속 실리케이트; 발포 조절제, 예를 들어, 비누; 분무 건조 및 과립화 특성을 조절하기 위한 염, 예를 들어, 황산나트륨; 향료; 및 필요할 경우, 대전방지제 및 유연제, 예를들어 스멕타이트 점토; 효소, 예를 들어, 아밀라제; 광 표백제; 착색제 및/또는 음영제(shading agent)를 함유할 수 있다. 이들 성분들은 물론 사용되는 표백 시스템에서 안정해야만 한다.
특히 바람직한 세제 보조 첨가제는 세탁 주기 동안에 직물간에 옮겨지기 쉬운 염료의 전달을 방지하는데 유용한 것으로 공지된 중합체이다. 이러한 중합체의 바람직한 예로는, 임의로 음이온성 또는 양이온성 치환체를 포함시켜 변형시킨 폴리비닐 피롤리돈, 특히 분자량 범위가 5000 내지 60,000, 특히 1000 내지 50.000인 중합체이다. 바람직하게는, 이러한 중합체는 세제의 중량을 기준으로 하여, 0.05 내지 5중량%, 바람직하게는 0.2 내지 1.7중량% 범위의 양이 사용된다.
다음 실시예들은 본 발명을 설명하기 위한 것이다: 부와 %는 달리 언급하지 않는 한 중량 단위이다.
실시예 1
A) 300ml의 에탄올 중의 18.8g의 2-아미노피리딘 용액에 24.4g의 살리실알데하이드를 가한다. 이 혼합물을 70 내지 75℃로 가열하고 7시간 동안 교반시킨다. 당해 혼합물을 이의 용적의 1/3로 농축시킨 후, 5℃로 냉각시키면, 다음구조식(101a)의 오렌지색 생성물이 결정화된다.
당해 생성물을 흡입 여과하고 공기 중에서 건조시켜, 생성물(이론치의 65%) 25.5g을 수득한다.
구조식(101a)을 갖는 실험식 C12H10N2O의 화합물에 대한 원소분석:
이론치% : C 72.71; H 5.08; N 14.13.
실측치% : C 72.6; H 5.1; N 14.1.
B) 200ml의 에탄올 중의, A) 부분에서 수득한 구조식(101a)의 화합물 5.9g의 용액에 8.5g의 망간-III-아세테이트 이수화물을 가한다. 생성된 암갈색 용액을 60 내지 65℃에서 5시간 동안 교반시킨 후, 건조 증발시킨다. 잔사를 진공중에서 건조시켜, 구조식(101)의 담갈색 화합물 6.3g(이론치의 68%)을 수득한다.
구조식(101)을 갖는 실험식 C14H12MnN2O3·CH3COOH의 화합물에 대한 원소분석:
이론치% : C 49.48; H 4.38; N 7.22; Mn 14.17.
실측치% : C 50.18; H 4.45; N 7.40; Mn 14.4.
실시예 2
A) 1000ml의 에탄올 중의 26.8g의 프탈디알데하이드 용액에 21.5ml의 디에틸렌트리아민을 가하고, 당해 혼합물을 25℃에서 20시간 동안 교반시킨다. 생성된 용액은 색깔이 점차 갈녹색으로 되며, 건조 증발시켜, 구조식(102a)의 암갈색 액체 40g(이론치의 100%)을 수득한다.
B) 250ml의 에탄올 중의 19.8g의 망간-II-클로라이드 사수화물 용액에 250ml의 에탄올 중의 20.1g의 생성물 구조식(102a)의 용액을 가한다. 황토색 현탁액이 형성되며 이를 25℃에서 18시간 동안 교반시킨다. 생성물을 흡입 여과시키고 에탄올을 세척하여 25℃에서 진공중에서 건조시켜, 구조식(102)의 황토색 생성물 28g(이론치의 85%)을 수득한다.
구조식(102)을 갖는 실험식 C12N14Cl2MnN3의 화합물에 대한 원소분석:
이론치% : C 37.81; H 5.55; N 11.02; Mn 14.41.
실측치% : C 38.0; H 5.0; N 10.5; Mn 15.4.
실시예 3
50ml의 에탄올 중의 5.1g의 2,2'-디피리딜아민 용액에 7.4g의 망간-II-아세테이트 사수화물을 가하고, 당해 혼합물을 25℃에서 18시간 동안 교반시킨다. 생성물을 흡입 여과하고 메탄올로 세척시켜 25℃에서 진공중에서 건조시켜, 구조식(103)의 백색 생성물(이론치의 58%) 6.6g을 수득한다.
구조식(103)을 갖는 실험식 C32H36Mn3N6O12의 화합물에 대한 원소분석:
이론치% : C 44.62; H 4.21; N 9.76; Mn 19.13.
실측치% : C 44.70; H 4.15; N 9.72; Mn 19.8.
실시예 4
8.2g의 1,2-비스(3,5-디-3급-부틸살리실리다미노)사이클로 헥산을 400ml의 에탄올에 가하고, 이 혼합물을 65℃까지 가열하고 황색 현탁액에 3.7g의 망간-II-아세테이트 사수화물을 가한다. 짧은 시간 후, 암갈색 용액이 형성되며, 이를 15 시간 동안 교반시킨 다음, 건조 증발시켜, 구조식(104)의 암갈색 분말 9.5g(이론치의 92.8%)을 수득한다.
구조식(104)를 갖는 실험식 C38H55MnN2O4·1.33H2O의 화합물에 대한 원소분석:
이론치% : C 66.85; H 8.43; N 4.10; Mn 8.05.
실측치% : C 66.98; H 8.53; N 4.00; Mn 7.82.
실시예
10.9g의 o-아미노페놀 및 10.7g의 피리딘-2-알데하이드를 200ml의 에탄올 중에서 60 내지 65℃로 5시간 동안 교반시킨다. 그 후, 당해 용액을 24.5g의 망간-II-아세테이트 사수화물로 처리하고, 60 내지 65℃에서 5시간 동안 교반시킨다. 당해 용액을 증발시키고 잔사를 진공중에서 건조시켜, 구조식(105)의 적갈색 생성물 31g(이론치의 95%)을 수득한다.
구조식(105)를 갖는 실험식 C14H12MnN2O3·0.83H2O의 화합물에 대한 원소분석:
이론치% : C 51.58; H 4.22; N 8.59; Mn 16.87.
실측치% : C 51.76; H 3.91; N 8.11; Mn 16.80.
실시예 6
A) 1000ml의 톨루엔 중의 405ml의 디아미노메탄 용액에 20ml의 포름산 및 63.4g의 구리 분말을 가한다. 당해 현탁액을 100℃까지 가열시키고, 2시간 이상에 걸쳐 115ml의 톨루엔 중의 111ml의 o-클로로벤즈알데하이드 용액을 적가하여 처리한다. 100℃에서 4시간 후, 혼합물을 75℃까지 냉각시키고 일부의 구리 분말을 여과 제거한다.
여과액은 2개의 상을 형성한다. 상부 톨루엔 상을 분리 시키고 100ml까지 농축시킨다. 이 농축물을 200ml의 에탄올로 희석시키고 25℃에서 48시간 동안 정치시킨다. 결정화되는 생성물을 흡입시켜 여과하고 40℃에서 진공중에서 건조시켜, 구조식(106a)의 황색 생성물 24g(이론치의 16%)을 수득한다:
B) A) 부분에서 수득한 구조식(106a)의 화합물 5.8g 및 5g의 망간-II-아세테이트 사수화물을 200ml의 에탄올 중에서 12시간 교반시키고, 흡입시켜 여과하고 에탄올로 세척한 다음, 진공중에서 건조시켜, 구조식(106)의 화합물 7.5g을 수득한다.
구조식(106)을 갖는 실험식 C22H26MnN4O4·0.14MnO2의 화합물에 대한 원소분석:
이론치% : C 55.30; H 5.48; N 11.72; Mn 13.12.
실측치% : C 55.34; H 5.55; N 11.80; Mn 12.70.
실시예 7
200ml의 메탄올 중의 19.8g 망간-II-클로라이드 용액에 14g의 헥사메틸렌테트라민을 가한다. 25℃에서 20시간 동안 교반시킨 후, 침전된 생성물을 흡입 여과하고 25℃에서 진공 건조시켜 구조식(107)을 갖는 밝은 회색 생성물 18.5g(이론치의 91%)을 수득한다.
구조식(107)을 갖는 실험식 C12H24Cl2MnN82H2O를 갖는 화합물에 대한 원소분석:
이론치% : C 32.59; H 6.38; N 25.34; Cl 16.03; Mn 12.42.
실측치% : C 32.2; H 6.5; N 24.8; Cl 16.2; Mn 12.4.
실시예 8
80ml의 메탄올 중의 3g 트리아자사이클로노난의 용액에 2g의 과염소산망간 육수화물을 가한다. 즉시 백색 현탁액이 형성된다. 30분 후, 1g의 아세트산나트륨을 가하고, 당해 혼합물을 25℃에서 24시간 동안 교반시킨다. 생성물을 흡입시켜 여과하고, 메탄올로 세척하며 25℃에서 진공중에서 건조시켜, 구조식(108)을 갖는 백색 생성물 1.8g(이론치의 65%)을 수득한다.
구조식(108)을 갖는 실험식 C12H30Cl2MnN6O8의 화합물에 대한 원소분석:
이론치% C 28.12; H 5.86; N 16.41; Cl 13.87; Mn 10.74.
실측치% C 28.1; H 6.2; N 16.3; Cl 13.6; Mn 11.0.
실시예 9
140ml의 물 중의 13.8g 프탈로시아닌 테트라설폰산 용액에 4.2g의 망간-III-아세테이트 이수화물을 가한다. 당해 혼합물을 70 내지 75℃까지 가열시키고, 12시간 동안 교반시킨다. 20g의 염화나트륨을 가하고, 이 혼합물을 추가로 6시간 동안 교반 시키며 5℃까지 냉각시킨 다음, 흡입여과한다. 여과 제거시킨 물질을 200ml의 물 중에 용해시키고 40시간 동안 투석시킨다. 잔류하는 용액을 건조 증발시키고, 잔사를 진공중에서 건조시켜, 구조식(109)의 흑색 생성물 3.5g(이론치의 20%)을 수득한다.
구조식(109)을 갖는 실험식 C64H40Mn3N16O24S8·22H2O의 화합에 대한 원소분석:
이론치% : C 31.78; H 3.50; N 9.27; S 10.61; Mn 6.81.
실측치% : C 32.1; H 3.2; N 9.4; S 10.7; Mn 6.79.
실시예 10
실시예 4에 기술한 것과 유사한 방법을 사용하여 구조식(110)의 화합물을 수득한다:
구조식(110)을 갖는 실험식 C17H15MnN2Na2O9S2· 4.5H2O의 화합물에 대한 원소분석:
이론치% : C 32.57; H 3.77; N 4.44; S 10.22; Mn 8.7.
실측치% : C 32.51; H 3.75; N 4.38; S 9.97; Mn 7.6.
실시예 11
실시예 4에 기술한 것과 유사한 방법을 사용하여 구조식(111)의 화합물을 수득한다:
구조식(111)을 갖는 실험식 C18H18MnN3Na2O9S2·7H2O의 화합물에 대한 원소분석:
이론치% : C 30.39; H 4.93; N 5.91; S 9.01; Mn 7.72.
실측치% : C 30.50; H 4.39; N 5.96; S 8.98; Mn 7.36.
실시예 12
실시예 4에 기술한 것과 유사한 방법을 사용하여 구조식(112)의 화합물을 수득한다:
구조식(112)을 갖는 실험식 C14H13MnN2O5의 화합물에 대한 원소분석:
이론치% : C 48.85; H 3.81; N 8.13; Mn 15.96.
실측치% : C 48.44; H 3.82; N 8.07; Mn 16.20.
실시예 13
실시예 4에 기술한 것과 유사한 방법을 사용하여 구조식(113)의 화합물을 수득한다:
구조식(113)을 갖는 실험식 C44H36Mn2N2O10·8H2O의 화합물에 대한 원소분석:
이론치% : C 51.07; H 5.06; N 5.41; Mn 10.61; O 27.83.
실측치% ; C 51.18; H 4.35; N 5.48; Mn 10.3; O 28.69.
실시예 14
실시예 4에 기술한 것과 유사한 방법을 사용하여 구조식(114)의 화합물을 수득한다:
구조식(114)을 갖는 실험식 C14H11MnN2O5·1.5H2O의 화합물에 대한 원소분석:
이론치% : C 45.54; H 3.82; N 7.58; Mn 14.80.
실측치% : C 45.57; H 4.04; N 7.63; Mn 13.70.
실시예 15
실시예 4에 기술한 것과 유사한 방법을 사용하여 구조식(115)의 화합물을 수득한다:
구조식(115)을 갖는 실험식 C21H14MnN2NaO5·2.5H2O의 화합물에 대한 원소분석:
이론치% : C 50.72; H 3.85; N 5.63; Mn 12.04; O 24.1.
실측치% : C 50.74; H 3.54; N 5.67; Mn 12.9; O 24.2.
실시예 16 내지 18
세탁 과정 동안에 착색된 제품으로부터 떨어져 나오게 되고, 마찬가지로 세탁된 제품에 재흡착되어 변색을 일으키게 되는, 염료의 재흡착을 다음과 같이, 시험 염료를 사용하여 평가한다:
다음의 시판되는 갈색 염료는 세탁액 1L당 10mg의 농도에서 시험된다:
그 후, 세탁액에, 다음의 조성을 갖는 세제를 수돗물 1L당 7.5g의 농도를 교반하면서 가한다:
6% 나트륨 알킬벤젠설포네이트[마를론(Marlon)RA375];
5% 에톡실화 C14-C15지방 알콜(7몰의 EO);
3% 나트륨 비누;
30% 제올라이트 A;
7.5% 탄산나트륨;
5% 나트륨 메타실리케이트(5H2O);
43.5% 황산나트륨.
세탁액의 pH를 필요량의 0.1N 수성 NaOH 용액을 가하여 pH를 11로 조정한다.
그 후, 욕을 30℃에서 20분 동안 "리니테스트(Linitest)R" 비이커 내에서 시험한다. 교반과 함께 x% (다음 표 1 참조)의 나트륨 과붕산 일수화물 및/또는 y%(다음의 표 1 참조)의 구조식(101), (102) 또는 (103) (각각은 상기 세제에 기준한다)을 처리하기 직전에 가한 후, 수욕 1L당 50g의 양으로 표백시킨 면직물도 가한다.
30℃에서 20분 이상에 걸쳐 세탁처리한 후, 직물편을 세정, 건조 및 바로 다리미질 한 후, 이의 명도 y를 ICS SF 500 분광광도계를 사용하여 측정한다.
염료를 첨가하지 않고 세탁한 직물과 갈색 염료를 첨가하여 세탁한 직물간의 차이, 즉, "△Y 표백 시스템을 사용하지 않음"은 변색 작용에 대한 조정 등급으로 활용된다.
표백 시스템의 효능은 다음의 식으로 결정한다:
수득한 결과를 표 1에 나타내었다.
표 1
구조식(101)의 화합물을 구조식(102; 효능 72%; 실시예 17) 또는 구조식(103; 효능 70%; 실시예 18) 중의 하나를 갖는 화합물로 대체시켜도 유사한 결과가 수득된다.

Claims (7)

  1. 과산화물 함유 세제를 함유하는 세탁액 속으로, 세탁액 1ℓ당 하나 이상의 일반식(1), (2), (3), (4), (5), (6), (7), (8), (9), (10), (11), (12), (13) 또는 (14)의 화합물 0.5 내지 150mg을 도입시킴을 특징으로 하여, 세탁액에서 이염성 염료의 재흡착을 억제시키는 방법.
    R1은 수소, 또는 치환되거나 치환되지 않은 알킬, 사이클로알킬 또는 아릴이고,
    R2는 수소, 치환되거나 치환되지 않은 알킬, 치환되거나 치환되지 않은 알콕시, 할로겐, 시아노, N(치환되거나 치환되지 않은 알킬)2, N+(치환되거나 치환되지 않은 알킬)3또는 수-가용화 그룹이며,
    Y는 치환되거나 치환되지 않은 알킬렌, 사이클로헥실렌 또는 아릴렌이고,
    Y1은 질소원자에 의해 차단되거나 차단되지 않은 C2-C4알킬렌, 1,4-메타노사이클로헥실렌 잔기, 또는 그룹 SO3M에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐렌 잔기이며,
    M은 수소, 알칼리 금속 원자, 암모늄, 또는 아민으로부터 형성된 양이온이고,
    n은 2 또는 3이며,
    m은 0 또는 1이고,
    p는 1 또는 2이며,
    A는 음이온이다.
  2. 세제의 총 중량을 기준으로 하여,
    i) 5 내지 90중량%의 음이온성 계면활성제(A) 및/또는 비이온성 계면활성제(B);
    ii) 5 내지 70중량%의 빌더(C);
    iii) 0.1 내지 30중량%의 과산화물(D) 및
    iv) 0.005 내지 2중량%의 제1항에서 정의한 바와 같은 일반식(1) 내지 (14)의 화합물(E)을 포함하는 세제 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 세탁 주기 동안에 직물간의 불안정한 염료의 전이를 방지하는데 유용한 0.5 내지 5중량%의 중합체를 포함하는 세제 조성물.
  4. 제2항에 있어서, 세제가 분말 형태 또는 과립 형태인 세제 조성물.
  5. 제2항에 있어서, 세제가 액체 형태이고 0 내지 5중량%의 물을 함유하는 조성물.
  6. 성분(D) 및 성분(E)를 제외하고, 제15항에서 정의한 모든 성분을 함유하는 수성 슬러리를 분무 건조시켜 기재 분말을 제조한 다음, 당해 기재분말 속으로 성분(D) 및 성분(E)를 건조-블렌딩함으로써 첨가함을 포함하는, 제4항에 따르는 세제 조성물의 제조방법.
  7. 일반식(1), (2), (3), (4), (5), (6), (8), (9), (10), (11), (12), (13) 또는 (14)의 화합물.
    상기식에서,
    R1은 수소, 또는 치환되거나 치환되지 않은 알킬, 사이클로알킬 또는 아릴이고,
    R2는 수소, 치환되거나 치환되지 않은 알킬, 치환되거나 치환되지 않은 알콕시, 할로겐, 시아노, N(치환되거나 치환되지 않은 알킬)2, N+(치환되거나 치환되지 않은 알킬)3또는 수-가용화 그룹이며,
    Y는 치환되거나 치환되지 않은 알킬렌, 사이클로헥실렌 또는 아릴렌이고,
    Y1은 질소원자에 의해 차단되거나 차단되지 않은 C2-C4알킬렌, 1,4-메타노사이클로헥실렌 잔기, 또는 그룹 SO3M에 의해 차단되거나 차단되지 않은 페닐렌 잔기이며,
    M은 수소, 알칼리 금속 원자, 암모늄, 또는 아민으로부터 형성된 양이온이고,
    n은 2 또는 3이며,
    m은 0 또는 1이고,
    p는 1 또는 2이며,
    A는 음이온이다.
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