ES2208670T3

ES2208670T3 - Inhibicion de migracion de colorantes.

Info

Publication number: ES2208670T3
Application number: ES95810770T
Authority: ES
Inventors: Claude Dr. Eckhardt; Dieter Dr. Reinehr; Georges Metzger
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG; Ciba SC Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1994-12-15
Filing date: 1995-12-06
Publication date: 2004-06-16
Anticipated expiration: 2015-12-06
Also published as: DE69531930T2; AU4046295A; EP0717103A2; JPH08231987A; ATE252149T1; GB9525036D0; CA2165128A1; EP0717103B1; US5733341A; GB2296015A; GB9425296D0; AR000507A1; EP0717103A3; KR100394286B1; DE69531930D1; AU699655B2; BR9505910A; KR960023311A

Abstract

SE DESCRIBE UN PROCEDIMIENTO PARA INHIBIR LA REABSORCION DE COLORANTES MIGRATORIOS EN EL LICOR DE LAVADO, QUE CONSISTE EN INTRODUCIR EN UN LIQUIDO DE LAVADO QUE CONTIENE UN DETERGENTE QUE CONTIENE PEROXIDO, DE UN 0,5 A 150, PREFERENTEMENTE DE 1,5 A 75, ESPECIALMENTE DE 7,5 A 40 MG, POR LITRO DE LIQUIDO DE LAVADO, DE UNO O MAS COMPUESTOS QUE TIENEN LA FORMULA (1), (2), (3), (4), (5), (6), (7), (8), (9), (10), (11), (12), (13) O (14) SEGUN SE DEFINE EN LA ESPECIFICACION. LOS COMPUESTOS DE LA FORMULA (1), (2), (3), (4), (5), (6), (7), (8), (9), (10), (11), (12), (13) O (14) SON COMPUESTOS NUEVOS. LOS COMPUESTOS UTILIZADOS NO SE DISIPAN CUANDO SE ENCUENTRAN EN FIBRAS DE ALGODON, POLIAMIDA O POLIESTER, POR LO QUE LOS COMPUESTOS NO CREAN PROBLEMAS DE DECOLORACION DE LAS FIBRAS.

Description

Inhibición de migración de colorantes.

La presente invención, se refiere a un procedimiento para la inhibición de la re-absorción de colorantes migratorios en el licor de lavado

Se conoce bien el hecho de que, varios compuestos metálicos, por ejemplo, complejos de manganeso, son de utilidad en detergentes como catalizadores para peróxidos.

Se ha encontrado ahora el hecho de que, ciertos otros complejos de manganeso, ejercen un pronunciado efecto de blanqueo en la suciedad o en los colorantes, en el baño de lavado. Además de ello, estos complejos de manganeso, no se agotan en absoluto sobre las fibras de algodón, poliamida o poliéster, de tal forma que, los complejos, no pueden conducir a problemas de decoloración de la fibra.

En concordancia con ello, la presente invención, proporciona un procedimiento para la inhibición de la reabsorción de colorantes migratorios en el licor de lavado, que comprende la introducción, en un licor de lavado que contiene un detergente que contiene peróxido, en una cantidad comprendida dentro de unos márgenes que van de 1,5 a 75 a 7,5 mg por litro, de licor de lavado, de una forma especial, de 0,5 a 150, preferiblemente, de 7,5 a 40 mg por litro, y uno o más compuestos que tienen la fórmula (1), (2), (3), (4), (5), (6), (9), (10), (11), (12), (13) o (14):

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en las cuales, R_{1}, es hidrógeno o alquilo opcionalmente sustituido, cicloalquilo o arilo; R_{2}, es hidrógeno, alquilo opcionalmente sustituido, alcoxi opcionalmente sustituido, halógeno, ciano, N(alquilo opcionalmente sustituido)_{2}, N^{\oplus}(alquilo opcionalmente sustituido)_{3} o un grupo soluble en agua, especialmente SO_{3}M; Y es alquileno opcionalmente sustituido, ciclohexileno o arileno; Y_{1}, es alquileno C_{2}-C_{4}, opcionalmente interrumpido por un átomo de nitrógeno, un residuo de 1,4-metanociclohexileno, o un residuo de fenileno, opcionalmente sustituido por un grupo SO_{3}M; M es hidrógeno, un átomo de metal alcalino, amonio ó un catión formado a partir de una amina; n, es 2 ó 3; m, es 0 ó 1; p es 1 ó 2; y A, es un anión.

Cuando una o ambas R_{1} y R_{2}, son, o contienen alquilo opcionalmente sustituido, los grupos alquilo son, de una forma preferible, grupos alquilo C_{1}-C_{8}, especialmente, grupos alquilo C_{1}-C_{4}. Los grupos alquilo, pueden ser ramificados o no ramificados, y pueden estar opcionalmente sustituidos, por ejemplo, por halógeno, tal como flúor, cloro o bromo, por alcoxi C_{1}-C_{4}, tal como metoxi o etoxi, por fenilo o carboxilo, por alcoxicarbonilo C_{1}-C_{4}, tal como acetilo, o por un grupo amino, mono- ó dialquilado.

Cuando R_{1} es cicloalquilo, éste puede estar también sustituido, por ejemplo, por alquilo C_{1}-C_{4} ó por alcoxi C_{1}-C_{4}.

Cuando R_{1} está opcionalmente sustituida por arilo, ésta es, de una forma preferible, un grupo fenilo o un grupo naftilo, pudiendo estar, cada uno de ellos, sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, por ejemplo, por metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec.-butilo, ó tert.-butilo, por un alcoxi C_{1}-C_{4}, tal como metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi, sec.-butoxi, tert.-butoxi, por un halógeno, tal como flúor, cloro o bromo, por alcanoilamino C_{2}-C_{5}, tal como acetilamino, propionilamino o butirilamino, por nitro, sulfo o por amino dialquilado.

Los grupos alcoxi R_{2}, opcionalmente sustituidos, son de una forma preferible, grupos alcoxi C_{1}-C_{8}, especialmente, grupos alcoxi C_{1}-C_{4}. Los grupos alcoxi, pueden ser ramificados o no ramificados, y pueden estar opcionalmente sustituidos, por ejemplo, por un halógeno, tal como flúor, cloro o bromo, por alcoxi C_{1}-C_{4}, tal como metoxi o etoxi, por fenilo o por alcoxicarbonilo C_{1}-C_{4}, tal como acetilo, o por un grupo amino mono- o di alquilado.

Los átomos de halógeno R_{2}, son, de una forma preferible, bromo, o, especialmente, átomos de cloro.

Los grupos R_{2} N(alquilo opcionalmente sustituido)_{2}, son, de una forma preferible, grupos N(alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido)_{2}, especialmente, N(metilo)_{2} o N(etilo)_{2}.

Los grupos R_{2} N^{\oplus}(alquilo opcionalmente sustituido)_{3}, son, N^{\oplus}(alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido)_{3}, especialmente, N^{\oplus}(metilo)_{3} o N^{\oplus}(etilo)_{3}.

Cuando Y es alquileno, ésta es preferiblemente un residuo alquileno C_{2}-C_{4}, de una forma especial, un puente CH_{2}-CH_{2}. Y puede también ser un residuo alquileno C_{2}-C_{8}, el cual está interrumpido por oxígeno, ó especialmente, por nitrógeno, de una forma particular, el puente (CH_{2})_{3}-NH-(CH_{2})_{3} o (CH_{2})_{3}-NH-(CH_{2})_{2}. Cuando Y es un residuo ciclohexileno, éste puede ser un anillo monocíclico de ciclohexileno, o un anillo bicíclico de ciclohexileno, tal como un anillo 1,4-metano-ciclohexano. Los residuos de arilo Y, incluyen naftileno y, especialmente, residuos de fenileno, enlazados en las posiciones 1,2, 1,3 ó 1,4.

Cuando Y, es opcionalmente arileno sustituido, los sustituyentes, son, de una forma preferible, alquilo C_{1}-C_{4}, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec.-butilo, ó tert.-butilo, alcoxi C_{1}-C_{4}, tal como metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi, sec.-butoxi ó tert.-butoxi, halógeno, tal como flúor, cloro o bromo, alcanoilamino C_{2}-C_{5}, tal como alcetilamino, propionilamino, un grupo SO_{3}M o CO_{2}M, en el cual, M, tiene su significado previo, o di-alquilamino C_{1}-C_{4}.

Los aniones A, incluyen a haluro, especialmente, cloruro, sulfato, nitrato, hidroxi, metoxi, BF_{4}, PF_{6}, carboxilato, especialmente, acetato, triflato o tosilato.

Con respecto a los compuestos de fórmula (1) o (2), de una forma preferible, R_{1}, es hidrógeno, m, es 0, y A, es acetato.

En relación a los compuestos de fórmula (3), de una forma preferible, R_{1}, es hidrógeno, m, es 0, n es 1 ó 3, y A, es acetato.

Con respecto a los compuestos de la fórmula (4), los compuestos preferidos, son aquéllos en los cuales, R_{1}, es hidrógeno, m es 0, n es 2, y A, es Cl.

Con respecto a los compuestos de la fórmula (5), los compuestos preferidos, son aquéllos en los cuales, n es 2, y A, es cloro.

En cuanto a lo referente a los compuestos de la fórmula (6), de una forma preferible, m es 0, n es 2, y A, es acetato.

En relación a los compuestos de la fórmula (9), n, es de una forma preferible 2 y, A, es de una forma preferible perclorato.

En relación a los compuestos de la fórmula (11), R_{1}, es hidrógeno y, con respecto a los compuestos de fórmula (11), (12) y (13), m es preferiblemente 0, y A es preferiblemente OH.

En cada uno de los compuestos de fórmula (1) a (14), se prefiere el hecho de que, éstos se utilicen en forma neutra, es decir que, M, cuando se encuentre presente, sea distinta de hidrógeno, de una forma preferible, un catión formado por un metal alcalino, de una forma particular, sodio, o por una amina.

Además de lo anteriormente expuesto, en cada uno de los compuestos de fórmula (1) a (14), los respectivos anillos de benceno, pueden contener, de una forma adicional a cualquier grupo sulfo, uno o más sustituyentes tales como alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, halógeno, ciano o nitro.

Se cree que, los complejos de manganeso de fórmula (1) a (6) y (9) a (14), son nuevos complejos y, como tales, forman un aspecto adicional de la presente invención. Éstos pueden producirse mediante procedimientos conocidos, como por ejemplo, mediante procedimientos análogos a aquéllos que se dan a conocer en el documento de patente estadounidense US 4.655.785, que se refieren a complejos de cobre que son similares.

La presente invención, proporciona, también una composición detergente, la cual comprende:

(i) Un 5-90%, de una forma preferible, un 5-70%, de A) un tensioactivo aniónico y/o B) un tensioactivo no iónico;

(ii) Un 5-70%, de una forma preferible, un 5-50%, especialmente, un 5-40%, de C), un formador;

(iii) Un 0,1-30%, de una forma preferible, un 1-12% de D), un peróxido; y

(iv) Un 0,005-2%, de una forma preferible, un 0,02-1%, especialmente, un 0,1-0,5% de E), un compuesto de fórmula (1) a (14), tal y como se definen anteriormente, arriba, cada una de ellas, en peso, en base al peso total del detergente.

El detergente, puede formularse como un sólido; o como un detergente líquido no acuoso, que contiene no más de 5, de una forma preferible, un 0-1%, en peso, de agua, y en base a una suspensión de un formador en un tensioactivo no iónico, tal y como se describe en la solicitud de patente británica GB-A-2 158 454.

De una forma preferible, el detergente, es una materia en forma de polvo o en forma granulada.

Tales tipos de formas, en polvo o granulada, pueden producirse procediendo, en primer lugar, a formar una materia en polvo de base, mediante secado por proyección pulverizada (spray) de una suspensión acuosa, que contiene la totalidad de todos los citados componentes, aparte de los componentes D) y E); a continuación, añadiendo los componentes D) y E) mediante mezclado en seco de éstos, en la base en forma de materia en polvo. En un procedimiento adicional, el componente E), puede añadirse a una suspensión acuosa, que contiene los componentes A), B) y C), seguido de secado mediante proyección pulverizada (spray) de la suspensión, previamente a proceder al mezclado en seco del componente D), en la mezcla. En todavía otro procedimiento adicional, el componente B), no se encuentra presente, o se encuentra únicamente parcialmente presente en una dispersión acuosa, que contiene los componentes A) y C); el componente E), se incorpora en el componente B), el cual se añade a la materia de base en forma de polvo, secada mediante proyección pulverizada (spray); y, finalmente, el componente D), se mezcla en seco, en la mezcla.

El componente tensioactivo aniónico A), puede ser, por ejemplo, un tensioactivo sulfato, sulfonato, o carboxilato, o un mezcla de ellos.

Los sulfonatos preferidos, son los sulfonatos de alquilo, que tienen 12-22 átomos de carbono en el radical alquilo, opcionalmente, en combinación con sulfatos de alquilo-etoxi que tienen 10-12 átomos de carbono en el radical alquilo.

De una forma preferible, los sulfonatos, incluyen a los bencenosulfonatos que tienen 9-15 átomos de carbono en el radical alquilo.

En cada caso, el catión, es preferiblemente un metal acalino, especialmente, sodio.

Los carboxilatos preferidos, son los sarcosinatos de metal alcalino de fórmula R-(CO(R^{1})CH_{2}COOM^{1}, en la cual, R, es alquilo o alquenilo que tiene 9-17 átomos de carbono en el radical alquilo o alquenilo, R^{1}, es alquilo C_{1}-C_{4}, y M^{1}, es metal alcalino.

El componente tensioactivo no iónico B), puede ser, por ejemplo, un condensado de óxido de etileno, con un alcohol primario C_{9}-C_{15}, que tiene 3-8 moles de óxido de etileno por mol.

El componente formador C), puede ser un fosfato de metal alcalino, especialmente, un tripolifosfato; un carbonato o bicarbonato, especialmente, las sales de sodio de éstos; un silicato; un aluminosilicato; un policarboxilato; un ácido policarboxílico; un fosfonato orgánico; o un poli(alquilenfosfonato) de aminoalquileno; o una mezcla de éstos.

Los silicatos preferidos, son silicatos de sodio estratificados cristalinos, de la fórmula NaHSi_{m}O_{2m+1}\cdotpH_{2}O o Na_{2}HSi_{m}O_{2m+1}\cdotpH_{2}O, en las cuales, m, es un número que va de 1,9 a 4 y, p, es de 0 a 20.

Los aluminosilsilicatos preferidos, son los materiales sintéticos comercialmente obtenibles en el mercado, designados como Zeolitas A, B, X y HS, o mezclas de éstas. Se prefiere la Zeolita A.

Los policarboxilatos preferidos, incluyen a los hidroxipolicarboxilatos, de una forma particular, citratos, poliacrilatos, y sus compolímeros con anhídrido maléico.

Los ácido policarboxílicos preferidos, incluyen al ácido nitriloacético y al ácido etilendiamintetraacético.

Los fosfonatos orgánicos preferidos, o poli(alquilenfofonatos) de aminoalquileno, son 1-hidroxi-difosfonatos de metal alcalino y etano, fosfonatos de nitrilo y trimetileno, fosfonatos de etilendiamintetrametileno y fosfonatos de dietilentriaminpentametileno.

El componente peróxido D), puede ser un compuesto peróxido, orgánico o inorgánico, descrito en la bibliografía especializada u obtenible en el mercado, el cual blanquea los textiles a las temperaturas convencionales de lavado, por ejemplo, a temperaturas que se encuentran comprendidas dentro de unos márgenes que van de 10ºC a 90ºC. De una forma particular, los peróxidos orgánicos, son, por ejemplo, monoperóxidos o poliperóxidos, que tienen cadenas de alquilo de por lo menos 3 átomos de carbono, de una forma preferible, de 6 a 20 átomos de Carbono; de una forma particular, son de interés los diperoxiacarboxilatos que tienen de 6 a 12 átomos de carbono, tales como los diperoxiperacelatos, diperoxisebacatos, diperoxiftalatos y/o diperoxidodecanodioatos, especialmente, sus correspondientes ácidos libres. Se prefiere, no obstante, el emplear peróxidos orgánicos muy activos, tales como el persulfato, el perborato y/o el percarbonato. Es por supuesto también posible, el emplear mezclas de peróxidos orgánicos y/o inorgánicos. Los peróxidos, pueden tener diferentes formas cristalinas y/o diferentes grados de hidratación. Éstos pueden utilizarse en mezcla con otras sales orgánicas o inorgánicas, mejorando con ello su estabilidad al almacenaje.

La adición de peróxidos al detergente, se efectúa, de una forma particular, mezclando los componentes, por ejemplo, por mediación de sistemas de dosificación consistentes en husillos helicoidales y/o mezcladores de lecho fluidificado.

Los detergentes, pueden contener, adicionalmente a la combinación en concordancia con la presente invención, uno o varios agentes blanqueantes fluorescentes, tales como un ácido bistriazinilaminoestilbenodisulfónico, un ácido bistriazolilestilbenodisufónico, un bisestirilfenilo, un bisbenzofuranilbifenilo, un derivado de bisbenzoalilo, un derivado de bisbencimidazol, un derivado de cumarina, o un derivado de pirazolina; agentes de suspensión de suciedades, por ejemplo, carboximetilcelulosa sódica; sales para ajustar el valor pH, como por ejemplo, silicatos alcalinos o alcalinotérreos, reguladores de formación de espuma, por ejemplo, jabón; sales para ajustar las propiedades del secado mediante proyección pulverizada (spray) y la propiedades de granulación, como por ejemplo, sulfato sódico; perfumes; y también, en caso de que sea apropiado, agentes antiestáticos y suavizantes; tales como arcillas esmectita; enzimas, tales como las amilasas; agentes fotoblanqueadores; pigmentos; y/o agentes de tonalidad. Estos constituyentes, por supuesto, deben ser estables al sistema de blanqueo empleado.

Un detergente co-aditivo particularmente preferido, es un polímero conocido como siendo de utilidad en la prevención de la transferencia de colorantes lábiles entre tejidos, durante el ciclo de lavado. Son ejemplos preferidos de tales tipos de polímeros, las polivinilpirrolidonas, opcionalmente modificadas mediante la inclusión de sustituyentes aniónicos o catiónicos, especialmente, aquéllos que tienen un peso molecular comprendido dentro de unos márgenes que van de 5.000 a 60.000, de una forma particular, comprendido dentro de uno márgenes que van de 10.000 a 50.000. De una forma preferible, tal tipo de polímero, se utiliza en una cantidad comprendida dentro de unos márgenes que van de un 0,05 a un 5%, en peso, de una forma preferible, un 0,2-1,7%, en peso, en base al peso de los detergentes.

Los ejemplos que se facilitan a continuación, sirven para ilustrar la invención; las partes y porcentajes, son en peso, a menos de que se indique de otra forma.

Ejemplo 1

13

A) A una solución de 18,8 g de 2-aminopiridina, en 300 ml de etanol, se le añaden 24,4 g de salicilaldehído. La mezcla, se calienta a una temperatura de 70-75ºC, y se agita, durante un transcurso de tiempo de 7 horas. La mezcla, se concentra a un tercio de su volumen y, a continuación, se calienta a una temperatura de 5ºC, después de lo cual, cristaliza un producto que tiene la fórmula:

14

El producto, se filtra, mediante succión, y se deja secar al aire, proporcionando un rendimiento productivo de

\hbox{25,5 g}

(66% del valor teórico).

El análisis elemental del compuesto que tiene la fórmula (101a), y que tiene la fórmula empírica C_{12}H_{10}N_{2}O, proporciona:

% Requerido (téorico):	C 72,71; H 5,08; N 14,13.
% Encontrado :	C 72,6; H 5,1; N 14,1.

B) A una solución de 5,9 g del compuesto de fórmula (101a) obtenido en la Parte A), en 200 ml de etanol, se le añaden 8,5 g de acetato de manganeso-III dihidratado. La solución de color marrón oscuro, se agita, durante un transcurso de tiempo de 5 horas, a una temperatura de 60-65ºC, y se evapora hasta secado. El residuo, se seca, bajo la acción de vacío, proporcionando un rendimiento productivo de 63 g (68% del valor teórico), de un compuesto de color marrón oscuro, que tiene la fórmula (101).

El análisis elemental del compuesto que tiene la fórmula (101), y que tiene la fórmula empírica C_{14}H_{12}MnN_{2}O_{3}\cdotCH_{3}
OOOH, proporciona:

% Requerido (téorico):	C 49,48; H 4,38; N 7,22; Mn 14,17.
% Encontrado :	C 50,18; H 4,45; N 14,4.

Ejemplo 2

15

A) A una solución de 26,8 g de ftaldialdehido en 1000 ml de etanol se adicionan 21,5 ml de dietilentriamina y se agita la mezcla durante 20 horas a 25ºC. La solución resultante se vuelve de color pardo-verde y se evapora hasta sequedad, dando 40 g (100% de la teoría) de un líquido pardo espeso que tiene la fórmula

16

B) A una solución de 19,8 g de cloruro de manganeso-II tetrahidrato, en 250 ml de etanol, se le añade una solución de 20,1 g del producto de la fórmula (102a), en 250 ml de etanol. Se forma una suspensión amarilla, y ésta, se agita durante un transcurso de tiempo de 18 horas, a una temperatura de 25ºC. El producto, se filtra mediante succión, se lava con etanol, y se seca bajo la acción del vacío, a una temperatura de 25ºC, proporcionando 28 g (85% del valor teórico), de un compuesto de color ocre amarillo, correspondiente a la fórmula (102).

El análisis elemental del compuesto que tiene la fórmula (102), y que tiene la fórmula empírica, C_{12}H_{14}Cl_{2}MnN_{3}, proporciona:

% Requerido :	C 37,81; H 5,55; N 11,02; Mn 14,41.
% Encontrado :	C 38,0; H 5,0; N 10,5; Cl 19; Mn 15,4.

Ejemplo 3

17

Se procede a añadir, a una solución de 5,1 g de 2,3'-dipiridilamina en 50 ml de etanol, 7,4 g de acetato de manganeso II tetrahidrato y, la mezcla, se agita durante un transcurso de tiempo de 18 horas, a una temperatura de 25ºC. El producto, se filtra mediante succión, se lava con metanol, y se seca mediante la acción del vacío, a una temperatura de 25ºC, proporcionando 6,6 g (58% del valor teórico) de un producto blanco, que tiene la fórmula (103).

El análisis elemental del compuesto que tiene la fórmula (103), y que tiene la fórmula empírica C_{32}H_{36}Mn_{3}N_{6}O_{12}, proporciona:

% Requerido :	C 44,62; H 4,21; N 9,76; Mn 19,13.
% Encontrado :	C 44,70; H 4,15; N 9,72; Mn 19,8.

Ejemplo 5

18

Se procede a agitar 10,9 g de o-aminofenol y 10,7 g de piridin-2-aldehído, en 200 ml de etanol, durante un transcurso de tiempo de 5 horas, a una temperatura comprendida dentro de unos márgenes que van de 60 a 65ºC. de 25ºC. La solución, se trata, a continuación, con 24,5 g de acetato de manganeso II tetrahidratado, y se agita, durante un transcurso de tiempo de 5 horas a una temperatura de 60-65ºC. La solución, se evapora y, el residuo, se seca bajo la acción del vacío, proporcionando 31 g (95% del valor teórico) de un producto marrón rojizo, que tiene la fórmula (105).

El análisis elemental del compuesto que tiene la fórmula (105), y que tiene la fórmula empírica C_{14}H_{12}MnN_{2}O_{3}, proporciona:

% Requerido :	C 51,58; H 4,22; N 8,59; Mn 16,87.
% Encontrado :	C 51,76; H 3,91; N 8,11; Mn 16,80.

Ejemplo 6

19

A) A una solución de 405 ml de diaminoetano en 1000 ml de tolueno, se le añaden 20 ml de ácido fórmico y 63,4 g de cobre en forma de polvo. La suspensión, se calienta a una temperatura de 100ºC, y se trata, mediante goteo, durante un transcurso de tiempo de 2 horas, con una solución de 11 ml de o-clorobenzaldehido en 115 ml de tolueno. Después de un transcurso de tiempo de 4 horas, a una temperatura de 100ºC, la mezcla, se enfría a una temperatura de 75ºC, y se filtra algo de cobre en forma de polvo.

El filtrado, forma dos fases. La fase superior, de tolueno, se separa y se concentra a un volumen de 100 ml. Este concentrado, se diluye con 200 ml de etanol, y se deja que permanezca en reposo, durante un transcurso de tiempo de 48 horas, a una temperatura de 25ºC. El producto, el cual cristaliza, se filtra mediante succión, y seca al vacío, a una temperatura de 25ºC, proporcionando 24 g (16% del valor teórico), de un producto amarillo, que tiene la fórmula:

20

B) 5,8 g del compuesto de la fórmula (106a) obtenido en la Parte A), y 5 g de acetato de manganeso II tetrahidrato, se agitan durante un transcurso de tiempo de 12 horas, en 200 ml de etanol, se filtran mediante succión, se lavan con metanol, y se seca mediante la acción del vacío, proporcionando 7,5 g del compuesto que tiene la fórmula (103).

El análisis elemental del compuesto que tiene la fórmula (106), y que tiene la fórmula empírica C_{22}H_{26}MnN_{4}O_{4}, proporciona:

% Requerido :	C 55,30 H 5,48; N 11,72; Mn 13,12.
% Encontrado :	C 55,34; H 5,55; N 11,80; Mn 12,70.

Ejemplo 7

21

A una solución de 19,8 g de cloruro de manganeso II en 200 ml de metanol, se le añaden 14 g de hexametilentetramina. Después de proceder a agitar a una temperatura de 25ºC, durante un transcurso de tiempo de 20 horas, el producto precipitado, se filtra mediante succión, y se seca al vacío, a una temperatura de 25ºC proporcionando 18,5 g (91% del valor teórico), de un producto de color gris claro, que tiene la fórmula (107).

El análisis elemental del compuesto que tiene la fórmula (107), y que tiene la fórmula empírica C_{12}H_{24}Cl_{2}MnN_{8}\cdot
2H_{2}O, proporciona:

% Requerido:	C 32,59 H 6,38; N 25,34; Cl 16,03, Mn 12,42
% Encontrado:	C 32,2; H 6,5; N 24,8; Cl 16,2; Mn 12,4.

Ejemplo 8

22

A una solución de 3 g de triazaciclononano en 89 ml de metanol, se le añaden 2 g de perclorato de manganeso hexahidratado. Se forma inmediatamente una suspensión blanca. Después de un transcurso de tiempo de 30 minutos, se añade 1 g de acetato de sodio y, la mezcla, se agita durante un transcurso de tiempo de 24 horas, a una temperatura de 25ºC. El producto, se filtra mediante succión, se lava con metanol, y se seca al vacío, a una temperatura de 25ºC proporcionando 1,8 g (65% del valor teórico), de un producto de color blanco, que tiene la fórmula (108).

El análisis elemental del compuesto que tiene la fórmula (108), y que tiene la fórmula empírica C_{12}H_{30}Cl_{2}MnN_{6}O_{8}, proporciona:

%Requerido:	C 28,12; H 5,86; N 16,41; Cl 13,87, Mn 10,74
%Encontrado:	C 28,1; H 6,2; N 16,3; Cl 13,6; Mn 11,0.

Ejemplo 9

23

A una solución de 13,8 g de ácido ftalocia-ninotetrasulfónico, en 140 ml de agua, se le añaden 4,2 g de acetato de manganeso II dihidratado. La mezcla, se calienta a una temperatura de 70-75ºC, y se calienta durante un transcurso de tiempo de 12 horas. A continuación, se añaden 20 g de cloruro sódico, la mezcla, se agita, durante un transcurso de tiempo adicional de 6 horas, se enfría a una temperatura de 5ºC, y se filtra mediante succión. El material, se filtra, y se disuelve en 200 ml de agua, y se dializa durante un transcurso de tiempo de 40 horas. La solución remanente, se evapora hasta secado y, el residuo, se evapora bajo la acción de vacío, proporcionando 3,5 g (20% del valor teórico), de un producto de color negro, que tiene la fórmula (109).

El análisis elemental del compuesto que tiene la fórmula (109), y que tiene la fórmula empírica C_{64}H_{40}Mn_{3}N_{16}S_{8}\cdot
22H_{2}O, proporciona:

%Requerido:	C 31,78; H 3,50; N 9,27; S 10,61, Mn 6,81.
%Encontrado:	C 32,1; H 3,2; N 9,4; Cl 10,7; Mn 6,79.

Ejemplo 12

Se utiliza un procedimiento similar a uno, en donde, se añaden 8,2 g de 1,3-bis(3,5-di-tert.-butilsalicilidamino)-ciclohexano, a 400 ml de etanol, la mezcla, se calienta a una temperatura de 65ºC, y se añaden 3,7 g de acetato de manganeso II tetrahidratado, a la suspensión amarilla. Después de un corto transcurso de tiempo, se forma una solución de color marrón oscuro, la cual se agita, durante un transcurso de tiempo de 15 horas y, a continuación, se evapora hasta secado, proporcionando un rendimiento productivo de 19,5 g (92,8% del valor teórico), de materia en forma de polvo, de color marrón oscuro.

24

El análisis elemental del compuesto de fórmula (112), y que tiene la fórmula empírica C_{14}H_{13}MnN_{2}O_{5}, proporciona:

%Requerido:	C 48,85; H 3,81; N 8,13; Mn 15,96
%Encontrado:	C 48,44; H 3,82; N 8,07; Mn 16,20.

Ejemplo 13

Utilizando un procedimiento similar al descrito en el ejemplo 12, se obtiene el compuesto que tiene la fórmula (113):

25

El análisis elemental del compuesto que tiene la fórmula (113), y que tiene la fórmula empírica C_{44}H_{36}Mn_{2}N_{2}O_{10}\cdot
8H_{2}O, proporciona:

%Requerido:	C 51,07; H 5,06; N 5,41; Mn 10,61; O 27,83;
%Encontrado:	C 51,18; H 4,35; N 5,48; Mn 10,3; O 28,63.

Ejemplo 14

Utilizando un procedimiento similar al descrito en el ejemplo 12, se obtiene el compuesto que tiene la fórmula (114):

26

El análisis elemental del compuesto que tiene la fórmula (114), y que tiene la fórmula empírica C_{14}H_{11}MnN_{2}O_{5}\cdot1,5
H_{2}O, proporciona:

%Requerido:	C 45,54; H 3,82; N 7,58; Mn 14,80.
%Encontrado:	C 45,57; H 4,04 N 7,63; Mn 13,70.

Ejemplo 15

Utilizando un procedimiento similar al descrito en el ejemplo 12, se obtiene el compuesto que tiene la fórmula (115):

27

El análisis elemental del compuesto que tiene la fórmula (115), y que tiene la fórmula empírica C_{21}H_{14}MnN_{2}NaO_{5}\cdot
2,5H_{2}O, proporciona:

%Requerido:	C 50,72; H 3,85; N 5,63; Mn 12,04; O 24,1.
%Encontrado:	C 50,74; H 3,54 N 5,67; Mn 12,9, O 24,2.

Ejemplos 16 a 18

La recogida de colorantes, los cuales se han desprendido de un artículo coloreado, durante el proceso de lavado, y que se han reabsorbido en artículos, los cuales se están también lavando, y los cuales se están descoloreando con ello, se evalúa utilizando un colorante de test de ensayo, de la forma que sigue:

La siguiente materia colorante comercial, de color marrón, se somete a test de ensayo, en una concentración de 10 mg por litro de agua de vapor:

28

A continuación, se procede a añadir, a este licor de lavado, mediante agitación, en una concentración de 7,6 g por litro de agua corriente, un detergente que tiene la siguiente composición:

6% de alquilbencenosulfonato sódico (®Marlon A 375);

5% de alcohol graso C_{14}C_{15} etoxilado (7 moles OE);

30% de Zeolita A;

7,5% de carbonato sódico;

5% de metasilicato sódico (5.H_{2}O);

43,5% de sulfato sódico.

El valor pH de líquido de lavado, se ajusta a un valor pH de 11, mediante la adición de la cantidad necesaria de una solución acuosa de NaOH 0,1N.

Se procede, a continuación, a someter el baño a un test de ensayo en un recipiente ensayo del tipo Linitest®, durante un transcurso de tiempo de 20 minutos, a una temperatura de 30ºC. Después de la adición, bajo régimen de agitación, directamente antes del tratamiento, de un x% (veáse tabla 1, que se facilita posteriormente, a continuación), de perborato sódico monohidratado, y/o de un y% (véase la tabla 1 que se facilita posteriormente, a continuación), de un compuesto de fórmula (101), (102) ó (103), en base, cada uno de ellos, al el peso del detergente anteriormente facilitado, arriba, se añade, también, un tejido de algodón, blanqueado, en una cantidad de 50 g por litro, de baño de lavado.

Después del tratamiento de lavado, durante un transcurso de tiempo de 20 minutos, a una temperatura de 30ºC, se procede a lavar las piezas de tejido, se secan, y se planchan rápidamente y, su brillo, Y, se determina utilizando un epectrofotómetro del tipo ICS SF 500.

La diferencia entre el tejido lavado sin la adición de un colorante, y el tejido lavado con la adición de colorante marrón, a saber, "\DeltaY sin sistema de blanqueo", sirve como valuación de control para la decoloración.

La efectividad del sistema de blanqueado, se determina a partir de la presente ecuación:

Efectividad en % =\frac{\Delta \text{Y sin blanqueo} - \Delta \text{Y con blanqueo}}{\Delta \text{Y sin blanqueo}} x 100

Los resultados obtenidos, se recopilan en la tabla 1:

TABLA 1

Ejemplo 1	Perborato	Compuesto (101)	Efectividad
	X%	y%
Control	0	0	0%
Control	2	0	0%
16	2	0,2	69%

Se obtienen resultados similares, cuando el producto de la fórmula (101), se reemplaza por un compuesto que tiene una de las fórmulas (102; efectividad 72%; Ejemplo 17) o (103; efectividad 70%, Ejemplo 18).

Claims

1. Un procedimiento para la inhibición de la reabsorción de colorantes migratorios en el licor de lavado, que comprende la introducción, en un licor de lavado que contiene un detergente que contiene peróxido, en una cantidad comprendida dentro de unos márgenes que van 0,5 a 150 mg por litro, de licor de lavado, de uno o más compuestos que tienen la fórmula (1), (2), (3), (4), (5), (6), (9), (10), (11), (12), (13) ó (14):

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en las cuales, R_{1}, es hidrógeno o alquilo opcionalmente sustituido, cicloalquilo ó arilo; R_{2}, es hidrógeno, alquilo opcionalmente sustituido, alcoxi opcionalmente sustituido, halógeno, ciano, N(alquilo opcionalmente sustituido)_{2}, N^{\oplus}(alquilo opcionalmente sustituido)_{3} o un grupo soluble en agua; Y es alquileno opcionalmente sustituido, ciclohexileno o arileno; Y_{1}, es alquileno C_{2}-C_{4}, opcionalmente interrumpido por un átomo de nitrógeno, un residuo de 1,4-metanociclohexileno, o un residuo de fenileno, opcionalmente sustituido por un grupo SO_{3}M; M es hidrógeno, un átomo de metal alcalino, amonio ó un catión formado a partir de una amina; n, es 2 ó 3; m, es 0 ó 1; p es 1 ó 2; y A, es un anión.

2. Un procedimiento, según la reivindicación 1, en el cual, en el licor de lavado, se introduce una cantidad comprendida dentro de unos márgenes que van de 1,5 a 75 mg, por litro de licor de lavado, de uno o más compuestos que tienen la fórmula (1), (2), (3), (4), (5), (6), (9), (10), (11), (12), (13) o (14):

3. Un procedimiento, según la reivindicación 1, en el cual, en el licor de lavado, se introduce una cantidad comprendida dentro de unos márgenes que van de 7,5 a 40 mg por litro de licor de lavado, de uno o más compuestos que tienen la fórmula (1), (2), (3), (4), (5), (6), (9), (10), (11), (12), (13) o (14):

4. Un procedimiento, según la reivindicación 1, en el cual, el grupo soluble en agua R_{2}, es SO_{3}M, en la cual, M, es tal y como se define en la reivindicación 1.

5. Un procedimiento, según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la cual, se utiliza un compuesto de la fórmula (1) ó (2), en la cual, R_{1}, es hidrógeno, m, es 0 y A es acetato.

6. Un procedimiento, según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el cual, se utiliza un compuesto de la fórmula (3), en el cual, R_{1}, es hidrógeno, m, es 0, n es 2 ó 3, y A, es acetato.

7. Un procedimiento, según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el cual, se utiliza un compuesto de la fórmula (4), en el cual, R_{1}, es hidrógeno, m, es 0, n es 2, y A, es cloruro.

8. Un procedimiento, según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el cual, se utiliza un compuesto de la fórmula (5), en el cual, n es 2, y A, es cloruro.

9. Un procedimiento, según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el cual, se utiliza un compuesto de la fórmula (6), en el cual, m, es 0, n es 2, y A, es acetato.

10. Un procedimiento, según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el cual, se utiliza un compuesto de la fórmula (9), en el cual, n es 2, y A, es perclorato.

11. Un procedimiento, según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el cual, se utiliza un compuesto de la fórmula (11), en el cual, R_{1}, es hidrógeno, m, es 0, y A, es OH.

12. Un procedimiento, según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el cual, se utiliza un compuesto de la fórmula (12) ó (13), en el cual, R_{1}, es hidrógeno, m, es 0, y A, es OH.

13. Una composición detergente, la cual comprende:

(i) Un 5-90%, de A) un tensioactivo aniónico y/o B) un tensioactivo no iónico;

(ii) Un 5-70% de C), un formador;

(iii) Un 0,1-30% de D), un peróxido; y

(iv) Un 0,005-2% de E), un compuesto de fórmula (1) a (14), tal y como se definen en la reivindicación 1, cada una de ellas, en peso, en base al peso total del detergente.

14. Una composición detergente, según la reivindicación 1, la cual comprende:

(i) Un 5-70%, de A) un tensioactivo aniónico y/o B) un tensioactivo no iónico;

(ii) Un 5-50% de C), un formador;

(iii) Un 1-12% de D), un peróxido; y

(iv) Un 0,02-1% de E), un compuesto de fórmula (1) a (14), tal y como se definen en la reivindicación 1, cada una de ellas, en peso, en base al peso total del detergente.

15. Una composición detergente, según la reivindicación 1, la cual comprende:

(ii) Un 5-40% de C), un formador;

(iii) Un 1-12% de D), un peróxido; y

(iv) Un 0,1-0,5% de E), un compuesto de fórmula (1) a (14), tal y como se definen en la reivindicación 1, cada una de ellas, en peso, en base al peso total del detergentes.

16. Una composición detergente, según una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 15, la cual comprende una combinación de dos o más compuestos de la fórmula (1) a (14), tal y como se definen en la reivindicación 1.

17. Una composición detergente, según una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 16, la cual comprende una cantidad comprendida dentro de unos márgenes del 0,5-5%, en peso, de un polímero de utilidad en la prevención de la transferencia de colorantes lábiles, entre tejidos, durante el ciclo de lavado.

18. Una composición detergente, según la reivindicación 17, la cual comprende un porcentaje del 0,2-1,7%, en peso, del polímero.

19. Una composición detergente, según una cualquiera de las reivindicaciones 17 ó 18, en la cual, el polímero, es una polivinilpirrolidona, la cual contiene opcionalmente un sustituyente aniónico o catiónico.

20. Una composición detergente, según una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 19, en la cual, el detergente, es en forma de materia en polvo o en forma de granulado.

21. Una composición detergente, según una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 20, en la cual, el detergente, es en forma de líquido, y contiene un porcentaje de agua del 0-5%.

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22. Una composición detergente, según la reivindicación 21, en la cual, el detergente, es en forma líquida, y contiene un porcentaje de agua del 0-1%.

23. Un procedimiento para la producción de un detergente, tal y como se reivindica en la reivindicación 20, en el cual, los componentes del detergente, se mezclan en forma líquida.

24. Un procedimiento para la producción de un detergente, tal y como se reivindica en la reivindicación 20, en el cual, se produce una materia de base en forma de polvo, procediendo a proyectar por pulverización (spray), una suspensión acuosa, la cual contiene todos los componentes definidos en la reivindicación 13, aparte de los componentes D), y E); y, a continuación, se añaden los componentes D) y E), mezclándolos en seco, en la base en forma de polvo.

25. Un procedimiento para la producción de un detergente, tal y como se reivindica en la reivindicación 20, en el cual, el componente E), se añade a la suspensión que contiene los componentes A), B) y C), suspensión ésta, la cual, a continuación, se seca por proyección pulverizada (spray), antes de que el componente D) se mezcle en seco, en la mezcla.

25. Un procedimiento para la producción de un detergente, tal y como se reivindica en la reivindicación 20, en el cual, el componente B), no se encuentra presente, ó se encuentra únicamente parcialmente presente, en una suspensión que contiene los componentes A) y C); el componente E), se incorpora en el componente B), el cual, a continuación, se añade a la materia de base secada mediante proyección pulverizada (spray), en forma de polvo; y, finalmente, el componente D), se mezcla, en seco, en la mezcla.

26. Un procedimiento para la producción de un detergente, tal y como se reivindica en la reivindicación 20, en el cual, el componente B), no se encuentra presente, ó se encuentra únicamente parcialmente presente, en una suspensión que contiene los componentes A) y C); el componente E), se añade a la materia de base secada mediante proyección pulverizada (spray), en forma de polvo; y, finalmente, el componente D), se mezcla, en seco, en la mezcla.