JPH08231987A - 移染の防止方法 - Google Patents

移染の防止方法

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JPH08231987A
JPH08231987A JP7326143A JP32614395A JPH08231987A JP H08231987 A JPH08231987 A JP H08231987A JP 7326143 A JP7326143 A JP 7326143A JP 32614395 A JP32614395 A JP 32614395A JP H08231987 A JPH08231987 A JP H08231987A
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formula
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detergent
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hydrogen
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エクハルト クロード
Dieter Reinehr
ライネール ディーター
Georges Metzger
メッツガー ゲオルゲス
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【解決手段】過酸化物含有洗剤を含む洗濯浴中に、一般
式1等の有機マンガン錯塩を、洗濯浴1リットル当り
0.5乃至150mg添加して、洗濯浴中における移染染
料の再吸収を阻止する方法。一般式1の具体例には式1
01のものがある。 〔Rは水素、または場合によっては置換されたアルキ
ル、シクロアルキルもしくはアリールであり;Mは水
素、アルカリ金属原子、アンモニウムまたはアミンから
形成された陽イオンであり;mは0または1であり;A
は陰イオンである〕。 【効果】これらの化合物は木綿、ポリアミドまたはポリ
エステル繊維に全く吸尽されないので繊維変色の問題が
ない。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明は、洗濯浴中における移染染料の再
吸収を防止する方法に関する。各種の金属化合物、たと
えばマンガン錯塩が過酸化物のための触媒として洗剤に
有用であることは公知である。今回、ある種の他のマン
ガン錯塩が、洗濯浴中の汚れまたは染料に対して卓越し
た漂白効果を発揮することが見い出された。しかも、そ
れらのマンガン錯塩は木綿、ポリアミドまたはポリエス
テル繊維に全く吸尽されず、したがってこれら錯塩が繊
維変色の問題を惹起することはない。
【0002】したがって、本発明は洗濯浴中における移
染染料の再吸収を防止する方法を提供し、本発明の方法
は過酸化物含有洗剤を含む洗濯浴中に、下記式(1)、
(2)、(3)、(4)、(5)、(6)、(7)、
(8)、(9)、(10)、(11)、(12)、(1
3)または(14)の化合物の1つまたはそれ以上を、
洗濯浴1リットル当り0.5乃至150mg、好ましくは
1.5乃至75mg、特に好ましくは7.5乃至40mg導
入することを特徴とする。
【化9】
【化10】
【化11】
【化12】 [式中、R1は水素、または場合によっては置換されたア
ルキル、シクロアルキルまたはアリールであり;R2は水
素、場合によっては置換されたアルキル、場合によって
は置換されたアルコキシ、ハロゲン、シアノ、N(場合
によっては置換されたアルキル)2 、N +(場合によっ
ては置換されたアルキル)3 または水溶性化基特にSO
3Mであり;Yは場合によっては置換されたアルキレ
ン、シクロヘキシレンまたはアリーレンであり;Y1
場合によっては窒素原子によって中断されたC2-C4
ルキレン、1、4−メタノシクロヘキシレン残基、また
は場合によっては基SO3 Mによって置換されたフェニ
レン残基であり;Mは水素、アルカリ金属原子、アンモ
ニウムまたはアミンから形成された陽イオンであり;n
は2または3であり;mは0または1であり;pは1ま
たは2であり;Aは陰イオンである]。
【0003】R1とR2との一方または両方が場合によって
は置換されたアルキル基であるか、またはそれを含む場
合には、好ましいアルキル基はC1-C8 アルキル基、特
にC1-C4 アルキル基である。このアルキル基は直鎖状
または分枝状であり得、また場合によっては、たとえば
以下のものによって置換されていてもよい。ハロゲンた
とえばフッ素、塩素または臭素、C1-C4 アルコキシた
とえばメトキシまたはエトキシ、フェニルまたはカルボ
キシル、C1-C4 アルコキシカルボニルたとえばアセチ
ル、あるいはモノ−またはジ−アルキル化アミノ基。R1
がシクロアルキルである場合には、これも、たとえばC
1-C4 アルキルまたはC1-C4 アルコキシによって置換
されていてもよい。R1が場合によっては置換されたアリ
ールである場合には、それは好ましくはフェニル基また
はナフチル基であり、これらはいずれも、たとえば下記
のごとき置換基によって置換されていてもよい。C1-C
4 アルキルたとえばメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、sec−ブチルまたはt
ert−ブチル、C1-C4 アルコキシたとえばメトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキ
シ、sec−ブトキシまたはtert−ブトキシ、ハロ
ゲンたとえばフッ素、塩素または臭素、C2-C5 アルカ
ノイルアミノたとえばアセチルアミノ、プロピオニルア
ミノまたはブチリルアミノ、ニトロ、スルホまたはジア
ルキル化アミノ。R2が場合によっては置換されたアルコ
キシ基である場合には、それは、好ましくはC1-C8
ルコキシ基、特にC1-C4 アルコキシ基である。このア
ルコキシ基は直鎖状または分枝状であり得、そして場合
によっては、たとえば以下のものによって置換されてい
てもよい。ハロゲンたとえばフッ素、塩素または臭素、
1-C4 アルコキシたとえばメトキシまたはエトキシ、
フェニルまたはカルボキシル、C1-C4 アルコキシカル
ボニルたとえばアセチル、あるいはモノ−またはジ−ア
ルキル化アミノ基。R2が意味するハロゲンは、好ましく
は臭素または特に好ましくは塩素である。R2が意味する
N(場合によっては置換されたアルキル)2 は、好まし
くはN(場合によっては置換されたC1-C4 アルキル)
2 、特にN(メチル)2 またはN(エチル)2 である。
R2が意味するN +(場合によっては置換されたアルキ
ル)3 は、好ましくは、N +(場合によっては置換され
たC1-C4 アルキル)3 、特にN +(メチル)3または
+(エチル)3 である。
【0004】Yがアルキレンである場合には、それは好
ましくはC1-C4 アルキレン基、特に -CH2-CH2-ブ
リッジである。Yは、酸素または特に窒素によって中断
されたC2-C8 アルキレン残基、特に-(CH2)3-NH-
(CH2)3-ブリッジまたは-(CH2)2-NH-(CH2)2-ブ
リッジでもありうる。Yがシクロアルキレン残基である
場合には、それは単環式シクロヘキシレン環または二環
式シクロヘキシレン環であり得、たとえば1、4−メタ
ノ−シクロヘキシレン環である。Yが意味するアリーレ
ン基の例は、ナフチレン残基および特に1、2−、1、
3−または1、4−位置において結合されたナフタレン
またはフェニレン残基である。Yが場合によっては置換
されたアリーレンである場合には、その置換分は好まし
くはC1-C4 アルキルたとえばメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、sec−ブチ
ルまたはtert−ブチル、C1-C4 アルコキシたとえ
ばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、
ブトキシ、イソブトキシ、sec−ブトキシまたはte
rt−ブトキシ、ハロゲンたとえばフッ素、塩素または
臭素、C2-C5 アルカノイルアミノたとえばアセチルア
ミノ、プロピオニルアミノまたはブチリルアミノ、ニト
ロ、SO3 MまたはCO2 M基(ここでMは前記の意味
を有する)、またはジ−C1-C4 アルキルアミノであ
る。
【0005】陰イオンAの例はハロゲン化物特に塩化
物、硫酸塩、硝酸塩、ヒドロキシ、メトキシ、BF4
PF6 、カルボン酸塩、特にアセテート、トリフレート
またはトシレートなどである。
【0006】式(1)または(2)の化合物に関して
は、R1が水素、mが0、Aがアセテートであるのが好ま
しい。式(3)の化合物に関しては、R1が水素、mが
0、nが2または3、Aがアセテートであるのが好まし
い。式(4)の化合物に関しては、R1が水素、mが0、
nが2、AがCl であるのが好ましい。式(5)の化合
物に関しては、式中のnが2、そしてAがクロライドで
あるのが好ましい。式(6)の化合物に関しては、好ま
しくはmが0、nは2、そしてAがアセテートである。
式(7)の化合物については、R1は好ましくは水素、Y
は好ましくは1、2−シクロヘキシレン、R2は好ましく
はC1-C4 アルキル特にt−ブチル、そしてAは好まし
くはアセテートである。式(8)の化合物に関しては、
R1は好ましくは水素、Y1 は好ましくは場合によっては
窒素原子によって中断されたC2-C4 アルキレン、1、
4−メタノシクロヘキシレン残基、またはSO3 M基
(ここにおいて、Mは前記の意味を有する)によって置
換されたフェニレン残基であり、R2は好ましくは水素ま
たは基SO3 M(ここにおいて、Mは前記の意味を有す
る)、そしてAは好ましくはOHである。式(9)の化
合物については、nは好ましくは2であり、そしてAは
好ましくは過塩素酸塩である。式(11)の化合物につ
いては、式中のR1は好ましくは水素である。また、式
(11)、(12)、(13)の化合物については、m
は好ましくは0であり、そしてAは好ましくはOHであ
る。
【0007】式(1)乃至(14)のいずれの化合物の
場合にも、中性の形で、すなわちMが存在する場合には
Mが水素以外のもの、好ましくアルカリ金属、特にナト
リウムから形成された陽イオン、またはアミンから形成
された陽イオンである形で、それら化合物を使用するの
が好ましい。さらに、式(1)乃至(14)のいずれの
化合物においても、各ベンゼン環はスルホ基のほかにさ
らに1つまたはそれ以上の置換基、たとえばC1-C4
ルキル、C1-C4 アルコキシ、ハロゲン、シアノまたは
ニトロのごとき置換基を含有しうる。
【0008】式(1)乃至(6)ならびに式(8)乃至
(14)のマンガン錯塩化合物は、新規化合物と確信さ
れるのでこれら新規化合物も本発明の対象に含まれる。
これら新規化合物は公知方法によって製造することがで
きる。たとえば、類似の銅錯塩に関して米国特許第46
55785号明細書に記載されている方法と同様な方法
によって製造することができる。式(7)の化合物は、
少なくとも一部が、WO93/03838号明細書に記
載されている。
【0009】さらに本発明は、下記成分を含有する洗剤
組成物をも提供する: (i)(A)陰イオン界面活性剤および/または(B)
非イオン界面活性剤5乃至90%,好ましくは5乃至7
0%、(ii) (C)ビルダー5乃至70%、好ましくは
5乃至50%、特に好ましくは5乃至40%、(iii)
(D)過酸化物0.1乃至30%、好ましくは1乃至1
2%、(iv) (E)前記式(1)乃至(14)の化合物
0.005乃至2%、好ましくは0.02乃至1%、特
に好ましくは0.1乃至0.5%、(数値はいずれも洗
剤の全重量を基準にした重量%である)。本洗剤は固体
洗剤として、あるいはまた非水性液体洗剤として調合す
ることができる。後者の場合、水の含有量は5重量%以
下、好ましくは0乃至1重量%であり、そして、たとえ
ば、英国特許第A−2158454号明細書に記載され
ているように、非イオン界面活性剤中のビルダーの懸濁
物をベースとするものでありうる。
【0010】好ましくは、本洗剤は粉末状または顆粒状
である。かかる粉末または顆粒は、次のような方法で製
造することができる。すなわち、まず最初に、成分
(D)と(E)とを除いて、上記した全部の成分を含有
している水性スラリーを噴霧乾燥してベース粉末を製造
し;次にこのベース粉末の中に成分(D)と(E)とを
乾式混合によって添加する。別の方法においは、成分
(A)、(B)、(C)を含有している水性スラリーに
成分(E)を添加し、そしてこのスラリーを噴霧乾燥
し、その後にこの混合物に成分(D)を乾式混合する。
さらにいま1つの方法において、成分(A)と(C)と
を含有している水性スラリーに成分(B)を存在させな
いかまたは少しだけ存在させ;別途に成分(E)を成分
(B)の中に配合し、この混合物を上記の噴霧乾燥した
ベース粉末に添加し;そして最後に成分(D)をその混
合物に乾式混合する方法がある。
【0011】アニオン界面活性剤成分(A)は、たとえ
ばスルファート界面活性剤、スルホナート界面活性剤、
カルボキシレート界面活性剤、あるいはこれらの混合物
でありうる。好ましいスルファートは、アルキル基中に
12乃至22個の炭素原子を有するアルキルスルファー
トであり、これは場合によってはアルキル基中に10乃
至20個の炭素原子を有するアルキルエトキシスルファ
ートと組み合わせてもよい。好ましいスルホナートの例
は、アルキル基中に9乃至15個の炭素原子を有するア
ルキルベンゼンスルホナートである。いずれの場合、陽
イオンは好ましくはアルカリ金属、特に好ましくはナト
リウムである。好ましいカルボキシレートは、式R−C
O(R1)CH2 COOM1 のアルカリ金属サルコシナー
トである。式中のRはアルキル基またはアルケニル基中
に9乃至17個の炭素原子を有するアルキルまたはアル
ケニルであり、R1 はC1-C4アルキルであり、そして
1 はアルカリ金属である。
【0012】非イオン界面活性剤成分(B)は、たとえ
ば1モル当りエチレンオキシドを3乃至8モル有するエ
チレンオキシドとC9-C15第一アルコールとの縮合物で
ありうる。
【0013】ビルダー成分(C)はアルカリ金属リン酸
塩、特にトリポリリン酸塩;炭酸塩または炭酸水素塩、
特に当該ナトリウム塩;ケイ酸塩;アルミノケイ酸塩;
ポリカルボン酸塩;ポリカルボン酸;有機ホスホナー
ト;アミノアルキレンポリ(アルキレンホスホナー
ト);またはこれらの混合物でありうる。好ましいケイ
酸塩は下記式の結晶質層状ケイ酸ナトリウムである: NaHSim2m+1・pH2 Oまたは Na2 Sim2m+1
・pH2 O (式中、mは1.9乃至4の数であり、そしてpは0乃
至20である)。好ましいアルミノケイ酸塩はゼオライ
トA、B、XおよびHSの名前で市場で入手可能な合成
物質、またはこれらの混合物である。ゼオライトAが好
ましい。好ましいポリカルボン酸塩の例はヒドロキシポ
リカルボン酸塩、特にクエン酸塩、ポリアクリル酸塩お
よびこれらの無水マレイン酸の共重合体である。好まし
いポリカルボン酸の例はニトリロトリ酢酸およびエチレ
ンジアミン四酢酸である。好ましい有機ホスホナートま
たはアミノアルキレンポリ(アルキレンホスホナート)
は下記のものである:アルカリ金属エタン1−ヒドロキ
シジホスホナート、ニトリロトリメチレンホスホナー
ト、エチレンジアミンテトラメチレンホスホナート、ジ
エチレントリアミンペンタメチレンホスホナート。
【0014】過酸化物成分(D)は、通常の洗濯温度た
とえば10乃至90℃の範囲の温度において布地・繊維
を漂白する、文献記載または市場で入手可能な任意の有
機または無機過酸化物化合物でありうる。特に、有機過
酸化物は、たとえば炭素原子数が少なくとも3、好まし
くは6乃至20のアルキル鎖を有するモノ過酸化物また
はポリ過酸化物;特に6乃至12個の炭素原子を有する
ジペルオキシジカルボン酸塩である。例示すれば、ジペ
ルオキシペルアゼレート、ジペルオキシペルセバケー
ト、ジペルオキシフタレートおよび/またはジペルオキ
シドデカンジオエートなどであり、そしてこれらの対応
する遊離酸が特に興味あるものである。しかしまた、ペ
ル硫酸塩、ペルホウ酸塩および/またはペル炭酸塩のご
とき非常に活性な無機過酸化物を使用することも好まし
い。もちろん、有機過酸化物および/または無機過酸化
物の混合物を使用することも可能である。これら過酸化
物は結晶型および/または水和度が相違していてもよ
い。貯蔵安定性を向上させるために、それらの過酸化物
を他の有機または無機塩と混合して使用することもでき
る。過酸化物の洗剤への添加は、たとえばスクリュー給
送系および/または流動床ミキサーを使用して、それら
の成分を混合することによって実施される。
【0015】本発明による成分の組み合わせのほかに、
洗剤は1種またはそれ以上の次のような添加物を含有す
ることができる:蛍光増白剤、たとえばビス−トリアジ
ニルアミノスチルベン−ジスルホン酸、ビス−トリアゾ
リル−スチルベン−ジスルホン酸、ビス−スチリル−ビ
フェニル、ビス−ベンゾフラニルビフェニル、ビス−ベ
ンゾオキサゾリル誘導体、ビス−ベンゾイミダゾリル誘
導体、クマリン誘導体またはピラゾリン誘導体;よごれ
沈殿防止剤、たとえばナトリウムカルボキシメチルセル
ロース;pH調整のための塩、たとえばアルカリ金属ケイ
酸塩またはアルカリ土類金属ケイ酸塩;泡調節剤、たと
えばセッケン;噴霧乾燥特性および造粒特性を調節する
ための塩、たとえば硫酸ナトリウム;香料;さらに所望
適当の場合、静電防止剤や柔軟剤;緑粘土(smectite)の
ごとき粘土;酵素、たとえばアミラーゼ;光漂白剤;顔
料;および/または色直し剤。もちろん、これらの添加
剤成分は、使用される漂白系に対して安定なものでなけ
ればならない。
【0016】特に好ましい洗剤助添加物は、洗濯中に布
の間を浮遊する不安定な染料の移動を防止するために役
立つことが公知となっているポリマーである。このよう
なポリマーの代表的例をあげれば、場合によっては陰イ
オンまたは陽イオン置換分を組み入れることによって変
性されたポリビニルピロリドンである。特に分子量が5
000乃至60000、とりわけ10000乃至500
00であるポリビニルピロリドンである。このポリマー
は、洗剤の重量を基準にして、0.05乃至5重量%、
より好ましくは0.2乃至1.7重量%の量で使用され
る。以下、本発明を実施例によってさらに詳細に説明す
る。実施例中の部およびパーセントは、特に別途記載の
ない限り、重量ベースである。
【0017】実施例1
【化13】 (A)エタノール300ml中の2−アミノピリジンの1
8.8gの溶液に、サリチルアルデヒドの24.4gを
添加する。この混合物を70乃至75℃まで加熱し、7
時間撹拌する。この混合物を容積が3分の1になるまで
濃縮し、そのあと5℃に冷却する。この時に下記式のオ
レンジ色の生成物が晶出する。
【化14】 この生成物を吸引濾過して、風乾して、生成物25.5
g(理論値の65%)を得る。 式(101a)の化合物の元素分析: 実験式 C12102 O 計算値 C 72.71 H 5.08 N 14.13 測定値 C 72.6 H 5.1 N 14.1 (B)エタノール200ml中の上記(A)において得た
式(101a)の化合物5.9gの溶液に、酢酸マンガ
ン(III) 二水和物8.5gを添加する。得られた暗褐色
溶液を60乃至65℃において5時間撹拌し、そして蒸
発乾固する。残留物を真空乾燥して式(101)の明褐
色化合物6.3g(理論値の68%)を得る。 式(101)の化合物の元素分析: 実験式 C1412Mn N23 計算値 C 49.48 H 4.38 N 7.22 Mn 14.17 測定値 C 50.18 H 4.45 N 7.40 Mn 14.4
【0018】実施例2
【化15】 (A)エタノール1000ml中のフタルジアルデヒドの
26.8gの溶液に、ジエチレントリアミン21.5g
を添加し、そしてこの混合物を25℃において20時間
撹拌する。得られた溶液は色が緑褐色になる。蒸発乾固
して下記式の濃厚褐色液体40g(理論値の100%)
を得る。
【化16】 (B)エタノール250ml中の塩化マンガン(II)四水和
物19.8gの溶液に、エタノール250ml中に上記式
(102a)の生成物20.1gを溶解した溶液を加え
る。黄土色の懸濁物が生成する。これを25℃において
18時間撹拌する。生成物を吸引濾過し、エタノールで
洗い、そして25℃において真空乾燥して、式(10
2)の黄土色化合物28g(理論値の85%)を得る。 式(102)の化合物の元素分析: 実験式 C1214Cl2Mn N3 計算値 C 37.81 H 5.55 N 11.02 Cl 18.60
Mn 14.41 測定値 C 38.0 H 5.0 N 10.5 Cl 19
Mn 15.4
【0019】実施例3
【化17】 エタノール50ml中の2、2’−ピリジルアミンの5.
1gの溶液に、酢酸マンガン(II)四水和物7.4gを添
加し、そしてこの混合物を25℃において18時間撹拌
する。生成物を吸引濾過し、メタノールで洗い、そして
25℃において真空乾燥して、式(103)の白色生成
物6.6g(理論値の58%)を得る。 式(103)の化合物の元素分析: 実験式 C3236Mn3612 計算値 C 44.62 H 4.21 N 9.76 Mn 19.13 測定値 C 44.70 H 4.15 N 9.72 Mn 19.8
【0020】実施例4
【化18】 エタノール400mlに1、2−ビス(3、5−ジ−te
rt−ブチルサリチリドアミノ)シクロヘキサンの8.
2gを添加し、そしてこの混合物を65℃に加熱する。
得られた黄色懸濁物に酢酸マンガン(II)四水和物3.7
gを加える。間もなく暗褐色溶液が生じるので、この溶
液を15時間撹拌し、そして蒸発乾固する。式(10
4)の暗褐色粉末9.5g(理論値の92.8%)を得
る。 式(104)の化合物の元素分析: 実験式 C3855Mn N24 ・1.33H2O 計算値 C 66.85 H 8.43 N 4.10 Mn 8.05 測定値 C 66.98 H 8.53 N 4.00 Mn 7.82
【0021】実施例5
【化19】 エタノール200ml中において、o−アミノフェノール
10.9gとピリジン−2−アルデヒド10.7gとを
60乃至65℃において5時間撹拌する。ついで、酢酸
マンガン(II)四水和物24.5gで処理し、そして60
乃至65℃において5時間撹拌する。この溶液を蒸発さ
せ、そして残留物を真空乾燥して、式(105)の赤褐
色生成物31g(理論値の95%)を得る。 式(105)の化合物の元素分析: 実験式 C1412Mn N23 ・0.83H2O 計算値 C 51.58 H 4.22 N 8.59 Mn 16.87 測定値 C 51.76 H 3.91 N 8.11 Mn 16.80
【0022】実施例6
【化20】 (A)トルエン1000ml中のジアミノエタン405ml
の溶液に、ギ酸20mlと銅粉63.4gとを添加する。
この懸濁物を100℃に加熱し、そしてトルエン115
ml中o−クロロベンズアルデヒド111mlの溶液を2時
間かけて滴下して処理する。100℃に2時間保持した
後、この混合物を75℃に冷却し、そして銅粉を濾過除
去する。濾液は2相になる。上のトルエン相を分離し、
そして100mlまで濃縮する。この濃縮物をエタノール
200mlで希釈し、そして25℃に48時間放置する。
晶出した生成物を吸引濾過し、そして40℃において真
空乾燥して、下記式の黄色生成物24g(理論値の16
%)を得る。
【化21】 (B)上記の(A)において得られた式(106a)の
化合物5.8gと酢酸マンガン(II)四水和物5gとをエ
タノール200ml中において12時間撹拌し、吸引濾過
し、エタノールで洗い、真空乾燥して、式(106)の
化合物7.5gを得る。 式(106)の化合物の元素分析: 実験式 C2226Mn N44 ・0.14 MnO2 計算値 C 55.30 H 5.48 N 11.72 Mn 13.12 測定値 C 55.34 H 5.55 N 11.80 Mn 12.70
【0023】実施例7
【化22】 メタノール200ml中の塩化マンガン(II)19.8gの
溶液に、ヘキサメチレンテトラアミン14gを添加す
る。25℃において20時間撹拌した後、沈殿した生成
物を吸引濾過し、25℃において真空乾燥して、式(1
07)の淡灰色生成物18.5g(理論値の91%)を
得る。 式(107)の化合物の元素分析: 実験式 C1224Cl2Mn N8 ・ 2H2O 計算値 C 32.59 H 6.38 N 25.34 Cl 16.03
Mn 12.42 測定値 C 32.2 H 6.5 N 24.8 Cl 16.2
Mn 12.4
【0024】実施例8
【化23】 メタノール80ml中のトリアザシクロノナンの3gの
溶液に、過塩素酸マンガン六水和物2gを添加する。直
ちに白色懸濁物が生じる。30分後に酢酸ナトリウム1
gを添加し、この混合物を25℃において24時間撹拌
する。生成物を吸引濾過し、メタノールで洗い、そして
25℃において真空乾燥して、式(108)の白色生成
物1.8g(理論値の65%)を得る。 式(108)の化合物の元素分析: 実験式 C1230Cl2Mn N68 計算値 C 28.12 H 5.86 N 16.41 Cl 13.87
Mn 10.74 測定値 C 28.1 H 6.2 N 16.3 Cl 13.6
Mn 11.0
【0025】実施例9
【化24】 水140ml中のフタロシアニンテトラスルホン酸13.
8gの溶液に、酢酸マンガン(III) 二水和物4.2gを
添加する。この混合物を70乃至75℃に加熱し、12
時間撹拌する。塩化ナトリウム20gを加え、この混合
物をさらに6時間撹拌する。このあと、5℃に冷却し、
吸引濾過する。濾過分離された物質を水200mlに溶解
し、そして40時間透析する。残留溶液を蒸発乾固し、
残留物を真空乾燥して、式(109)の黒色生成物3.
5g(理論値の20%)を得る。 式(109)の化合物の元素分析: 実験式 C6440Mn316248 ・ 22H2O 計算値 C 31.78 H 3.50 N 9.27 S 10.61 M
n 6.81 測定値 C 32.1 H 3.2 N 9.4 S 10.7 M
n 6.79
【0026】実施例10 実施例4と同様な操作を行なって下記式(110)の化
合物を得た。
【化25】 式(110)の化合物の元素分析: 実験式 C1715Mn N2 Na292 ・ 4.5H2O 計算値 C 32.57 H 3.77 N 4.44 S 10.22 M
n 8.7 測定値 C 32.51 H 3.75 N 4.38 S 9.97 M
n 7.6
【0027】実施例11 実施例4と同様な操作を行なって下記式(111)の化
合物を得た。
【化26】 式(111)の化合物の元素分析: 実験式 C1818Mn N3 Na292 ・ 7 H2O 計算値 C 30.39 H 4.93 N 5.91 S 9.01 M
n 7.72 測定値 C 30.50 H 4.39 N 5.96 S 8.98 M
n 7.36
【0028】実施例12 実施例4と同様な操作を行なって下記式(112)の化
合物を得た。
【化27】 式(112)の化合物の元素分析: 実験式 C1413Mn N25 計算値 C 48.85 H 3.81 N 8.13 Mn 15.96 測定値 C 48.44 H 3.82 N 8.07 Mn 16.20
【0029】実施例13 実施例4と同様な操作を行なって下記式(113)の化
合物を得た。
【化28】 式(113)の化合物の元素分析: 実験式 C4436Mn2210 ・ 8 H2O 計算値 C 51.07 H 5.06 N 5.41 Mn 10.61
O 27.83 測定値 C 51.18 H 4.35 N 5.48 Mn 10.3
O 28.69
【0030】実施例14 実施例4と同様な操作を行なって下記式(114)の化
合物を得た。
【化29】 式(114)の化合物の元素分析: 実験式 C1411Mn N25 ・ 1.5 H2O 計算値 C 45.54 H 3.82 N 7.58 Mn 14.80 測定値 C 45.57 H 4.04 N 7.63 Mn 13.70
【0031】実施例15 実施例4と同様な操作を行なって下記式(115)の化
合物を得た。
【化30】 式(115)の化合物の元素分析: 実験式 C2114Mn N2 Na O5 ・ 2.5 H2O 計算値 C 50.72 H 3.85 N 5.63 Mn 12.04
O 24.1 測定値 C 50.74 H 3.54 N 5.67 Mn 12.9
O 24.2
【0032】実施例16−18 洗濯中に色つき洗濯物から脱離し、そして同じく洗濯さ
れている別の洗濯物に再吸収された(この結果として、
その洗濯物は変色される)染料の再吸収率を、試験染料
を使用した以下の試験により評価した。下記式の市販の
褐色染料を、洗濯浴1リットル当り10mgの濃度で加え
て試験に供した。
【化31】 この洗濯浴に、水道水1リットル当り7.5gの濃度
で、撹拌しながら下記組成の洗剤を添加した: アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム〔(商標)Marlon A375〕 6% エトキシル化C14- C15脂肪アルコール(エチレンオキシド7モル) 5% ナトリウムセッケン 3% ゼオライトA 30% 炭酸ナトリウム 7.5% メタケイ酸ナトリウム(5 H2O ) 5% 硫酸ナトリウム 43.5% この洗濯浴のpHを、必要量の0.1規定のNaOH水溶
液を加えて、pH11に調整した。次に、この洗濯浴を”
Linitest”(商標)ビーカー中において30℃で20分
間テストした。処理の直前に、過ホウ酸ナトリウム一水
和物x%(後記表1参照)および/または式(10
1)、(102)または(103)の化合物y%(後記
表1参照)を、撹拌しながら添加した。なお、パーセン
トはいずれも上記洗剤の重量基準である。この添加後、
漂白木綿布を洗濯浴1リットル当り50gの量で洗濯浴
に入れた。30℃において20分間洗濯処理した後、木
綿布をすすぎ洗いし、乾燥し、さっとアイロンがけし、
そしてその明度YをICS SF500分光光度計を使用して
測定した。染料を添加しないで洗濯した布と褐色染料を
添加して洗濯した布との差、すなわち”漂白系無添加の
ΔY”は変色の評点対照としての役目を果たす。漂白系
の効率は、下記の式から求められる:
【数1】 得られた結果を表1に示す。
【表1】 式(101)の代わりに式(102)の化合物を使用し
た場合にも同様な結果が得られた(実施例17:効率7
2%)。式(101)の代わりに式(103)の化合物
を使用した場合にも同様な結果が得られた(実施例1
8:効率70%)。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ディーター ライネール ドイツ国,カンデルン 79400,ヴォルフ スホイレ 10 (72)発明者 ゲオルゲス メッツガー フランス国,68480 モエルナッハ,ヘレ ンヴェク 228

Claims (29)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 洗濯浴中における移染染料の再吸収を防
    止する方法において、過酸化物含有洗剤を含む洗濯浴中
    に、下記式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、
    (6)、(7)、(8)、(9)、(10)、(1
    1)、(12)、(13)または(14)の1つまたは
    それ以上の化合物を、洗濯浴1リットル当り0.5乃至
    150mg導入することを特徴とする方法 【化1】 【化2】 【化3】 【化4】 [式中、R1は水素、または場合によっては置換されたア
    ルキル、シクロアルキルまたはアリールであり;R2は水
    素、場合によっては置換されたアルキル、場合によって
    は置換されたアルコキシ、ハロゲン、シアノ、N(場合
    によっては置換されたアルキル)2 、N +(場合によっ
    ては置換されたアルキル)3 または水溶性化基であり;
    Yは場合によっては置換されたアルキレン、シクロヘキ
    シレンまたはアリーレンであり;Y1 は場合によっては
    窒素原子によって中断されたC2-C4 アルキレン、1、
    4−メタノシクロヘキシレン残基、または場合によって
    は基SO3 Mによって置換されたフェニレン残基であ
    り;Mは水素、アルカリ金属原子、アンモニウムまたは
    アミンから形成された陽イオンであり;nは2または3
    であり;mは0または1であり;pは1または2であ
    り;そしてAは陰イオンである]。
  2. 【請求項2】 洗濯浴の中に、式(1)、(2)、
    (3)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)、
    (9)、(10)、(11)、(12)、(13)また
    は(14)の化合物の1つまたはそれ以上を、洗濯浴1
    リットル当り1.5乃至75mg導入する請求項1記載の
    方法。
  3. 【請求項3】 洗濯浴の中に、式(1)、(2)、
    (3)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)、
    (9)、(10)、(11)、(12)、(13)また
    は(14)の化合物の1つまたはそれ以上を、洗濯浴1
    リットル当り7.5乃至40mg導入する請求項2記載の
    方法。
  4. 【請求項4】 水溶性化基R2がSO3 M(ここにおい
    て、Mは請求項1で定義した通りである)である請求項
    1記載の方法。
  5. 【請求項5】 式中のR1が水素であり、mが0であり、
    そしてAが酢酸イオンである式(1)または(2)の化
    合物を使用する前記請求項のいずれかに記載の方法。
  6. 【請求項6】 式中のR1が水素であり、mが0であり、
    nが2または3であり、そしてAが酢酸イオンである式
    (3)の化合物を使用する請求項1乃至4のいずれかに
    記載の方法。
  7. 【請求項7】 式中のR1が水素であり、mが0であり、
    nが2であり、そしてAが塩素イオンである式(4)の
    化合物を使用する請求項1乃至4のいずれかに記載の方
    法。
  8. 【請求項8】 式中のnが2であり、そしてAが塩素イ
    オンである式(5)の化合物を使用する請求項1乃至4
    のいずれかに記載の方法。
  9. 【請求項9】 式中のmが0であり、nが2であり、そ
    してAが酢酸イオンである式(6)の化合物を使用する
    請求項1乃至4のいずれかに記載の方法。
  10. 【請求項10】 式中のR1が水素であり、Yが1、2−
    シクロヘキシレンであり、R2がC1-C4 アルキルであ
    り、そしてAが酢酸イオンである式(7)の化合物を使
    用する請求項1乃至4のいずれかに記載の方法。
  11. 【請求項11】 式中のR1が水素であり、Y1 が場合に
    よっては窒素原子によって中断されたC2-C4 アルキレ
    ンであるか、またはYが1、4−メタノシクロヘキシレ
    ン残基またはSO3 M基(ここにおいて、Mは請求項1
    で定義した通りである)によって置換されたフェニレン
    残基であり、R2が水素または基SO3M(ここにおい
    て、Mは請求項1において定義された通りである)であ
    り、そしてAがOHイオンである式(8)の化合物を使
    用する請求項1乃至4のいずれかに記載の方法。
  12. 【請求項12】 式中のnが2であり、そしてAが過塩
    素酸イオンである式(9)の化合物を使用する請求項1
    乃至4のいずれかに記載の方法。
  13. 【請求項13】 式中のR1が水素であり、mが0であ
    り、そしてAがOHイオンである式(11)の化合物を
    使用する請求項1乃至4のいずれかに記載の方法。
  14. 【請求項14】 式中のmが0であり、そしてAがOH
    イオンである式(12)または式(13)の化合物を使
    用する請求項1乃至4のいずれかに記載の方法。
  15. 【請求項15】 下記成分を含有する洗剤組成物 (i)(A)陰イオン界面活性剤および/または(B)
    非イオン界面活性剤5乃至90%,(ii) (C)ビルダ
    ー5乃至70%、(iii)(D)過酸化物0.1乃至30
    %、(iv) (E)請求項1記載の式(1)乃至(14)
    の化合物0.005乃至2%、(数値はいずれも洗剤の
    全重量を基準にした重量%である)。
  16. 【請求項16】 下記成分を含有する請求項15記載の
    洗剤組成物 (i)(A)陰イオン界面活性剤および/または(B)
    非イオン界面活性剤5乃至70%,(ii) (C)ビルダ
    ー5乃至50%、(iii)(D)過酸化物1乃至12%、
    (iv) (E)請求項1記載の式(1)乃至(14)の化
    合物0.02乃至1%、(数値はいずれも洗剤の全重量
    を基準にした重量%である)。
  17. 【請求項17】 下記成分を含有する請求項16記載の
    洗剤組成物 (i)(A)陰イオン界面活性剤および/または(B)
    非イオン界面活性剤5乃至70%,(ii) (C)ビルダ
    ー5乃至40%、(iii)(D)過酸化物1乃至12%、
    (iv) (E)請求項1記載の式(1)乃至(14)の化
    合物0.1乃至0.5%、(数値はいずれも洗剤の全重
    量を基準にした重量%である)。
  18. 【請求項18】 請求項1記載の式(1)乃至(14)
    の化合物の2つまたはそれ以上の組み合わせを含有する
    請求項15乃至17のいずれかに記載の洗剤組成物。
  19. 【請求項19】 洗濯中に布の間を浮遊する染料の移動
    を防止するのに有用なポリマー0.5乃至5重量%を含
    有する請求項15乃至18のいずれかに記載の洗剤組成
    物。
  20. 【請求項20】 該ポリマーを0.2乃至1.7重量%
    含有する請求項19記載の洗剤組成物。
  21. 【請求項21】 該ポリマーが、場合によっては陰イオ
    ンまたは陽イオン置換分を含有しているポリビニルピロ
    リドンである請求項19または20記載の洗剤組成物。
  22. 【請求項22】 洗剤が粉末状または顆粒状である請求
    項15乃至21のいずれかに記載の洗剤組成物。
  23. 【請求項23】 洗剤が液状であり、そして水を0乃至
    5重量%含有している請求項15乃至22のいずれかに
    記載の洗剤組成物。
  24. 【請求項24】 洗剤が液状であり、そして水を0乃至
    1重量%含有している請求項23の洗剤組成物。
  25. 【請求項25】 洗剤の各成分を、乾燥状態において混
    合する請求項22記載の洗剤の製造方法。
  26. 【請求項26】 成分(D)と(E)とを除く請求項1
    5記載の全成分を含有している水性スラリーを噴霧乾燥
    してベース粉末を製造し;そして次にこのベース粉末に
    成分(D)と(E)とを乾式混合によって添加する請求
    項22記載の洗剤の製造方法。
  27. 【請求項27】 成分(A)、(B)および(C)を含
    有しているスラリーに成分(E)を添加し、そしてこの
    スラリーを噴霧乾燥し、その後に、この混合物に成分
    (D)を乾式混合する請求項22記載の洗剤の製造方
    法。
  28. 【請求項28】 成分(A)と(C)とを含有している
    スラリーに成分(B)を存在させないかまたは少しだけ
    存在させ;別途に成分(E)を成分(B)に配合し、こ
    の混合物を上記の噴霧乾燥したベース粉末に添加し;そ
    して最後に成分(D)をその混合物に乾式混合する請求
    項22記載の洗剤の製造方法。
  29. 【請求項29】 下記式(1)、(2)、(3)、
    (4)、(5)、(6)、(8)、(9)、(10)、
    (11)、(12)、(13)または(14)を有する
    化合物 【化5】 【化6】 【化7】 【化8】 [式中、R1は水素、または場合によっては置換されたア
    ルキル、シクロアルキルまたはアリールであり;R2は水
    素、場合によっては置換されたアルキル、場合によって
    は置換されたアルコキシ、ハロゲン、シアノ、N(場合
    によっては置換されたアルキル)2 、N +(場合によっ
    ては置換されたアルキル)3 または水溶性化基であり;
    Yは場合によっては置換されたアルキレン、シクロヘキ
    シレンまたはアリーレンであり;Y1 は場合によっては
    窒素原子によって中断されたC2-C4 アルキレン、1、
    4−メタノシクロヘキシレン残基、または場合によって
    は基SO3 Mによって置換されたフェニレン残基であ
    り;Mは水素、アルカリ金属原子、アンモニウムまたは
    アミンから形成された陽イオンであり;nは2または3
    であり;mは0または1であり;pは1または2であ
    り;そしてAは陰イオンである]。
JP7326143A 1994-12-15 1995-12-15 移染の防止方法 Pending JPH08231987A (ja)

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