JPH03148243A - 洗剤および洗浄剤中の錯化剤、漂白剤安定剤およびビルダー、ならびに２―ヒドロキシ―３―アミノプロピオン酸誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、−紋穴ｌ： 〔式中、Ｘは水素、アルカリ金属またはアンモニウム（
こし１ｉａ１〜Ｃ４−アルキル基または０１−０４−ヒ
）”ロキシアルキル基でｔ換されていてもよい）ｔ−表
し、基Ｙ１カよびＹ２は下記の意味を表す： Ａ）−紋穴：　　−（ＯＨＩ）−Ｒ１（式中、Ｒ１は水
素、′７ＩＣ酸基′！！丸は−ｃｏｏｘ、　−ｐｉ−ｏ
ｎ（ｃｏｏｘ）−０１１ｗ−０００Ｘまたは基−ＮＹＩ
Ｙ”　を表し、ｍは１〜２０の値を有するが、Ｙ１釦よ
びＹ２が等しく　Ｒ’が基−ＣＯＯＸを表す場合にはｍ
−１の値を除く）で災されるω−置換アルキル基、 Ｂ）−紋穴：　　−（ｏＨ禽０１１０）ニーＲＦ　　（
式中、Ｒ２は水素ｔたは０１〜Ｃ４−アルキル基金表す
）で表されるポリエーテル基、 は−０００！　、　−ＯＨ，ＯＨ＆よびｈ　−０Ｈ２−
ＮＹｌＹ”　ｆ　表Ｌ、ｎは１〜５の値を有する）で表
されるβ−ヒドロキシ置換基、 Ｒ′ 書 Ｄ）−紋穴：　　−Ｃ−ｇ５ 「 ００Ｘ （式中、 Ｒ４は水素、 メチル基またはヒドロキシメチル基　Ｈａはヒドロキシ
メチル器筐たは一０Ｈ（Ｏ）Ｉ）−０００Ｘまたは基−
（Ｃ”　２　）ｐ−Ｇ　ＯＯＸ　ｋ表し、ここでｐは１
または２である）で表されるα−カルボキシ置換基、中
、ｑは３または２の値を有する）で表されるピラノシル
またはフラノシル基、 Ｆ）ポリビニールアミンまたはポリエチレンイミンのポ
リマー〕の２−ヒドロキシ−３−７ミノ一プロビオン酸
ｉ１８導体の洗剤および洗浄剤中の錯化剤、欽白剤安定
剤ひよびビルダーとしての使用に関する。さらに、本発
明は化合物【を含有する洗剤および洗浄剤にも関する。

化合物！は一部は新規な物質である０従って、本発明は
さらにこの新規物質、その製造方法、重金［またはアル
カリ土類金属イオンの錯体生成剤、しよびこれを含有す
る錯化剤としての利用にも関する。

〔従来の技術〕

西ドイツ特許出願公開（Ｄｌｌｉ−Ａ）第２１　０３　
４５３号（１）は、−数式■： Ｎ−Ｃ１１ｓ−ＯＨ−０００１ｆｆ ／ ７ 〔式中　Ｈ’ＦとＲ８はそれぞれ脂肪課、ｍｍ式又は芳
香脂肪族基ｔ−表すが、Ｒ？もＲ８もメチル基ではなく
、さらに４１１７に＊素、アルコール基１ｆｃは−ａｎ
、−ａｎ（ｏｎ）−ｃｏｏｎも表し、さらにＲ７とＲ８
のどちらかは第２の置換アズノ基−ＮＲ’Ｒ”を有して
もよい〕のα−ヒドロキシ−β−アミノカルボンＷ！を
記載しているＯ化合物■は水浴液中での錯体形成によ重
金属イオン、特に重金属イオンのマスキングに役立つＯ 西ドイツ特許出願公開（Ｄ兄−Ａ）第３７１２３３０号
（２）は、−数式■： ＯＨ （Ｙ’−ＯＨ，）２Ｎ−ＯＨ２−０１１１−００Ｚ　　
　　　Ｖ【式中、Ｙ６は特に−０００Ｘ基であり、２は
一〇Ｘ、−ＯＲ’または−Ｎ（Ｒ２）２　ｋ表すが、こ
こでＲ６はＯ１〜０４−アルキル基ｔ−表す〕の２−ヒ
ドロキシ−５−アミノプロピオン酸−Ｎ、Ｎ−二酢酸シ
よびその誘導体につき記載している０この化合物Ｖは、
重金属およびアルカリ土類金属イオンの錯化剤ならびに
洗剤および洗浄剤中の漂白剤安定剤ｐよびビルターとし
て推奨される０しかし、その漂白剤安定効果は充分では
ない０〔発明が解決しようとする課題〕 本発明の課題は、洗剤ｐよび洗浄剤としてより好適な錯
化剤を提供することにある０〔課題を解決するための手
段〕 この昧題金解決しようとして、洗剤および洗浄剤中の錯
化剤、漂白剤安定剤、ｋよびビルダーとして冒頭に記載
の２−ヒドロキシ−３−７ミノプロビオン酸誘導体Ｉを
発見した。

化合物ｌは、ｉＩｉ離カルボン酸（Ｘ−Ｈ）あるいは部
分的に（数個のカルボニル基が存在する場合）または完
全に塩として製造できる０後省の場合、Ｘはアルカリ金
属イオン、例えばリチウムｔ７１ｃは特にナトリウムｔ
たはカリウム、あるいはアンモニウムイオン（これは部
分的にまたは完全に０．−０４−アルキル基または０１
〜ｏ４−ヒドロキシアルキル基でｍ換されていてもよい
）である０特にここでは第三級ア（ンの塩が挙げられる
０好ましい第三級アミノは、トリメチルアギン、トリエ
チルアミン、トリーｎ−１０ビルアｉン、トリイソプロ
ピルアオン、トリーｎ−ブチルアζ／、トリイソブチル
アイン、ならびにトリアルカノールアミノ、伺えばトリ
エタノ−ルアギンｌたはトリイソプロノくノールアミン
である０ 基ＹｌシよびＹ２は下記の意味を表す：Ａ）−数式：　
　−（ＯＨ，）ｍ−Ｒ”　　Ｃ式中、Ｒ１は特□水素、
水酸１＆または一０００Ｘ％史に、−ＮＥ−ＯＨ（ＯＯ
ＯＸ）−＜）Ｉｉ、−０００！　’！　ｆｃは基−ＮＹ
１Ｙ”　’ｉ表し、ｍは１〜２００値を有し、好１バは
１〜６であるが　ｙｌべよびＹｓが等しくＲ１が基−Ｃ
ｏｏｌ：　ｔ″表す場合にはｍｍ　１の値を除く）で表
されるω−置論アルキル基であシ、基−ＮＹＩＹ２の例
としては　−Ｎ−ＯＲ（ＯＯＯＸ）−０Ｈ２−０００Ｘ
弓 ０Ｈ２−ＯＨ（ＯＨ）−０００！ が挙げられる； Ｂ）−数式：　　−（ＯＨｓＯＨｇＯ）ｒｎ−Ｒ”　　
Ｃ式中、Ｒ２は＊素Ｉたは０１〜○番−アルキル基、例
えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ま
たはｎ−ブチルを表す）で表されるポリエーテル基； は特に−０００Ｘ　Ｄよび一０Ｈ２０Ｈであるが、その
他に基−０Ｈｓ−ＮＹＩＹ”　’ｉ表し、ｎは１〜５の
値ｔ−表し、好ましくはｎは１〜４である）で表される
β−ヒドロキシ置換基； ４ Ｄ）−数式：　　−０−Ｒ’　　（式中、Ｒ４は水素、
０００！ メチル基ｔたはヒドロキシメチル基を表し、Ｒ５はヒド
ロキシメチル基または基−０Ｈ（Ｏ）り−ＣＯＯＸまた
は−（ＯＨ２）ｐ−０００Ｘ　１１”表し、ここでやは
１または２である）で表されるα−カルボキシ置換基；
ｑは３または２の値を臂し、好ましくはグルコピラノシ
ルＭ（ｑ−３）ｓ−よびグルコフラノシル基（ｑ−２）
ｔ−表す）で表されるピラノシルまたはフラノシル基；
または ？）ポリビニ−ルアオンまたはポリエチレンイミンのポ
リマー□ 特に好１バは、ｙｌとＹ２がＡ、Ｃ％Ｄである場合であ
る。

本発明の対象は、さらに−数式ｌａ： 〔式中、Ｘは水素、アルカリ金属ｔｆｃはアンモニウム
（これはＣ１〜０４−アルキル基ま７’Ｃはｃ１〜０４
−ヒドロキシアルキル基でｔ換されてぃてもよい）を表
し％Ｙ３ｊ？よびＹ４基は下記の意味を表す： Ａ）−数式：　　−（ＯＨ＋）ｍ−Ｒ’　　Ｃ式中、Ｒ
９は基−０ＯＯＸ、　−ＮＨ−ＯＨ（ＣｔＯＯＸ）−０
Ｈ２−０００Ｘ　ｔたは−ＮＹ’Ｙ’またはｍが１の値
を有する場合には水素を表し、ｍは１〜２０の値を表す
が、Ｙ３およびＹ４が等しく　Ｒ’が基−０００Ｋを表
す場合にはｍ−１の値を除く）で表されるω−置換アル
キル基；Ｂ）−数式：　　−（ａＨ２ｏｎ２ｏ）ｍ−ｕ
”　　（式中、Ｒ２は水素または０１＝０４−アルキル
基を表す）で表されるポリエーテル基： ＲＩＯは基−０００Ｋ　、　−〇Ｈ２ＯＴ１　＞よび−
Ｑ−１２−ＮＹ’Ｙ’を表し、ｎは１から５の値を百す
るが、Ｙ３とＹ４とが同一でＲＩＯが基−ｃｏｏｘを表
している場合にはｎ＝１の値を除（）で表されるβ−ヒ
ドロキシ置換基； ４ 「 Ｄ）−数式：−０−ＲＩＳ　　Ｃ式中、Ｒ４は水素、ｏ
ｏｘ メチル基またはヒドロキシメチルｉｔ−表し、Ｒ’はヒ
ドロヤシメチル基または基−０Ｈ（０Ｈ）−０００Ｘ筐
たは−（０恥）ｐ−〇〇〇ｘを表し、ここでｐは１また
は２である）で表されるα−カルボキシ置換基； （式中、ｑは３または２の値を有する）で表とれるピラ
ノシルまたはフラノシル基； ｙ）ポリビニールアミンまたはポリエチレンイミンのポ
リマー〕の２−ヒドロキシ−３−７ミノプロビオン酸誘
導体である口 化合物■の一部をなす化合物１ａはｆｉＭの化合物であ
る０ 化合物「シよび特に化合物１ａは、目的に合わせて一紋
穴Ｉ： （式中、２は一〇Ｘ　、−ＯＲ’または−Ｎ（Ｒ”ンｍ
ｔ−表し、ここでＲ６は０１〜０４−アルキル基金表し
、また二個のＲ２基は同一でも異なっていてもよい）で
表されるグリシド酸アミドと、アンモニアまたは一般式
１１ａ’ＪたはＩｂ： Ｙ′ で表されるア（ンの一極と反応させ、次いで残存してい
るカルボン酸アオド基またはカルボン酸エステル基を加
水分解させて得られるログリシド！！誘導体璽としては
、例えばグリシド酸、必要ならばそのナトリウム、カリ
ウムまたはアンモニウム塩、グリシド酸アミド、Ｎ−メ
チルグリシド酸アミド、Ｎ、Ｎ−７メチルグリシド酸ア
オド、グリシド酸メチルエステルまたはグリシド酸エチ
ルエステルを使用することができるｏｉ良の結果は、グ
リシド酸アミドによシ得られる０ 第一級ア〉ンｌ＆の例は、グリシン、アスパラギン酸、
セリン、２−メチルセリン、２−（ヒドロキシメチル）
セリン、１−アミノ−２−ヒドロキシコハク酸、エタノ
−ルアオン、エタノ−ルアオンメチルエーテル、エタノ
ールアミン（２−ヒドロキシエチル）エーテル、ソルビ
テルアξン、グリコピラノシルア（ン、グリコピラノシ
ルアζン、ポリビニルアζン、１゜２−エチレンシアミ
ン、１．３−プロピレンシアミン、１．４−ブチＶ７ク
アミノ訃よび２−ヒドロキシノロパン−１，３−シア（
ンでおる〇第二級アミンＩｂの例は、サルコシン、イミ
ノジコハク酸、イミノジ（２−ヒドロキシコハク１！２
）、エタノールアミン酢酸、ジェタノールアミン、シン
ルビチルアミンｐよびポリエチレンイミンである０ 上記のアくン１ａｊｒよびＩ′ｂυうち、グリシン、ア
スパラギン酸、エタノ−ルアきン、エタノールアミンｎ
酸、ゾエタノールア？ンシよびサルコシンが好適である
・ また、第−級釦よひ第二級アミノ官耗基を百するボリア
オン、例えばジエチレントリア宅ンシヨヒトリエチレン
テトラアミンも使用できるＯ上記のアミン間中に部分的
に存在するカルボキシル基は、アルカリ金属塩または必
要ならば置換アンモニウム塩の形であってもよい０グリ
シド酸篩専体璽とアンモニア！たはアミｙｌ　ａｍたは
ｉｂとの反応は、一般に水、有機溶剤、例えばメタノー
ル、エタノール、ｎ−グロパノール、イソ−プロパツー
ル、ｔａｒｔ−ブタノール、ジオキサンｌたはテトラヒ
ドロフラン中あるいはこれらの溶剤の混合物中で、温嵐
１０〜１００℃、好１バは４０〜８０゛０、あ・よび−
値４〜１０、好ましくは６〜９で行う。

夏のアンモニアまたはアミンに対するモル比は、通常ア
ンモニアでは２．１　：　１〜３．７　：　１、好１し
くは３．０　：　１〜３．３　：　１であう、第一級ア
ミンＩａでは１．８　：　０〜２．７　：　１　、好ま
しくは２，０　：　１〜２，３　：　１　、第二級アミ
ンｉｂでは０．８　：　１〜１．５：１、好１しくは１
．０　：　１〜１．２　：　１でらる０この比率は、化
合物１　ａｎおよびＩ′ｂ甲のアミノ基−個に対するも
のである〇こＯ反応に引続き、なシ残存している力／ｌ
／ｌ／ポンミドおよびカルボン酸エステル基の加水分解
によジカルボン！！□するが、これらは公知の方法で、
水性反応媒体中、塩基、例えばカセイソーダまたは力七
イカリ、あるいは酸、例えば硫酸または塩酸の存在下に
、一般に温度２０〜１１０’Ｏ，好ましくは４０〜１０
０℃で行う〇金属塩として得られる０遊離酸からは、相
応する塩基、例えばア（ン塩基、例えばアミン塩基を用
いる中和によシ、新型の塩Ｉ或いはＩａが困翔なしに製
造できる〇 化合物ＩとＩａとは、その溶液から問題なく純粋な状態
て分離できる０この目的のためには、特に噴霧乾燥、冷
凍乾燥、結晶化、沈澱法が適しているｏ′＃Ｉ液ｔ−ａ
綴本発明の目的に使用できる場合も多い。

化合物夏は、重金属またはアルカリ土類金属イオン、例
えば鉄、銅、マンガン、亜鉛、カルシウムまたはマグネ
シウムあるいはこれらのイオンの混合物の錯体化のため
に極めて好適である。この能力に基づき、これらは多数
の工業的利用性を有しているＯ化合物Ｉは、生物的分解
可能な物質であるので、その使用時に大量の換水を生じ
、かつ河川に達する前に処理すべき所で使用することが
できるＯ 利用範囲と応用の対象としては、例えば家庭用洗剤およ
び洗浄剤、工業用洗浄剤、を気メツキ、水処理シよび重
合、写真工業、繊維工業、訃よび製紙工業ならびに桑品
、化粧品、食料市訃よび植物栽培の各種用途が考えられ
るＯこれらの有利な作用は、勧白剤安定剤甲でも、例え
ば過ホウ酸ナトリウム、例えばＮＩＬＢＣ１２’Ｈ２Ｏ
２’３ＨｉＯｓパーオヤシ炭酸塩、パーオキシリン酸塩
、過酸化水素化クエン酸塩、尿素力よびメラζンーＨ２
０，−付加生成物、カロ酸塩、過安息香酸塩、アルカン
フ過カルボン酸、ノく−オキシフタル酸塩訃よび亜塩素
酸アルカリ金属塩６対して洗剤および洗浄剤中でも、か
つ繊維、ノくルプシよび製紙原料の過酸化水素漂白の際
にも現れる０瓜跡愈の重金属、例えば鉄、銅シよびマン
ガンは、洗剤粉末自身中、水中、および繊維製品中に存
在し、ｉ＆酸化物またはそれから生じた過酸化不素の分
解に触媒作用上する０銘形成剤Ｉは、この金属イオンと
結合し、貯蔵の間唄よび洗浄液中での漂白系の不所望の
分Ｍｔ−妨げる０それ□よシ、この漂白系の効率を高め
、繊維の損傷を低減する。

体 液ｌ洗剤配合で、この化合物■は所謂保存剤として、有
利には、洗剤配合物の総重量に対して０．０５〜１重ｊ
Ｉｋ％の童で使用することができるＯ 石鹸中では、化合物Ｉは、例えば金属が触媒となる酸化
分解を防ぐ０ さらに、これらは、ａ物上への沈積ｐよび核種を防止す
るための洗剤ンよび洗浄剤中のビルグーとして優れた働
きをする０ 工業的方法で、カルシウム、マグネシウムｐよび重金属
イオンの沈澱が邪魔となシ防止しなければならない場所
にはどこでも使用でき、例えばボイラー、配管、スプレ
ーノズル、１７２：は一般に平滑な表面への沈着、スク
ール形成を防止する０ これらは、アルカリ脱脂檜甲（７）　ＩＪン酸塩の安定
化や、石灰石鹸の沈着防止（Ｃ使用でき、これによシ非
鉄表面のｒ　＆　’）　（Ａｎｌａｕｆｅｎ　）　Ｊ　
ｆ防げ ぎ、アルカリ洗浄槽の寿命を長くするＯこれらはアルカ
リ性すビ取シ浴、アカ）＠シ浴中の錯化剤として使用で
き、ｔｆｃＮ気メツキ浴にはシアン化合物の代わシに使
用できるＯ化合物Ｉによる冷却本処理は、沈Ｍｋ防止す
ると同時に、既に存在する沈着物を再溶解するＯアルカ
リ性媒体中での使用が特に有利で、これによう腐食の問
題がなくなるＯ ゴムの重合の場合には、この際に使用されているレドッ
クス触媒の製造に使用することができる０これはさらに
アルカリ性重合媒体中での水酸化鉄の沈澱を防止するＯ 写真工業では、錯化剤！は、硬氷七便用する現像浴およ
び定着浴中で、難溶性のカルシウム塩シよびマグネシウ
ム塩の沈澱を防止するために使用されるにれらの沈＃は
、フィルム及び像上のカプリや、ｘｆｃタンク中に沈澱
物となるが、この添加によシこれを有効に避けることが
できる口これらは、鉄（１１キレート溶液として轄白浴
釦よび漂白定着浴に使用され、Ｒ境面から問題のあるヘ
キサシアノ鉄酸塩の代わシとなる０繊維工業では、天然
、合成繊維の製造および染色プロセスの間の瓜跡立の重
金属の除去に役立つ。これ□より、多くの障害、例えば
繊維製品上の汚れｘりや縞、光沢の低下、湿潤性不良、
不均等な染色ｐよび脱色が防止される。

製紙工業では、Ｍ金属イオン特に鉄イオンの除去に使用
できる０紙の上に鉄が沈着すると「ホットスボクト」と
なシ、ここからセルロースの酸化性接触分解が始まる＠
さらに、重金属イオンは紙の漂白に使用されるＨｌＯａ
　′ｔ−接触分解する。

とらに、金属の触媒作用によるオレフイン二Ｍ結合の酸
化およびこれによる製品の劣化を防止するために、例え
ば医薬、化粧ｄ’ｔｘｋよび食料品でも使用される０ 植物栽培では、重金属不足を解消するために、銅、鉄、
マンガンｐよび辿先の夏とのね体が使用できる。これら
Ｘ＊！Ａは生物的に不活性で不溶性な塩による沈沿七阻
止するために、キレートとして施される。

化合物１のこれら以外の使用分野には、煙道ガスからの
ＮＯ２及びＳＯｘ　ｋ同時に除去する煙道ガス洗浄、ウ
ェルマン□−ド（Ｗｅｌｌｍａｎ−Ｌｏｒｄ　）による
脱・ｌ、ａ２ｓ９化、金属抽出ならびに有機合成用の触
媒としての用途、例えばパラフィンの空気酸化、オレフ
ィン七ヒドロホルミル化するアルコールの製造がある〇 優れた錯体形成能力のらる化合物■は、上記の用途分野
て特に洗剤ｐよび洗浄剤中の漂白剤安定剤ｐよびビルグ
ーとして推奨できる〇また本発明の対象は、１金Ｉｊ４
またはアルカリ土類金１イオン或いはこれらの混合物の
全錯化する架剤であシ、これは化合物ｌの使用目的に応
じて、配合剤の総重量に対して０．０１〜９９重量多の
量で含有する口 さらに、本発明の対象は洗剤シよび洗浄剤でＴｏ＃）、
これは配合剤の総重量に対して０．０１〜２０重量φ、
好ましくは０．０６〜１０％の化合物■一種種以上金含
有る＠ビルグーとしての好適欧使用の際に、１〜１０重
量多の童、例えば過ホウ酸のような漂白剤安定剤として
の好適な利用には、０．０５〜１重量多が特に好ましい
。

特に洗剤中の錯化剤としての使用の際には、３．１〜２
１を優が好會しい〇 化合物！は、洗剤配合の錯化剤、ビルグーおよび漂白剤
安定剤として、従来の技術による架剤と共に使用でき、
この際、金属イオン封鎖作用、あか防止、汚れ防止、−
次洗浄作用および漂白作用を場合によシ著しく改善する
ことができる０ 化合物Ｉを用いる洗剤配合物は、一般にその他の成分と
して、総重量に対して界面活性剤６〜２５３１％、ビル
ダー釦よび必袂があれば共ビルダー１５〜５０Ｉｉ′鋒
、助剤、例えは酵素、発泡制御剤、腐食防止材、＊光増
日剤、香料、着色剤ｔたは配合助剤、例えば＠酸す）Ｉ
Ｊウム５〜３０重に％全そのため０慎用０量で含有する
０ ２−ヒドロダシ−６−７ミノプロビオン酸篩専体、すな
わち化合物ｌは、優れた錯化剤である０洗剤シよび洗浄
剤中のビルグーとしての漂白洗浄作用の改＠づよび織物
上への沈着防止０その性質で、化合物■は、例えはエチ
レンシアミン四ｒＩＶ、ｍｔたは２−ヒドロキシ−３−
アミノグロビオン酸−Ｎ、Ｎ−二酢酸と匹敵し得るもの
でゐる◎上記の従来抜術による架剤と比較して電しく優
れている作用は、漂白剤安定化に現れる。

〔実施例〕

裏造例 例に トリローゾ（２−ヒドロキシ−３−アミノプロピオンＷ
Ｎ）−酢酸−トリナトリウム塩５０重童−カセイソーダ
溶液０．６ｇによりｐＨ値ｔ８ＫｌｌＩｉｌＥＬ７ｔＸ
１５　Ｑ、７ｃｐＯ／！ｊ　Ｖｙ５７．５＃　（０，５
モル）溶液に、５０℃で一時間以内に２０重量嘩グリシ
ド酸アｉド水溶液４７８．５ｇ（グリシド酸アξド１．
１モルに相当）上調子した・滴下の間に、５０重ｉｔｓ
力七インーダ溶液８８．９に添加して、反応溶液の一億
を８〜８，５０間に保持した０次いで５０℃で３０分、
８０℃で３時間攪拌した０さらに５０１！［３１％カセ
イソーダ溶液１００９乞添加した後、溶液を８０°Ｃで
２時間、１００℃で１．５時間攪拌し、その間に発生し
たアン七ニアは除去した０ 溶液を冷却したのち、三倍量のメタノールを加えた・生
じた沈澱を濾過し、水−メタノール混合物から再結晶さ
せた０表題化合物が無色結晶粉末として得られ、これは
３００℃以上で融解し、収率は６６優であった０ 例２ Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ヒドロキシー３−
アミノプロピオン酸−Ｎ−一部酸−７ナトリウム塩 エタノールアミン−酢酸ナトリウム塩２８２、Ｆ（１，
０モル）ｔ−等モルＩｋｔｖグリシド酸アξドと例１と
同様に反応させたが、反応終了後に、カルボン酸ア安ド
基Ｏ７ＪＩｌｌ水分解のためにカセイソーダ溶成の添加
上行ったＧ 生成溶液七哩ｇｉ燥させ、この際に得られた淡かつ色の
粉末ｔ＊−メタノール混合物から再結晶させた。表題化
合物が無色の結晶粉末として得られ、これは融点２８０
℃以上、収率７４彊でめった〇 例３ 二トリローゾ（２−ヒドロキシ−６−ア（ノプロビオン
酸）−コハク酸−四ナトリウム塩この化合物は、アスパ
ラギン酸とグリシド酸アミドとのモル比１　：　２．２
での例１と同様の反応によシ収率５５％で得られた０こ
れは、再結晶後、融点１２５℃（分解）七百した・例４ ニトリロ−ｖ（２−ヒドロキシ−３−アミノプロピオン
酸）モノ（２−カルボキシ−２−アズノエタノール）−
三ナトリウム塩 この化合物を、セリンとグリシド瞭アズドとのモル比１
　：　２．２での例１と同様な反応によシ、収率５７％
で得た０これは、再結晶後、融点１２０℃（分解）を有
した０ 例５ ニトリロ−ｖ（２−ヒドロキク−３−ア□ノブロビオン
酸）モノエタノールアミンｍ＝ナトリウム塩 この化合物上、エタノ−ルアきンとグリシド酸アミドと
の例２とＰｉＪ様な反応によシ製造しｆｃ。

これは前記文献（１）から公知である０例６ 二トリロートリ（２−ヒドロキシ−３−７安ノプロビオ
ン酸）−三ナトリウム塩 この化合物は、アンモニアとグリシド酸アミドとの例２
と同様な反応によシ製造した０これは、文献（１）から
公知である０ 例７ Ｎ−メチル−２−ヒドロキシ−３−アミノプロピオン酸
−Ｎ−一酢酸一二ナトリウム塩この化合物は、サルコシ
ンと等モルのグリシド酸アミドとの例１と同様な反応に
よシ収率９４多で製造した０これは再結晶後融点３１０
℃以上であった〇 〔作用効果〕 用途技術的特性 洗浄液中の過ホウ酸ナトリウム安定化の測定過ホウ酸す
）　ＩＪウムを含有する洗剤配合中で漂白作用を行う過
酸化Ｘ素は、主として洗浄権にｐいてであるが、しかし
乾燥した貯蔵時においても重金属イオン（Ｆｅ　ｓ　Ｏ
ｕ％Ｍｎ　）によシ接触分解されるＯＮ＊属イオン七鉛
体化するとこの分解プロセスは防止、あるいは少なくと
も遅延で！！る＠錯化剤のこの過酸化物安定化作用は、
重金属を含有する洗浄液をある期間高温で放置し九後の
過酸化物含有量で証明される・過酸化水素の含有量を、
Ｖ＠製厘後および洗浴ｔ−６０“０〜８０℃で、１〜２
時間放置した後、酸性溶液中の過マンガン酸カリウムで
の滴定によ＃）−」定する。９来として、下記の表中に
、この時間経過後に！１１狛している過酸化水素のパー
センテージを示した。

過ホウ酸埴安定化の試験のために、二種の洗浄剤配合物
（１）　：＆−よび（２）を用いた０下記のパーセント
は重量基準である０ （１）高りン酸塩配合物の組成： ０１２−アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（５０
重ｔｌ：Ｘ洛１’［）　　　　　　１９．３％過ホウ酸
ナトリウム四水塩　　　　１５．４％三リン酸ナトリウ
ム　　　　　　　３０．８多マレイン酸とアクリル酸と
のコポリマー（重量比５０：５０、平均分子ｊｔ５０．
ＯＤ　Ｏ）２．６％ 無水硫酸ナトリウム　　　　　　　３１．０多錯化剤Ｉ
あるいは比較物ＩｊＸＯ，９％（２）低リン酸塩配合物
の組成 ０１ｍ−アル中ルベンゼンスルホン酸ナトリウム（５０
ｆｉｉ％水溶液）　　　　　　１５％酸化エチレン１１
モルの獣脂アルコール１モルへの付加生成物　　　　　
　　　　　５嘩過ホウ酸ナトリウム四水塩　　　　　２
０％メタ珪酸ナトリウム・５ＨＢＯ６％ 珪酸マグネシウム　　　　　　　　１．２５嘩三リン酸
ナトリウム　　　　　　　　　２０％無水ｇｉｒＲナト
リ９　Ａ　　　　　　　３１．７５　％錯化剤！あるい
は比較物質　　　　　　１％試験は下記の手順で行った
０すなわち、配合物（１）の硬度２５°（ＬＭの水中の
６．５．９　／　Ｊ浴液上８０℃に加熱し、臥験のため
に？ａ　３　＋　　Ｏｕ　３　＋Ｍｎ”＋のイオンが８
：１：１の割合の混合物２．５　ｐｐｍ　ｔ−その硫酸
塩の形で添加した０酸性溶液甲のＫＭｎＯ４ｔ−用いる
滴定にょシ、１＊属添加１１１ｊ？よび洗浴の８０℃で
の二時間放置後のＥ２０２含有量ｔ−測定し九〇 同機に配合物（２）の硬度２５°４Ｍの水中の８１／１
溶液七、６０℃に加熱し、上記と肉様□処理し次ｏ　Ｈ
２０ｇ残存量は、洗浴ｔ’　６０　’Ｃで一時間放置後
に測定した０ 次表に試験の結果を示すが、ここで例１〜６の２−ヒド
ロキシ−３−ア賓ノプロビオン！！誘導体■のナトリウ
ム塩を、文献（２）記載のエチレンシアミン四酢酸−四
ナトリウム塩（衿Ａｎａ、）ならびに２−ヒドロキシ−
３−アミノプロピオン酸−Ｎ、Ｎ−二酢酸−三ナトリウ
ム塩（工８ＤＡ−Ｎａｐ）と比較した０これらの値は、
化合物Ｉの優れた作用効果上明確に示している０表 漂白剤安定化剤　過ホウ酸ナトリウムの安定化（残留Ｈ
２Ｏ２多） 配合物１　　　　配合物２ 例１　　　６０，６　　　　９０．０ 例２　　　　５６．５　　　　８９．０例５　　　５１
．８　　　　７９．４ 例４　　　　５２．２　　　　８４．２例５　　　２５
．５　　　　５７．４ 例６　　　　５１．８　　　　８０．７比較例 ＩＤＴＡ−Ｎａ４ ０．０ 工Ｅ！ＤＡ−Ｎａ３ なし ４３．４ ２０．０ ３４．０ ８２．０ ８．０ 水を加えて１Ｄ とし、 硫酸又は水酸化カリウム にてｐＨ ７，０に調整する。

表−４ ＊ ×；色相、彩度共に不良 Δ；色相、彩度共にやや不良 ０；色相、彩度共に良好 実施例３ 実施例２の層５中のシアンカプラーを、表−５に示した
シアンカプラーに代えた以外は実施例２とまったく同様
にして試料２４〜３１を作製した。

ウェッジ露光後、実施例２と同様の処理工程で発色現像
を行った後、温度８０℃、相対湿度２０％の雰囲気下で
キセノン光による強制劣化試験を行い、１００時間後の
濃度１．０の点におけるシアン色素の色素残存率を測定
した。

結果を表−５に示す。

Ｃ−３ 以下余白 表−５ 表−５の結果から明らかなように、本発明のカプラーは
、公知のイミダゾールシアンカプラーに比べ色素残存率
が高く、著しく耐光性が改善されている。

［発明の効果］ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、シアン色素の分
光吸収特性が良好であり、すなわち、短波側の切れが良
く、色再現性に優れている。更に、シアン色素の発色濃
度が高いので薄膜化などによる鮮鋭性の向上が可能であ
る。また、疲労した漂白定着液で処理しても濃度低下を
起こし難く、処理変動性が少ない。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中、Ｘは水素、アルカル金属またはアンモニウム（
   これはＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基またはＣ＿１〜Ｃ＿
   ４−ヒドロキシアルキル基で置換されていてもよい）を
   表し、基Ｙ＾１およびＹ＾２は下記の意味を表す； Ａ）一般式−（ＣＨ＿２）＿ｍ−Ｒ＾１（式中、Ｒ＾１
   は水素、水酸基または−ＣＯＯＸ、−ＮＨ−ＣＨ（ＣＯ
   ＯＸ）−ＣＨ＿２−ＣＯＯＸまたは−ＮＹ＾１Ｙ＾２基
   を表し、ｍは１〜２０の値を有するが、Ｙ＾１およびＹ
   ＾２が等しくＲ＾１が−ＣＯＯＸ基を表す場合にはｍ＝
   １の値を除く）のω−置換アルキル基、 Ｂ）一般式；−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｍ−Ｒ＾２（
   式中、Ｒ＾２は水素またはＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基
   を表す）で表されるポリエーテル基、 Ｃ）一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、 Ｒ＾３は−ＣＯＯＸ、−ＣＨ＿２ＯＨおよび基−ＣＨ＿
   ２−ＮＹ＾１Ｙ＾２を表し、ｎは１から５の値を有する
   ）で表されるβ−ヒドロキシ置換基、 Ｄ）一般式；▲数式、化学式、表等があります▼（式中
   、Ｒ＾４は水素、メチル基またはヒドロキシメチル基を
   表し、Ｒ＾５はヒドロキシメチル基または−ＣＨ（ＣＨ
   ）−ＣＯＯＸまたは−（ＣＨ＿２）＿ｐ−ＣＯＯＸ基を
   表し、ここでｐは１または２である）で表されるα−カ
   ルボキシ置換基、 Ｅ）一般式；▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｑは３または２の値を有する）で表されるピラ
   ノシルまたはフラノシル基、 Ｆ）ポリビニールアミンまたはポリエチレンイミンのポ
   リマー〕の２−ヒドロキシ−３−アミノプロピオン酸誘
   導体よりなる、洗剤および洗浄剤中の錯化剤、漂白剤安
   定剤およびビルダー。
2. （２）一般式 I ａ； ▲数式、化学式、表等があります▼ I ａ 〔式中、Ｘは水素、アルカリ金属またはアンモニウム（
   これはＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基またはＣ＿１〜Ｃ＿
   ４−ヒドロキシアルキル基で置換されていてもよい）を
   表し、基Ｙ＾３およびＹ＾４は下記の意味を表す； Ａ）一般式；−（ＣＨ＿２）＿ｍ−Ｒ＾９（式中、Ｒ＾
   ９は−ＣＯＯＸ、−ＮＨ−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−ＣＨ＿２
   −ＣＯＯＸまたは基−ＮＹ＾３Ｙ＾４またはｍが１の値
   を有する場合には水素を表し、ｍは１〜２０の値を表す
   が、Ｙ＾３およびＹ＾４が等しくＲ＾９が−ＣＯＯＸ基
   を表す場合にはｍ＝１の値を除く）で表されるω−置換
   アルキル基、 Ｂ）一般式；−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｍ−Ｒ＾２（
   式中、Ｒ＾２は水素またはＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基
   を表す）で表されるポリエーテル基、 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、 Ｃ）一般式▲数式、化学式、表等があります▼（式中、 Ｒ＾１＾０は−ＣＯＯＸ、−ＣＨ＿２ＯＨおよび基−Ｃ
   Ｈ＿２−ＮＹ＾３Ｙ＾４を表し、ｎは１〜５の値を有す
   るが、Ｙ＾３とＹ＾４とが同一でＲ＾１＾０が基−ＣＯ
   ＯＸを表している場合にはｎ＝１の値を除く）で表され
   るβ−ヒドロキシ置換基、 Ｄ）一般式；▲数式、化学式、表等があります▼（式中
   、Ｒ＾４は水素、メチル基またはヒドロキシメチル基を
   表し、Ｒ＾５はヒドロキシメチル基または−ＣＨ（ＣＨ
   ）−ＣＯＯＸまたは基−（ＣＨ＿２）＿ｐ−ＣＯＯＸを
   表し、ここでｐは１または２である）で表されるα−カ
   ルボキシ置換基、 Ｅ）一般式；▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｑは３または２の値を有する）で表されるピラ
   ノシルまたはフラノシル基、 Ｆ）ポリビニールアミンまたはポリエチレ ンイミンのポリマー〕の２−ヒドロキシ−３−アミノプ
   ロピオン酸誘導体。