DE4445931A1

DE4445931A1 - Verwendung von Hydroxyalkylaminocarbonsäuren als Komplexbildner

Info

Publication number: DE4445931A1
Application number: DE19944445931
Authority: DE
Inventors: Birgit Dr Potthoff-Karl; Beate Dr Strecker; Richard Dr Baur; Guenter Dr Oetter; Alfred Dr Oftring
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1994-12-22
Filing date: 1994-12-22
Publication date: 1996-06-27
Also published as: WO1996019557A2; WO1996019557A3; EP0799296A2

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Hydroxy alkylaminocarbonsäuren der allgemeinen Formel I

in der
R¹ Wasserstoff, einen C₁- bis C₄-Alkylrest oder eine Gruppierung der Formel

-CHR³-CH(OH)-R² oder -(CH₂)_n-COOM

wobei n für eine Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, steht, bezeichnet,
R² und R³ unabhängig voneinander Wasserstoff, einen Phenylrest oder einen Alkyl- oder Alkenylrest, der zusätzlich Phenoxy gruppen, Carbonsäure-C₁- bis C₄-alkylester-Gruppierungen oder von Triglyceriden auf der Basis von ungesättigten C₁₀- bis C₂₂-Fettsäuren abgeleitete Ester-Gruppierungen tragen und durch nicht benachbarte Sauerstoffatome unterbrochen sein kann, bedeuten, wobei die Summe der C-Atome aus beiden Resten R² und R³ mindestens 4 betragen muß,
A für eine lineare oder verzweigte C₁- bis C₆-Alkylengruppe, die zusätzlich eine Hydroxylgruppe und/oder eine Gruppe der For mel COOM tragen kann, steht, wobei R¹ und A zusammen mit dem N-Atom einen fünf- oder sechsgliedrigen Ring bilden können, und
M Wasserstoff, Alkalimetall, Ammonium oder substituiertes Ammonium bezeichnet,
als Komplexbildner für Erdalkali- und Schwermetallionen.

Weiterhin betrifft die Erfindung vor allem die Verwendung dieser Hydroxyalkylaminocarbonsäuren in wäßrigen Schmiermittel-Formulie rungen für automatische Förderanlagen, insbesondere als wäßrige Kettengleitmittel-Formulierungen für die Bänderreinigung in Fla schenbefüllungs- und -reinigungsanlagen. Außerdem ist Gegenstand der vorliegenden Anmeldung eine wäßrige Schmier- oder Gleitmit tel-Formulierung, welche die genannten Hydroxyalkylaminocarbon säuren enthält.

In der Getränkeindustrie, wie z. B. in den Brauereien, wird das Reinigen von Flaschen, das Füllen derselben und das Etikettieren vorwiegend automatisch durchgeführt. So leisten halbautomatische Anlagen den Transport von etwa 2000 Flaschen pro Stunde. Vollau tomatische Anlagen können bis etwa 80.000 Flaschen pro Stunde be wältigen.

Der Transport der Flaschen in den Abfüllbetrieben findet in der Regel auf Bändern statt, den sogenannten "Plattenbändern", die meistens aus Edelstahl bestehen. Diese kettenförmigen Bänder werden mit einem Kettengleitmittel, auch "Bandschmiermittel" ge nannt, geschmiert. Auch müssen diese Transportbänder, meistens in mehr oder weniger regelmäßigen Abständen, gereinigt werden.

Als Kettengleitmittel werden in Brauereien vorzugsweise Seifen, insbesondere Kalischmierseifen eingesetzt, denen z. B. syntheti sche nichtionische oder ionische Tenside beigemengt sein können.

Nachteilig bei derartigen Kettengleitmitteln ist, daß ins besondere die Kaliseifen empfindlich gegenüber Wasserhärte sind. Deshalb werden meistens auch Sequestriermittel (Komplexbildner) wie Ethylendiamintetraessigsäure oder Nitrilotriessigsäure oder deren Alkalimetallsalze zugefügt, die die Härte teilweise maskie ren.

Ist Wasser hart, kommt es zu den bekannten Problemen, die hartes Wasser mit sich bringt, d. h. der Wirkungsgrad des Kettengleitmit tels wird herabgesetzt, außerdem können z. B. die ausgefallenen Calciumsalze zu Problemen beim Schmieren führen, weil sie nicht, wie es die Alkaliseifen tun, den Reibungswiderstand zwischen Flasche und Kette herabsetzen. Auch besteht die Gefahr, daß die Kohlensäure im Wasser und das CO₂ aus der Luft bewirken, daß die Fettsäuren ausfallen, was ebenfalls zu Schwierigkeiten bei der Schmierung führen kann.

Aus der EP-B 044 458 (1) sind Schmiermittel für Flaschentrans portbänder bekannt, welche Polyethercarboxylate und N-Acylsarko sinate als wirksame Substanzen enthalten. In der WO-A 93/18120 (2) werden klarwasserlösliche Kettentransportband-Schmiermittel beschrieben, die Iminodicarboxylate mit einem langkettigen N-Alkylrest enthalten. Aber auch die Mittel aus (1) und (2) weisen erhebliche Nachteile auf, bei (1) sind die Klarwasserlös lichkeit und das Schaumverhalten und bei (2) das Schaumverhalten stark verbesserungsbedürftig.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, Mittel ins besondere für Schmier- und Gleitmittel-Formulierungen bereit zu stellen, die eine ausreichende komplexierende Wirkung, ins besondere zur Bindung der Wasserhärte, aufweisen, ökologisch weitgehend unbedenklich sind sowie das notwendige Eigenschafts profil bei der Anwendung, vor allem im Hinblick auf Klarwasser löslichkeit und Schaumverhalten, zeigen.

Demgemäß wurde die eingangs definierte Verwendung der Hydroxy alkylaminocarbonsäuren I gefunden.

In einer bevorzugten Ausführungsform setzt man Hydroxyalkylamino carbonsäuren der allgemeinen Formel Ia

in der R⁴ einen C₅- bis C₁₈-Alkylrest, insbesondere einen C₆- bis C₁₄-Alkylrest, oder einen Phenylrest bedeutet und M die oben ge nannte Bedeutung hat, ein.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform setzt man Hydroxy alkylaminocarbonsäuren der allgemeinen Formel Ib

in der R⁵ einen C₆- bis C₂₀-Alkyl- oder -Alkenylrest, insbesondere einen C₈- bis C₁₆-Alkylrest, oder einen Phenylrest bedeutet und M die oben genannte Bedeutung hat, ein.

Die Verbindungen I sind im Prinzip bekannt. So werden in Fette, Seifen, Anstrichmittel 68, Nr. 11, S. 964-967 (1966) (3) von E. Ulsperger einige der Verbindungen Ia und Ib explizit beschrie ben, wobei auf ihre grenzflächenaktiven Eigenschaften hingewiesen wird.

Die Verbindungen I, Ia und Ib werden zweckmäßigerweise durch Um setzung der zugrundeliegenden Aminosäuren mit den entsprechenden Epoxiden, wie in (3) beschrieben, hergestellt. Die Restebedeutun gen in diesen nachfolgend näher beschriebenen Ausgangskomponenten gelten gleichermaßen für die Definition der Variablen in den End produkten I, Ia und Ib.

Als zugrundeliegende Aminosäuren der allgemeinen Formel

kommen Aminosäuren mit primären Aminogruppen (R¹=H) wie z. B. Glycin, Alanin, β-Alanin, Leucin, Isoleucin, Norleucin, Valin oder Norvalin, Aminosäuren mit sekundären Aminogruppen wie Sarko sin (R¹=CH₃), Aminosäuren mit Ringstruktur wie Prolin oder Amin säuren mit einer Hydroxylgruppe im Brückenglied A wie Serin, Iso serin oder Homoserin in Betracht. Die Variable R¹ bezeichnet bei nichtcyclischen Verbindungen somit vorzugsweise Wasserstoff oder Methyl. Das Brückenglied A steht vor allem für eine lineare oder verzweigte C₁- bis C₅-Alkylengruppe. Weiterhin kommen zweibasische Aminosäuren mit primären Aminogruppen wie Asparagin- oder Gluta minsäure und solche mit sekundären Aminogruppen wie Iminodiessig säure (R¹=CH₂COOM) in Betracht.

Die Carboxylgruppe COOM kann als freie Säuregruppe oder als Salz, insbesondere als Natrium-, Kalium-, Ammonium- oder substituiertes Ammoniumsalz (organisches Aminsalz), vorliegen. Als den organi schen Aminsalzen zugrundeliegende Basen kommen vor allem tertiäre Amine wie Trialkylamine mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest, z. B. Trimethylamin, Triethylamin oder Tri-n-butylamin, und Trialkanol amine mit 2 oder 3 C-Atomen im Alkanolrest, z. B. Triethanolamin, Tri-n-propanolamin oder Triisopropanolamin, in Betracht.

Als entsprechende Epoxide der allgemeinen Formel

eignen sich besonders:

(a) endständige Epoxide, d. h. solche, bei denen R² einen C₄- bis üblicherweise C₃₀-Alkyl- oder -Alkenylrest oder einen Phenyl rest und R³ Wasserstoff bedeutet;
(b) mittenständige Epoxide, d. h. solche, bei denen R² und R³ je weils einen C₄- bis üblicherweise C₃₀-Alkyl- oder -Alkenylrest oder einen Phenylrest bedeuten, wobei die beiden Reste gleich oder verschieden sein können;
(c) mittenständige Epoxyalkancarbonsäure-C₁- bis C₄-alkylester so wie entsprechende Triglycerid-Derivate, insbesondere die ent sprechenden Epoxide von Fettsäurealkylestern wie epoxidiertem Ölsäuremethylester, d. h. solche Verbindungen, bei denen einer der Reste R² oder R³ einen C₄- bis üblicherweise C₃₀-Alkyl- oder -Alkenylrest und der andere einen C₄- bis üblicherweise C₃₀-Alkyl- oder -Alkenylrest, welcher vorzugsweise endständig eine Carbonsäure-C₁- bis C₄-alkylester-Gruppierung trägt, be deutet;
(d) Glycidylether, d. h. solche Verbindungen, bei denen R² einen C₃- bis üblicherweise C₂₉-Alkyl- oder -Alkenyloxymethylrest oder einen Phenyloxymethylrest und R³ Wasserstoff bedeutet.

Ein langkettiger Rest R² bzw. R³ steht für verzweigtes oder linea res Alkyl oder Alkenyl mit 4 bis üblicherweise 30 C-Atomen, ins besondere 6 bis 18 C-Atomen, vor allem 8 bis 14 C-Atomen.

Als Beispiel für verzweigte oder lineare langkettige Reste R² bzw. R³ seien die folgenden Alkyl- bzw. Alkenylgruppen aufgeführt:
n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, iso-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Tridecyl, iso-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Pentadecyl, n-Hexadecyl, n-Hepta decyl, n-Octadecyl, Eicosyl, Hexadecenyl, Hexadecadienyl, Hexade catrienyl, Octadecenyl, Octadecadienyl und Octadecatrienyl.

Es können auch Gemische verschiedener Reste R² bzw. R³ auftreten, beispielsweise Gemische aus n-Decyl und n-Dodecyl oder n-Dodecyl und n-Tetradecyl.

Als C₁- bis C₄-Alkylesterreste bei (c) kommen n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl und insbesondere Methyl und Ethyl in Betracht.

Als C₃- bis C₂₉-Alkyl- oder -Alkenylgruppen in den Alkyl- bzw. Alkenyloxymethylresten bei (d) kommen alle oben genannten Bei spiele für langkettige Reste R² bzw. R³ sowie n-Propyl und iso- Propyl in Betracht.

Werden bei (c) entsprechende Triglycerid-Derivate eingesetzt, handelt es sich um Triglyceride mit beispielsweise 3 ungesättig ten Fettsäuren, deren olefinische Doppelbindungen teilweise oder vorzugsweise vollständig epoxidiert vorliegen und die mit den ge nannten Aminosäuren über diese Epoxid-Gruppierungen zu den Verbindungen I abreagieren. Je nach Ungesättigtheitsgrad der Fettsäuren können dabei normalerweise bis zu 9, insbesondere bis zu 6 Aminosäure-Einheiten an ein Triglycerid-Molekül gebunden werden. Wurden Doppelbindungen nicht epoxidiert oder trägt das Triglycerid 1 oder 2 gesättigte Fettsäure-Gruppierungen, werden normalerweise 1 bis 6, insbesondere 1 bis 4 Aminosäure-Einheiten an ein Triglycerid-Molekül gebunden.

Als ungesättigte Fettsäuren in den Triglyceriden kommen hierbei die üblichen C₁₀- bis C₂₂-Fettsäuren wie Ölsäure, Linolsäure oder Linolensäure in Betracht. Triglyceride pflanzlicher oder tieri scher Herkunft finden sich vor allem in Sojaöl, Rüböl, Olivenöl, Sonnenblumenöl, Baumwollsaatöl, Erdnußöl, Leinöl, Rapsöl, Rinder talg oder Fischöl, wobei diese Produkte nach Epoxydierung auch direkt als Einsatzstoffe zur Herstellung der Hydroxyalkylamino carbonsäuren I dienen können.

Die Summe der C-Atome aus den beiden Resten R² und R³ in den Verbindungen I beträgt bei Nichtvorliegen von Triglycerid-Struk turen üblicherweise 4 bis 60.

Die beschriebenen Verbindungen I und insbesondere Ia und Ib eignen sich in hervorragender Weise als Komplexbildner zur Bin dung der Calcium- und Magnesium-Wasserhärte allgemein in wäßrigen Reinigungsmittel-Formulierungen. Die Wasserhärte ist bei vielen Anwendungen ein Störfaktor, der ausgeschlossen werden muß.

Mit besonders gutem Ergebnis können die Verbindungen I, Ia und Ib in wäßrigen Schmiermittel-Formulierungen für automatische Förder anlagen eingesetzt werden. Hierunter sind insbesondere Förderan lagen-Schmiersysteme für Glas- und Kunststoffflaschen, Dosen, Gläser, Fässer und Pappverpackungen vor allem in der Getränke- und Nahrungsmittelindustrie zu verstehen.

In ganz besonderem Maße eignen sich die Verbindungen I, Ia und Ib für wäßrige Kettengleitmittel-Formulierungen für die Bänderreini gung von Flaschenbefüllungs- und -reinigungsanlagen. Hierbei handelt es sich beispielsweise um Bier-, Milch-, Erfrischungsge tränke-, Fruchtsaft-, Süßmost-, Wein- oder Mineralwasserflaschen.

Kettengleitmittel-Formulierungen enthalten als oberflächenaktive, d. h. reinigende Komponente in der Regel Seifen, insbesondere Kaliseifen, nichtionische oder ionische Tenside, z. B. Fettalko holethoxylate, Fettalkoholsulfate oder Fettalkoholethersulfate, oder spezielle oberflächenaktive Mittel wie eine Mischung aus Polyethercarboxylaten und N-Acylsarkosinaten gemäß (1) oder N-Alkylimidodicarboxylate gemäß (2) oder Mischungen der genannten Tenside oder tensidähnlichen Verbindungen.

Die genannten oberflächenaktiven Verbindungen sind mehr oder weniger wasserhärteempfindlich, insbesondere jedoch die Seifen, und werden daher üblicherweise zusammen mit wasserhärtebindenden Mitteln eingesetzt. Hier haben sich die Hydroxyalkylaminocarbon säuren I, Ia und Ib als besonders vorteilhaft erwiesen; sie können mit allen genannten oberflächenaktiven Mitteln vorteilhaft kombiniert werden, wobei ihr Vorteil nicht nur in der Wasser härtebindung oder der Unterbindung von Ausfällungen von Calcium- oder Magnesiumsalzen von Formulierungskomponenten, sondern teil weise auch in einem synergistischen Zusammenwirken mit den Tensi den bzgl. des Reinigungseffektes zu suchen ist.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch eine wäßrige Schmier- oder Gleitmittel-Formulierung für automatische Förderan lagen, enthaltend neben der Schmier- bzw. Gleitkomponente und anderen üblichen Hilfsmitteln Tenside und Hydroxyalkylaminocar bonsäuren I. Dabei wird als Schmierkomponente vor allem eine langkettige Fettsäure wie Ölsäure oder deren wasserlösliche Salze, insbesondere Alkalimetall- oder Aminsalze, oder ein lang kettiges Fettamin wie Oleylamin oder Stearylamin in Form seiner anorganischen oder organischen Salze, eingesetzt. Als Tenside kommen die oben genannten in Betracht. Übliche Hilfsmittel sind beispielsweise Entschäumer, Korrosionsinhibitoren, Lösungsver mittler, Viskositätsverbesserer und Konservierungs- bzw. Desin fektionsmittel.

Eine übliche derartige wäßrige Schmier- bzw. Gleitmittel-Formu lierung, beispielsweise für Kettengleitmittel, ist folgendermaßen zusammengesetzt:
10 bis 50 Gew.-% Schmier- bzw. Gleitmittel
1 bis 10 Gew.-% Tenside
1 bis 20 Gew.-% Hydroxyalkylaminocarbonsäuren I, Ia oder Ib
0 bis 20 Gew.-% übliche Hilfsmittel
Rest Wasser.

Die beschriebenen Verbindungen I, Ia und Ib eignen sich generell als Komplexbildner für Erdalkali- und Schwermetallionen.

Eine weitere Verwendung liegt somit allgemein in technischen Rei nigungsmittelformulierungen für harte Oberflächen aus Metall, Kunststoff, Lack oder Glas.

Für die Reinigung von harten Oberflächen wurden technische Reini gungsmittelformulierungen insbesondere mit verbesserten Eigen schaften bei der Schmutzentfernung gesucht. Zur Verringerung der Abwasserbelastung ist es außerdem wünschenswert, ganz auf hierbei üblicherweise mitverwendete organische Lösungsmittel zu verzich ten.

Als Einsatzgebiete für die beschriebenen Hydroxyalkylaminocarbon säuren enthaltenden technischen Reinigungsmittelformulierungen kommen neben den bereits genannten Schmier- bzw. Gleitmittel-For mulierungen für automatische Förderanlagen vor allem in Betracht:

- Alkalische Entroster
- Alkalische Tauchentfetter
- Allzweckreiniger
- Autowaschmittel für Bürsten- und Hochdruckwäsche
- Dampfstrahlreiniger
- Elektrolytische Entfetter, insbesondere für Stahl
- Elektrolytische Entroster
- Elektrolytische Entzunderer
- Hochalkalische Reiniger
- Hochdruckreiniger
- Passivierungsmittel für Stahl
- Spritzentfetter
- Wäßrige Kaltreiniger

In der Regel enthalten diese Reinigungsmittelformulierungen 0,1 bis 30 Gew.-% Hydroxyalkylaminocarbonsäuren I.

Für die einzelnen Einsatzgebiete übliche Formulierungen sind dem Fachmann im Prinzip bekannt. In der Regel enthalten solche Formulierungen neben den Komplexbildnern 1 bis 35 Gew.-% Tenside anionischer oder vorzugsweise nichtionischer Natur, welche je nach Einsatzzwecke schäumend oder schaumarm sind, sowie gewünsch tenfalls als weitere Hilfsmittel weitere Komplexbildner, Gerüst stoffe, Schaumdämpfer, Emulgatoren, Korrosionsinhibitoren, Reduk tionsmittel, Lösevermittler, Dispergiermittel und Konservierungs mittel in den hierfür üblichen Konzentrationen. Je nach Einsatz zweck können auch noch andere Komponenten mit spezieller Wirkung hinzukommen. Auf organische Lösungsmittel kann bei den beschrie benen Formulierungen weitgehend verzichtet werden.

Rezeptvorschläge für derartige technische Reinigungsformulierun gen finden sich beispielsweise in der Technischen Information "Technische Reinigungsmittel" TI/ES 1167d vom Januar 1991 der BASF Aktiengesellschaft; die dort angegebenen Komplexbildner des Standes der Technik sind durch Hydroxyalkylaminocarbonsäuren I zu ersetzen.

Eine weitere Verwendung für Hydroxyalkylaminocarbonsäuren I liegt in alkalischen Reinigungsmittelformulierungen für die Ge tränke- und Nahrungsmittelindustrie, insbesondere für die Fla schenreinigung in der Getränkeindustrie sowie die Apparatereini gung in Molkereien, in Brauereien, in der Konserven-, der Back waren-, der Zucker-, der fettverarbeitenden und der fleischverar beitenden Industrie.

Für die Reinigung von Behältnissen und Apparaturen in der Getränke- und Nahrungsmittelindustrie wurden Formulierungen insbesondere mit verbesserten Eigenschaften bei der Schmutz entfernung gesucht. Zur Verringerung der Abwasserbelastung ist es außerdem wünschenswert, ganz auf organische Lösungsmittel in derartigen Formulierungen zu verzichten.

Die vorliegenden alkalischen Reinigungsmittelformulierungen weisen in der Regel pH-Werte von 8 bis 14, vorzugsweise von 9 bis 13, insbesondere von 10 bis 12, auf.

Ein weiteres Einsatzgebiet für die beschriebenen Reinigungsmit telformulierungen ist die Flaschenreinigung in der Getränkeindu strie, insbesondere mit automatischen Flaschenspülmaschinen. Die verschmutzten Flaschen enthielten beispielsweise Bier, Milch, Er frischungsgetränke, Fruchtsäfte, Süßmost, Wein oder Mineral wasser.

Ein weiteres Einsatzgebiet für die beschriebenen Reinigungsmit telformulierungen ist die Apparatereinigung in Molkereien. Bei der Reinigung von Butterfertigern, bei der es hauptsächlich auf die Entfettung ankommt, können sie mit vorteilhafter Wirkung ein gesetzt werden. Insbesondere jedoch dort, wo Rückstände oder Be läge aus Calciumphosphat, anderen Calciumsalzen zumeist organi scher Säuren und Casein ("Milchstein") zu entfernen sind, also z. B. bei Milch-Plattenerhitzern, Tellereinsätzen von Milchzen trifugen oder Lager- und Transport-Tanks für Milch, eignen sich Hydroxyalkylaminocarbonsäuren I enthaltende Reinigungsmittel in hervorragender Weise.

Ein weiteres Einsatzgebiet für die beschriebenen Reinigungsmit telformulierungen ist die Apparatereinigung in Brauereien. Hier sind vor allem Rückstände oder Beläge aus Calciumoxalat, Hopfen harzen und Eiweißverbindungen ("Bierstein") zu entfernen, bei spielsweise aus Gärtanks, Lagertanks oder Bierleitungen.

Ein weiteres Einsatzgebiet für die beschriebenen Reinigungsmit telformulierungen ist die Apparatereinigung in der Konservenindu strie. Beim Erhitzen der mit Nahrungsmitteln gefüllten und ge schlossenen Blechdosen, üblicherweise in einem Autoklaven, oder bei der Endreinigung von Dosen, z. B. in einer Durchlaufspritzma schine, müssen Reinigungsmittel mitverwendet werden, die die Re ste des Abfüllgutes abwaschen, ohne das Weißblech oder dessen Lackierung anzugreifen. Außerdem soll das Reinigungsmittel ver hindern, daß sich Wassersteinbeläge auf den Dosen oder in den Ap paraten abscheiden.

Ein weiteres Einsatzgebiet für die beschriebenen Reinigungsmit telformulierungen ist die Apparatereinigung in der Backwarenindu strie, insbesondere die Reinigung von Back- und Teigformen, wel che mit angebrannten Backfett- und Teigresten verunreinigt sind. Die Reinigung geschieht üblicherweise durch Abkochen mit den al kalischen Reinigungslösungen oder durch Waschen in Durchlauf spritzanlagen.

Ein weiteres Einsatzgebiet für die beschriebenen Reinigungsmit telformulierungen ist die Apparatereinigung in der Zuckerindu strie. Bei der Gewinnung von Saccharose aus Zuckerrüben oder Zuc kerrohr fallen Calciumsalze enthaltende Verunreinigungen oder Rückstände an, für deren Entfernung sich die Hydroxyalkylamino carbonsäuren I enthaltenden beschriebenen Formulierungen eben falls eignen.

Ein weiteres Einsatzgebiet für die beschriebenen Reinigungsmit telformulierungen ist die Apparatereinigung in der fettverarbei tenden Industrie, die aus Fetten tierischen oder pflanzlichen Ur sprungs vor allem Schmalz, Talg, Speiseöle oder durch katalyti sche Hydrierung gehärtete Fette oder fette Öle, z. B. Margarine, erzeugt. Derartige Produkte stellen neben ihrer Bedeutung auf dem Nahrungsmittelbereich auch wichtige Rohstoffe für die Herstellung von Produkten zur Textilveredlung, von Anstrichmitteln, Leder pflegemitteln, kosmetischen Präparaten, Kerzen, Seifen, Tensiden, Schmierstoffen, Weichmachern, Zement- und Asphaltzusätzen sowie von Kunststoffen dar.

Ein weiteres Einsatzgebiet für die beschriebenen Reinigungsmit telformulierungen ist die Apparatereinigung in der fleischverar beitenden Industrie. Hier müssen insbesondere wassersteinverhü tende Reinigungsmittel eingesetzt werden, z. B. in den sog. Dampfstrahl-Reinigungsgeräten, bei denen ein heißes Dampf-Flüs sigkeits-Gemisch auf die zu reinigenden Apparate und Geräte ges trahlt wird.

Die die beschriebenen Hydroxyalkylaminocarbonsäuren I enthalten den alkalischen Reinigungsmittelformulierungen können weitgehend frei von organischen Lösungsmitteln zum Einsatz gebracht werden. Somit wird eine mögliche Umweltbelastung weitgehend ausge schlossen.

Eine für die aufgezählten Einsatzgebiete der Getränke- und Nah rungsmittelindustrie übliche wäßrige Reinigungsmittelformulierung enthält

(i) 0,05 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 25 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 15 Gew.-% Hydroxyalkylaminocarbon säure I,
(ii) 2 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-%, insbesondere 8 bis 25 Gew.-% Alkalimetallhydroxid, -carbonat, -silicat oder einer Mischung hieraus und
(iii) 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 25 Gew.-%, insbesondere 3 bis 20 Gew.-% Tenside.

Hierbei eignen sich als Komponente (ii) vor allem Natrium- und Kaliumhydroxid, daneben aber auch Natrium- und Kaliumcarbonat; es können auch Mischungen der genannten Alkalien eingesetzt werden.

Als Tenside (iii) können alle üblichen anionischen oder nicht ionischen Tenside oder Mischungen hieraus verwendet werden, vor allem eignen sich jedoch Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Fett alkoholalkoxylate, Oxoalkoholalkoxylate, Alkylpolyglucoside und Fettaminalkoxylate.

Diese Zusammensetzung stellt eine Grundformulierung für alle genannten Anwendungsgebiete dar. Im einzelnen innerhalb dieser Grundformulierung voneinander abweichende Zusammensetzung sind durch die verschiedenen Arten von Nahrungsmittel- und Getränke verschmutzungen, die unterschiedlichen Mengen an Erdalkalimetall ionen in diesen Rückständen und Belägen sowie durch die unter schiedlich empfindlichen Materialien der zu reinigenden Behält nissen und Apparaturen bei den verschiedenen Anwendungsgebieten zu erklären. In diesem Zusammenhang ist auch erwähnenswert, daß die beschriebenen alkalischen Reinigungsmittelformulierungen, welche die Verbindungen I enthalten, in der Regel keine Korrosi onen, auch bei empfindlichen Apparatematerialien, hervorrufen.

Die oben beschriebene Grundformulierung aus den Komponenten (i) bis (iii) kann noch übliche Hilfsmittel in den hierbei üblichen Konzentrationen enthalten, beispielsweise Desinfektionsmittel zur Erzielung des angestrebten bakteriologischen Reinheitsgrades, Netzmittel, Lösevermittler, Korrosionsinhibitoren oder Konser vierungsmittel.

Eine weitere Verwendung für Hydroxyalkylaminocarbonsäuren I liegt in Geschirreinigungsmittelformulierungen, insbesondere in phos phatfreien Mitteln für das maschinelle Geschirreinigen in Ge schirrspülmaschinen im Haushalt oder in Gewerbebetrieben, z. B. Großküchen oder Restaurants.

Eine weitere Verwendung für Hydroxyalkylaminocarbonsäuren I liegt in Bleichbädern in der Papierindustrie. Hier werden Komplexbild ner bei der reduktiven Bleiche, z. B. mit Natriumdithionit, oder bei der oxidativen Bleiche, z. B. mit Wasserstoffperoxid, benö tigt, um die Effektivität des Bleichprozesses, d. h. den Weißgrad des Holzschiffes zu erhöhen. Die Komplexbildner dienen so zur Eliminierung von Schwermetallkationen, hauptsächlich von Eisen, Kupfer und insbesondere Mangan, die auch bei der Harzleimung mit Alaun und Natriumresinat störend durch die Bildung unlöslicher Salze wirken. Die Ablagerung von Eisen auf Papier führt zu "hei ßen Flecken", an denen die oxidative katalytische Zerstörung der Zellulose beginnt.

Ein typische Formulierung eines derartigen wäßrigen reduktiven Bleichbades in der Papierindustrie für Holzschliff (beispiels weise 4% Stoffdichte) enthält 0,05 bis 0,1 Gew.-% Komplexbild ner I und ca. 1 Gew.-% Natriumdithionit, jeweils bezogen auf den Holzschliff. Die Badtemperatur beträgt ca. 60, die Bleichzeit normalerweise 1 Stunde und der pH-Wert ca. 5,8.

Eine typische Formulierung eines derartigen wäßrigen oxidativen Bleichbades in der Papierindustrie für Holzschliff (beispiels weise 20% Stoffdichte) enthält 0,05 bis 0,15 Gew.-% Komplex bildner I, ca. 2 Gew.-% Wasserglas, ca. 0,75 Gew.-% NaOH und ca. 1 Gew.-% H₂O₂, jeweils bezogen auf den Holzschliff. Die Bad temperatur beträgt ca. 50°C und die Bleichzeit normalerweise 2 Stunden.

Eine weitere Verwendung für Hydroxyalkylaminocarbonsäuren I liegt in photographischen Bleich- und Bleichfixierbädern. In der photo graphischen Industrie kann man diese Verbindungen in solchen Bä dern, die mit hartem Wasser angesetzt werden, verwenden, um die Ausfällung schwerlöslicher Calcium- und Magnesiumsalze zu verhin dern. Die Ausfällungen führen zu Grauschleiern auf Filmen und Bildern sowie Ablagerungen in den Tanks, die somit vorteilhaft vermieden werden können. Als Eisen-III-Komplexbildnerlösungen können sie vorteilhaft in Bleichfixierbädern eingesetzt werden, wo sie die aus ökologischen Gründen bedenklichen Hexacyanoferrat lösungen ersetzen können.

Eine typische derartige wäßrige photographische Bleich- bzw. Bleichfixierbadformulierung sieht folgendermaßen aus:

Eisen(III)-Komplex mit Komplexbildner I
0,04 bis 0,4 mol/l
freier Komplexbildner I	bis 1,3 mol/l
Natriumthiosulfat	0,2 bis 2,0 mol/l
Natriumsulfit	0,2 bis 0,3 mol/l

Der pH-Wert eines solchen Bades liegt normalerweise bei 4 bis 8.

Eine weitere Verwendung für Hydroxyalkylaminocarbonsäuren I liegt in Vorbehandlungs- und Bleichbädern in der Textilindustrie. Unter Vorbehandlungsbädern sind insbesondere Entschlichtungsbäder und alkalische Vorbehandlungs- oder Mercerisierungsbäder zu verste hen. In der Textilindustrie können diese Verbindungen somit zur Entfernung von Schwermetallspuren während des Herstellungspro zesses von natürlichen und synthetischen Fasern wie Baumwolle, Wolle oder Polyester dienen. Dadurch werden viele Störungen wie Schmutzflecken und Streifen auf dem Textilgut, Verlust des Glanzes, schlechte Benetzbarkeit, unegale Färbungen und Farbfeh ler verhindert.

Ein typisches derartiges wäßriges Vorbehandlungsbad bei der Textilherstellung enthält:

0,1 bis 10 Gew.-% des Komplexbildners I,
0,5 bis 20 Gew.-% üblicher Netz- oder Emulgiermittel,
0 bis 10 Gew.-% eines Reduktionsmittels wie Natriumdithionit,
0 bis 5 Gew.-% eines Puffergemisches zur Einstellung eines pH-Wertes zwischen 5 und 10

sowie weitere übliche Hilfsmittel wie Konservierungsmittel oder Entschlichtungsmittel, z. B. Enzyme wie Amylase.

Eine weitere Verwendung für Hydroxyalkylaminocarbonsäuren I liegt in galvanischen Bädern zur Maskierung von verunreinigenden Schwermetallkationen. Sie dienen hier als Ersatz für die hochto xischen Cyanide.

Als typische Zusammensetzung eines derartigen wäßrigen galvani schen Bades zur Abscheidung von beispielsweise Kupfer, Nickel, Zink oder Gold sei das folgende Kupferbad angeführt:

ca. 10 g/l Kupfer(II)-sulfat-Pentahydrat
10 bis 12 g/l Formaldehyd
12 bis 15 g/l Komplexbildner I
1 bis 2 g/l eines C₁₃/C₁₅-Oxoalkohols, welcher mit 12 mol Ethylenoxid und 6 mol Propylenoxid umgesetzt wurde, als Netzmittel

Dieses Bad wird üblicherweise mit Natronlauge auf pH 13 einge stellt; es kann noch übliche Stabilisierungsmittel wie Amine oder Natriumcyanid enthalten.

Als weitere bevorzugte Verwendung werden in der Pflanzenernährung zur Behebung von Schwermetalldefiziten Kupfer-, Eisen-, Mangan- und Zink-Komplexe der Verbindungen I eingesetzt. Die Schwer metalle werden so als Chelate zugegeben, um die Ausfällung als biologisch inaktive, unlösliche Salze zu verhindern.

Generell können Hydroxyalkylaminocarbonsäuren I in vorteilhafter Weise überall dort eingesetzt werden, wo bei technischen Verfah ren Ausfällungen von Calcium-, Magnesium- und Schwermetallsalzen stören und verhindert werden sollen, beispielsweise zur Verhinde rung von Ablagerungen und Verkrustungen in Kesseln, Rohrleitun gen, an Sprühdüsen oder allgemein an glatten Oberflächen.

Sie können zur Stabilisierung von Phosphaten in alkalischen Entfettungsbädern und Verhinderung der Ausfällung von Kalkseifen dienen und verhindern dadurch das "Anlaufen" von Nichteisenober flächen und verlängern die Standzeiten von alkalischen Reiniger bädern.

Die Kühlwasserbehandlung mit den Verbindungen I verhindert Ablagerungen bzw. löst bereits vorhandene wieder auf. Ein Vorteil ist die generelle Anwendbarkeit in alkalischem Medium und damit die Beseitigung von Korrosionsproblemen.

Bei der Polymerisation von Kautschuk können sie zur Herstellung der dabei verwendeten Redoxkatalysatoren verwendet werden. Sie verhindern zusätzlich das Ausfällen von Eisenhydroxid im alkali schen Polymerisationsmilieu.

In Pulverwaschmittelformulierungen für die Textilwäsche können die Verbindungen I als Komplexbildner oder als Gerüststoff (Builder) eingesetzt werden. Neben den herkömmlichen Formulierun gen (Schüttdichte ca. 450 g/l) gewinnen dabei immer mehr Kompakt- und Ultra-Kompaktwaschmittel (Schüttdichte 700 g/l) an Bedeu tung. Kompaktwaschmittelformulierungen haben gegenüber herkömmli chen Pulverwaschmitteln bekanntermaßen einen höheren Gehalt an waschaktiver Substanz (Tensiden), Buildern (z. B. Zeolithen), Bleichmitteln und Polymeren. Die Verbindungen I sind in solchen Kompaktwaschmittelformulierungen üblicherweise in Mengen von 0,1 bis 25 Gew.-%, insbesondere 1 bis 15 Gew.-%, wirksam.

In flüssigen Waschmittelformulierungen für die Textilwäsche können die Verbindungen I als Komplexbildner in einer Menge von 0,05 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Wasch mittelformulierung, eingesetzt werden.

In flüssigen Waschmittelformulierungen können die Verbindungen I weiterhin auch als Konservierungsmittel, zweckmäßigerweise in einer Menge von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Waschmittelformulierung, eingesetzt werden.

In Seifen verhindern sie metallkatalysierte oxidative Zerset zungen.

Als weitere Anwendungen kommen beispielsweise Anwendungen in Pharmazeutika, Kosmetika und Nahrungsmitteln in Betracht, um z. B. die metallkatalysierte Oxidation von olefinischen Doppel bindungen und damit das Ranzigwerden der Erzeugnisse zu ver hindern.

Weitere Anwendungsgebiete für die Verbindungen 1 sind die Rauch gaswäsche, und zwar die Entfernung von NO_x aus Rauchgasen, die H₂S-Oxidation, die Metallextraktion sowie die Anwendung als Kata lysatoren für organische Synthesen, z. B. die Luftoxidation von Paraffinen oder die Hydroformylierung von Olefinen zu Alkoholen.

Eine vorteilhafte Wirkung der Verbindungen I liegt der Bleichmit telstabilisierung, beispielsweise bei der Bleiche von Textilien, Zellstoff oder Papierstoff. Spuren von Schwermetallen wie Eisen, Kupfer und Mangan kommen in den Komponenten des Bleichbades selbst, im Wasser und im zu bleichenden Gut vor und katalysieren die Zersetzung des Bleichmittels. Die Komplexbildner I binden diese Metallionen und verhindern die unerwünschte Zersetzung des Bleichsystems während der Lagerung und bei der Anwendung. Dadurch erhöht sich die Effizienz des Bleichsystems und Schädigungen des zu bleichenden Gutes werden zurückgedrängt.

Eine weitere vorteilhafte Wirkung der Hydroxyalkylaminocarbonsäu ren I liegt in der starken bleichaktivierenden Wirkung von Kom plexen der Verbindungen I mit Mangan, insbesondere Mangan der Oxidationsstufe II und IV. Solche Komplexe lassen sich als Ersatz für übliche Bleichaktivatoren in Textilwaschmittel-Formulierungen als Bleichkatalysatoren in Mengen im ppm-Bereich verwenden.

Hydroxyalkylaminocarbonsäuren I eignen sich vor allem deshalb so gut für die beschriebenen Anwendungszwecke, weil sie außerordent lich effektive Komplexbildner für Erdalkalimetallionen und für Schwermetallionen, insbesondere für Calcium und Mangan, darstel len. Ihr Calcium- und ihr Mangan-Bindevermögen sind außergewöhn lich hoch.

Die erfindungsgemäß verwendeten Hydroxyalkylaminocarbonsäuren I, Ia und Ib sind im Gegensatz etwa zu Ethylendiamintetraessigsäure ökologisch weitgehend unbedenklich, da sie in einem hohen Maße biologisch abbaubar bzw. eliminierbar sind. Außerdem sind sie ebenfalls toxikologisch unbedenklich, was für den Einsatz im Lebensmittelbereich ebenfalls bedeutsam ist.

Die erfindungsgemäß verwendeten Hydroxyalkylaminocarbonsäuren I, Ia und Ib weisen das für den geschilderten Verwendungszweck, ins besondere in Schmier- bzw. Gleitmittelformulierungen für automa tische Förderanlagen, notwendige Eigenschaftsprofil auf, ins besondere sind sie in der Regel klar wasserlöslich und sehr schaumarm.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung verdeutlichen, ohne als Beschränkung verstanden zu werden.

Beispiel 1 Trübungsmessung an Kettengleitmittel-Formulierungen im Vergleich zu Ethylendiamintetraessigsäure

Als erfindungsgemäß einzusetzende Verbindungen A und B wurden verwendet:

A wurde aus Sarkosin und 1,2-Epoxyoctan und B aus Sarkosin und 2-Ethylhexylglycidylether jeweils gemäß (3) hergestellt.

Als Vergleich diente Ethylendiamintetraessigsäure-Tetranatrium salz (EDTA-Na₄).

Die verwendete Kettengleitmittel-Formulierung war wie folgt zu sammengesetzt:

Komplexbildner (A, B oder EDTA-Na₄)
12 Gew.-%
handelsübliches Fettsäureethoxylat	5 Gew.-%
handelsübliches Carbonsäuregemisch als Lösungsvermittler	5 Gew.-%
Ölsäure	15 Gew.-%
Triethanolamin	10 Gew.-%
Monoethanolamin	5 Gew.-%
Wasser	48 Gew.-%

Als Schmier- bzw. Gleitkomponente wirkt hier das entsprechende Ölsäure-Aminsalz. Der Komplexbildner dient zur Wasserhärtebindung und zur Stabilisierung der Ölsäure, da er die Ausfällung von schwerlöslichem Calciumoleat verhindert.

Die drei Formulierungen wurden jeweils mit Wasser der Härte 30° umgesetzt und im Verhältnis 1 : 100, 1 : 200 und 1 : 300 verdünnt. Nach 3 Stunden Stehenlassen bei Raumtemperatur wurde die Trübung durch nephelometrische Trübungsmessung bestimmt. Bei dieser Meßmethode wird photometrisch die Streuung von Licht nach Durchstrahlen der Meßlösung ermittelt, wobei diese Streuung durch die Wechselwir kung zwischen den Lichtstrahlen und den Partikeln oder Tröpfchen in der Lösung, deren Anzahl und Größe den Grad der Trübung ausma chen, bestimmt wird. Als Meßgröße dient die nephelometrische Trü bungseinheit (NTU), welche bei 25°C in wäßriger Lösung gemessen und durch Eichung auf der Basis von Formazin als künstlichem Trü bungsmittel festgelegt wird. Je höher der NTU-Wert, desto trüber ist die Lösung.

Tabelle 1 zeigt die Ergebnisse der Bestimmungen.

Tabelle 1

Diese Ergebnisse sind um so überraschender, als bei der Bestim mung des Calciumbindevermögens für A und B vergleichsweise kleine Werte ermittelt werden:

Ca-Bindevermögen für A: 35 mg CaCO₃/g Komplexbildner
Ca-Bindevermögen für B: 25 mg CaCO₃/g Komplexbildner
Ca-Bindevermögen für EDTA-Na₄ (zum Vergleich): 350 mg CaCO₃/g Komplexbildner (bestimmt nach der CCDK-Methode).

Beispiel 2 Schaumverhalten von Hydroxyalkylaminocarbonsäuren

Als erfindungsgemäß einzusetzende Verbindungen wurden neben A und B (siehe Beispiel 1) die Verbindungen C und D verwendet:

C wurde aus Sarkosin und Styroloxid und D aus Sarkosin und 2,3-Epoxypropyl-phenylether jeweils analog zu A bzw. B herge stellt.

Die vier Komplexbildner A bis D wurden gemäß der Lufteinleitungs methode untersucht. Tabelle 2 zeigt die Ergebnisse der Bestimmun gen, aus denen sich ersehen läßt, daß die Verbindungen praktisch nicht schäumen.

Bei der Lufteinleitungsmethode werden 200 ml einer 10 gew.-%igen Lösung des zu prüfenden Produktes in destilliertem Wasser in den Schaumzylinder gegeben. Danach wird durch eine Glasfritte eine genau dosierte Menge Luft in die Lösung geleitet. Es wird die Zeit gestoppt, bis der Schaum 1000 ml erreicht hat. Ist die Schaummenge kleiner, so wird die Schaumhöhe in ml nach 5 Minuten notiert.

Tabelle 2

Beispiel 3 Trübungsmessung an wäßrigen Polyethercarboxylat-Lösungen im Ver gleich zu N-Oleoylsarkosinat

Eine Mischung gemäß (1) aus

Polyethercarboxylat der Formel C₁₂H₂₅-(OC₂H₄)₂-COOH
9,0 Gew.-%
N-Oleoylsarkosinat	6,0 Gew.-%
Kaliumhydroxid	1,6 Gew.-%
Wasser	83,4 Gew.-%

wurde mit Wasser der Härte 30° angesetzt und im Verhältnis 1 : 200 und 1 : 300 verdünnt. Nach 3 Stunden Stehenlassen bei Raumtempera tur wurde der NTU-Wert (siehe Beispiel 1) bestimmt.

Die Aminosäurekomponente N-Oleoylsarkosinat des Vergleichs beispiels wurde in der Mischung jeweils durch die gleiche Menge der erfindungsgemäß einzusetzenden Komplexbildner A oder B er setzt und die Messung wurde wiederholt.

Tabelle 3 zeigt die Ergebnisse der Bestimmungen.

Tabelle 3

Beispiel 4 Schaumverhalten der Mischungen aus Beispiel 3

Die drei Mischungen aus Beispiel 3 wurden nach der Lufteinlei tungsmethode (s. o.) untersucht. Dazu wurden jeweils 2 g der Mischung in 1 l Wasser gelöst, 100 ml dieser Lösung wurden ent nommen und in ein Schaumrohr eingefüllt. Es wurde 10 min lang Luft eingeblasen und danach wurde die Schaumhöhe abgelesen. Ta belle 4 zeigt die Ergebnisse der Bestimmungen.

Tabelle 4

Aus den Daten der Beispiele 3 und 4 ist abzulesen, daß die erfindungsgemäß einzusetzenden Hydroxyalkylaminocarbonsäuren ge genüber den N-Acylsarkosinaten gemäß (1) eine deutliche Verbesse rung hinsichtlich Klarheit und Schaumverhalten darstellen.

Beispiel 5 Trübungsmessung an wäßrigen N-Alkyliminodicarboxylat-Lösungen

Eine Mischung gemäß (2) (dortiges Beispiel 1) aus

Natrium-N-lauryl-iminodipropionat
15 Gew.-%
Essigsäure	14 Gew.-%
Wasser	71 Gew.-%

wurde mit Wasser der Härte 300 angesetzt und im Verhältnis 1 : 200 und 1 : 300 verdünnt. Nach 3 Stunden Stehenlassen bei Raumtempera tur wurde der NTU-Wert (siehe Beispiel 1) bestimmt.

In die obige Mischung wurden anstelle des Natrium-N-lauryl-imino dipropionats jeweils 15 Gew.-% der erfindungsgemäß einzusetzenden Komplexbildner A oder B eingearbeitet (unter entsprechender Redu zierung des Wassergehaltes) und die Bestimmung wurde wiederholt.

Tabelle 5 zeigt die Ergebnisse der Messungen. Eine analoge Mischung gemäß (2) mit 13 Gew.-% Citronensäure (dortiges Bei spiel 3) anstelle von 14 Gew.-% Essigsäure lieferte das gleiche Ergebnis.

Tabelle 5

Die Mischungen sind in ihrer Klarheit praktisch identisch, mit bloßem Auge sind keine Unterschiede wahrnehmbar.

Beispiel 6 Schaumverhalten der Mischungen aus Beispiel 5

Die drei Mischungen aus Beispiel 5 wurden analog Beispiel 4 nach der Lufteinleitungsmethode (s. o.) untersucht. Tabelle 6 zeigt die Ergebnisse der Bestimmungen. Die analogen Mischungen mit 13 Gew.-% Citronensäure lieferten das gleiche Resultat.

Tabelle 6

Aus den Daten der Beispiele 5 und 6 ist abzulesen, daß Mischungen gemäß (2) mit den erfindungsgemäß einzusetzenden Hydroxyalkyl aminocarbonsäuren zwar hinsichtlich der Klarheit gegenüber Mischungen ohne diese Komplexbildner keine Verbesserung mehr bringen, jedoch ihre Mitanwesenheit die Schaumneigung praktisch auf Null reduziert.

Claims

1. Verwendung von Hydroxyalkylaminocarbonsäuren der allgemeinen Formel I in der
R¹ Wasserstoff, einen C₁- bis C₄-Alkylrest oder eine Grup pierung der Formel-CHR³-CH(OH)-R² oder (CH₂)_n-COOMwobei n für eine Zahl von 1 bis 4 steht, bezeichnet,
R² und R³ unabhängig voneinander Wasserstoff, einen Phenyl rest oder einen Alkyl- oder Alkenylrest, der zusätzlich Phenoxygruppen, Carbonsäure-C₁- bis C₄-alkylester-Grup pierungen oder von Triglyceriden auf der Basis von ungesättigten C₁₀- bis C₂₂-Fettsäuren abgeleitete Ester- Gruppierungen tragen und durch nicht benachbarte Sauer stoffatome unterbrochen sein kann, bedeuten, wobei die Summe der C-Atome aus beiden Resten R² und R³ mindestens 4 betragen muß,
A für eine lineare oder verzweigte C₁- bis C₆-Alkylen gruppe, die zusätzlich eine Hydroxylgruppe und/oder eine Gruppe der Formel COOM tragen kann, steht, wobei R¹ und A zusammen mit dem N-Atom einen fünf- oder sechsgliedrigen Ring bilden können, und
M Wasserstoff, Alkalimetall, Ammonium oder substituiertes Ammonium bezeichnet,
als Komplexbildner für Erdalkali- und Schwermetallionen.

2. Verwendung nach Anspruch 1 von Hydroxyalkylaminocarbonsäuren der allgemeinen Formel Ia in der R⁴ einen C₅- bis C₁₈-Alkylrest oder einen Phenylrest bedeutet und M die oben genannte Bedeutung hat.

3. Verwendung nach Anspruch 1 von Hydroxyalkylaminocarbonsäuren der allgemeinen Formel Ib in der R⁵ einen C₆- bis C₂₀-Alkyl- oder -Alkenylrest oder einen Phenylrest bedeutet und M die oben genannte Bedeutung hat.

4. Verwendung von Hydroxyalkylaminocarbonsäuren nach den Ansprü chen 1 bis 3 in technischen Reinigungsmittelformulierungen für harte Oberflächen aus Metall, Kunststoff, Lack oder Glas.

5. Verwendung von Hydroxyalkylaminocarbonsäuren nach den Ansprü chen 1 bis 3 in alkalischen Reinigungsmittelformulierungen für die Getränke- und Nahungsmittelindustrie.

6. Verwendung von Hydroxyalkylaminocarbonsäuren nach den Ansprü chen 1 bis 3 in Geschirreinigungsmittelformulierungen.

7. Verwendung von Hydroxyalkylaminocarbonsäuren nach den Ansprü chen 1 bis 3 in Bleichbädern in der Papierindustrie.

8. Verwendung von Hydroxyalkylaminocarbonsäuren nach den Ansprü chen 1 bis 3 in photographischen Bleich- und Bleichfixier bädern.

9. Verwendung von Hydroxyalkylaminocarbonsäuren nach den Ansprü chen 1 bis 3 in Vorbehandlungs- und Bleichbädern in der Tex tilindustrie.

10. Verwendung von Hydroxyalkylaminocarbonsäuren nach den Ansprü chen 1 bis 3 in galvanischen Bädern.

11. Verwendung von Hydroxyalkylaminocarbonsäuren nach den Ansprü chen 1 bis 3 in der Pflanzenernährung.

12. Verwendung von Hydroxyalkylaminocarbonsäuren nach den Ansprü chen 1 bis 3 als Komplexbildner für Calcium- und Magnesium ionen in wäßrigen Reinigungsmittel-Formulierungen.

13. Verwendung von Hydroxyalkylaminocarbonsäuren nach Anspruch 12 in wäßrigen Schmiermittel-Formulierungen für automatische Förderanlagen.

14. Verwendung von Hydroxyalkylaminocarbonsäuren nach Anspruch 12 in wäßrigen Kettengleitmittel-Formulierungen für die Bänder reinigung von Flaschenbefüllungs- und -reinigungsanlagen.

15. Wäßrige Schmier- oder Gleitmittel-Formulierung für automa tische Förderanlagen, enthaltend neben der Schmier- bzw. Gleitkomponente und anderen üblichen Hilfsmitteln Tenside und Hydroxyalkylaminocarbonsäuren gemäß Anspruch 12.