JPH03173857A - N,n’‐(1‐オキソ‐1,2‐エタンジイル)ビス‐(アスパラギン酸)、その塩、および洗剤組成物における用途 - Google Patents

N,n’‐(1‐オキソ‐1,2‐エタンジイル)ビス‐(アスパラギン酸)、その塩、および洗剤組成物における用途

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JPH03173857A
JPH03173857A JP2213604A JP21360490A JPH03173857A JP H03173857 A JPH03173857 A JP H03173857A JP 2213604 A JP2213604 A JP 2213604A JP 21360490 A JP21360490 A JP 21360490A JP H03173857 A JPH03173857 A JP H03173857A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明はl−オキソ−1,2−エタンジイル−ビスアス
パラギン酸塩に関するものである。この化合物は−N−
C−C−Nフラグメントを含有し、重亜硫酸グリオキサ
ルなどの対称試薬から経済的に製造する事ができるが、
1個のアミド基と1個のアミノ基の故に非対称であり1
種々の用途において、特に洗剤および一般用過酸化漂白
剤を含む家庭用または工業用洗浄剤としてナトリウム塩
または酸の形で使用できる。
[従来技術と問題点] 水の中に溶液またはコロイド懸濁液とlして一般に存在
する無制限な金属イオンは種々の技術的問題を生じる0
例えば、ボイラ中のスケールまたは沈積物の形成、衣類
または硬面から落しにくい汚れ、有効な過酸化物、過ホ
ウ化物または過酸漂白剤の金属触媒分解などを生じる。
無制限な金属イオン、特に重金属イオンはしばしば非常
に有毒であり、従って解毒剤その他の薬剤を必要とする
このような問題を解決する事のできる材料は。
その発展の歴史およびその作用の主機能またはメカニズ
ムよりはその任意の工業的用途に従って「スケール禁止
剤」、 rビルダj、 「水軟化剤」、「金属イオン封
鎖剤」、 「キレート化剤」、 「漂白安定化剤」など
と呼ばれる。ポリリン酸ナトリウムなどの若干の材料は
多くの多価金属イオン制御のために使用できるので、こ
れをいずれか1つの呼称で呼ぶ事はその多機能特性を否
定するように思われる。他方において、 rビルダ」お
よび「水軟化剤」と言う用語は通常水中のカルシウムま
たはマグネシウム「硬度」を結合するために大量に製造
される材料を意味し、これに対して用語「金属イオン封
鎖剤」および「キレート化剤」は通常、その結合する金
属イオンの範囲は少ないが種々の金属イオン、特に遷移
金属イオンを制御する高性能材料を意味する。特に「キ
レート化剤」は金属イオン当り2個または2個以上の結
合を有しその結果として単数または複数の強く結合され
た「キレート環」を形成した多価金属イオンを有すよび
漂白剤の中に小量、しかし有効量使用される。
これらの薬剤は清浄/漂白機能を増進するが、これはお
そらく、これらの薬剤が遷移金属イオンとの高い結合定
数を有し、従ってこれらのイオンをビルダの存在におい
ても強く結合する性能によるものであろう。
前記のポリリンWI塩などのリンを主成分とする広く使
用されている物質は多くの政府規則によってその使用を
制限される傾向にあり、また炭酸ナトリウムなどの公知
の沈澱性ビルダ物質はその金属イオン制御機能において
リン酸塩よりもはるかに劣ると見なされる。さらに、水
溶性錯体の形成によって作用する他のビルダ(例えばニ
トリロトリ酢酸、NTAはこの水溶性錯体の形成によっ
てカルシウムとマグネシウムを比較的よく結合する)が
開発されたが、これも既に政府の規制を受けている。ゼ
オライトAなどのイオン交換ビルダはカルシウムを強く
結合するが不溶性である。
今日の洗剤組成物は、各種各様のファブリックまたはフ
ァブリック配合物から種々の汚れとしみを浄化するよう
に設計された各種の機能成分を含有する。これらの機能
成分は種々の界面活性剤配合物、並びに漂白剤と酵素を
含み、種々の形状をとる事ができる。液体製品がますま
す求められている。メーカーはこれらの錯体配合物の中
に常に単数または複数のビルダおよび/または金属イオ
ン封鎖剤を導入して高い浄化能力を得ようとしている。
しかし各成分の相容性を特に液体において考慮しなけれ
ばならないので問題は複雑になり、さらにメーカーは前
記のように政府規制によって束縛される。
従って前記からして、最も普通のカルシウムおよび/ま
たはマグネシウム硬度の広範な金属封鎖用洗講戊物、ま
たゼオライトAなどの通常のビルダと混合して使用され
るさらに特殊目的の洗4番組成物、例えば液状の鉄、銅
およびマンガン封鎖剤あるいは安定イし洗濯用漂白剤な
どの中に使用する事のできる化合物が常に研究されてい
る。
さらに、金属イオン封鎖剤、特にリンを含有せず。
比較的コストの低い封鎖剤の研究が続けられている。
[発明の目的および効果コ 従って、本発明の目的は、テトラプロトン酸、ナトリウ
ム塩およびカリウム塩、エステルおよびその立体異性体
など種々の形の新規な化合物とし組成物、キレート他剤
組成物、漂白組成物、ビルダ組成物およびその他本発明
によって提供される有効な組成物において機能成分とし
て直接に使用されるN、N’ −(1−オキソ−1,2
−エタンジイル)−ビスアスパラギン酸塩化合物を下記
においてそのフルネームによって、またはその須字語r
OEDBAJによって表される。この須字語はN、  
N−(1−オキソ−1,2−エタンジイル)−ビスアス
パラギン酸四ナトリウムの略称としてのNa+(OED
BA)などの式の略号で使用する事ができる。
本発明のさらに他の目的は、0EDBAの製造方法、遷
移金属イオン含有水溶液をOEDBAによって処理する
金属イオンの封鎖法、およびキレート化剤、金属イオン
封鎖剤またはこれより高いレベルの水溶性ビルダとして
有効な量の0EDBAを含有するキレート他剤組成物ま
たは金属イオン封鎖剤組成物を提供するにある6本発明
のさらに他の目的は、金属イオン封鎖剤または漂白安定
剤/性能増進剤としての○EDBAを含有する事によっ
て効果の得られる洗剤組成物を提供するにある。
[従来技術と問題点] 洗剤組成物の中にエチレンシア稟ンーN、N’−ジコハ
ク酸を使用する方法が米国特許第4,704,233号
に用する方法は業界公知である0例えば、先行技術は、
ニトリロトリ酢酸(NTA)、エチレンジアミンテトラ
Mp、* (EDTA)、ジ、エエチレントリアミンペ
ンタ酢酸(DTPA)、ヒドロキシエチルエチレンジア
ミントリitf’歎(HEDTA)、およびトリエチレ
ンテトラミンヘキサ#* (TTHA)を含有する洗剤
組成物を記載している。
米国特許第4,560,492号は、アルミノケイ酸塩
または有機洗剤ビルダと、約0.51−約ion:量%
のHEDTAをキレート化剤を含有する本質的にリン歎
塩洗剤ビルダを含まない洗剤組成物を記載している。こ
の特許に記載の有機洗剤ビルダのリストはNTA、ED
TA、 およびDTPAなどのアミノポリカルボン酸塩
を含む、その実施側光とIIはDTPAとHEDTAを
含有する液状洗剤組成物を開示している。実施例エエエ
はNTAとHEDTAを含有する粒状洗剤組成物を開示
している。
米国特許第4,397,778号は、9〜13のpHを
有し、アルファー酸化ア夫ン界面活性剤と約0.01〜
約25重量%の重金属キレート化剤とを含有する液状洗
剤組成物を開示している。キレート化剤は重金属イオン
を封鎖し、従ってアルファ酸化アミンの安定性を増進す
る。好ましいキレート化剤はNTA。
EDTA、DTPAおよびHEDTAなどのアミノポリ
カルボン酸塩を含む。
米国特許第3,920,584号は、界面活性剤、第四
アンモニウムまたはジアミンファブリック軟化剤、およ
びアミノポリカルボン酸塩またあるいはクエン酸ナトリ
ウムから選定されたビルダ塩を含有する軟化剤/洗剤配
合物を開示している。適当なアミノポリカルボン12塩
の例はNTA、EDTAおよびHEDTAである。
米国特許第3451,084号に記載のアルキルヘンゼ
ンスルホン*塩含有洗剤組成物においては、0.25%
〜4%の、EDTAと、N、N−ジ(2−ヒドロキシエ
チル)グリシン、イミノジw政、NTAおよびHEDT
Aの塩から選ばれた可溶化剤との混合物を添加する事に
よって溶解性が改良されいると言われる。
またEDDSの合成法が公知である0例えば米国特許第
3,158,635号は下記の式を有する化合物を製造
する方法を開示している。
ここに、  Zlと22は不飽和ポリカルボン酸または
その塩の同一または相異なるビスアダクション残留物、
またR5はアルキレンまたはアルキレンフェニレン基で
ある。これらの化合物は金属からサビまたは酸化物被覆
を除去するために有効であると言われ!−Zlと22が
それぞレ−CH(COOH)CH2(COOH)であり
R,が−CH2CH2−であれば、この化合物はEDD
Sである。その実施例1は無水マレイン酸とエチレンシ
ア冨ンからEDDSを合成する方法を記載している。
スプリンガとコベッカ(Chem、Zvest、20(
6):414−422(1968)(CAS abst
ract 85:11738f)はEDDSの合成法を
開示し、数種の金属イオンをもってEDDS錯体を配合
するプロセスを記載している。
パベルチックとメイジャ(Chem、Zvesti、3
2K(1):37−41(1978)(CAS abs
tract 91(5): 38875f)はEDDS
のメソおよびラセミ体立体異性体を製法と特性とを記載
している。メンおよびラセ胃体はそのCu(II)錯体
を介して分離され、ラセ主体は結晶学データから同定さ
れる。これらの化合物は選択約分折滴定剤として有効で
あると記載されている。
米国特許第4,369,142号に記載の除草剤N−フ
ォスフォノメチルグリシンの新規製造法におし)では、
二酸化硫黄の存在において水性媒質中でアミノメタンフ
ォスフオン酸をグリオキサルと反応させる段階を含む、
明らかに、この生成物は−So、H基をまったく含有し
ない。これに対して+  Ingles、 Chemi
stry and Industry、pp、1492
−1493,1987は、 グリシンとグリオキサルの
懸濁液の中に二酸化硫黄を泡立て、二酸化硫黄とグリシ
ン、フォルムアルデヒドおよびジアセチルとのそれぞれ
の類似反応を生じる方法を報告している。それぞれの場
合の生成物は共役結合した一So、H基を含むと言われ
る。
文献に記載され洗剤組成物中において有効とされる他の
アミノカルボン酸はカルボキシメチルアスパラギン酸塩
とその関連誘導体を含む、米国特許第3,954,85
8号参照。
[発明の概要] 本発明は、N、N’−(1−オキソ−1,2−エタンジ
イル)ビス−(アスパラギン酸塩)、特に化合物N、N
’−(1−オキソ−1,2−エタンジイル)ビス−(ア
スパラギン酸)とその塩およびエステルなどの誘導体、
および有効量のN、N’−(1−オキソ−1,2−エタ
ンジイル)ビス−(アスパラギン酸塩)を含有する組成
物を包括する。主たるN、N’−(1−オキソ−1,2
−エタンジイル)ビス−(アスパラギン酸塩)モイエテ
イを下記において須字語「○E D B AJと呼ぶ。
0EDBAの「有効量」は組成物の型と所望の結果に依
存する。すなわち、0EDBAが後述のように選択的キ
レート化剤として使用される場合、この「有効量」は非
常に低く、例えば約0.05−0.95%、好ましくは
0.1−0.8%とする。このモードにおける0EDB
Aの使用例は、前記のレベルの0EDBAと共に、洗剤
組成物の5〜40%の単数または複数の通常のカルシウ
ム/マグネシウムビルダを含有する洗剤組成物である。
このような洗剤組成物が汚れたファブリックと共に通常
レベル(例えば約081−約2.5%)で水性洗濯液の
中に配置されると、通常のビルダはカルシウム、とマグ
ネシウムを封鎖すなわちビルドし、○EDBAは洗濯液
の中にまたは溶液あるいはコロイド懸濁液としこれに対
して、○EDBAが一般用ビルダとして使用される場合
、0EDBAの「有効量」は著しく高く、例えば洗剤組
成物の10$またはこれ以上とする事ができる。
特に0EDBAが洗剤組成物の中で中間レベル。
例えば0.5−2%で使用される場合、0EDBAは汚
れたファブリックからグレープジュースなどのシくを除
去するために有効である。
さらに一般的に、0EDBAはキレート化剤を必要とす
る種々の用途において使用する事ができる。0EDBA
の「有効量」は化学量論酌量に対して過剰、または化学
量論的量、または化学量論酌量以下とする事ができる。
与えられた環境における金属の量は、例えば地域的に変
動する水質に応じて広く変動する事ができる。従って、
メーカは地域ごとの金属濃度にキレート化剤中の0ED
BAレベルを適合させなければならない、また、遷移金
属酸化物のコロイドS濁液を化学量論酌量以下の0ED
BAで処理してすぐれた結果の得られる事が多いが、解
離した遷移金属イオンをを含有する溶液は最大の金属イ
オン封鎖を生じるためには通常、化学量論酌量または化
学量論的量に近い童の0EDBAを必要とする。過剰の
0EDBAは金属イオン封鎖の観点からは浪費かもしれ
ないが、前記のようのシミ除去などの他の利点を与える
他の特殊の用途においては、すなわち金属イオン封鎖メ
カニズムがどのようであれ主目的が洗剤の洗浄能力を増
大するにある場合にも、化学量論酌量以下の0EDBA
量で十分である0例えば、通常の漂白活性剤と過はう酸
漂白剤およびオプションとして好ましくは通常のビルダ
を含有する洗剤の漂白効率を増進するために、0EDB
Aは約0.1−約0.8%のレベルで有効である。この
ような用途においては、0EDBAはリン含有キレート
化剤、EDTAおよびその混合物に代わる事ができる。
0EDBAが洗剤組成物の中に使用される場合、または
OEDBAが一般目的の無リンビルダまたはキレート化
剤として作用する場合、および0EDBAが前記のよう
に過はう酸漂白剤含有洗剤としての特殊の作用を示す場
合には、歎または四ナトリウム塩および四カリウム塩な
どの水解離性塩の形がOEDBAの好ましい形である。
従って、本発明の好ましい実施態様は、洗浄性界面活性
剤と、水溶性の形の、代表的にはナトリウム塩としての
N、N’−(1−オキソ−1,2−エタンジイル)ビス
−(アスパラギン酸塩)とを含有する洗剤組成物である
。水解離性N、N’−(1−オキソ−1,2−エタンジ
イル)ビス−(アスパラギン酸塩)とアニオン、非イオ
ン、カチオンまたはツビッタイオン洗浄性界面活性剤ま
たはその混合物とを含有洗剤組成物は特にファブリック
の洗濯にとって有効であり、下記にその例を示す。
また本発明は通常の漂白剤と0EDBAとを含有する漂
白組成物を包括する。0EDBAと過はう酸塩、過硫酸
塩、過炭酸塩または過酸化物漂白剤とその混合物とを含
有する漂白組成物は特にファブリックの浄化にとって有
効である。
また本発明は0EDBAと通常の洗剤ビルダとを含有す
るビルダ組成物を包括するためこの場合通常のビルダが
非リンビルダであるビルダ組成物が提供される。特に好
ましいビルダ組成物は、0EDBAと、通常のポリカル
ボン酸ビルダ、ゼオライトビルダおよびその混合物から
戒るグループから選ばれた通常のビルダとを含有する。
また本発明は0EDBAの経済的な製造工程のと反応さ
せる段階を含む、第2の方法はグリシルアスパラギン酸
をマレイン酸メチルと反応させるにあり、この方法も開
示されている。1つ以上の合成法を有する事は商業的理
由から興味があり、また0EDBA生戊物の実体が確実
に証明されるが故に興味がある。この事は、第1の経済
的な合成法が完全に別の生成物を生じると予想されてい
た事実から見て重要である。
また本発明は、水溶液中の二価、三価または多価金属イ
オンの封鎖法を包括し、この方法はカチオン含有溶液中
に0EDBAを溶解するにある。
0EDBAの特殊の利点は、非常に効率的なキレート化
剤であって洗濯液中の0EDBAレベルが低くても(例
えば20ppmの場合でも)洗浄/漂白機能を非常によ
く発揮する過はう酸漂白剤含有洗剤を成す点にある。下
記に説明するように0EDBAは生物分解性物質として
のD−またはL−アスパラギン酸から製造できるが故に
、また0EDBAはペプチドに類似した分子サブユニッ
トであるが故に、0EDBAが生物分解性であると予言
される。下記において全てのパーセント、比率および割
合は特記なき限り重量で示す。
第1図の組成物は下記の第2法によって製造され、その
実施例(実施例V)を下記に示す、第2縄 図のOEDBA組威物はWl−1i+’寺によって製造
されその実施例(実施例1)を下記に示す、各付図は7
5.480824M Hzで作動するGeneral 
ElectricQE−300NMRSpectrom
eterによって作成された。
プローブ温度は常温、またパルス幅は5.67マイクロ
秒(30度)である、アキジションタイムは0.819
秒、循環時間は1秒である。各図において0EDBAは
10本の”CNMR共鳴を示し、それぞれ化学構造に従
ってall!(i)−(v)を備える。共鳴の数と位置
(化学シフト)は、低分子対称性を有する0EDBAの
特有の構造と一致している。スペクトルは再現可能であ
るが、実験者は化学シフトの一定のpH依存性のある事
を注意しなければならない、特記なき限り、図示のまた
下記に引用する共鳴位置を再現するためこれらのスペク
トルはPH9,0で得られた事を注意する。
[実施例] 本発明は4プロトン酸H,(OEDBA)、すなわちN
、N’ −(1−オキソ−1,2−エタンジイル)−ビ
スアスパラギン酸、および0EDBAの部分的塩および
塩、特に全てのカチオンが水解離性−価カチオンである
一塩基性、二塩基性、三塩基性または四塩基性塩を含む
、このようなカチオンは有機または無機とする事ができ
る。4アニオン0EDBAの他の名称は「グリシンアミ
ド−N、 N’−ジ(コハク酸)」であって、これは須
字語rGADSJで呼ばれる。好ましいOEDBA塩の
代表的例は四ナトリウム、四リチウム、四カリウム、ア
ンモニウム、テトラ(テトラメチルアンモニウム)、テ
トラ(テトラエチルアンモニウム)、テトラ(テトラプ
ロピルアンモニウム)、テトラ(テトラブチルアンモニ
ウム)およびテトラ(テトラトリメチルアンモニウム)
塩であって、四ナトリウム塩が特に経済的な理由から最
も好ましい、他の好ましい塩(さらに正確には部分塩)
は三ナトリウム塩、ニナトリウム塩および−ナトリウム
塩である。また本発明によればカチオンは前記カチオン
の混合物であるOEDBA塩を含む。これらの0EDB
Aの塩の例は制限的なものではなく、他の塩、例えばア
ルカノールアミンとの0EDBA@、モノエタノールア
ンモニウム0EDBA塩も特に液状洗剤の中に使用する
に適している。
OEDBAは1つ以上の立体異性形を有する。
この立体異性は、これより簡単な化合物、アスパラギン
酸について考慮すれば明らかとなろう。このアスパラギ
ン酸は2つの異性体、すなわち天然に存在するL−立体
異性体とD−立体異性体とがある。構造上、0EDBA
は2つのアスパラギン酸モイエティをl−オキソ−1,
2−エタンモイエティに結合した生成物と見る事ができ
る。あるいは同様にN、  N’ −置換グリシンアミ
ドと2つのコハク酸モイエテイとの結合生成物と見る事
ができる。前者の0EDBA構造のアスパラギン酸に基
づく見解をとるならば、4種の立体異性体、すなわちs
、  s’ −異性体、R,R’異性体、R2S′異性
体およびS、  R’異性体が存在する。これらの0E
DBAのそれぞれの立体異性体が本発明によって包括さ
れる。
立体異性考察とは別に、OEDBA化合物は対称的でな
く、また0EDBAなどの公知キレート化剤における2
つのアミノ窒素原子と異なり、1つのアミノ窒素原子と
工つのアミ ド窒素原子とを ○EDBA化合物を明瞭に定義する複数の方法が存在す
る。○EDBA化合物はx4(○E D B A)で示
され、XをHまたはNaとすれば、この化合物は2つの
コハク酸または下記式のコハク酸塩モイエティを含むが
故にジコハク酸塩と見なす事ができる。
またOEDBA化合物は、下記式の2つのアスパラギン
酸モイエティを含むが故にビス(アスパラギン酸)誘導
体と呼ぶ事ができる。
後者の場合、残った部分は下記の式を有する。
これは0EDBAの中に結合された場合ニーオキソ−l
、2−エタンジイルモイエテイと呼ぶ事ができる。なぜ
かならばこれは2つの窒素原子にそれぞれ共役結合した
1−オキソ−1,2−エタンモイエティだからである(
故に「ジイル」)。
前記の○EDBA構造の酸または塩の形における各カチ
オンXは最も簡単な実施態様において水中に解離する事
ができるので、0EDBAは4アニオン形にある。ある
いは各XをHとする事ができる。その場合0EDBAは
4プロトン酸の形である。前記のような0EDBA構造
は、0EDBAに固有な各種の荷電形または中性形、例
えばツビンタイオンまたはプロトン化アミン形の水溶液
PHスペクトルに対応する化学平衡による形成に関して
制限的なものとは見なされない。
X4(OEDBA)の好ましい実施態様において、各X
はH+Na+ K”  Li+およびR,N(H) 4
−1+およびその混合物から戒るグループから選ばれた
水解離性カチオンとする。整数iはOとする事ができ、
その場合RIN (H)・4−1+はアンモニウムカチ
オンに対応する。さらに好ましくはiは1.、 2. 
3または4のいずれかとする。単数または複数の基Rが
存在する場合、すなわちiがゼロでない場合、Rは好ま
しくはカチオンR,N(H) a−++が水解離性とな
るような相容性ヒドロカルビル残基とする。0EDBA
塩が漂白−安定剤として使用される場合、好ましいカチ
オンは無機とし、例えばナトリウムとする。好ましい有
機カチオンRIN (H) a −1+はi =4のカ
チオンを含む、全ての基Rは飽和され、例えばメチル基
、エチル基、プロピル基またはブチル基とする。0ED
BAの最も好ましい形状において、各カチオンXはH+
とNa+から選ばれる。
特記なき限り、核電磁共鳴(NMR,)スペクトル中の
全ての共鳴の位置、すなわち化学シフトはテトラメチル
シラン、外部標準= Oppmに対して引用される。ダ
ウンフィールドシフトは正である。
第1図と第2図のそれぞれにおける10の0EDBA共
鳴は下記の位置にある。
(型)     第1図     第2図(ppm) 
       (ppm)(i)        39
.7        39.7(i)        
41−0        41.1(ii)     
  49.8        49.9(iii)  
     53.1        53.1(iii
)       6L2        81.3(i
v)       172.8       172.
9(v)       178.7       17
8.7(v)       179.1       
179.1(v)       179.8     
  179.8(v)       180−7   
    180.9第I図は高レベルの0EDBAを含
有するキレート北側組成物のpH9の水/II化シュウ
チリウム中の!3C核電磁共鳴(NMR)スペクトルで
ある。
前記の組成物は一般法2によって作られ、その例(実施
例■)を下記に示す、前記のように第1図は0EDBA
による共鳴を示す、また第1図は3種の低レベル不純物
共鳴を示す、その2つは公知物質のマレインWR塩およ
びフマル酸塩と同定される。これはマレインwi塩また
はフマルwi塩の純正サンプルを添加する事によって確
認する事ができる。その場合に新規な共鳴は観察されず
、第工図のマレイン政塩およびフマル酸塩として同定さ
れた共鳴の強さが増大する。このように既知の物質の添
加する事によって不純物の同定を確認する方法を下記に
おいて「スパイキング」と呼ぶ、第1図においては1つ
の未確認共鳴がある。この共鳴は、合成の加水分解段階
に対応するメタノールによるものと考えられる(下記の
実験参照)、10の0EDBA共鳴の割当は下記である
。第1図の4共鳴(V)はそれぞれ18G、9,179
.8,179.1および178.7ppm (テトラメ
チルシラン外部基準に対するppm)において生じる。
化学シフトに基づいてこれらの共鳴は0EDBA分子中
の4つのカルボン酸型炭素原子に割当られる。第1図に
おいて(iv)で示す唯一のカルボニル共鳴、172.
9ppmは単純ペプチド中の類似の化学環境を有する炭
素原子の化学シフトとの比較に基づいて0EDBAのア
ミドカルボニル原子に割当られる。他の5つの共鳴は3
0ppm”65ppmの範囲内にある。APT技術(A
ttachad Proton Te5t)、 Pat
t & 5hoolery、 J+Magn、Re5o
n、、 Vol、4B、 pp、535−539.19
82を使用して、第1図において(i i i)で示す
53.lppmと81.3ppmの共鳴のみがCH共鳴
である。これら2つの共鳴は0EDBA分子中の窒素に
直接に結合した2つの炭素原子に割当られる。
第1図の(i i)で示す49.9ppmの共鳴は0E
DBA中においてアミドカルボニルとア主ノ窒素に隣接
する唯一のメチレン炭素原子に割当られる。
111図において(i)で示す39 、7PP!lと4
1.ippmの共鳴は他の2つのメチレン炭素原子に割
当られる。
10の別々の共鳴が観察されこれらの共鳴の位置が0E
DBAの異常に低い対称化学構造と完全に一致している
第2図は高レベルの0EDBAを含有する組成物のPH
9の水/I!を化シュウチリウム中の13C核電磁共8
 (NMR)スペクトルであって、第1図との相違点は
高レベルの不純物、すなわち公知の化合物カルボキシメ
チルアスパラギン酸塩である。
0EDBA組戊物は一般法王によって作られ、その例(
実施例1)を下記に説明する。第2図中の0EDBAの
lO共鳴の位置は、実験誤差の範囲内において、第1図
の位置と十分に対応している。
これらの図の0EDBA共鳴の比較データ参照。
第2図におけるカルボキシメチルアスパラギン酸塩不純
物の共鳴の同定はカルボキシメチルアスパラギン酸塩に
よって「スパイキング」する事によって確認できる。ま
た第2図は未反応の原料物質、L−アスパラギン酸塩に
割当られる共鳴を含む。
このL−アスパラギン酸塩共鳴の同定は同じくスパイキ
ングによって特定する事ができる。第1図番こよって同
一の○EDBAが作られる事を証明している。
酸性および四ナトリウムN、  N″−(1−オキソ−
1,2−エタンジイル)−ビスアスパラギン酸を含む0
件で反応させて得られた生成物の詳細な研究の結果であ
る。またこのような反応によって下記のN。
N’ −(1,2−ジスルホノー1,2−エタンジイル
)ビスーアスパラギン酸含有生成物も製造できると思わ
れた。
この生成物のテトラカルボン酸塩形はジスルホン酸ジコ
ハク酸エチレンジアミン(EDDS、DS)と呼ぶ事が
できる。
しかし重亜硫酸グリオキサルとアスパラギン酸との反応
生成物については類似の他の構造がある。
これらの他の構造はそれぞれ下記の式によって示される
ようにモノイミンまたはジイミン(シップ塩基)を含む
このようなシッフ塩基縮合生成物は、アスパラギン酸の
ア〔)基とグリオキサル誘導アルデヒドモイエテイとの
反応に対応とすると思われる。このようなアルデヒド(
CHO)モイエティは、下記の式に示すようなグリオキ
サル−重亜硫酸ナトリウム添加化合物(すなわち重亜硫
酸グリオキサル)とグリオキサル−重亜硫酸ナトリウム
混合物との間の化学平衡の結果として重亜硫酸グリオキ
サル−アスパラギン酸反応混合物の中に存在する平衡ス
ピーシズの中に含まれている。
(重亜硫酸グリオキサル)    (グリオキサル)予
想された生成物と興なり、アスパラギン酸とX亜硫酸グ
リオキサルとの反応は慎重に制御された条件においての
み製造された。HPLCクロマトグラム、”CNMRス
ペクトルおよびこの方法および他の方法によって別個に
製造された○EDBA誘導体の質量スペクトルデータを
分析し比較する事によって0EDBA構造が確認された
2つの方法を下記に示す。
(アスパラギン酸)(重亜硫酸グリオキサル)(ここに
rBPJは未反応アスパラギンWa塩プラスカルボキシ
メチルアスパラギン酸副生物を示す)υ (グリシルアスパラギン酸)(マレイン酸メチル)方法
上の合成法に示されるように、好ましい化学量論的量は
グリオキサル反応#51モル当りアスパラギン酸@2モ
ルである。方法1の合成の主副生物はカルボキシメチル
アスパラギン酸塩であり、この化合物は公知のものであ
って洗剤組成物としてビルダとして使用されているが、
キレート化剤または金属イオン封鎖剤としては劣ってい
る。これに対して第2合成法においては、ある程度のマ
レイン酸塩とフマール酸塩不純物が同定されるが、収率
は非常に高い(90%またはこれ以上)。
前記において0EDBAメチルエステルが安定な中間生
成物として分離可能である。このエステ純なエステルは
下記の反応式によって容易に製造する事ができる。
0EDBA+エタ/−ル/HCI(g)−−−+0ED
BA−テトラエチルエステル 0EDBAの第1合成法についてさらに詳細に述べれば
、アスパラギン酸(経済的理由から天然または合成のL
−異性体が好ましい)を塩基制御水性反応媒質中におい
て重亜硫酸グリオキサルと反応させる事によって原料ナ
トリウム塩の形の0EDBAを製造する事ができる。グ
リオキサルと重亜硫酸ナトリウムまたはSO2などの硫
酸化剤との反応生成物として1重亜硫酸グリオキサル1
大「インシチュ」製造する事もできる。
0EDBA合或工程はPHに対して敏感であるので、2
種の酸性反応物化(アスパラギン酸と重亜硫酸グリオキ
サル)は塩基の不存在にお・いて単に相互に塊状反応さ
せてはならない、その結果生じた低いPHがカルボキシ
メチルアスパラギン酸塩副生物の生成物を促進するから
である。また7以下のPHで反応を開始しまたは保持す
る他の方法を使用する事は望ましくない、また10以上
のpHで反応を開始まは保持する事も望ましくない、こ
のように高いPHはおいの生成を抑止しまたアスパラギ
ン酸が未反応のままに残されるからである。非常に好ま
しくは、反応PHは8と9の間に保持される。
第1合成法においては、温度は特に重要でない。
しかしもちろん実験者は長時間の沸騰を避けなければな
らない、所望の生成物が破壊されうるアミドを含有する
からである。いずれにせよ、一般に第1合成法を常温ま
たはその近くで実施する事によって優れた結果が得られ
る。
第1合成法においては反応物濃度は変動する事ができる
0反応物全体の濃度は約35−40%の範囲内に保持す
る事が好ましい。
最も好ましくは、アスパラギン酸は、8.5−約9の範
囲内の初piを得るに十分な水酸化ナトリウムの存在に
おいて水中に溶解される。このpH範囲内において0E
DBAの生成はpHの上端(すなわちpH9)において
急速であり、約l〜約3時間の反応時間が代表的である
。補償量の水酸化ナトリウムを添加する事によって前記
の範囲内にpHを保持しながら、このアスパラギン酸水
歎化ナトリウム溶液に対して重亜硫酸グリオキサルを添
加しなければならない(好ましくは一部づつまたゆっく
りと)。
pHを一定に保持するために− さらに複雑なrpHス
タンティング」法を使用する事ができる1例えばHet
tler DL25 Autotitratorまたは
Fisher 1(Odel 450 Titrati
on Conctrollerなどの市販の滴定装置ま
たは制御装置によって代表的される電子式または電気化
学式pH制御手段を使用する事ができる。
代表的には0EDBA合戒を実施した後に、組成0ED
BAを含有する溶液を蒸発させて(例えば回転式蒸発器
を使用)明るい黄色の0EDBA含有粉末を得る。この
色は痕跡量の不純物によるものと思われる。アスパラギ
ン酸塩に対する0EDBAの収率、0EDBAへのアス
パラギン酸の添加率は代表的には約50%(HPLC)
である0分析の示すように、0EDBA活性を示す、す
なわち約35重量%の0EDBAを含有する。また第1
合成法によって得られた組成生成物は代表的には約5%
の未反応アスパラギンi!塩と約10%の副生物カルボ
キシメチルアスパラギン酸塩とを含有する。
粉末の残部は無機物であって、 (1)無機カチオン0
EDBA、アスパラギン酸およびカルボキシメチルアス
パラギン酸塩の残量と(2)無機塩とから戊る。
前記の工程と比較するため逆の添加法、すなわちpH9
のアスパラギン酸溶液を重亜硫酸グリオキサル溶液に対
して添加すると一般に多量の望ましくないカルボキシメ
チルアスパラギン酸塩副生物と、これに比例して少量の
所望の0EDBA生戒物が得られる。
前記の第1法は原料コストが比較的低いので、グリシル
アスパラギン酸とマレイン酸ブチルとを使用する第2法
よりもはるかに経済的である。しかし第1法をさらに改
良するのでなければ、第2法が○EDBAの高い収率と
未反応有機原料および有機副生物の低含有量の故に現在
では優れている。金属カチオンなどの無機成分は代表的
には不活性であって、悪影響を伴わずに生成物の中に残
す事ができる。しかし好ましくは余分の重亜硫酸は不活
性の硫酸塩またはt硫酸塩に添加しまたはこれを物理的
に除去する。この第2法によって得られた0EDBA組
戊物は0EDBAの90%の収率に対応する。一般に少
量のマレイン酸とフマール酸不純物が存在するが、重要
な事はカルボキシメチルアスパラギン′fIi塩が検出
されない事である。
さらに詳細には、前記の好ましい第2合成法の実施態様
は好ましくは8.5−9のPH範囲内の水性アルカリ水
溶液の中でグリシルアスパラギン酸をマレイン酸メチル
によって処理する段階を含む。反応温度は変動する事が
できるが、高い温度(例えば100℃)を避ける事が好
ましい、比較的低い温度例えば20℃では、反応時間が
延長される。約り0℃〜約50℃の温度範囲で優れた結
果が得られる。代表的反応時間は約25時間〜約50時
間である。好ましくは、第2合成法は比較的高い濃度で
実施される。
例えば反応物全体が20%またはこれ以上の水溶液濃度
を生じる。しかしこの濃度は反応物の沈澱を生じない程
度でなければならない、第2法による合成が前記の温度
範囲と前記の好ましいpH範囲内で実施れる際にマレイ
ン酸塩および/またはフマール酸塩のレベルは組!fc
OEDBA生成物中において最も低くなる傾向がある。
第1法と同様に、p)Iに関しては、グリシルアスパラ
ギン酸塩のアルカリ性水溶液に対してマレイン酸メチル
を添加する事が好ましい。
第2合成法は、マレイン酸メチルの代わりにマレイン酸
エチル、マレイン酸プロピル、およびマレイン酸ブチル
を使用する事によっても実施するルエステルを使用する
事もできる0反応物がどのように交換されても、こ井ら
の反応物を水溶性に保持する事が重要である0例えばマ
レイン酸メチルの代わりにマレイン酸ヘキサデシルエス
テルを使用する事はできない、これは、公知のように長
鎖アルキルエステルが限定された水溶性を有するからで
ある。
しかし、粗製○EDBAが製造された時に、エタノール
によって再エステル化しまた通常の方法でクロマトグラ
フィー処理する事によって○EDBAを精製して、実質
的に純粋なテトラエチルエステルを製造する事ができる
。これを種々の@基、例えばNaOHまたはKOHによ
って再加水分解して対応の0EDBA塩を形成する事が
できる。しかしこのような精製は一般に本質的なもので
なく(その例外は薬剤の場合)、キレート化剤を必要と
しない種々の環境において、特に後述のように洗剤組成
物の中において、未精製○EDBAをそのまま使用する
事ができる。
ざらに0EDBA (テトラエチルエステル)および0
EDBA (過メチル化)のFast Atom Bo
m−bardment Mass 5pecrosco
py (FAB)によって0EDBAを同定する事がで
きる。0EDBAは、公知のエーテル中メタノール/ジ
アゾメタン試薬系を使用する事によって容易に過メチル
化する事ができる。FABスペクトルは、FABモード
において作動するVG ZAB−2F質量スペクトロメ
ータを使用して得る事ができる。下記のデータが得られ
た。
B −ニ ルーニス −ル ぺ [M n]+ = 419 [M Na3”= 441 ここに、 Mは親イオン、 テトラエチル0EDBA を示す。
CM’ U]+ = 363 [M’ Na3”= 385 [M” U]+ = 377 [M” + Na3”= 399 ここに、 M′ は親イオン。
テトラメチル−〇ED ンを示す。
レー 本発明による洗剤組成物、漂白組成物およびその他の洗
浄または金属イオン封鎖組成物は一般にすべて0.05
−約90を量%の0EDBAを含有する。
この重量%I!囲、および下記の洗剤組成物、漂白組成
物、洗浄組成物および金属イオン封鎖剤(キレート化剤
)組成物中の0EDBAの重量%を特定する際に、この
重量%の中にはカルボキシメチルアスパラギン酸塩、ア
スパラギン酸塩、マレイン′#1塩、フマルWa塩、不
活性塩またはその他の物質は含まれず、0EDBAと残
量の水素、ナトリウムまたはカリウムのみが含まれる。
特記なき限り、これらのすべての組成物の0EDBA含
有量は100%0EDBA (酸)ベースで明確に規定
される。配合者が第1合酸洗で得られたままの非精製0
EDBAおよび他のカチオン、塩または不純物を含有す
る0EDBAなと、比較的安い0EDBA材料を使用し
ようとする場合、塩含有量および/または100%以下
の不純物を考慮して、選ばれた0EDBAの対応量を増
大するよって補正される。
第2法は確かに高価であるが、これによって得られる0
EDBAの高収率と高純度から見て、この第2法によっ
て得られた0EDBAを洗剤、漂白安定剤またはキレー
ト北側組成物の中に酸またはナトリウム塩の形で配合す
れば、単位重量あたり最高の性能が得られる。
本発明による洗剤組成物は、一般に約l〜99.98%
(代表的には5〜30%)の通常の洗剤界面活性剤ト、
  0.05〜99%重量%の0EDBAとをtむ。
また洗剤組成物が下記のように通常のビルダを含有する
場合、○EDBAはその遷移金属、特に鉄、銅、マンガ
ンの溶質、懸濁液または沈澱物を封鎖しまたはその他の
形で制御する能力の故に、洗剤組成物の中に比較的低レ
ベルで(O,OS〜5%、好ましくは0.1−0.8%
)存在する。しかし0EDBAを主要ビルダまたは共ビ
ルダとして使用する事ができる。この場合には、洗剤組
成物QOEDBA含有量は例えば約1%から約50%ま
で広く変動する事ができる。
本発明の漂白組成物は、一般に約王%〜約99.951
、好ましくは約3%〜99.2%の通常の漂白剤と、約
0.05%、さらに代表的ニハ0.1%〜0.8%7)
 OE D BAを含有する。適当な漂白剤は活性化さ
れ、または非活性化剤とする事ができる。非活性化漂白
剤の例は、過炭酸塩(例えば過炭酸ナトリウム)、過は
う酸塩(例えば−水和または四水和過はう酸ナトリウム
)、通数化物(例えば過酸化ナトリウム、過酸化水素、
過酸化尿素など)、過硫酸@(”力         
              7/yル例えば過酸化ナ
リウム)および過−h=に−h酸塩(INTEROX 
H−48として市販されているモノ過フタル酸マグネシ
ウム)である、活性化された漂白剤、すなわち種々の「
漂白」活性剤を含有する漂白剤は、Wj4白活性剤と組
合わされた前記のいずれかの漂白剤を含む、適当な漂白
活性剤の例は、欧州性11EP  195683  A
2に記載のような公知のテトラアセチルエチレンシア稟
ン、ノナノイルオキシベンゼンスルフォナート、および
イソノナノイルオキシベンゼンスルフォナートである。
本発明による界面活性剤を含有しない洗浄組戒物は、自
動皿洗い洗剤および台所または浴室クリーナなどの硬面
洗浄用ビルト洗剤組成物を含む。
このような洗浄組成物は一般に約1%〜約99 、95
%、好ましくは約90−約99%の通常ビルダと、少な
くとも約0.05%、代表的には0.1−5%の○ED
BAとを含有する。
代表的には、本発明の完全に配合された洗剤組成物は、
約5〜約30重量%の洗浄性界面活性剤、特に非イオン
、アニオンおよびオプションとしてカチオン界面活性剤
の混合物、約5〜約40重量%の単数または複数の通常
ビルダ、特に非リンビルダ、オプションとして3〜30
重量%の漂白剤、特に過はうWR@ (または過はう酸
塩+活性剤)、および代表的には0.1−0.8重量%
の好ましくはテトラナトリウムまたはその他の水解離性
塩としての○EDBAとを含有する。
前記のように、0EDBAは洗剤中の、特に液状洗剤中
の主要ビルダとして使用する事ができる。
このように使用される場合、0EDBAは好ましくは組
成物の5〜35重量%含有される。
下記は完全配合洗剤組成物の中に使用される代表的な材
料の例であるが、これらの材料に限定されるものではな
い。
“: 本発明の洗剤組成物は、汚れ洗浄効果を有する有機界面
活性剤を含有する。このような材料は「洗浄性界面活性
剤」と呼ばれ、形容詞「洗浄性」とは、主として洗剤で
はなくもつと特殊な目的のために使用される公知の一般
の汚れ落し剤およびファブリンクソフナーなどの界面活
性剤と本発明の界面活性剤を区別するためである。これ
は、塩化ジ獣H旨ジメチルアンモニウムなどのソフナー
およびオリゴマーポリエステルなどの汚れ落し剤をその
用途に対応するアジャンクッとして使用できない事を意
味するのではない。
本発明において使用される洗浄性界面活性剤はは、アル
キルベンゼンスルフォン酸塩、アルキル−およびアルキ
ルエーテル硫酸塩、パラフィンスルフォン*塩−オレフ
ィンスルフォン酸塩、アミン酸化物、脂肪酸および脂肪
酸エステルのアルファースルフォン酸塩、アルキルグリ
コシド、エトキ゛シレート化アルコール、エトキシレー
ト化アルキルフェノールおよび類似物であって、これら
は洗剤技術において公知である。一般にこれらの洗浄性
界面活性剤はCeC□8の範囲内のアルキル基を含み、
アニオン洗浄性界面活性剤はそのナトリウム塩、カリウ
ム塩またはトリエタノールアンモニウム塩の形で使用さ
れる。マツカツチョンインデックスなどの標準的テキス
トはこのような代表的洗浄性界面活性剤の詳細なリスト
を含む。C□□−0□4アルキルベンゼンスルフオン酸
酸’t、  Cxx−C18パラフィンスルフオン酸酸
塩およびC□1−C1゛8アルキル硫酸塩、アルファー
スルフオン酸脂肪酸メチルエステルおよびアルキルエー
テル硫酸塩が特にこの型の洗浄性組成物において好まし
い。
またこの場合、水解離性石鹸1例えば業界公知の通常の
ナトリウムおよびカリウムココナツまたは獣脂石鹸が有
効である。特に液状組成物においては、アルキル石鹸な
どの不飽和石鹸を使用する事ができる。飽和または不飽
和C9−C1bヒドロカルビルコハク酸塩も有効である
アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキル硫酸塩およ
びパラフィンスルフォン酸塩などのアニオンとCo  
Csbエトキシレート化アルコール界面活性剤との混合
物も、ファブリツクから各種の汚れおよびシ稟などを洗
濯中に落とすために有効である。
一般にアニオン、カチオンおよび非イオン界面活性剤の
組合せも使用する事ができる。液状洗浄性組成物につい
ては、このような組合せ、またはアニオン界面活性剤と
非イオン界面活性剤のみの組合せが好ましい。このよう
な界面活性剤はしばしば酸の形で使用され、液状洗浄性
組成物の製造中に中和される。液状洗浄性組成物につい
て好ましいアニオン界面活性剤は、線状アルキルベンゼ
ンスルフォン*i、アルキル硫酸塩、およびアルキルエ
トキシレート化硫酸塩を含む、好ましい非イオン界面活
性剤はアルキルポリエトキシレートしいアニオン界面活
性剤は線状アルキルベンゼンに粒状法Wに対して有効で
ある。
通」しユ2コLt上 本発明の実施に際して使用するに適した好ましいビルダ
は、カルシウムおよび/またはマグネシウムを効果的に
結合する公知の物質を含む2通常の遷移金属イオン封鎖
剤、例えばエチレンジアミンテトラ#酸(EDTA)ま
たはジエチレントリアミンペンタ#酸(DETPA)な
どのアミン金属イオン封鎖剤、あるいはテトラホスホン
酸エチレンシア稟ンなどのホスホン酸金属イオン封鎖剤
を一般レベルでビルダと共配合する事ができるが、実際
上0EDBAがその使用を不必要とする。トリポリリン
酸またはビロリン歎ビルダはカルシウムとマグネシウム
を非常に効果的に結合するビルダのすぐれた例である0
重要な事は種々の非リンビルダをこの場合に使用できる
事である。その非制限的例は、カルシウム結合に特に有
効な1−10ミクロンのゼオライトA、および炭酸ナト
リウムとケイ歎ナトリウムである。後者はマグネシウム
をし 結合ヂ、また洗濯機の腐食防止剤および洗剤粒子クリス
プナーとして有効である。この場合有効な非リンビルダ
は非常に好ましいエーテルカルボキシレートとしての2
.2′−オキソジコハク酸塩を含む。
この化合物は米国特許第3,128,287号、米国特
許第3 、835 、830号、米国特許第4,798
,907号に記載され。
これらの特許を引例として加える。他の有効な水解離性
非リンビルダは、ここに引例とする米国特許第4,86
3,071号に記載の酒石酸モノおよびジコハク酸塩、
クエン酸塩、Ca −Cl 4ヒドロカルビルコハク酸
塩、およびその混合物を含む、硫酸ナトリウムなどの無
機非ビルダ塩も存在する事ができる。
この場合に有効なビルダのリストは米国特許第4゜70
4.233号を参照されたい。
慝亘1よ 前述のように種々の公知の酸素漂白剤(特に繊維および
ファブリック用漂白剤)を使用する事ができる。洗剤と
してはモノおよびテトラ水和過はう歎ナトリウムが好ま
しいが、特に○EDBAが鉄を除去する場合には過炭酸
塩および過硫wi塩も有効である。0EDBAと共に過
酸化水素などの過酸化漂白剤を使用する事もできる。
゛    〆  ン  1′: 本発明の洗剤組成物はその洗浄能力を助長する種々の成
分を含有する事ができる1例えば本発明の組成物は洗濯
中に各種の汚れとシ稟に対する洗浄性能を増進するため
に酵素を含有する。使用するに適したアミラーゼおよび
プロテアーゼは業界公知であって、市販の液状および粒
状洗剤の中に含有されている。市販の洗浄性酵素(好ま
しくはアミラーゼとプロテアーゼの混合物)は本発明の
洗浄性組成物の中においてO,001%〜2%またはこ
れ以上のレベルで使用される1本発明の実施に際して特
に有効な洗剤アジャンクツは下記の実施例において例示
されているがこれに限定されるものではない。
さらに本発明の洗浄性組成物は前記の各成分の他に、洗
剤の美的効果および追加的性能効果を得るために市販の
生成物に使用される型の他のオプション成分を含有する
事ができる。その代表的な成分はPH調整剤、香料、染
料、漂白剤、光沢剤、ポリエステル汚れ除去剤、ハイド
ロトロープおよびゲル制御剤、凍結−解端皮定剤、殺苗
剤、防腐剤、泡制御剤、漂白剤活性剤などを含む、ファ
ブリック軟化剤、特に粘土、粘土と種々のアミンおよび
第四アンモニウム化合物との混合物はすべて使用する事
ができる。これらの物質は特許文献および前案的に公知
である。
前記の各種の0EDBA含有漂白剤組成物、洗剤組成物
、キレート北側組成物およびその他の洗浄性組成物はす
べて業界公知の通常物技術を使用して製造される。
洗濯中にファブリックを浄化するモードにおいては、本
発明のビルダ組威物またはキレート北側組成物は代表的
にはpH7〜11の洗濯液の中に約0゜10z〜約2.
5%の濃度で使用される。洗濯は、5℃乃至沸点までの
温度範囲で、特に約り5℃〜約80℃の温度範囲で、フ
ァブリツクを本発明の組成物と共に撹拌する事によって
実施される6 以下本発明を実施例について説明するが本発明はこれに
限定されるものではない。特記なき限り、pHは、NM
Rサンプルを含む小サンプルについては組合せpHft
極Fisher 5cientific、 Model
 13−620−290を使用し、その他の場合につい
ては組合せPH電極、Fisher 5cient、1
fic、 Model 13−620−108を使用し
て濱す定され3.標準緩衝溶液、pl(10,7および
4を使用して電極を校正する。電極を使用しない場合、
このt極をpH7緩街液の中に貯蔵する。
特記なき限り、PH?1g定は常温、約27℃で実施さ
れる。
L−アスパラギン酸(68,58g、0.500モル、
Aldrich)を250m1の水中で撹拌し水酸化ナ
トリウム(水中50重量%、48.2g、0.603モ
ル、J 、 T 、 Baker)を添加して溶液をP
H9,0に高める1重亜硫酸グリオキサル(71,07
g、0.250モル、Aldrich)を1時間に豆っ
て小部分づつ添加する。この添加中に、PHをできるだ
け一定([1(9,0)に近く保持するように水酸化ナ
トリウムの追加量(水中50を量%、47.5g、0゜
59モル、J汀、Baker)を少しづつ加える。この
添加中に温度は20℃〜40℃の範囲内に保持される。
この反応は本質的に約3時間以内に完了する。得られた
溶液は半透明で全黄色である。
jJ2図に図示のようなこの溶液の13CNMRスペク
トルを下記のようにして得る。小量のアリコートを蒸発
させる。約0.8を秤量する。約4mlの酸化シュウチ
リウム(D20)の中に溶解する。水酸化ナトリウム(
代表的には0.34m1 1規定、水性)によってpH
9−0に調整する。第2図は○EDBAによる10の共
鳴と、未反応L−アスパラギン酸塩および副生不純物、
カルボキシメチルアスパラギン酸@ (CMA)による
共鳴とを示す。0EDBA収率は13CとHPLC分析
に基づいて約35%と見積られる。
実ユ虹童Ljニエ 実施側光の溶液のpHを約3まで低下させるに十分な量
のMCIまたはH2S○4水溶液によって処理する。こ
の溶液を再びl乃至2日間冷凍させる。
L−アスパラギン酸が晶出し、濾過によって除去される
。得られた溶液の”CNMRスペクトルは、○EDBA
とL−アスパラギン酸との相対割合が著しく増大した事
を示す。副生物CMAはなお存在する。60℃を越えな
い温度で回転蒸発器の中で溶液を減圧下に蒸発させる。
この濃縮に際して反応混合物の酸中和から生じた固体塩
化ナトリウムが沈澱し、濾過によって除去される。つぎ
に水性HCIを追加して、pHを3に調整すると、L−
アスパラギン酸が晶出する。再び混合物を濾過し、L−
アスパラギン酸を廃棄し、濾液を回転蒸発器によって乾
燥して、61.8gの黄色固体を得る。
HPLC分析はこの物質が約50%の○EDBAを含有
する事を示す。
突弧り鑑上■ パー ン 実施側光のL−アスパラギン酸の代わりにD−アスパラ
ギン酸を使用する。他の手順は実施例Iの場合と同様で
ある。実施側光の0EDBA生戊物がs、  s’ −
立体異性体であるのに対して、この実施例の0EDBA
はR,R’ −立体異性体である。
遣± 実施側光のL−アスパラギン酸の代わりに、D−アスパ
ラギン酸とL−アスパラギン酸の等1混合物を使用する
。他の点では実施側光と同じ手順である。実施側光の○
EDBAがs、  s’ −立体異性体であるのに対し
て、この実施例の0EDBAはS、  S’ −R,R
’  R,S’ −立体異性体の混合物である。
(a)グリシルアスパラギン酸(5,0337g、26
.47ミリモル、シグマケミカル)と水(15ml)を
フラスコの中に入れる。このフラスコを内容物が3〜5
℃の温度になるまで水浴の中で冷却する。マレイン酸メ
チル(3,4545g、26.55ミリモル)を10m
+1の追加水と共に加える(マレイン酸メチルは無水マ
レイン酸とメタノールとの通常の反応によって簡単に製
造スプール事ができる) pHを8.5−9.0に上昇
させるに十分な量の水酸化ナトリウム(soxffi%
、J、T、Baker)を加える。反応混合物を常温ま
で上昇させる。現在のpH約8.75である。フラスコ
を45℃の油浴によって20時間加熱する。つぎに50
%水酸化ナトリウムを加えてpHを再び8.5−9.0
に調整し、45℃で再び20時間反応を継続する。
(b)○EDBAの粗製メチルエステルを含有する前記
段階(a)の生成物のpHを9.5−10に調整し70
℃で10時間加熱する事によって加水分解して○EDB
Aを放出させる。そこでアリコートの13CNMRとH
PLC分析は○EDBAが高い収率(90%またはこれ
以上)で存在する事を示す。
”CNMRサンプル(pH=9.o水/ D 20 )
を製造する方法は、蒸発されたサンプル約0.4gを使
用しPHが9である事以外は実施側光と同様である。
第工図は得られた”CNMRスペクトルの例である。検
出可能の不純物は低レベルにあり、主としてマレイン酸
塩とフマール酸塩である。HPLCまたはNMRによっ
て検出可能の量のカルボキシメチルアスパラギン酸@ 
(CMA)は存在しない、この方法によって製造された
○EDBAを減圧のもとに通常の方法で乾燥するまで蒸
発させる。
実施側光で得られた物質34−71gと%−1r、−エ
タノール(500n+1 )を水浴に浸漬したフラスコ
の中に配置する。この溶液を通して、工時間塩化水素ガ
スを泡立て、つぎに反応混合物を水浴から取り出して一
晩撹拌する。反応混合物を0.4ミクロンフィルタによ
って濾過し、N a Clを除去し、濾液を回転式蒸発
器によって濃縮する。得られた油をクロロフォルムの中
に溶解し、冷たいNazC○3溶液によって洗浄し、無
水N a 2 S O4によって乾燥し、7゜6812
gの黒いが木炭で脱色できる油を生じる。○EDBAの
テトラエチルエステルは質量分光分析(MH”=419
.MNMa”=441)を特徴としている。
実施例VIのテトラメチルエステルを約60℃でに○H
水溶液によって加水分解し、○EDBAの四カリウム塩
を形成する。
実施例VIのテトラエチルエステルを木炭によって脱色
し、N a OH水溶液を使用して約60℃で加水分解
する。得られた無水溶液の”CNMR分光分析は遊離し
た非エステル化○EDBA四ナトリウムに対応する。
′告: 安定な固体の漂白剤性能増進剤としての○EDBA含有
組戒物を組成の成分を乾燥混合する事によって製造する
正金          f、を厘 OE D B A           3.0過はう
酸ナトリウム、Hz○  97.0この漂白組成物は0
.11を量%の0EDBAを5%過酸化水素水溶液の中
に溶解する事によって製造する。
この石鹸組成物は、  0.56重量%の○EDBAを
99.44%の市販石鹸(脂肪酸塩)の中に少しづつ添
加する事によって製造される。
災施[ レー ビル     : このビルダ組成物は下記のようにして製造される。
及透               重」L笈ゼオライ
トA (1−10ミクロン)960EDBA     
        496重量%のゼオライトAの代わり
に80重量%のゼオライトAおよび16重量%の無水ク
エン酸とを使用して良い結果が得られる。
この有機ビルダ組成物は下記のようにして製造される。
成分                重」L貿2.2
′−オキソジコハク酸 四ナトリウム@(純粋)       900 E D
 B A             10実JL例−1 この有機カルボキシレート組成物は下記のようにして製
造される。
及公             L王上TMS/TDS
*          990EDBA       
       1*米国特許第4,663,071号に
よって製造された酒石酸モノおよびジコハク酸ナトリウ
ム塩混合物。
このビルダー金属イオン封鎖剤組成物は下記のようにし
て製造された。
皮分             1孟上ゼオライトA 
(1−10ミクロン)     70.0TMS/TD
S            15.02.2′−オキソ
ジコハク酸、 四ナトリウム塩 14.2 ○EDBA 0.8 家庭の洗濯用液状洗浄性組成物は下記である。
皮分              L王工○E D B
 A               O,8C1□、、
線状アルキルベンゼン スルフォン酸(酸形)8.3 硫酸C14−Isアルキル ポリエトキシレート(2,25)         3
.3C工2−13アルコール ポリエトキシレート(6,5)          5
.0(アルコールとモノエトキシレート化 アルコールをストリッピング) 塩化C□2アルキルトリメチル アンモニウム             2.3C12
−□4飽和脂肪酸           2.9無水ク
エン酸 酒石政モノコハク酸/ジコハク酸 85:15重量%、゛ナトリウム塩、無水ポリエステル
汚れ落し剤ニ ジメチルテレフタール酸に対して平均 オリゴマー化度2.8のキャップ(1,2−グリコール
−コシメチルテレフタール酸)を付加されたオリゴマー
; ここに、キャップはCH3(OCH2CH2)3゜OH
プロテアーゼ酵素(2,OAU/、活性)テトラエチレ
ンペンタミン ポリエトキシレート(15−18) クメンスルフオン酸ナトリウム 1.2−プロピレングリコール モノエタノールアビン エタ ノ −ル ギ酸ナトリウム ギ酸カルシウム 水酸化ナトリウム 水酸化カリウム から。
3.4 3.4 0.8 0.7 1.5 2.2 4.5 1.0 1.2 0.3 0.3 2.9 1.0 残部:蒸留水およびオプションの  100まで香料、
光沢剤1着色剤: 各成分を一緒に連続混合しながら添加して組成物を形成
する。ナトリウムとカリウムの量を変動する事ができる
。好ましくは全体配合は0.26:1乃至11の範囲内
のカリウム:ナトリウムモル比を有する。  10%:
濃度のpHは代表的には8−8.5である。
0EDBAを追加成分としてまたは公知のキレート化剤
の代わりに混合によって容易に配合する事のできる液状
洗剤配合物の製造の詳細については米国特許第4,50
7,219号参照、適当な汚れ除去剤が米国特許第4,
702,857号に記載されている。アニオン汚れ落し
剤を代用して、良い結果が得られる。
アニオンキャップを付加した適当な土壌落し剤について
は米国特許第4,721,580号を参照。この特許を
引例とする。前記のテトラエチレンペンタ主ンボリエト
キシレートは粘土汚れ除去剤であって、米国特許第4,
597,898号を参照6 この特許を引例とする。最
も良い結果を得るためには、一般にに汚れ落し剤をモノ
エタノールアミンまたはその他の高酸性または高アルカ
リ性成分と直接に混合しない。酒石酸モノコハク酸@/
ジコハク酸塩ビルダは前記の米国特許第4,663,0
71号に記載されている。
家庭の洗濯用液状洗剤が下記の成分を混合する事によっ
て製造される。
狡沿              L王上○E D B
 A               1.5C工2.3
線状アルキルベンゼン スルフォンWR(酸形)9.5 硫酸C,4−1,アルキル ポリエトキシレー) (2,25)         
3.3C13−15アルコール ポリエトキシレー) (7)          11
.0塩化C42アルキルトリメチル アンモニウム             2.3ドデセ
ニルコハク酸          12,0無水クエン
酸             0.8ポリエステル汚れ
落し剤二〇、6 ジメチルテレフタール酸に対して平均 オリ・ゴマ−化度2.25のキャンプ(1,2−プロピ
レングリコール−コシメチル テレフタール酸)を付加されたオリゴマー:ここに、キ
ャップはCl5(OCHzGHz)xaOHから。
プロテアーゼ酵素(1,5AU/g活性)0.9テトラ
エチレンペンタミン ポリエトキシレー) (15=18)        
0.31.2−プロピレングリコール       1
.5エタノール              6・Oギ
酸ナトリウム             1.0塩化カ
ルシウム            0.02(最終生成
物中60ppmにtsm> 水酸化ナトリウム           3.4ポリジ
メチルシロキサン(DOW C0RNINGDB−11
OA)                0.003乳
白剤(140RTON WILLIAHS LYTRO
N”821)  0.22残部:蒸留水およびオプショ
ンの  100まで香料、光沢剤1着色剤: 粒状洗剤は下記の組成である。
0EDBA               O・8C2
21線状アルキルベンゼン スルフォン酸、ナトリウム塩、     10.3獣脂
硫歎アルコール、ナトリウム塩   10.3G、2−
、、アルコール(6,5エトキシレー)) 1.0獣n
M!肪¥a1・0 ゼオライトA  (1−10ミクロン)     26
.0プロテアーゼ酵素(1,5AU/g)      
 0.4ポリアクリレート、ナトリウム塩、 平均m、w =4.500            3
.1ケイ政ナトリウム、 Na2O:5i02比=1.6:1.乾燥ベース   
 2.2炭酸ナトリウム            15
.3NaxSO4および小量成分 (色素、香料、光沢剤)        20.8PE
G 8000               1.0過
はう酸ナトリウム、4H204,0 水=100.0までの残部 実」4例−U二五 洗濯中の漂白性能を増進するため0EDBAを利用する
リンWfi塩漂白剤および漂白活性剤含有粒状洗剤。
腹公                L王凰○EDB
A               0・4C工2線状ア
ルキルベンゼン スルフォン酸(@形)9.8 硫酸C工4−1.アルコール、ナトリウム@4.1C1
2−13アルコール(6,5エトキシレート)1.3獣
nn肪搬               1・Oトリポ
リリン酸ナトリウム       21.5ピロリン酸
ナトリウム         5.2プロテアーゼ酵素
(1,5AU/g)      0.6ポリアクリレー
ト、ナトリウム塩、 平均m−w ” 4,500           0
.65ケイ酸ナトリウム、 Na2O:5i02比=1.6:1.乾燥ベース   
 4.2炭酸ナトリウム            22
.0NazSO413,2 光沢剤、香料             0.5PEG
 8’OOOO,4 −水和過はう酸ナトリウム       4.0INO
BS本             5.6水:100.
0までの残部 *3,5y5−)リメチル ヘキサノイル オキシベン
ゼンナトリウム、過酸漂白活性剤。
臭厳透工五孟 実施例XIXの組成物において、0EDBAのレベルを
変動させ、また漂白活性成分としてlN0BSの代わり
に、それぞれlN0BSとテトラアセチルエチレンジア
ミンまたはノナノイルオキサベンゼンスルフォン政ナト
リウムとのl:工混合物を1%乃至5%の範囲で使用し
て組成を変更する。追加漂白活性剤としては米国特許第
4,412,934号を参照、これを引例とする。
去」U糺−3n 漂白剤および漂白活性剤を含有し洗濯中漂白性能の増進
のため0EDBAに依存する非リンビルト粒状洗剤組成
物を下記の成分から形成した。
成上                   里」1茨
OED BA                   
   0−4012−3線状アルキルベンゼン スルフォン酸(ナトリウム塩形)     18.5硫
酸Cxa−tsアルコール、ナトリウム塩 10.3C
,、−8,アルコール(6,5エトキシレー)) 0.
5パルミチンW1/非イオン酸、 2゜5:1 wt:賢tO−46 ゼオライト A (1−10ミクロン)     20
.8炭酸ナトリウム            26.9
ケイ酸ナトリウム、 Na2O:5iOz比=1.8:1.乾燥ベース   
 1.8−水和過はう酸ナトリウム       3.
7INOBS*               5.3
全白分解酵素(SAVINASE;1.5 AU/g)
    0.6シリコーン泡消し剤         
 0.22ポリアクリレート、ナトリウム塩、 平均鳳、w =4,500            2
.0NazSOa                 
10.5光沢剤、香料             O,
5PEG 8000                
    0.4小量成分(香料、光沢剤、未反応LAB
)   1.0水:100.0までの残部 ビルト粒状洗剤組成物は下記である。
成造              エ11EDBA (実施例1の生成物、乾燥ベース)0.7G、、−1,
線状アルキルベンゼン スルフォン酸              5.7V脂
硫酸アルコール          2.4exa−z
sアルコール、            5.0(6エ
トキシレート) カルボキシメチルセルローズ      0.3ケイ酸
ナトリウム、 Na、0:5i02比=1.6:1.乾燥ベース   
 8.0マレインw!塩コメチルビニルエーテルm、w
、 avg、60,000             
1−8プロテアーゼ酵素(SAVINASE;4.OA
U/g)  0.8硫酸ナトリウム         
   19.0過はう酸ナトリウム、無水ベース   
 8.6硫酸ナトリウム            0.
4トリポリリン酸ナトリウム       21.3獣
脂アルコールエトキシレー) (25)    0.3
炭酸ナトリウム            7.0水、香
料、光沢剤、Pf!芥P卸1剤: 100.0までの残
部ビルト粒状洗剤組成物は下記である。
腹公              L盈上EDBA (実施例Vの生成物、乾燥ベース)0.5(キレート北
側/漂白性能増進剤として)C工2−73線状アルキル
ベンゼン スルフオン酸              5.7獣脂
硫酸アルコール          2.5C14−1
5アルコール、            5.4(6エ
トキシレート) カルボキシメチルセル□ローズ      0.7ケイ
酸ナトリウム。
Na2O:5iOz比=1.6:1.乾燥ベース   
 2.9マレイン酸塩コメチルビニル工−テル m、w、 ivg、60,000          
  2.5PEG  4000           
1.4ゼオライト A (1−10ξクロン)    
 20.5プロテアーゼ酵素(SAVINASE;4.
OAU/g)  0.8硫酸ナトリウム       
     19.0テトラアセチルエチレンジアミン (漂白活性活性剤として)2.5 過はう酸ナトリウム、無水ベース    8.6硫酸マ
グネシウム           0.4トリポリリン
酸ナトリウム       2163獣脂アルコールエ
トキシレート(25)    0.3炭酸ナトリウム 
           12.7水、香料、光IF1.
  ?mJCi’vl剤: tOo、o:!:テノg部
前述から明らかなように、○EDBAは各種の市販の洗
剤生成物において、キレート化剤として。
あるいはその特殊作用モードとは無関係に有効な洗剤成
分として使用する事ができる0本発明の生成物は主とし
て洗浄/漂白組成物として説明したが、0EDBA物質
は、鉄、マンガンなどの金属また体調などの清毒金属の
簡便な安価なキレート化剤が必要とされる任意の環境に
おいて使用する事ができる。従って0EDBAは一般に
公知のキレート化剤EDTAが使用される場所において
使用する事ができる。さらに、○EDBAは金属イオン
の摂取の毒性作用に対抗するために、人間および動物の
治療の有効な金属イオン封鎖剤として使用剤(キレート
化剤として、またはシミの除去のため)、または頭髪化
粧品の非漂白性過酸化物の安定剤として使用する事がで
きる。
遷移金属を封鎖する簡単な方法を下記の例に示す。
10111の水中の塩化鋼(0,17g、1.00ミリ
モル、二水和物)溶液を○EDBA (0,39g−1
,00ミリモル、四ナトリウム塩形)をもって処理する
。溶液の色は淡青色から濃青色に変色するが、これは○
EDBAの銅(II)キレート錯体の形成に対応する。
ヘア、ケアに使用する場合、0EDBAはパーマネント
の「中和剤」と呼ばれる配合物の形成に使用される。
0ED BA                   
    O,5(実施例Vの生成物、乾燥ベース) 塩化獣脂ジメチルアンモニウム     0.5過欧化
水素              1.9ciz−□、
デアルール          0.5(6,5エトキ
シレート) 芳香剤                0.3水  
          100c1までの残部ヘアケア用
途にいて、0EDBAは毛髪のマイルドなブリーチを形
成するために使用される。
○ED BA 0.6 過酸化水素 C□2 アルコール 一\3 (6,5エトキシレー 芳香剤 水 ト) 3.0 0.3 0.3 100%までの残部 塩素を含有しない液状洗濯漂白剤を下記に示す。
OED EA                   
  O,4過酸化水素              3
・OC1□−13線状アルキルベンゼン スルフオン酸             0.201□
−1,アルコール           0.8(6,
5エトキシレート) 芳香剤                0.3水  
          100ダまでの残部下記の成分を
配合する事によって入れ歯クレンザ−を製造する。汚れ
た入れ歯をこの添加物を含有する水溶液の中に浸漬する
と、効果的なシよ除去と白色化が実現される。
皮丑             凰1盟○E D B 
A              5.OMg(CPBA
)z本                      
  10.0重炭酸ナトリウム          3
0.0硫歎ナトリウム           50.0
ウルトラマリンブルー染料       0.01水(
水和物)             100.0本口水
和ビス(3−クロロペルオキシベンゾアート)マグネシ
ウム:これは本発明の漂白物質として使用する事のでき
る安定の中に固体ペルオキシカルボン酸マグネシウムで
あって、米国特許第4゜Atom Bombardme
nt Mass 5pectroscopic法のほか
に、高性能液体クロマトグラフィー(HPLC)分析は
0EDBAの検出に関する有効簡便なアプローチである
。もちろん、いずれの技術もその限度がある。H4(O
EDBA)、すなわち未反応の原料(例えばL−アスパ
ラギン酸)と不純物または副生物(1例えばカルボキシ
メチルアスパラギン酸またはその塩)の高性能液体クロ
マトグラフィー(HPLC)は下記の条件で、HPLC
装置に熟練した分析者によって簡単に実施される。
カラム: Ra1nin Microsorb C18
−80−2254,6mm。
1、D、 x 25c+a、移動相によって校正された
新製品。
移動相:1グラムの一水和#Wlllfl (II) 
 (Aldrich)を800m1の水中に配置し、工
時間撹拌する。0゜45ミクロンの紙を通して濾過した
後に、淡青色溶液を10.On+1の水酸化テトラブチ
ルアンモニウム(Aldrich)のメタノール溶液に
よって処理し、青い沈澱物を形成する。濃リン酸を添加
して、沈澱物を溶解し、pHを3.5に調整する。得ら
れた溶液を2、OR容積のフラスコの中に移し二 水で
マークまで希釈する。400m2のメタノールを別の2
.02容積のフラスコの中に配置し、銅イオン溶液を使
用してマークまで充填する。得られたメタノール銅イオ
ン溶液を0.45ミクロン紙を通して濾過する。濾液が
移動相を成す。
前記の同定されたカラムと下記の追加装置および条件を
使用してHPLC分析を実施する。流速:工m1./分
;ポンプ:単一のWaters 510;インゼクタ:
 Rbeodyne 7125.噴射容積20μ!!!
;デテクタ:Lambaにax Model 48a 
LCSpectrophotometer、 245ナ
ノメータの波長で作動;インティグレータ:Water
s 730 Data Module eHPLCサン
プ)Lt KI Ii :校正の場合、0EDBA含有
物質または標準見本の既知量を10+al容積のフラス
コの中に秤量し、通常の面積/重量校正プロットの中に
入るピーク面積を生じるように移動相によって一連の希
釈を実施する0代表的には。
分析されるサンプルのストック溶液は移動相中で約2 
mg/mlの濃度を有す奇、また噴射面に移動相中のス
トックをさらに50:1希釈するのが通常である。
濃度分析:ビーク面積と単位容積あたり重量(mz/m
l)として表示された濃度との直接校正のために校正プ
ロットを作る。従って、未知レベルのOEDBAを含有
するサンプルについて、校正プロットは実験的の測定さ
れた面積に対する濃度を与える、希釈係数を知っていれ
ば、サンプル中の○EDBA重量%を容易に特定する事
ができる。OEDBAの重量%はH4(OE D B 
A )の重量%として計算される。これは本発明の目的
のため、前述のように0EDBAの「活性」レベルとみ
なされる。
標準校正見本:第2法で製造されたH4(OEDBA)
の溶液を校正の対照物質として使用する。
この溶液は、内部標準として安息香酸ナトリウムを使用
し、その”HNMRの積分によって重量ベースで標準化
される0校正に使用される溶液は代表的には17.8%
 Ha (OEDBA)である。
校正のための対照物質としてカルボキシメチルアスパラ
ギン酸溶液を使用する。この溶液は、内部標準として安
息香酸ナトリウムを使用し、その’HNMRの積分によ
って重量ベースで標準化される0校正に使用される溶液
は代表的には44%カルボキシメチルアスパラギン酸で
ある。
校正目的の他の対照物質として、固体L−アスパラギン
j!1(Aldrich、98+幻が使用される。
性体 CR。
S′ コ と [S。
R′ ] が共溶離する。
バラギン酸塩からの第2合酸洗は0EDBAの[S、S
’]と[S、  R’コを生じる。グリシル−リシル−
D、  L−アスパラギン酸塩からの第2合構造を指定
するために使用される慣例は、○EDBA組成内部のア
ミド窒素原子に結合したキラル中心として任意の対の第
1キラル中心を括弧[]内にagw付けするにある。
前記の条件において、一般に0EDBAの各立体異性体
はL−アスパラギン酸とカルボキシメチルアスパラギン
酸の後に、またマレイン酸塩とフマル政°県の前に溶離
する。公知のように保持時間体は通常、10分のオーダ
の保持時間で、相互に約1分離間したピークとして溶離
する。
【図面の簡単な説明】
第1図は高レベルのOEDBAと小量の有機不純物(主
としてマレイン酸塩とフマル酸塩)とを含有するキレー
ト北側組成物のpH9の水/酸化デュテリウム溶液中の
13C核電磁共鳴(NMR)スペクトル、また第2図は
高レベルの0EDBAと第1図と異なる高レベルρ不純
物(主として公知のカルボキシメチルアスパラギン酸)
とを含有するキレート北側組成物のpH9の水/酸化デ
ュテリウム溶液中の13C核!磁共鳴(NMR)スペク
トルである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、下記式のOEDBAモイエティを含むN,N′−(
    1−オキソ−1,2−エタンジイル)ビス−(アスパル
    テート)化合物またはその立体異性体: ▲数式、化学式、表等があります▼ 2、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、各Xは、H^+,Na^+,K^+,Li^+
    ,RiN(H)4−i^+および、それらの混合物から
    成る群から選ばれ、iは0,1,2,3または4で、i
    が1,2,3または4であるとき、RはカチオンRiN
    (H)_4_−_i^+が水解離性であるような相容性
    ヒドロカルビル残基である)を有する請求項1に記載の
    OEDBA化合物。 3、式 (RiN(H)_4_−_i^+)_4(OEDBA)
    (式中、iは1,2,3または4で、Rはメチル、エチ
    ル、プロピルおよびブチルより成る群から選ばれる)を
    有する請求項2に記載の化合物。 4、式 X_4(OEDBA) (式中、各Xは、H^+,Na^+およびK^+より成
    る群から選ばれる)を有する請求項2に記載の化合物。 5、請求項4に記載の化合物の有効量を含むキレート化
    剤または金属イオン封鎖組成物。 6、請求項4に記載の化合物の有効量と洗浄性表面活性
    剤を含む洗剤組成物。 7、上記の洗浄性表面活性剤がアニオン性、ノニオン性
    、カチオン性および双性表面活性剤およびそれらの混合
    物より成る群から選ばれる請求項6に記載の洗剤組成物
    。 8、請求項4に記載の化合物の有効量と通常の漂白剤を
    含む漂白組成物。 9、上記の通常の漂白剤が過ホウ酸塩、過硫酸塩、過炭
    酸塩より成る群から選ばれる請求項8に記載の漂白組成
    物。 10、請求項4に記載の化合物の有効量と一種またはそ
    れ以上の通常の洗浄性ビルダーを含む洗浄性ビルダー組
    成物。 11、総べての通常の洗浄性ビルダーが非リンビルダー
    の形である請求項10に記載の洗浄性ビルダー組成物。 12、通常の洗浄性ビルダーが、窒素を含まないポリカ
    ルボキシレートビルダー、ゼオライトビルダーおよびそ
    れらの混合物より成る群から選ばれる請求項11に記載
    の組成物。 13、水性アルカリ溶液中で (i)アミノ酸を (ii)グリオキサール亜硫酸水素塩、グリオキサール
    /ナトリウム亜硫酸水素塩およびグリオキサール/二酸
    化硫黄より選ばれるグリオキサール反応物と反応させる
    ことを含み、上記のアミノ酸がアスパラギン酸またはそ
    の水溶性塩であり、上記の反応の間、上記水性アルカリ
    溶液のpHが約8〜約9の間の範囲に維持される請求項
    1に記載の化合物を製造する方法。 14、上記pHが、制御された水酸化ナトリウムの添加
    によって維持され、上記の方法が中程度の温度で行われ
    、上記の水性アルカリ溶液が濃縮されている請求項13
    に記載の方法。 15、N,N′−(1−オキソ−1,2−エタンジイル
    )−ビス(アスパルテート)を金属カチオン含有溶液中
    に溶解することを含む水性溶液中に金属カチオンを封鎖
    する方法。 16、上記N,N′−(1−オキソ−1,2−エタンジ
    イル)−ビス(アスパルテート)がテトラプロトン酸ま
    たはそのナトリウム塩の形を有する請求項15に記載の
    方法。 17、グリシルアスパルテートとメチルマレエートをア
    ルカリ性pHで水中で反応させ、その後、できたOED
    BAメチルエステルのエステル基を加水分解することを
    含む請求項1に記載の化合物を製造する方法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008512522A (ja) * 2004-09-08 2008-04-24 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 臭いが改良された洗濯処理組成物
JP2010530926A (ja) * 2007-06-29 2010-09-16 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー ポリアルキレンオキシド及びビニルエステルをベースとする両親媒性グラフトポリマーを含む洗濯洗剤組成物
WO2016158724A1 (ja) * 2015-03-30 2016-10-06 ライオン株式会社 繊維製品用の洗浄剤

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0456315B1 (en) * 1990-05-08 1996-08-21 The Procter & Gamble Company Low pH granular laundry detergent compositions containing aluminosilicate citric acid and carbonate builders
DE4026235A1 (de) * 1990-08-18 1992-02-20 Wella Ag Persulfathaltige zubereitung in form eines granulats, 2-komponenten-mittel und verfahren zum entfaerben und blondieren von haaren
US5340501A (en) * 1990-11-01 1994-08-23 Ecolab Inc. Solid highly chelated warewashing detergent composition containing alkaline detersives and Aminocarboxylic acid sequestrants
DE69108927T2 (de) * 1990-11-14 1995-12-14 Procter & Gamble Verfahren zur herstellung von sauerstoff-bleichsysteme enthaltende phosphatfreie geschirrspülmittelzusammensetzungen.
US5362412A (en) * 1991-04-17 1994-11-08 Hampshire Chemical Corp. Biodegradable bleach stabilizers for detergents
ES2081616T3 (es) * 1991-04-19 1996-03-16 Procter & Gamble Composiciones detergentes granulares para lavar la ropa que tienen solubilidad mejorada.
DK0585363T3 (da) * 1991-05-14 1995-09-04 Ecolab Inc Kemisk koncentrat bestående af to dele
JP3200465B2 (ja) * 1992-04-24 2001-08-20 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀写真感光材料用の処理組成物及びそれを用いた処理方法
ES2092270T3 (es) * 1992-08-06 1996-11-16 Ciba Geigy Ag Procedimiento para la tintura de materiales de fibra que contengan lana.
DE69310098T2 (de) * 1992-10-15 1997-07-31 Fuji Photo Film Co Ltd Verarbeitungsverfahren für farbphotographisches Silberhalogenidmaterial
EP0595102B1 (en) * 1992-10-29 1996-08-07 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method for processing silver halide color photographic material
CA2157463A1 (en) * 1993-03-05 1994-09-15 Christopher Mark Perkins Detergent compositions containing ethylenediamine-n, n'-diglutaric acid or 2-hydroxypropylenediamine-n, n'-disuccinic acid
DE4311237A1 (de) * 1993-04-06 1994-10-13 Basf Ag Verwendung von Polyasparaginsäure in Kettengleitmitteln für Transportbänder von Flaschenbefüllungs- und Reinigungsanlangen
US5419847A (en) * 1993-05-13 1995-05-30 The Procter & Gamble Company Translucent, isotropic aqueous liquid bleach composition
US5569443A (en) * 1994-11-18 1996-10-29 The Dow Chemical Company Method for removing hydrogen sulfide from a gas using polyamino disuccinic acid
US5431836A (en) * 1993-10-13 1995-07-11 Church & Dwight Co., Inc. Carbonate built laundry detergent composition
US5932532A (en) * 1993-10-14 1999-08-03 Procter & Gamble Company Bleach compositions comprising protease enzyme
JP3449435B2 (ja) * 1993-12-24 2003-09-22 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
US5759982A (en) * 1994-06-17 1998-06-02 The Procter & Gamble Company Laundry bars with polyethylene glycol as a processing aid
US5858117A (en) 1994-08-31 1999-01-12 Ecolab Inc. Proteolytic enzyme cleaner
GB9507659D0 (en) * 1995-04-13 1995-05-31 Ass Octel Alkylation process
WO1996033259A1 (en) * 1995-04-17 1996-10-24 The Procter & Gamble Company Preparation and use of composite particles containing diacyl peroxide
US5741555A (en) * 1995-05-22 1998-04-21 The Dow Chemical Company Succinic acid derivative degradable chelants, uses and compositions thereof
US5585226A (en) * 1995-08-30 1996-12-17 Eastman Kodak Company Polyamino monoesuccinates for use in photographic processes
US5652085A (en) * 1995-08-30 1997-07-29 Eastman Kodak Company Succinic acid derivative degradable chelants, uses and composition thereof
US6156715A (en) 1997-01-13 2000-12-05 Ecolab Inc. Stable solid block metal protecting warewashing detergent composition
US6150324A (en) * 1997-01-13 2000-11-21 Ecolab, Inc. Alkaline detergent containing mixed organic and inorganic sequestrants resulting in improved soil removal
US6177392B1 (en) * 1997-01-13 2001-01-23 Ecolab Inc. Stable solid block detergent composition
US6258765B1 (en) 1997-01-13 2001-07-10 Ecolab Inc. Binding agent for solid block functional material
DE19837068A1 (de) * 1998-08-17 2000-02-24 Bayer Ag Mittel zur Wasserbehandlung
US7185380B2 (en) * 1998-10-24 2007-03-06 The Procter & Gamble Company Methods for laundering delicate garments in a washing machine comprising a woven acrylic coated polyester garment container
USD419262S (en) * 1999-03-12 2000-01-18 Ecolab Inc. Solid block detergent
US20050164902A1 (en) * 2003-10-24 2005-07-28 Ecolab Inc. Stable compositions of spores, bacteria, and/or fungi
US6624132B1 (en) 2000-06-29 2003-09-23 Ecolab Inc. Stable liquid enzyme compositions with enhanced activity
US7569532B2 (en) 2000-06-29 2009-08-04 Ecolab Inc. Stable liquid enzyme compositions
US7795199B2 (en) * 2000-06-29 2010-09-14 Ecolab Inc. Stable antimicrobial compositions including spore, bacteria, fungi, and/or enzyme
US6638902B2 (en) * 2001-02-01 2003-10-28 Ecolab Inc. Stable solid enzyme compositions and methods employing them
US6632291B2 (en) 2001-03-23 2003-10-14 Ecolab Inc. Methods and compositions for cleaning, rinsing, and antimicrobial treatment of medical equipment
CN1863500B (zh) * 2003-10-02 2011-09-14 旭化成化学株式会社 洗涤剂组合物
US10064471B2 (en) * 2007-11-02 2018-09-04 Combe Incorporated Air oxidation hair dye application system and method for coloring hair using the same
US7723281B1 (en) 2009-01-20 2010-05-25 Ecolab Inc. Stable aqueous antimicrobial enzyme compositions comprising a tertiary amine antimicrobial
US7964548B2 (en) * 2009-01-20 2011-06-21 Ecolab Usa Inc. Stable aqueous antimicrobial enzyme compositions
JP2017524897A (ja) 2014-06-12 2017-08-31 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー タンパク質フラグメントの評価によって毛髪への紫外線損傷を検出し示すシステム及び方法
CN108997170B (zh) * 2018-08-07 2021-04-06 贾国苓 一种易碱解多羧基螯合物及其制备工艺
CN111892515A (zh) * 2019-12-29 2020-11-06 山东远联化工股份有限公司 一种脲基螯合剂的生产方法及生产装置
US11253445B1 (en) * 2020-02-28 2022-02-22 Bright International, Llc Oxidative hair color remover in tablet or pellet form

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2264103A (en) * 1936-06-06 1941-11-25 Procter & Gamble Process and product for softening hard water
US2407645A (en) * 1943-06-21 1946-09-17 Martin Dennis Company Aliphatic polycarboxylic amino acids and process of making them
US3158635A (en) * 1959-03-18 1964-11-24 Stauffer Chemical Co Bis-adduction products and methods of preparing same
US3077487A (en) * 1959-06-17 1963-02-12 Victor Chemical Works Lower alkylene and lower alkylenephenylene-lower alkylene polyamine bis n, n'-lower alkylene di and tri carboxylic acids, esters, salts, and chelates
US3151084A (en) * 1961-03-13 1964-09-29 Swift & Co Solubilizer for synthetic detergent
US3635829A (en) * 1969-05-19 1972-01-18 Ethyl Corp Detergent formulations
US3637511A (en) * 1969-05-19 1972-01-25 Ethyl Corp Detergent formulations
SE352652B (ja) * 1969-10-01 1973-01-08 Hentschel V
DE2220295C3 (de) * 1971-04-30 1981-11-12 Unilever N.V., Rotterdam Waschmittel
US3729432A (en) * 1971-08-06 1973-04-24 Milchem Inc Detergent builder composition
US3767598A (en) * 1971-09-23 1973-10-23 Milchem Inc Detergent builder
BE789135A (fr) * 1971-09-24 1973-03-22 Knapsack Ag Nouveaux adjuvants pour produits de lavage et de nettoyage
US4021376A (en) * 1972-05-17 1977-05-03 Lever Brothers Company Detergent compositions with nonphosphate builders containing two or more carboxyl groups
US3920564A (en) * 1972-09-20 1975-11-18 Colgate Palmolive Co Softener-detergent composition
DE2343195C2 (de) * 1973-08-27 1981-11-19 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Cyclische Aminophosphonsäuren und Verfahren zu deren Herstellung
US4397776A (en) * 1981-03-17 1983-08-09 The Procter & Gamble Company Liquid detergent compositions containing alpha-amine oxide surfactants
US4369142A (en) * 1981-12-03 1983-01-18 Ciba-Geigy Corporation Process for producing N-phosphonomethylglycine
EP0137475A2 (en) * 1983-10-12 1985-04-17 S.C. Johnson & Son, Inc. Aqueous laundry prespotting composition
US4560492A (en) * 1984-11-02 1985-12-24 The Procter & Gamble Company Laundry detergent composition with enhanced stain removal
US4826673A (en) * 1985-01-09 1989-05-02 Mallinckrodt, Inc. Methods and compositions for enhancing magnetic resonance imaging
US4704233A (en) * 1986-11-10 1987-11-03 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008512522A (ja) * 2004-09-08 2008-04-24 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 臭いが改良された洗濯処理組成物
JP2010530926A (ja) * 2007-06-29 2010-09-16 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー ポリアルキレンオキシド及びビニルエステルをベースとする両親媒性グラフトポリマーを含む洗濯洗剤組成物
WO2016158724A1 (ja) * 2015-03-30 2016-10-06 ライオン株式会社 繊維製品用の洗浄剤
JPWO2016158724A1 (ja) * 2015-03-30 2018-01-25 ライオン株式会社 繊維製品用の洗浄剤

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