CN100457718C - 锰络合物的晶型 - Google Patents
锰络合物的晶型 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100457718C CN100457718C CNB2004800027761A CN200480002776A CN100457718C CN 100457718 C CN100457718 C CN 100457718C CN B2004800027761 A CNB2004800027761 A CN B2004800027761A CN 200480002776 A CN200480002776 A CN 200480002776A CN 100457718 C CN100457718 C CN 100457718C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- iii
- compound
- amine
- manganese
- ethyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000011572 manganese Substances 0.000 title claims description 37
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 title description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 title description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 title description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 62
- MMIPFLVOWGHZQD-UHFFFAOYSA-N manganese(3+) Chemical compound [Mn+3] MMIPFLVOWGHZQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 37
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 87
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 84
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 74
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 38
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 claims description 36
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M Superoxide Chemical compound [O-][O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 20
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 18
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 15
- 239000003206 sterilizing agent Substances 0.000 claims description 15
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 12
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 9
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 7
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 6
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 230000002265 prevention Effects 0.000 claims description 5
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 5
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 4
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims 1
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 8
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 abstract 1
- -1 methylene phosphonic acid Chemical compound 0.000 description 24
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 16
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 9
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 8
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 8
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 8
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 8
- 108010059892 Cellulase Proteins 0.000 description 7
- 229940106157 cellulase Drugs 0.000 description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 6
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 5
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 5
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 5
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 5
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 4
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- JJJOZVFVARQUJV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexylphosphonic acid Chemical compound CCCCC(CC)CP(O)(O)=O JJJOZVFVARQUJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical class CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002594 Polyethylene Glycol 8000 Polymers 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 3
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 3
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 3
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 3
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 3
- 150000002191 fatty alcohols Chemical group 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 3
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 3
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 3
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 3
- QTDIEDOANJISNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecoxyethyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCCOS(O)(=O)=O QTDIEDOANJISNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004382 Amylase Substances 0.000 description 2
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 2
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 2
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 2
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101710194948 Protein phosphatase PhpP Proteins 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- UAOKXEHOENRFMP-ZJIFWQFVSA-N [(2r,3r,4s,5r)-2,3,4,5-tetraacetyloxy-6-oxohexyl] acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H](OC(C)=O)[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](OC(C)=O)C=O UAOKXEHOENRFMP-ZJIFWQFVSA-N 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Natural products OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- JHUXOSATQXGREM-UHFFFAOYSA-N dodecanediperoxoic acid Chemical class OOC(=O)CCCCCCCCCCC(=O)OO JHUXOSATQXGREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- VPVSTMAPERLKKM-UHFFFAOYSA-N glycoluril Chemical compound N1C(=O)NC2NC(=O)NC21 VPVSTMAPERLKKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I pentasodium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 2
- HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N triacetin Chemical compound CC(=O)OCC(OC(C)=O)COC(C)=O URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- MEIRRNXMZYDVDW-MQQKCMAXSA-N (2E,4E)-2,4-hexadien-1-ol Chemical compound C\C=C\C=C\CO MEIRRNXMZYDVDW-MQQKCMAXSA-N 0.000 description 1
- FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydrotriazine Chemical compound C1NNNC=C1 FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMLPKJYZRQZLDA-UHFFFAOYSA-N 1-(2-phenylethenyl)-4-[4-(2-phenylethenyl)phenyl]benzene Chemical group C=1C=CC=CC=1C=CC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 ZMLPKJYZRQZLDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVGDYHTWYHQUQV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylphenyl)-1-benzofuran Chemical class O1C2=CC=CC=C2C=C1C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 HVGDYHTWYHQUQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxyethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCOC(C)=O JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(N)(C)CO UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 5-aminoisoindole-1,3-dione Chemical compound NC1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N Caprylic acid Natural products CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKWGIWYCVPQPMF-UHFFFAOYSA-N Chloropropamide Chemical compound CCCNC(=O)NS(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RKWGIWYCVPQPMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-CUHNMECISA-N D-Cellobiose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-CUHNMECISA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical class OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- PHOQVHQSTUBQQK-SQOUGZDYSA-N D-glucono-1,5-lactone Chemical compound OC[C@H]1OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O PHOQVHQSTUBQQK-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940120146 EDTMP Drugs 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N Performic acid Chemical compound OOC=O SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 239000004990 Smectic liquid crystal Substances 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N [Na].[Cl] Chemical compound [Na].[Cl] DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N [Nitrilotris(methylene)]trisphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052915 alkaline earth metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 description 1
- SRBFZHDQGSBBOR-LECHCGJUSA-N alpha-D-xylose Chemical compound O[C@@H]1CO[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-LECHCGJUSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 125000002648 azanetriyl group Chemical group *N(*)* 0.000 description 1
- 230000000721 bacterilogical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- DRZOELSSQWENBA-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2-dicarboperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OO DRZOELSSQWENBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 150000001893 coumarin derivatives Chemical class 0.000 description 1
- UNWDCFHEVIWFCW-UHFFFAOYSA-N decanediperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)CCCCCCCCC(=O)OO UNWDCFHEVIWFCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- GSPKZYJPUDYKPI-UHFFFAOYSA-N diethoxy sulfate Chemical compound CCOOS(=O)(=O)OOCC GSPKZYJPUDYKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 229960001484 edetic acid Drugs 0.000 description 1
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 1
- 235000012209 glucono delta-lactone Nutrition 0.000 description 1
- 229960003681 gluconolactone Drugs 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 239000001087 glyceryl triacetate Substances 0.000 description 1
- 235000013773 glyceryl triacetate Nutrition 0.000 description 1
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002337 glycosamines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008863 intramolecular interaction Effects 0.000 description 1
- 230000009545 invasion Effects 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- 238000004900 laundering Methods 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013507 mapping Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 150000001457 metallic cations Chemical class 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- HPEUEJRPDGMIMY-IFQPEPLCSA-N molybdopterin Chemical compound O([C@H]1N2)[C@H](COP(O)(O)=O)C(S)=C(S)[C@@H]1NC1=C2N=C(N)NC1=O HPEUEJRPDGMIMY-IFQPEPLCSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N n-hexanoic acid Natural products CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXLLDUPXUVRMEE-UHFFFAOYSA-N nonanediperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)CCCCCCCC(=O)OO SXLLDUPXUVRMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005502 peroxidation Methods 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- XCRBXWCUXJNEFX-UHFFFAOYSA-N peroxybenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC=C1 XCRBXWCUXJNEFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000005544 phthalimido group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002006 poly(N-vinylimidazole) polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 150000003219 pyrazolines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003921 pyrrolotriazines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 229940116351 sebacate Drugs 0.000 description 1
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L sebacate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCCCCCC([O-])=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 229960004249 sodium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000013042 solid detergent Substances 0.000 description 1
- 239000002195 soluble material Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003890 succinate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229960002622 triacetin Drugs 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940038773 trisodium citrate Drugs 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
- 229960003487 xylose Drugs 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F13/00—Compounds containing elements of Groups 7 or 17 of the Periodic System
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/02—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups
- C07C251/24—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having carbon atoms of imino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
- C11D3/3932—Inorganic compounds or complexes
Abstract
本发明涉及N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺的1∶1锰(III)络合物的新晶型，其制备方法和应用。
Description
本发明涉及N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺的1∶1锰(III)络合物的新多晶型，其制备方法和用途。
N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺(saltren)
其1∶1的锰(III)络合物(Mn(III)saltren)
其制备以及作为过氧化催化剂的用途是已知的，例如在WO0105925(实施例1和13)、WO0109276(实施例53)和WO02059245(实施例15)中。Mn(III)saltren化合物是已知的，并且只生产无定形。
一种物质以超过一种晶型存在的性能定义为多晶现象，这些不同的晶型称为“多晶型”或“多晶型物”。通常，多晶现象受物质分子改变其构相或形成不同分子间或分子内相互作用，特别是氢键的能力的影响，这表现在不同多晶型物的晶格中不同的原子排列。
同一物质的不同多晶型具有不同的晶格能量，因此，在固态它们表现出不同的物理特性如形状、密度、熔点、颜色、稳定性、溶解度、粉碎性、粒化、挤压等。
令人惊奇地，现已发现N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺的1∶1锰(III)络合物的新晶型
其特征在于其粉末X-射线衍射图上d-间隔约为
的峰。
特别地，N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺的1∶1锰(III)络合物(化合物(2))的新晶型的特征在于其粉末X-射线衍射图上d-间隔约为6.87和
的峰。
更特别地，N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺的1∶1锰(III)络合物(化合物(2))的新晶型的特征在于其粉末X-射线衍射图上d-间隔约为3.51、3.65、4.20、4.63、4.95、5.30、6.38、6.87、7.50、10.57和
的峰。
非常特别地，N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺的1∶1锰(III)络合物(化合物(2))的新晶型的特征在于其粉末X-射线衍射图上d-间隔约为2.22、2.48、2.94、3.14、3.51、3.65、3.76、3.94、4.20、4.63、4.95、5.30、5.82、6.19、6.38、6.87、7.50、8.59、10.57和
的峰。
Mn(III)saltren(化合物(2))的新晶型的粉末样品通过STOE-粉末衍射仪在室温(25℃)Cu X-射线
下进行分析。
表1所示的是晶格面间的特征间隔，称为d，用单位埃
来表示，以及它们相应的特征相对强度(弱、中等或强)。
表1
图1表示获自实施例1的Mn(III)saltren(化合物(2))的粉末X-射线衍射图。数值用2θ来表示。
图2表示获自实施例2的Mn(III)saltren(化合物(2))的粉末X-射线衍射图。数值用2θ来表示。
下面的公式表示d和2θ的关系：
另外，通过STOE Stadi 4-循环衍射仪D045在Mo X-射线
在293K记录Mn(III)saltren(化合物(2))的新晶型的单晶，可获得单晶胞的基本结晶数据。
晶体的大小为0.5mm X 0.35mm X 0.2mm。
Mn(III)saltren(化合物(2))的新晶型的基本结晶数据(通过单晶衍射)在表2中给出。
表2
与无定形相比，Mn(III)saltren(化合物(2))的新晶型具有改良的性能。
例如，该新晶型与无定形相比具有改良的加工特性。另外，该新晶型具有改良的过滤性。
Mn(III)saltren(化合物(2))的新晶型可用于提高过氧化物的活性，例如在处理纺织材料中，同时不会对纤维和染色造成任何明显的损害。
含过氧化物的漂白剂曾一度用于洗涤和清洁方法中。它们在90℃和更高的液体温度具有良好的活性，但是在较低温度下它们的性能明显降低。已知以适合的盐的形式加入的多种过渡金属离子，或含有上述阳离子的配位化合物催化了H2O2的分解。那样可能增加了H2O2，或释放H2O2的前体，或其他过氧化合物的漂白活性，但在低温下其漂白活性不令人满意。
对于实用目的特别有意义的是过渡金属离子和配位体的组合，其过氧化活性通过基质向氧化的趋势增加，而不仅仅是类似过氧化氢酶的不均衡来证明。后者的活化，在本发明中是不需要的，会消弱在低温下不充分的H2O2及其衍生物的漂白效果。
因为H2O2活化具有有效的漂白作用，具有多种配体，特别是1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷和任选的含氧桥配体的锰络合物的单核和多核变体目前被认为是特别有效的。上述催化剂在实际条件下具有足够的稳定性，并且含有生态上可接受的金属阳离子Mnn+，但遗憾地是它们的应用对染料和纤维有相当大的损害。
因此本发明涉及N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺的1∶1锰(III)络合物(化合物(2))的新多晶型作为氧化反应催化剂的用途。
N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺的1∶1锰(III)络合物(化合物(2))的新晶型优选与过氧化合物一起使用。与之有关的可述及的实例包括以下用途：
a)漂白在洗涤过程或(预)浸渍过程中的纺织材料上的污点或斑点；
b)在洗涤纺织材料的过程中预防迁移染料的再沉积；
c)清洁硬的表面，尤其是墙瓷砖或地板瓷砖，更尤其是去除霉污；
d)在具有抗菌作用的洗涤和清洁液中的用途；
e)用作漂白织物的预处理剂；
f)在有机合成中作为选择性氧化反应的催化剂；
g)用作废水处理的催化剂。
另一用途涉及N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺的1∶1锰(III)络合物(化合物(2))的新晶型作为与造纸中用于漂白的过氧化合物反应的催化剂。该用途尤其涉及纸浆的漂白，可通过常规方法来进行。另外重要的是N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺的1∶1锰(III)络合物(化合物(2))的新晶型作为与用于漂白废印刷纸的过氧化合物反应的催化剂的用途。
优选地是漂白纺织材料上的污点或斑点，预防洗涤过程中迁移染料的再沉积，或清洁硬表面，尤其是墙瓷砖或地板瓷砖。
应当强调的是，N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺的1∶1锰(III)络合物(化合物(2))的新晶型，在例如纺织材料的漂白过程中不会对纤维和染色造成任何明显的损害。
预防迁移染料在洗液中再沉积的方法通常通过加入到下面的洗液来进行，该洗液含有含过氧化物的洗涤剂，N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺的1∶1锰(III)络合物(化合物(2))的新晶型的量为每升洗液0.1-200mg，优选0.2-75mg，尤其是0.2-30mg。N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺的1∶1锰(III)络合物(化合物(2))的新晶型可与其他的过渡金属络合物一起使用。上述络合物描述在例如WO02088289、WO0105925、WO0109276、WO02059245、WO053574、EP902083和EP955289中。
本发明还涉及洗涤剂或清洁剂，包括
I)0-50wt％，优选0-30wt％的A)至少一种阴离子表面活性剂和/或B)至少一种非离子表面活性剂，
II)0-70wt％，优选0-50％wt的C)至少一种助洗剂物质，
III)0-10wt％，优选0-5wt％的D)至少一种(聚)膦酸盐和/或氨基亚烷基-聚(亚烷基膦酸盐)，
IV)1-99wt％，优选1-70wt％的E)至少一种过氧化物和/或至少一种过氧化物形成物质，和
V)F)N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺的1∶1锰(III)络合物(化合物(2))的新晶型，当0.2-20克/升的洗涤剂、清洁剂、消毒剂和漂白剂加入到溶液中时，其在溶液中的浓度为0.2-50mg/升溶液，优选0.2-30mg/升溶液。
优选地，本发明还涉及消毒剂或漂白剂，包括
I)0-20wt％，优选0-15wt％的A)至少一种阴离子表面活性剂和/或B)至少一种非离子表面活性剂，
II)0-60wt％，优选0-50％wt的C)至少一种助洗剂物质，
III)0-10wt％，优选0-5wt％的D)至少一种(聚)膦酸盐和/或氨基亚烷基-聚(亚烷基膦酸盐)，
IV)1-99wt％，优选1-70wt％的E)至少一种过氧化物和/或至少一种过氧化物形成物质，和
V)F)N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺的1∶1锰(III)络合物(化合物(2))的新晶型，当0.2-20克/升的洗涤剂、清洁剂、消毒剂和漂白剂加入到溶液中时，其在溶液中的浓度为0.2-50mg/升溶液，优选0.2-30mg/升溶液。
上述的百分比在每种情形下是指基于制剂的总重量的重量百分比。该制剂优选包含0.005-2wt％的N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺的1∶1锰(III)络合物(化合物(2))的新晶型，尤其是0.01-1wt％，优选0.02-1wt％。
当本发明的洗涤剂或清洁剂包含至少一种成分A)和/或B)时，其含量优选1-50wt％，尤其是1-30wt％。
当本发明的制剂包含至少一种成分C)时，其含量优选1-70wt％，尤其是1-50wt％。特别优选的含量为5-50wt％，尤其是10-50wt％。
当本发明的制剂包含至少一种(聚)膦酸盐和/或氨基亚烷基-聚(亚烷基膦酸盐)，其含量优选0.1-3wt％，尤其是1-3wt％。优选的化合物是氨基-三亚甲基-膦酸、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)、亚乙基二胺四(亚甲基膦酸)，以及其混合物和其盐。
相应的洗涤、清洁、消毒或漂白方法通常利用包含过氧化物和每升溶液含0.1-200mg的N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺的1∶1锰(III)络合物(化合物(2))新晶型的水溶液来进行。该溶液优选每升包含0.2-30mg的通式(2)化合物。
本发明的制剂可以是，例如，含过氧化物的完全洗涤剂或单独的漂白添加剂。衣料用不含漂白剂的洗涤剂洗涤前，漂白添加剂用来在单独的溶液中去除织物上的斑点。漂白添加剂也可在溶液中与不含漂白剂的洗涤剂一起使用。
还可以制成本发明制剂的颗粒剂，例如，首先通过将包含上文所述的除成分E)和F)外所有成分的水悬浮液喷雾干燥制得初始粉末，然后加入干的成分E)和F)并一起混合。还可以将成分F)加入到包含成分A)，B)、C)和D)的水悬浮液中，然后进行喷雾干燥，然后成分E)与干物质混合。
还可以始自包含组分A)、C)和D)的水悬浮液，但其不含或只含一部分B)。将该悬浮液喷雾干燥，然后将成分F)与成B)混合并加入，然后将成分E)在干燥状态下混合。
也可以将所有的组分以干燥状态一起混合。
阴离子表面活性剂A)可以是，例如硫酸盐、磺酸盐或羧酸盐表面活性剂或其混合物。优选的硫酸盐是烷基中具有12-22个碳原子的硫酸盐，任选地与烷基中具有10-20个碳原子的乙氧基硫酸盐组合。
优选的磺酸盐是，例如烷基中具有9-15个碳原子的烷基苯磺酸盐。阴离子表面活性剂中的阳离子优选是碱金属阳离子，尤其是钠。
阴离子表面活性剂成分可以是，例如烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烯烃磺酸盐、烷基磺酸盐、脂肪酸盐、烷基或链烯基醚羧酸盐或α-硫代脂肪酸盐或其酯。优选的是烷基中具有10-20个碳原子的烷基苯磺酸盐，具有8-18个碳原子的烷基硫酸盐，具有8-18个碳原子的烷基醚硫酸盐，和由棕榈油或牛脂衍生的并具有8-18个碳原子的脂肪酸盐。加入到烷基醚硫酸盐中的环氧乙烷的平均摩尔数为1-20，优选1-10。所述盐优选由碱金属如钠和钾，尤其是钠衍生而来。特别优选的羧酸盐是式R-CO(R1)CH2COOM1的肌氨酸碱金属盐，其中R是具有9-17个碳原子的烷基或链烯基，R1是C1-C4烷基，M1是碱金属，尤其是钠。
非离子表面活性剂成分可以是，例如，伯和仲醇乙氧基化物，特别是每摩尔醇平均1-20摩尔环氧乙烷的乙氧基化的C8-C20脂肪醇，更特别地是每摩尔醇平均1-10摩尔环氧乙烷的乙氧基化的C10-C15伯和仲脂肪醇。非乙氧基化的非离子表面活性剂包括烷基聚苷、甘油单醚、和多羟基酰胺(glucamide)。
阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂在洗涤剂或清洁剂中的总量为5-50wt％，优选5-40wt％，更优选5～30wt％。关于上述的表面活性剂，下限优选的是10wt％。
阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂在消毒剂或漂白剂中的总量优选为0-15wt％。
优选的羧酸盐是式R2-CO-N(R3)-CH2COOM′1的肌氨酸碱金属盐，其中R2是具有8-18个碳原子的烷基或链烯基，R3是C1-C4烷基，M′1是碱金属。
非离子表面活性剂B)可以是，例如，3-8摩尔环氧乙烷和1摩尔具有9-15个碳原子的伯醇的缩合产物。
关于助洗剂物质C)，可以考虑的是，例如，碱金属磷酸盐，尤其是三聚磷酸盐，碳酸盐或碳酸氢盐，尤其是其钠盐，硅酸盐，硅铝酸盐，聚羧酸盐，聚羧酸，有机膦酸盐，氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)或上述化合物的混合物。
特别适合的硅酸盐是式NaHSitO2t+1·pH2O或Na2SitO2t+1·pH2O的结晶分层的硅酸钠盐，其中t是1.9-4的数，p是0-20的数。
在硅铝酸盐中，优选地是商购的名称为zeolithe A、B、X和HS的那些硅铝酸盐，也可以是包含上述成分中两种或多种的混合物。Zeolithe A是优选的。
在多元羧酸盐中，优选的是多羟基羧酸盐，尤其是柠檬酸盐，和丙烯酸盐，也可以是它们与马来酸酐的共聚物。优选的多元羧酸是次氮基三乙酸、亚乙基二胺四乙酸和以外消旋体或对映结构纯(S，S)形式存在的亚乙基二胺双琥珀酸盐。
关于成分D)特别适合的是1-羟基乙烷-1，1-二膦酸、次氮基三(亚甲基膦酸)、亚乙基二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸、氨基三亚甲基膦酸的碱金属盐，以及其混合物和由其衍生的盐。
关于过氧化物成分E)，可以考虑的是，例如，文献中已知的和可商购的在常规的洗涤温度例如10-95℃漂白纺织材料的有机和无机过氧化物。
具体而言，有机过氧化物是，例如具有至少3，优选6-20个碳原子的烷基链的单过氧化物或多过氧化物；特别是具有6-12个碳原子的二过氧二羧酸盐，如二过氧过乙酸盐、二过氧过癸二酸盐、二过氧邻苯二甲酸盐和/或二过氧十二烷二酸盐，尤其是它们对应的游离酸是重要的。也可使用与H2O2有关的过氧酸前体。特别优选的是单或多过氧化物，尤其是有机过酸或其盐如苯二甲酰亚氨基过氧己酸、过苯甲酸、过乙酸、二过氧十二烷二酸、二过氧壬二酸、二过氧癸二酸、二过氧邻苯二甲酸或其盐。
过氧化物在洗涤剂、清洁剂、消毒剂或漂白剂中的量优选为0.5-30wt％，优选1-20wt％，更优选1-15wt％。在使用过氧化物的情况下，下限优选为2wt％，尤其是5wt％。
然而，优选地使用无机过氧化物，例如过硫酸盐、过硼酸盐、过碳酸盐和/或过硅酸盐。应当理解，还可使用无机和/或有机过氧化物的混合物。过氧化物可以多种晶型存在和具有不同的含水量，它们也可与其他的无机或有机化合物一起使用以提高其储存稳定性。
过氧化物优选通过例如利用螺旋计量系统和/或流化床混合器混合组分加入到洗涤剂、清洁剂、消毒剂或漂白剂中。
除了本发明的组合外，洗涤剂或清洁剂还可包含一种或多种荧光增白剂，例如双三嗪基氨基-茋二磺酸、双三唑基茋二磺酸、双苯乙烯基联苯或双苯并呋喃基联苯、双苯并噁唑基衍生物、双苯并咪唑基衍生物或香豆素衍生物或吡唑啉衍生物。
所使用的洗涤剂或清洁剂通常会含有一种或多种助剂如污垢悬浮剂，例如羧甲基纤维素钠；调节pH的盐，例如碱金属或碱土金属硅酸盐；泡沫调节剂，例如肥皂；调节喷雾干燥和粒化性能的盐，例如硫酸钠；香料；如果需要，也可加入抗静电剂和软化剂；如绿土粘土；光致漂白剂；颜料；和/或遮蔽剂。当然，上述组分对于任一使用的漂白体系应当是稳定的。基于洗涤剂或清洁剂的总重量，上述助剂可以例如0.1-20wt％、优选0.5-10wt％，尤其是0.5-5wt％的量存在。
另外，洗涤剂、清洁剂、消毒剂或漂白剂可任选地含有酶。醇可加入到洗涤剂、清洁剂、消毒剂或漂白剂中用于去除斑点。酶通常提高基于蛋白或淀粉的斑点的性能，例如由血、奶、草或果汁造成的斑点。优选的酶是纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶。更优选的酶是纤维素酶和蛋白酶，尤其是蛋白酶。纤维素酶是对纤维素及其衍生物起作用并将它们水解为葡萄糖、纤维素二糖、纤维寡糖的酶。纤维素酶可去除污垢，具有减轻触摸的粗糙感的效果。所使用的酶的实例包括，但绝不局限于：
在US-B-6,242,405，14栏，21-32行中给出的蛋白酶；
在US-B-6,242,405，14栏，33-46行中给出的脂肪酶；
在US-B-6,242,405，14栏，47-56行中给出的淀粉酶；和
在US-B-6,242,405，14栏，57-64行中给出的纤维素酶。
酶可任选地在洗涤剂、清洁剂、消毒剂或漂白剂中存在。当使用时，基于洗涤剂、清洁剂、消毒剂或漂白剂的总重量酶通常以0.01-5wt％，优选0.05-5wt％，更优选0.1-4wt％的量存在。
除了锰(III)saltren(化合物(2))的新晶型外，还可使用称作漂白活化活性成分的过渡金属盐或络合物和/或常规的漂白活化剂，也就是说在完全水解的条件下，得到未被取代或被取代的具有1-10个碳原子，尤其是2-4个碳原子的过苯和/或过氧羧酸的化合物。适合的漂白活化剂包括开始提到的常规的漂白活化剂，其带有具有所述碳原子数的O-和/或N-酰基和/或未被取代的或被取代的苯甲酰基。优选的是聚酰基化的亚烷基二胺，尤其是四乙酰基亚乙基二胺(TAED)，酰基化的甘脲，尤其是四乙酰基甘脲(TAGU)，N，N-二乙酰基-N，N-二甲基脲(DDU)，酰基化的三嗪衍生物，尤其是1，5-二乙酰基-2，4-二氧代六氢-1，3，5-三嗪(DADHT)，式(3)的化合物：
其中R4是磺酸盐基、羧酸基或羧酸盐基，和其中R5是直链或支链的(C7-C15)烷基，尤其是名称为SNOBS、SLOBS和DOBA的活化剂，酰基化的多羟基醇，尤其是甘油三乙酸酯、乙二醇二乙酸酯和2，5-二乙酸基-2，5-二氢呋喃，还有乙酰基化的山梨醇和甘露糖醇以及酰基化的糖衍生物，尤其是五乙酰基葡萄糖(PAG)，聚乙酸蔗糖酯(SUPA)，五乙酰基果糖，四乙酰基木糖和八乙酰基乳糖以及乙酰基化的任选地N-烷基化的葡糖胺和葡糖酸内酯。也可使用德国专利申请DE-A-4443177中已知的常规的漂白活化剂的组合。与过氧化物形成过亚胺(perimine)的腈化合物也可考虑用作漂白活化剂。
另外优选的用于本发明洗涤剂或清洁剂中的添加剂是固色剂和/或聚合物，其在洗涤织物的过程中，预防被在洗涤条件下从织物上释放出的洗液中的染料染色。上述聚合物优选为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯咪唑、聚乙烯吡啶-N-氧化物或聚甜菜碱，可以加入阴离子或阳离子取代基来改性，尤其是分子量5000-60000，更尤其是10000-50000的聚合物。基于洗涤剂或清洁剂的总重量，上述聚合物通常以0.01-5wt％，优选0.05-5wt％，尤其是0.1-2wt％的量使用。优选的聚合物在WO-A-02/02865(具体参见第1页最后一段和第2页第一段)中给出。
上述的洗涤剂或清洁剂可采用多种外形，包括粉剂、颗粒剂、片剂和液剂。其实例是常规的粉末重役型(heavy-duty)洗涤剂、致密的和超致密的重役型洗涤剂以及片剂，如重役型的洗涤剂片剂。一种重要的外形是适于加入到洗衣机中的所谓的浓缩颗粒剂。
同样重要的是所谓的致密的(或超致密的)洗涤剂。在洗涤剂的制造领域，目前的发展趋势是致密洗涤剂的生产，其含有增加量的活性物质。为了减少洗涤过程中的能量消耗，致密的洗涤剂需要在低至40℃的温度，或者甚至在室温，例如25℃高效地工作。上述洗涤剂通常只含有低量的填料或加工助剂，如硫酸钠或氯化钠。上述填料的量基于洗涤剂的总重量通常为0-10wt％，优选0-5wt％，尤其为0-1wt％。上述洗涤剂通常具有650-1000g/l，优选700-1000g/l，尤其750-1000g/l的堆积密度。
洗涤剂或清洁剂还可以片剂的形式存在。片剂相应的特点是易于分配和操作方便。片剂是固体洗涤剂的最紧密的释放体(delivery)，具有例如0.9-1.3kg/l的堆积密度。为了快速崩解，洗衣的洗涤剂片剂一般含有特殊的崩解剂：
-泡腾剂如碳酸盐/碳酸氢盐/柠檬酸；
-溶胀剂如纤维素、羧甲基纤维素、交联的聚(N-乙烯吡咯烷酮)；
-快速溶解的物质如醋酸钠(钾)，或柠檬酸钠(钾)；
-迅速溶解的水溶性的硬性包衣如二羧酸。
该片剂还可含有上述崩解剂的任何组合。
洗涤剂或清洁剂也可配制为水溶液，基于洗涤剂或清洁剂的总重量，其包含5-50wt％，优选10-35wt％的水，或非水溶液洗涤剂，包含不超过5wt％，优选0-1wt％的水。非水溶液洗涤剂组合物可包含其他的溶剂作载体。低分子量的伯或仲醇如甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇是适合的。为了溶解表面活性剂，单羟基醇是优选的，但也可使用多元醇如含有2-约6个碳原子和2-约6个羟基的多元醇(例如，1，3-丙二醇、乙二醇、甘油、和1，2-丙二醇)。该组合物基于洗涤剂的总重量可包含5-90wt％，一般为10-50wt％的上述载体。洗涤剂也可以所谓的“单位液体剂量”的形式存在。
通常对洗涤剂或清洁剂进行配制使得在整个洗涤过程中洗涤液的pH值为约6.5-11，优选7.5-11。
在洗涤过程中的溶液比例通常为1∶4-1∶40，优选1∶4-1∶15，更优选1∶4-1∶10，尤其优选1∶5-1∶9。
洗涤过程通常在洗衣机中进行。
有多种类型的洗衣机，例如：
-上装载的具有垂直旋转轴的洗衣机；这种洗衣机，通常具有约45-83升的容量，用于洗涤温度10-50℃和洗涤周期约10-60分钟的洗涤方法。这种类型的洗衣机通常在USA使用；
-前装载的具有水平旋转轴的洗衣机；这种洗衣机通常具有约8-15升的容量，用于洗涤温度30-95℃和洗涤周期约10-60分钟的洗涤方法。这种类型的洗衣机通常在欧洲使用；
-上装载的具有垂直旋转轴的洗衣机；这种洗衣机，通常具有约26-52升的容量，用于洗涤温度5-25℃和洗涤周期约8-15分钟的洗涤方法。这种类型的洗衣机通常在日本使用；
本发明的洗涤剂、清洁剂、消毒剂或漂白剂也可用于浸泡方法中，其中被染色的织物置于没有搅拌的洗涤和/或漂白洗衣添加剂的溶液或悬浮液中0.5-24小时。浸泡可在例如桶或洗衣机中进行。通常织物浸泡后再进行洗涤和/或漂洗。
N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺的1∶1锰(III)络合物(化合物(2))的新晶型也可加入到颗粒剂中，该颗粒剂包含适合的粒化助剂。上述颗粒剂适于加入到粉末状或颗粒状的洗涤剂、清洁剂、消毒剂或漂白剂中。
令人惊奇地，锰(III)saltren(化合物(2))的新晶型即使在低温下还表现出显著提高的对产生在墙瓷砖或地板瓷砖上的斑点的漂白催化活性。
因此使用锰(III)saltren(化合物(2))的新晶型作为与硬表面，尤其是墙瓷砖或地板瓷砖的清洁溶液中的过氧化物反应的催化剂是特别有益的。
单独的锰(III)saltren(化合物(2))的新晶型或与过氧化物一起还具有良好的抗菌活性。因此，使用锰(III)saltren(化合物(2))的新晶型用于杀灭细菌或预防细菌的侵袭同样是有益的。
锰(III)saltren(化合物(2))的新晶型也非常适合于有机合成中的选择性氧化，尤其是有机分子的氧化，例如烯烃形成环氧化物。这种选择性转化反应在工艺化学中是特别需要的。因此本发明还涉及式(1)的金属络合物化合物在有机合成的选择性氧化反应中的用途。
N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺的1∶1锰(III)络合物(化合物(2))的新晶型通过如下方法来获得
α)向Mn(III)溶液中加入包含3份水杨醛和1份三(2-氨基乙基)胺的溶液，其可任选地包含一定量的碱，如NaOH、KOH等，和
β)分离并纯化N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺的1∶1锰(III)络合物(化合物(2))。
步骤α)中适合的有机溶剂是DMF、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜或醇如甲醇、乙醇、丁醇等。
步骤α)中的反应温度优选为15-50℃，更优选20-40℃，最优选室温(25℃)。
分离和纯化(步骤β)通过常规方法来进行。优选地，将化合物过滤，用一定量的溶剂洗涤并真空干燥。
本发明通过下面的实施例进行阐述，但不限制于这些实施例。
实施例1
向已经在25℃搅拌过的包含3份水杨醛、1份三(2-氨基乙基)胺和2当量的NaOH溶液(50％)的乙醇溶液中加入化学计量的乙醇Mn(III)盐溶液。几分钟后获得具有新晶型的Mn(III)saltren。将沉淀的化合物过滤、洗涤并真空干燥。
实施例2
将3份水杨醛和1份三(2-氨基乙基)胺溶解于DMF中。将该溶液在25℃的温度下搅拌20小时。然后加入溶解于DMF中的Mn(III)盐。同时，向该溶液中还加入根据实施例1获得的1wt％的Mn(III)saltren种晶。几分钟后获得具有新晶型的Mn(III)saltren。将沉淀的化合物过滤、洗涤并真空干燥。
实施例3-26
在表3a、3b和3c中，给出了洗涤剂和洗衣漂白添加剂的组合物实例，其包含具有新晶型的Mn(III)saltren(实施例3-26)。
表3a：洗涤剂粉剂和洗衣漂白添加剂的成分
| 成分 | A | B | C | D |
| 月桂基苯磺酸钠(LAS) | 8％ | 8％ | 8％ | 10％ |
| 月桂基乙醚硫酸钠(AES) | 3％ | 3％ | 3％ | 3％ |
| Dobanol 23·6.5(非离子脂肪醇乙氧基化物) | 5％ | 5％ | 5％ | 4％ |
| Zeolite A | 22％ | 22％ | 20％ | ---- |
| 聚羧酸酯(共助洗剂) | 5％ | 5％ | 5％ | ---- |
| 三聚磷酸钠 | ---- | ---- | ---- | 30％ |
| 苏打灰 | 21％ | 21％ | 21％ | 17％ |
| 硅酸钠 | 4％ | 4％ | 4％ | 5％ |
| 硫酸钠 | 5％ | 5％ | 5％ | 14％ |
| 羟乙烷二膦酸(络合剂) | 0.5％ | 0.5％ | 0.5％ | ---- |
| 纤维素酶 | 1.5％ | ---- | ---- | ---- |
| 蛋白酶 | ---- | 1.5％ | 1.5％ | ---- |
| 羧甲基纤维素 | 1％ | 1％ | 1％ | 2％ |
| 过碳酸纳 | 15％ | 15％ | 15％ | 10％ |
| TAED | ---- | ---- | 2.5％ | ---- |
| 聚乙烯吡咯烷酮 | ---- | ---- | ---- | ---- |
| 肥皂 | 2％ | 2％ | 2％ | ---- |
| 荧光增白剂 | 0.1％ | 0.1％ | 0.1％ | 0.2％ |
| 香料 | 0.1％ | 0.1％ | 0.1％ | 0.1％ |
| 颗粒剂： | ||||
| 具有新晶型的Mn(III)saltren | X％ | X％ | X％ | X％ |
| PEG 8000 | 1.5<sup>*</sup>X％ | 1.5<sup>*</sup>X％ | 1.5<sup>*</sup>X％ | 1.5<sup>*</sup>X％ |
| TiO<sub>2</sub> | 1.5<sup>*</sup>X％ | 1.5<sup>*</sup>X％ | 1.5<sup>*</sup>X％ | 1.5<sup>*</sup>X％ |
| CaSO<sub>4</sub> | 3<sup>*</sup>X％ | 3<sup>*</sup>X％ | 3<sup>*</sup>X％ | 3<sup>*</sup>X％ |
| 玉米淀粉 | 3<sup>*</sup>X％ | 3<sup>*</sup>X％ | 3<sup>*</sup>X％ | 3<sup>*</sup>X％ |
在上述每一种洗涤剂中使用足量的水以达到100％。
表3b：洗涤剂粉剂和洗衣漂白添加剂的成分
| 成分 | E | F | G | H |
| 月桂基苯磺酸钠(LAS) | 8％ | ---- | 5％ | ---- |
| 月桂基乙醚硫酸钠(AES) | 3％ | ---- | 1％ | ---- |
| Dobanol 23·6.5(非离子脂肪醇乙氧基化物) | 5％ | ---- | 2％ | ---- |
| Zeolite A | 22％ | ---- | 12％ | ---- |
| 聚羧酸酯(共助洗剂) | 5％ | ---- | 2％ | ---- |
| 三聚磷酸钠 | ---- | ---- | ---- | ---- |
| 苏打灰 | 21％ | 45％ | 11％ | ---- |
| 硅酸钠 | 4％ | ---- | ---- | ---- |
| 硫酸钠 | 5％ | ---- | 2％ | ---- |
| 羟乙烷二膦酸(络合剂) | 0.5％ | ---- | ---- | ---- |
| 纤维素酶 | ---- | ---- | ---- | ---- |
| 蛋白酶 | 1.5％ | ---- | 1％ | ---- |
| 羧甲基纤维素 | 2％ | ---- | 0.4％ | ---- |
| 过碳酸纳 | 15％ | 50％ | 60％ | 95％ |
| TAED | ---- | ---- | ---- | ---- |
| 聚乙烯吡咯烷酮 | 1％ | ---- | ---- | ---- |
| 肥皂 | 2％ | ---- | ---- | ---- |
| 荧光增白剂 | 0.1％ | ---- | 0.1％ | 0.1％ |
| 香料 | 0.1％ | 0.1％ | 0.1％ | 0.1％ |
| 颗粒剂： | ||||
| 具有新晶型的Mn(III)saltren | X％ | X％ | X％ | X％ |
| PEG 8000 | 1.5<sup>*</sup>X％ | 1.5<sup>*</sup>X％ | 1.5<sup>*</sup>X％ | 1.5<sup>*</sup>X％ |
| TiO<sub>2</sub> | 1.5<sup>*</sup>X％ | 1.5<sup>*</sup>X％ | 1.5<sup>*</sup>X％ | 1.5<sup>*</sup>X％ |
| CaSO<sub>4</sub> | 3<sup>*</sup>X％ | 3<sup>*</sup>X％ | 3<sup>*</sup>X％ | 3<sup>*</sup>X％ |
| 玉米淀粉 | 3<sup>*</sup>X％ | 3<sup>*</sup>X％ | 3<sup>*</sup>X％ | 3<sup>*</sup>X％ |
在上述每一种洗涤剂中使用足量的水以达到100％。
在表3a和3b中，具有新晶型的Mn(III)saltren与PEG 8000、TiO2、CaSO4和玉米淀粉一起形成颗粒剂。
表3c(洗衣产品组合物)
| 实施例 | 所用的具有新晶型的Mn(III)saltren的量(X)(参见表1a) | 来自表1a的洗衣产品 |
| 3 | 0.05％ | A |
| 4 | 0.1％ | A |
| 5 | 0.3％ | A |
| 6 | 0.05％ | B |
| 7 | 0.1％ | B |
| 8 | 0.3％ | B |
| 9 | 0.05％ | C |
| 10 | 0.1％ | C |
| 11 | 0.3％ | C |
| 12 | 0.05％ | D |
| 13 | 0.1％ | D |
| 14 | 0.3％ | D |
| 15 | 0.05％ | E |
| 16 | 0.1％ | E |
| 17 | 0.3％ | E |
| 18 | 0.05％ | F |
| 19 | 0.1％ | F |
| 20 | 0.3％ | F |
| 21 | 0.05％ | G |
| 22 | 0.1％ | G |
| 23 | 0.3％ | G |
| 24 | 0.05％ | H |
| 25 | 0.1％ | H |
| 26 | 0.3％ | H |
实施例27
具有新晶型的Mn(III)saltren作为漂白催化剂在洗衣漂白方法中的应用。
将具有3g茶污染的棉线(BC-1，CFT，Holland)的衣料在300ml的漂白溶液中洗涤。该漂白溶液含有0.71g碳酸钠和0.75g过碳酸钠。水的硬度对应于50ppm的CaCO3。该溶液任选地含有0.004g的具有新晶型的Mn(III)saltren作为漂白催化剂。将具有新晶型的Mn(III)saltren以颗粒剂形式加入，其包含10％的具有新晶型的Mn(III)saltren和90％的加工助剂。
在LINITEST设备的烧杯中在25℃进行漂白超过30分钟。漂白后将衣料漂洗并熨烫，用SPECTRAFLASH 2000仪器测量反射光谱，并根据CIE标准方法转化为亮度Y值。漂白效果表示为DY＝Y(洗涤后)-Y(洗涤前)。
获得的结果在下表4中列出。结果证实了具有新晶体结构的Mn(III)saltren的漂白效果。
表4
| 漂白溶液组合物 | DY |
| 无Mn(III)saltren络合物 | 8.8 |
| 0.004g具有新晶型的Mn(III)saltren络合物 | 13.5 |
附图简述：
图1：表示由实施例1获得的Mn(III)saltren(化合物(2))的粉末X-射线衍射图。Mn(III)saltren(化合物(2))的新晶型的粉末样品通过STOE-粉末衍射仪，在室温(25℃)，Cu X-射线
下进行分析。
图2：表示由实施例2获得的Mn(III)saltren(化合物(2))的粉末X-射线衍射图。Mn(III)saltren(化合物(2))的新晶型的粉末样品通过STOE-粉末衍射仪，在室温(25℃)，Cu X-射线
下进行分析。
Claims (11)
1.一种N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺的1∶1锰(III)络合物的晶型
根据对其单晶样品的X-射线衍射，其可通过下面的基本结晶数据来表示：
其特征在于其粉末X-射线衍射图上d-间隔约为6.87
的峰。
2.权利要求1的N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺的1∶1锰(III)络合物(化合物(2))的晶型，其特征还在于其粉末X-射线衍射图上d-间隔约为12.69
的峰。
3.权利要求2的N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺的1∶1锰(III)络合物(化合物(2))的晶型，其特征还在于其粉末X-射线衍射图上d-间隔约为3.51、3.65、4.20、4.63、4.95、5.30、6.38、7.50和10.57
的峰。
4.权利要求3的N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺的1∶1锰(III)络合物(化合物(2))的晶型，其特征还在于其粉末X-射线衍射图上d-间隔约为2.22、2.48、2.94、3.14、3.76、3.94、5.82、6.19和8.59
的峰。
5.权利要求1的N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺的1∶1锰(III)络合物(化合物(2))的晶型，该晶型的粉末样品用STOE-粉末衍射仪在室温(25℃)，CuX-射线[λ(CuKα)＝1.540598]下进行X-射线衍射所获得的特征X-射线粉末图用下面的晶格面间的间隔来表示：
6.根据前述任一权利要求的N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺的1∶1锰(III)络合物(化合物(2))的晶型作为有过氧化物参与的氧化反应的催化剂的应用。
7.根据权利要求6的应用，其中N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺的1∶1锰(III)络合物的晶型用于洗涤剂、清洁剂、消毒剂或漂白剂中。
8.根据权利要求6或7的应用，其中N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺的1∶1锰(III)络合物的晶型与过氧化合物一起使用，用于漂白纺织材料上的污点或斑点，以预防在纺织材料洗涤过程中的迁移染料的再沉积，或清洁硬表面。
9.权利要求6或7的应用，其中根据权利要求1-5的N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺的1∶1锰(III)络合物的晶型用作与造纸中用于漂白的过氧化合物反应的催化剂。
10.一种洗涤剂、清洁剂、消毒剂或漂白剂，其包含
I)0-50％的A)至少一种阴离子表面活性剂和/或B)至少一种非离子表面活性剂，
II)0-70％的C)至少一种助洗剂物质，
III)0-10％的D)至少一种(聚)膦酸盐和或氨基亚烷基-聚(亚烷基膦酸盐)，
IV)1-99％的E)至少一种过氧化物和/或至少一种过氧化物形成物质，和
V)F)权利要求1的N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺的1∶1锰(III)络合物(化合物(2))的新晶型，当将0.2-20克/升的洗涤剂、清洁剂、消毒剂和漂白剂加入到溶液中时，其在溶液中的浓度为0.2-50mg/升溶液。
11.制备根据权利要求1-5的N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺的1∶1锰(III)络合物(化合物(2))的晶型的方法，其通过以下步骤进行：
a)向Mn(III)溶液中加入含3份水杨醛和1份三(2-氨基乙基)胺，并任选地含一定量的碱的溶液，和
b)分离并纯化N，N’，N”-三[亚水杨基氨基乙基]胺的1∶1锰(III)络合物(化合物(2))。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP03405032.8 | 2003-01-24 | ||
| EP03405032 | 2003-01-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1741988A CN1741988A (zh) | 2006-03-01 |
| CN100457718C true CN100457718C (zh) | 2009-02-04 |
Family
ID=32749025
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2004800027761A Expired - Fee Related CN100457718C (zh) | 2003-01-24 | 2004-01-19 | 锰络合物的晶型 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7105692B2 (zh) |
| EP (1) | EP1585721A2 (zh) |
| JP (1) | JP4629652B2 (zh) |
| KR (1) | KR101087154B1 (zh) |
| CN (1) | CN100457718C (zh) |
| AU (1) | AU2004205483C1 (zh) |
| BR (1) | BRPI0406970A (zh) |
| MX (1) | MXPA05007696A (zh) |
| WO (1) | WO2004065302A2 (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1585721A2 (en) * | 2003-01-24 | 2005-10-19 | Ciba SC Holding AG | Crystalline modification of a manganese complex |
| CN103225206A (zh) * | 2011-11-24 | 2013-07-31 | 东华大学 | N，n＇，n＂-三[亚水杨基氨基乙基]胺)金属配合物在纺织品低温练漂助剂中的应用 |
| WO2020118307A1 (en) * | 2018-12-07 | 2020-06-11 | The Regents Of The Univefisity Of California | Fluorous metal chelates compositions |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1361816A (zh) * | 1999-07-14 | 2002-07-31 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 三脚配位体的金属络合物 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4443177A1 (de) | 1994-12-05 | 1996-06-13 | Henkel Kgaa | Aktivatormischungen für anorganische Perverbindungen |
| PT873183E (pt) | 1995-12-29 | 2002-03-28 | Novozymes As | Particulas que contem enzimas e concentrados de detergente liquido |
| ATE279502T1 (de) | 1997-09-09 | 2004-10-15 | Ciba Sc Holding Ag | Verfahren zur gewebepflege |
| TW408203B (en) | 1998-04-06 | 2000-10-11 | Ciba Sc Holding Ag | Process for treating textile materials and the relevant compounds |
| WO2000003574A2 (de) | 1998-07-09 | 2000-01-20 | Glueck Joachim | Kühlkörper mit querrippen |
| US6828293B1 (en) | 1999-07-28 | 2004-12-07 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Water-soluble granules of salen-type manganese complexes |
| AU8960901A (en) | 2000-07-04 | 2002-01-14 | Ciba Sc Holding Ag | Method for treating textile fibre materials or leather |
| KR20030022262A (ko) * | 2000-07-05 | 2003-03-15 | 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. | 살렌 화합물의 망간 착물의 제조방법 |
| KR20030074734A (ko) * | 2001-01-26 | 2003-09-19 | 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. | 살디민형 망간 착체의 수용성 과립 또는 입자의 제조방법 |
| US7161005B2 (en) | 2001-04-30 | 2007-01-09 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Use of metal complex compounds as oxidation catalysts |
| EP1585721A2 (en) * | 2003-01-24 | 2005-10-19 | Ciba SC Holding AG | Crystalline modification of a manganese complex |
| US7524804B2 (en) * | 2003-05-07 | 2009-04-28 | Ciba Specialty Chemicals Corp. | Bleach composition and bleaching detergent composition |
| ATE359351T1 (de) * | 2003-05-21 | 2007-05-15 | Ciba Sc Holding Ag | Stabile teilchenförmige zusammensetzung enthaltend bleichkatalysatoren |
-
2004
- 2004-01-19 EP EP04703163A patent/EP1585721A2/en not_active Withdrawn
- 2004-01-19 US US10/542,722 patent/US7105692B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-01-19 CN CNB2004800027761A patent/CN100457718C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-01-19 JP JP2006500593A patent/JP4629652B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-01-19 MX MXPA05007696A patent/MXPA05007696A/es active IP Right Grant
- 2004-01-19 AU AU2004205483A patent/AU2004205483C1/en not_active Ceased
- 2004-01-19 BR BR0406970-6A patent/BRPI0406970A/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-01-19 WO PCT/EP2004/000359 patent/WO2004065302A2/en active Application Filing
- 2004-01-19 KR KR1020057013649A patent/KR101087154B1/ko not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1361816A (zh) * | 1999-07-14 | 2002-07-31 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 三脚配位体的金属络合物 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| 3-A Mn-Mn contact from amononuclear precursor.The centrosymmetric Mn4O2 corewith peripheral phenolato bridging. Chandra S.K.，Chakrayorty A.Inorganic Chemistry,Vol.30 . 1991 * |
| Flexible Polydentate binding and aggregation of ateramanganese complex with a< * |
| Flexible Polydentate binding and aggregation of ateramanganese complex with a<3-A Mn-Mn contact from amononuclear precursor.The centrosymmetric Mn4O2 corewith peripheral phenolato bridging. Chandra S.K.，Chakrayorty A.Inorganic Chemistry,Vol.30 . 1991 |
| Flexible Polydentate binding and aggregation of ateramanganese complex with a<3-A Mn-Mn contact from amononuclear precursor.The centrosymmetric Mn4O2 corewith peripheral phenolato bridging. Chandra S.K.，Chakrayorty A.Inorganic Chemistry,Vol.30 . 1991 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20060079705A1 (en) | 2006-04-13 |
| KR20050104353A (ko) | 2005-11-02 |
| WO2004065302A3 (en) | 2004-10-07 |
| JP2006516973A (ja) | 2006-07-13 |
| MXPA05007696A (es) | 2005-09-30 |
| AU2004205483B2 (en) | 2009-07-02 |
| KR101087154B1 (ko) | 2011-11-25 |
| BRPI0406970A (pt) | 2006-01-10 |
| JP4629652B2 (ja) | 2011-02-09 |
| US7105692B2 (en) | 2006-09-12 |
| WO2004065302A2 (en) | 2004-08-05 |
| EP1585721A2 (en) | 2005-10-19 |
| CN1741988A (zh) | 2006-03-01 |
| AU2004205483C1 (en) | 2010-02-04 |
| AU2004205483A1 (en) | 2004-08-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103328455B (zh) | 漂白催化剂 | |
| EP0693550B1 (en) | Fabric bleaching composition | |
| KR930009821B1 (ko) | 4급 암모늄 또는 포스포늄 페록시탄산의 전구물질 및 이를 함유하는 세제표백조성물 | |
| KR960008938B1 (ko) | 망간 촉매 | |
| AU622362B2 (en) | Bleach activation | |
| CN101990464B (zh) | 金属酰肼配位化合物作为氧化催化剂的用途 | |
| EP1240379B1 (en) | Method for bleaching a substrate | |
| JPH0625698A (ja) | 漂白剤の活性化 | |
| KR100394286B1 (ko) | 이염성염료의재흡착억제방법,세제조성물및당해세제조성물의제조방법 | |
| EP0877078B1 (de) | Bleichaktive Metall-Komplexe | |
| CA2013504A1 (en) | Bleaching compositions | |
| JP2000500518A (ja) | 繊維漂白組成物 | |
| US5041142A (en) | Peroxymetallates and their use as bleach activating catalysts | |
| CN100457718C (zh) | 锰络合物的晶型 | |
| CN105940093B (zh) | 邻位取代的乙氧基化Al或Zn-酞菁化合物在衣用洗涤剂中作为光漂白剂的用途 | |
| WO2010020583A1 (en) | Improved bleach process | |
| KR100489625B1 (ko) | 과산화물 표백제를 활성시키는 씨클람 망간 착화합물 | |
| US5320775A (en) | Bleach precursors with novel leaving groups | |
| CN100358876C (zh) | 结晶形式的三嗪基氨基芪 | |
| JPH03234796A (ja) | 漂白剤及び漂白洗浄剤組成物 | |
| WO2002100994A1 (en) | Complex for catalytically bleaching a substrate | |
| EP1433839A1 (de) | Optimiertes Wasch- und Reinigungsmittelsystem für eine verbesserte Bleichwirkung bei niedrigeren Temperaturen | |
| CA2309964A1 (en) | Bleach catalysts | |
| CN1387562A (zh) | 用于漂白载污体的组合物和方法 | |
| CN1387561A (zh) | 用于漂白载污体的组合物和方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20090204 Termination date: 20140119 |