JPH0286699A

JPH0286699A - 漂白洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPH0286699A
Application number: JP63237368A
Authority: JP
Inventors: Akihiro Kondo; 近藤　昭裕; Genichi Nakamura; 元一中村
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1988-09-21
Filing date: 1988-09-21
Publication date: 1990-03-27

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は漂白洗浄剤組成物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕従来、
衣料用の漂白剤として、サラシ粉、次亜塩素酸ナトリウ
ム、亜塩素酸ナトリウム等の塩素系のものが使われてき
たが、これら塩素系漂白剤は使用できる繊維に制限があ
り、また色、柄物には使用できず、更に独特のにおいを
有していることなどから、これらの欠点を解消した酸素
系漂白剤が最近著しく普及しはじめている。

この酸素系漂白剤としては、過炭酸ナトリウム、過硼酸
ナトリウムが漂白性能及び安定性などの面から特に利用
されている。

しかしながら、酸素系漂白剤は塩素系漂白剤にくらべ、
特に低温で漂白刃が弱い欠点があり、各種の漂白活性化
剤が併用されている。例えば、アセトニトリル、マロン
ニトリル、フタロニトリル、ベンゾイルイミノジアセト
ニトリルの如きニトリル化合物；グルコースペンタアセ
テート、オクタアセチルシュクロース、トリアセチン、
ソルビトールヘキサアセテート、アセトキシベンゼンス
ルホン酸塩、又はトリアセチルシアヌル酸、クロルギ酸
メチルのようなＯ−アセチル化合物；Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ
’　−テトラアセチルエチレンジアミン、又はテトラア
セチルグリコールウリル、Ｎ−ベンゾイルイミダゾール
、ジ−Ｎ−アセチルジメチルグリオキシム、１−フェニ
ル−３−アセチルヒダントイン、Ｎ、Ｎ−ジアセチルア
ニリン、Ｎ−アセチルジグリコールイミド、ジアセチル
メチレンジホルムアミドのようなＮ−アシル化合物；無
水フタル酸、無水コハク酸、無水安息香酸、無水グルタ
ル酸、アルキル硫酸無水物、カルボン酸と有機スルホン
酸の無水物のような酸無水物；ジー（メタンスルホニル
）ジメチルグリオキシムのようなスルホニルオキシム；
ジエチルベンゾイル燐酸塩のようなアシル化燐酸塩；フ
ェニルスルホネートエステル；ジフェニルホスフィニッ
クアジドのような有機燐酸アジド；ジフェニルジスルホ
ンのようなジスルホン、その他Ｎ−スルホニルイミダゾ
ール、シアナミド、ハロゲン化トリアジン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチル−Ｎ−オクチル−Ｎ−１０−カルボフェノキシド
デシルアンモニウムクロライドなどの各種漂白活性化剤
の研究がなされてきた。

しかしながら、これらの活性化剤を併用しても未だ酸素
系漂白剤の漂白刃は不充分であった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、より高漂白刃の酸素系漂白洗浄剤を得る
べく鋭意研究の結果、特定のアンモニオ基を有するジカ
ルボン酸ジエステル化合物を活性化剤として過酸化物と
併用することにより目的を達成しうることを見出し、本
発明を完成した。

即ち、本発明は、過酸化物及び下式（Ｉ）で表わされる
活性化剤を含有することを特徴とする漂白洗浄剤組成物
を提供するものである。

Ｒ３００Ｒ６〔式中、Ｒ＋　、　ＲＺ、　Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ
６は同一もしくは相異って炭素数１〜４のアルキル基、
Ｙ、およびＹ２は−ＣＨ２−ＣＨ２−あるいは−ＧＨｚ
　　ＣＨＣ１（ｚ−０■ 基、Ｘは置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキレ
ン基またはアルケニレン基、Ｚ、およびＺ２は無機ある
いは有機の対アニオンを表わす。〕本発明で用いられる
式（Ｉ）で表わされる活性化剤としては、例えばコハク
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、２−メチルコ
ハク酸、２．３−ジメチルコハク酸、メサコン酸、シト
ラコン酸、ジクロロマレイン酸、ジブロモマレイン酸、
グルタル酸、アジピン酸等の飽和もしくは不飽和ジカル
ボン酸のジエステルで、そのアルコール残基としてトリ
メチル−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム、トリ
エチル−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム、アル
キル（炭素数２〜３）ジメチル−（２−ヒドロキシエチ
ル）アンモニウム、トリメチル−（２，３−ジヒドロキ
シプロピル）アンモニウム、アルキル（炭素数２〜４）
ジメチル−（２，３−ジヒドロキシプロピル）アンモニ
ウムに由来する基ヲ有するもの等が挙げられる。Ｚｌ及
びＺ２で表わされる無機又は有機の対アニオンとしては
、例えば塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硫酸
イオン、硫酸水素イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン
、リン酸イオン、リン酸−水素イオン、リン酸二水素イ
オン、硝酸イオン、ドデシル硫酸イオン、メタンスルホ
ン酸イオン、ｐトルエンスルホン酸イオン、メト硫酸イ
オン、酢酸イオン等が用いられる。

これらの化合物は、例えばａ）　相当するジカルボン酸のジアルキルアミノ置換ア
ルコールエステルをハロゲン化アルキル、ジアルキル硫
酸、アルキルトシレート等の四級化剤で四級化する方法
、ｂ）　相当するジカルボン酸のエチレンクロルヒドリン
、エチレンブロモヒドリン等のハロヒドリンエステルを
トリメチルアミン、ジメチルエチルアミン等の第三アミ
ンと反応させる方法、Ｃ）　相当するジカルボン酸のジグリシジルエステルを
第三アミンの塩と反応させる方法等の公知の方法によっ
て合成することができる。

本発明において用いられる過酸化物としては過酸化水素
あるいは水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物、例
えば、炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物、トリポリリ
ン酸ナトリウム・過酸化水素付加物、ピロリン酸ナトリ
ウム・過酸化水素付加物、尿素・過酸化水素付加物、４
ＮａｚＳＯ４・２Ｈｚ０２・ＮａＣ１，過ホウ酸ナトリ
ウムー水化物、過ホウ酸ナトリウム四水化物、過酸化ナ
トリウム、過酸化カルシウム等が例示される。

この中でも特に炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物、過
ホウ酸ナトリウムー水化物、過ホウ酸ナトリウム四水化
物が好ましい。

本発明において、過酸化物と式（１）で表わされる活性
化剤は、通常、９９．９１０．１〜２０／８０、好まし
くは９９／１〜５０１５０のモル比で用いられる。

本発明の漂白洗浄剤組成物は、上記必須成分の他に通常
用いられる公知の成分を添加する事もできる。これら公
知成分としては、例えば、ビルダーとして、硫酸塩、炭
酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩等の水溶性無機ビ
ルグーエチレンジアミン四酢酸塩、ニトリロトリ酢酸塩
、酒石酸塩、クエン酸塩等の有機ビルダーを用いる事が
できる。また過酸化物あるいは過酸化水素付加体の安定
剤として公知の、硫酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウ
ム、塩化マグネシウム、ケイフッ化マグネシウム、酸化
マグネシウム、水酸化マグネシウムの様なマグネシウム
塩及びケイ酸ソーダの様なケイ酸塩類等を用いる事がで
きる。更に必要に応じて、カルボキシメチルセルロース
、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコールのよ
うな再汚染防止剤：炭素数約８〜２２のアルキル基を有
するアルキルスルホン酸塩及びアルキル硫酸塩、アルキ
ル基の炭素数が約９〜１５のアルキルベンゼンスルホン
酸塩、炭素数約８〜２２のα−オレフィンスルホン酸塩
、炭素数１０〜２２の脂肪酸層けんなどの陰イオン界面
活性剤；炭素数が約６〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基を有するアルキルフェノール１モルに対し酸化エチ
レン５〜２５モルを縮合したアルキルフェノールの酸化
エチレン縮金物、炭素数が約８〜２２の直鎖又は分岐鎖
を有する脂肪族アルコール１モルに酸化エチレン５〜３
０モルを縮合した脂肪族アルコールの酸化エチレン縮金
物、プロピレングリコールに酸化プロピレンを縮合させ
、更に酸化エチレンを縮合させて得られる「プルロニッ
ク」の商品名で知られる非イオン界面活性剤；アシル部
分の炭素数が約８〜１８の脂肪酸のモノあるいはジェタ
ノールアミド、炭素数が約８〜２４のアルキル基とメチ
ル基及び／又はエチル基を有するアミンオキシドなどの
非イオン界面活性剤；ベタインなどの両性界面活性剤；
プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼなど
の酵素；螢光増白剤、染料、顔料、香料等を添加するこ
とができる。

なお、上述した弐（Ｉ）で表わされる活性化剤は公知の
方法で粒状に調製し、過酸化物に配合することができる
。例えば、式（１）で表わされる活性化剤１００重量部
に、５〜６０°Ｃ１好ましくは１０〜４０°Ｃで流動性
を有するバインダーの１種又は２種以上５〜２００重量
部、好ましくは１０〜１００重量部を加えて造粒するこ
とが好適である。

ここで、バインダーとしては、５〜６０°Ｃ１好ましく
は１０〜４０°Ｃで流動性のある非イオン界面活性剤、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
流動パラフィン及び高級アルコール等を１種又は２種以
上使用し得る。

造粒法としては、押出し造粒法、転勤式造粒法、圧縮式
造粒法等の公知の方法を採用し得、式（１）で表わされ
る活性化剤やバインダーの種類等に応じて適宜選定する
ことができる。例えば、押出し造粒機を用いて造粒する
場合、造粒の前工程として粒径１５０虜以下に微粉砕し
た式（Ｉ）で表わされる活性化剤を公知の混合機で均一
に混合した後、バインダーを徐々に加えて粉体とバイン
ダーを充分に混練する。次に、混練した混合物を押出し
造粒機にチャージして造粒した後、篩別するものである
。なお、必要に応じ、粒子特性向上のため、篩別を行な
う前に平均−次粒径０．１μ以下の無機質微粉体、例え
ば微粉シリカ等で造粒物の表面を被覆してもよい。

〔発明の効果〕

本発明によれば、有機過酸も含め、従来の酸素系漂白洗
浄剤では到達し得ない強力な漂白を可能にした。その原
因は明らかでないが、本発明における式（Ｉ）で表わさ
れる活性化剤は、その構造の故に使用条件下、高い効率
で過酸を発生するとともに、２つ存在するエステル結合
のうちの１つが残存し１つが過酸となった化学種もかな
りの割合で生成するためと考えられる。

即ち、カチオン基を有する過酸がアニオン性を帯びた波
源白物表面に吸着し、漂白作用を発揮するとともに、漂
白が起っている場で更に過酸が生成するという現象が起
っているものと推定される。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を説明するが、本発明は、
これらに限定されるものではない。

実施例１活性化剤として、コハク酸ジ塩化コリン（１）、フマル
酸ジ塩化コリン（２）、２−メチルコハク酸ジ塩化コリ
ン（３）、グルタル酸ジ塩化コリン（４）、コハク酸ジ
（塩化２−トリエチルアンモニオエチル）（５）、又は
コハク酸ジ（塩化３−トリメチルアンモニオ−２−ヒド
ロキシプロピル）（６）を用いて第１表及び第２表に示
す漂白洗浄剤組成物を調製し、下記の方法で浸漬漂白効
果及び洗剤と併用した場合の漂白効果を評価した。

結果を第１表及び第２表にそれぞれ示す。

く浸漬漂白効果〉２０°Ｃの水３００　ｍ７に有機酸素が０．０５％とな
るように過炭酸ナトリウムを溶解し、この溶液中の過酸
化水素の１／３２当量（モル比）の活性化剤を添加し、
下記の方法で調製した紅茶汚染布（８ｃｍＸ８ｃｍ、５
枚）を用いて３０分間浸漬漂白を行い、水洗、乾燥の後
、下式により漂白率を求めた。この数値が大きいほど、
漂白効果は大きい。

紅茶汚染布の漂白率：オン活性剤含まず）を０．６％、過炭酸ナトリウム及び
活性゛他剤を第２表に示すように添加した洗浄液に、前
述の紅茶汚染布（８ｃｍ　Ｘ　８　ｃｍ、５枚）を用い
てターボトメ−ターで２０°Ｃ１１０分間洗浄した後、
水洗、乾燥後、上記方法により漂白率を求めた。

反射率は日本重色工業■製ＮＤＲ−１０１ＤＰで４６０
ｎｍフィルターを使用して測定した。

紅茶汚染布：日東紅茶（黄色パッケージ）８０ｇを３２のイオン交換
水にて約１５分間煮沸後、糊抜きしたサラシ木綿でこし
、この液に木綿金巾＃　２００３布を浸し、約１５分間
煮沸する。そのまま火よりおろし、２時間程度放置後自
然乾燥させ、洗液に色のつかなくなるまで水洗し、脱水
、プレスの後、８　ｃｍ　Ｘ　８　ｃｍの試験片とし、
実験に供した。

〈洗剤と併用した場合の漂白効果〉

Claims

【特許請求の範囲】１、過酸化物及び下式（ I ）で表わされる活性化剤を
含有することを特徴とする漂白洗浄剤組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およ
びＲ＿６は同一もしくは相異って炭素数１〜４のアルキ
ル基、Ｙ＿１およびＹ＿２は−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−あ
るいは▲数式、化学式、表等があります▼基、Ｘは置換
されていてもよい炭素数１〜４のアルキレン基またはア
ルケニレン基、Ｚ＿１およびＺ＿２は無機あるいは有機
の対アニオンを表わす。〕