JPH08508781A

JPH08508781A - 染料移動を防止するための組成物および方法

Info

Publication number: JPH08508781A
Application number: JP6523281A
Authority: JP
Inventors: プラモド，カクマヌ
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1993-04-08
Filing date: 1994-04-05
Publication date: 1996-09-17
Also published as: ES2111924T3; WO1994024250A1; DE69407776T2; CA2160230A1; EP0693116B1; EP0693116A1; DE69407776D1

Abstract

(57)【要約】水浴中で布帛を処理するための方法および組成物であって、該浴中に過酸化水素およびメタロポルフィンまたはメタロポルフィリン漂白触媒が、pH約９〜１０で、過酸化水素対触媒の特定比率で存在することにより、布帛間の染料移動が防止される。

Description

【発明の詳細な説明】染料移動を防止するための組成物および方法発明の分野本発明は、洗濯における様に布帛を水性媒体で処理する時の、該布帛間における染料移動防止に関する。発明の背景本発明は、布帛から溶液中に浸出する染料を脱色することにより、水性浴（特に洗濯溶液）中における布帛間の染料移動を防止する方法、およびこの方法を実施する際に使用する組成物に関する。家庭の洗濯で面倒な問題の一つは、同じ洗濯物中の布帛に、他の布帛から来る染料により、染みが付くことである。これは“染料移動”と呼ばれる問題である。ここで、この用語の意味に、同様に洗濯物中の他の衣類に移行することがある布帛上の“汚れ”の中にある着色物質の移動も含めるのが有利である。この問題を解決する一つの方法は、染色した布帛から洗い出された染料を、洗濯液中にある間に、および洗濯物中の他の衣類に明らかに付着する前に漂白することである。無論、同時に、布帛上に実際に残っている染料を漂白しない、すなわち色褪せを引き起こさないことが重要である。以前から、洗剤組成物は、家庭における洗濯物の染み、例えば茶、コーヒー、ワインおよび果物の染み、を脱色するために漂白剤を含んでいる。最も一般的には、洗濯液中に過酸化水素を放出する過ホウ酸ナトリウムまたは類似の化合物（塩）が使用されている。これらの化合物は、主として沸点に近い高い洗濯温度で有効な漂白剤である。過硫酸塩、例えばOxone（商品名）は、低温漂白剤と見なされることがあるが、実際には低温の洗濯条件ではほとんど効果がなく、この区分に入れることができる。ほとんどの着色製品はその様な温度では洗濯しないので、これらの漂白剤は、実際に染色した布帛を傷めることはあまりないが、着色布帛を洗濯する温度で有効な染料移動抑制剤ではない。過酸化水素を放出する漂白剤は、通常は有機酸の無水物、エステルまたはイミドである“活性剤”を加えることにより、低温でより効果的にすることができる。これらの活性剤は、過水和物漂白剤とほぼ同じモル比で存在する必要があり、使用中に再生されない。したがって、これらの活性剤は触媒ではない。さらに、活性化された漂白剤は、布帛上の意図する色（染料）ならびに意図しない色（染み）を攻撃するが、それでも、これらの漂白剤の、分散または溶解した染料に対する作用は遅過ぎるので、染料移動抑制剤としてはあまり効果的ではない。やはり、過炭酸漂白剤の様な、より攻撃的な酸化剤を使用して低温漂白を行なうことができる。これらの物質は退色を引き起こし、ある種の繊維を損傷することさえあるが、それでも非常に有効な染料移動抑制剤ではない。塩素漂白剤は、十分に有効な染料移動抑制剤であるが、着色布帛にとっては一般的に極めて有害である。米国特許第４，０７７，７６８号、Johns tonら、１９７８年３月７日公布、は、酸化剤、好ましくは過酸化水素、および鉄ポルフィン、塩化ヘミンおよび鉄フタロシアニンから選択された漂白剤を使用することにより布帛間の染料移動を防止する、布帛の洗濯または漂白方法を記載している。この特許は、染料漂白工程における触媒の効果を維持するには、溶液中の物質との反応により消費される速度より著しく大きくない速度で過酸化水素を溶液中に放出する必要があることを開示している。Johnstonらは、過剰の過酸化水素が、触媒により形成される中間物質と反応し、それによって漂白剤としては無効であり、変化していない触媒を破壊する分子状の酸素が形成されると主張している。この現象は、Johnstonらの実施例１（ｂ）に例示されているが、そこでは過酸化水素全部を染料溶液に１アリコートで加え、それによって過酸化水素の触媒に対するモル比を約５０：１にしている。その結果、染料の酸化は起きていない。他方、過酸化水素を５分間かけて滴下して加えた場合、効果的な染料漂白が起きている。したがって、Johnston らは、過酸化水素を、それが漂白工程で消費される速度と本質的に同じ速度で、触媒含有溶液に加えるべきであることを開示している。Johnstonらはさらに、過酸化水素の固体供給源を使用し、そのすべてを漂白溶液に１アリコートで加えたい場合、過酸化水素が溶液中に確実に調整された速度で放出され、漂白工程で過酸化水素が固体供給源から放出される速度と本質的に同じ速度で過酸化水素が消費される様に、固体供給源をある物質（例えばタロウアルコール）で被覆する必要があることを開示している。本発明の目的は、漂白溶液中に過酸化水素を調整しながら放出するための策を講じる必要なしに、過酸化水素および漂白触媒で染料移動防止を達成する手段を提供することである。発明の詳細な説明ここで本発明により、染料移動防止を、溶液中における染料の漂白の色測定ではなく、着色布帛から白色布帛への実際の染料移動により測定する場合、過酸化水素のメタロポルフィン触媒に対するモル比５０：１である程度の染料移動防止が見られることが分かった。しかしさらに、過酸化水素の触媒に対するモル比５０：１未満で、特定のpH範囲で作業することにより、染料移動防止性能が改良されることが分かった。過酸化水素の添加速度を調整することなく、優れた染料移動防止が達成される。pHは約９〜約１０（好ましくは約９．３〜約９．７）にすべきであり、過酸化水素対触媒のモル比は約２０：１〜４０：１（好ましくは２５：１〜３５：１）にすべきである。したがって、本発明は、その方法に関する特徴において、布帛を処理する方法であって、該布帛を、ａ）メタロポルフィンおよびメタロポルフィリンおよびそれらの水溶性および水分散性誘導体からなる群から選択された漂白触媒、およびｂ）過酸化水素を含んでなる水溶液中で接触させ、ａ）の濃度が約０．０２〜約１０（好ましくは約１〜約１０）マイクロモル（μM）／リットルであり、溶液中の過酸化水素の初期濃度が、該過酸化水素対該触媒のモル比が約２０：１〜約４０：１になる様な濃度であり、該溶液のpHが約９〜約１０であることを特徴とする方法である。この方法は、好ましくは約５℃〜約７５℃、特に約２０℃〜６０℃で行なうが、触媒は約９５℃まで有効である。この方法は一般的に布帛のクリーニング工程で行なう。着色体を含む物質で汚されることに加えて、一般的に１回の洗濯物の中の布帛の少なくとも一部は着色されている、すなわち染料を含み、その染料が洗濯溶液中に浸出し、他の布帛上に移行することがある。本発明は、この方法を実行する際に使用するのに適した組成物にも関する。該組成物は、ａ）メタロポルフィンおよびメタロポルフィリンおよびそれらの水溶性および水分散性誘導体からなる群から選択された漂白触媒、およびｂ）過酸化水素、および過酸化水素の水溶性供給源からなる群から選択され、該供給源が、組成物を水に加えた時に、該供給源中の本質的にすべての過酸化水素が溶液中に急速に放出される様な水溶性を有し、該組成物中の過酸化水素対触媒のモル比が約２０：１〜約４０：1である漂白剤を含んでなる。該組成物は、約０．０２〜約１０μM／リットルの該漂白触媒を与えるのに十分な濃度で水に溶解させた時に、約９〜約１０のpHを有するべきである。漂白触媒本発明の漂白触媒は、メタロポルフィン、メタロポルフィリン、およびそれらの水溶性および水分散性誘導体から選択される。メタロポルフィン構造は下記の式Ｉで表わすことができる。式Ｉで、ポルフィン構造の原子位置は従来通りに番号付けし、二重結合を従来通りに入れてある。式IIでは、構造の図から二重結合が省略されているが、実際にはＩと同様に存在する。好ましいメタロポルフィン構造は、式Ｉの５、１０、１５および２０位置（メソ位置）の１つ以上で、（式中、ｎおよびｍは０または１でよく、Ａは硫酸塩、スルホン酸塩、リン酸塩またはカルボン酸塩でよく、ＢはＣ₁−Ｃ₁₀アルキル、ポリエトキシアルキルまたはヒドロキシアルキルである。）からなる群から選択されたフェニルまたはピリジル置換基で置換された構造である。好ましい分子は、フェニルまたはピリジル基上の置換基が、 −ＣＨ₃、−Ｃ₂Ｈ₅、-ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃−、−ＣＨ₂−および−ＣＨ₂ＣＨ（ ○Ｈ）ＣＨ₂ＳＯ₃−、−ＳＯ₃−からなる群から選択された分子である。特に好ましいメタロポルフィンは、５、１０、１５および２０炭素位置で置換基で置換された物質である。この好ましい化合物は、メタロテトラスルホン化テトラフェニルポルフィンと呼ばれる。記号Ｘ¹は（−ＣＹ−）であり、各Ｙは、独立して、水素、塩素、臭素またはメソ置換されたアルキル、シクロアルキル、アラルキル、アリール、アルカリールまたはヘテロアリールである。Ｍは水素または中和金属イオン、好ましくはナトリウムである。式Ｉの記号Ｘ₂は陰イオン、好ましくはＯＨ~またはＣｌ~を表わす。式Ｉの化合物は、残りの炭素位置の１つ以上で、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、ヒドロキシアルキルまたはオキシアルキル基で置換されていることができる。ポルフィン誘導体には、クロロフィル、塩素、すなわちイソバクテリオ塩素およびバクテリオ塩素がある。メタロポルフィンおよびその水溶性または水分散性誘導体は、式II で表わされる構造を有し、式中、記号Ｘ_iはアルキル、アルキルカルボキシ、アルキルヒドロキシル、ビニル、アルケニル、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩でよい。式IIの記号Ｘ²は陰イオン、好ましくはＯＨ~またはＣｌ~を表わす。漂白剤本発明の方法および組成物のための漂白剤は、過酸化水素自体（実用的であれば）または過酸化水素の固体供給源、例えばナトリウムまたはカリウムの過ホウ酸塩、過炭酸塩および過ポリリン酸塩の様な過酸塩、または過酸化水素および尿素の付加生成物の様な付加生成物である。リチウム、カルシウムまたはマグネシウム過酸塩も使用できる。触媒を作用させる時、過酸化水素は非常に効果的な染料移動防止剤になるが、それでも布帛上に実在する染料に対する攻撃を実際上引き起こさない。洗剤組成物本発明の布帛処理方法は、洗濯工程の際に都合良く行なわれ、処理浴ならびに本発明の組成物は、洗剤組成物の通常成分を通常の量で含むことができる。不可欠な漂白剤および漂白触媒に加えて、本発明の洗剤組成物は、一般的に１％〜６０％（好ましくは５〜３０％）の洗剤用界面活性剤を含む。ここでは、洗剤組成物は顆粒または固体の形態であり、過酸化水素の供給源は過酸化水素の付加化合物である。その様な組成物では、漂白触媒は約０．０１％〜約１％、好ましくは約０．０５％〜約０．５％である。過酸化水素の供給源は、過酸化水素の触媒に対するモル比が約２０：１〜約４０：１になる量で存在する。過酸化水素の供給源として過ホウ酸ナトリウム一水和物および触媒として鉄四スルホン化テトラフェニルポルフィン（ＦｅＴＰＰＳ）を使用する、０．１０％で使用する洗剤組成物では、過ホウ酸ナトリウム一水和物は組成物中に約０．１％〜約２％の量で存在し、ＦｅＴＰＰＳは約０．０５〜約０．５％で存在する。顆粒状組成物を水に溶解させて洗濯溶液を形成する場合、過酸化水素の供給源が迅速に溶解し、過酸化水素対触媒の所望の溶液比を達成することが重要である。したがって、製品は、意図する洗濯温度で２分間以内に過酸化水素供給源が完全に溶解する、すなわち過酸化水素のすべてが溶液中に放出される様に処方する。これは、所望の布帛処理温度で本来急速に溶解する特性を有する過酸化水素供給源を選択すること、および／または溶解速度を高めるために小さな粒子径を使用することにより、達成できる。広い温度範囲にわたって高い溶解性を有するために特に好ましい過酸化水素供給源は、過ホウ酸ナトリウム一水和物および過炭酸ナトリウムである。界面活性剤は、陰イオン系、非イオン系、双生イオン系、両性、陽イオン系およびそれらの混合物から選択することができる。高級脂肪酸の水溶性塩、すなわち“セッケン”は、本組成物で有効な陰イオン系界面活性剤である。これには、約８〜約２４個の、好ましくは約１２〜約１８個の炭素原子を含む高級脂肪酸のナトリウム、カリウム、アンモニウム、およびアルキルアンモニウム塩の様な、アルカリ金属セッケンが含まれる。セッケンは、油脂の直接けん化により、または遊離脂肪酸の中和により製造することができる。特に有用なのは、ココナッツ油およびタロウに由来する脂肪酸の混合物のナトリウムおよびカリウム塩、すなわちナトリウムまたはカリウムタロウおよびココナッツセッケンである。有用な陰イオン系界面活性剤には、分子構造中に約１０〜約２０個の炭素原子を含むアルキル基およびスルホン酸または硫酸エステル基を有する有機硫酸反応生成物の水溶性塩、好ましくはアルカリ金属、アンモニウムおよびアルキルアンモニウム塩も含まれる。（用語“アルキル”にはアシル基のアルキル部分も含まれる）この種の合成界面活性剤の例は、ナトリウムおよびカリウムのアルキル硫酸塩、特にタロウまたはココナッツ油のグリセリドを還元することにより得られるアルコールの様な高級アルコール（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈炭素原子）を硫酸化することにより得られる硫酸塩、アルキル基が約１０〜約１６個の炭素原子を含む直鎖または分枝鎖構造のアルキルベンゼンスルホン酸のナトリウムおよびカリウム塩である（すなわち米国特許第２，２２０，０９９および２，４７７，３８３参照）。特に、アルキル基中の炭素の平均数が約１１〜１４の、Ｃ_11-14ＬＡＳと略記される直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が有用である。ここで他の陰イオン系界面活性剤は、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、特にタロウまたはココナッツ油に由来する高級アルコールのエーテル、ココナッツ油脂肪酸モノグリセリドスルホン酸および硫酸のナトリウム塩、１分子あたり約１〜約１０単位のエチレンオキシドを含み、アルキル基が約８〜約１２個の炭素原子を含むアルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸のナトリウムまたはカリウム塩、および１分子あたり約１〜約１０単位のエチレンオキシドを含み、アルキル基が約１０〜約２０個の炭素原子を含むアルキルエチレンオキシドエーテル硫酸のナトリウムまたはカリウム塩である。他の有用な陰イオン系界面活性剤には、脂肪酸基中に約６〜約２０個の炭素原子を含み、エステル基中に約１〜約１０個の炭素原子を含む、アルファースルホン化脂肪酸のエステルの水溶性塩、アシル基中に約２〜９個の炭素原子を含み、アルカン部分に約９〜約２３個の炭素原子を含む２−アシルオキシアルカン−１ −スルホン酸の水溶性塩、約１２〜２０個の炭素原子を含むオレフィンおよびパラフィンスルホン酸の水溶性塩、およびアルキル基中に約１〜３個の炭素原子、およびアルカン部分中に約８〜２０個の炭素原子を含むベーターアルキルオキシアルカンスルホン酸塩がある。本組成物には、水溶性の非イオン系界面活性剤も効果的である。その様な非イオン系材料には、アルキレンオキシド基（親水性）と、脂肪族またはアルキル芳香族性でよい有機疎水性化合物との縮合により製造される化合物が含まれる。特定の疎水性基と縮合させるポリオキシアルキレン基の長さは容易に調節し、親水性部分と疎水性部分の間の所望のバランスを得ることができる。適当な非イオン系界面活性剤には、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、例えば約６〜１５個の炭素原子を含む直鎖または分枝鎖構造のアルキル基を有するアルキルフェノールと、アルキルフェノール１モルあたり約３〜８０モルのエチレンオキシドの縮合生成物がある。８〜２２個の炭素原子を含む直鎖または分枝鎖構造の脂肪族アルコールと、アルコール１モルあたり３〜１２モルのエチレンオキシドの水溶性または水分散性縮合生成物が含まれる。ここで有用な他の種類の非イオン系界面活性剤は、式（式中、ＲはＣ₉〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニルであり、Ｒ₁はメチルであり、Ｚは、還元糖またはそのアルコキシル化誘導体に由来するグリシチル(glycityl) である）のポリヒドロキシ脂肪酸アミドである。例としては、Ｎ−メチルＮ−１デオキシグルシチル(glucityl)ココアミドおよびＮ−メチルＮ−１デオキシグルシチルオレアミドがある。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造方法は公知であり、例えば米国特許第２，９６５，５７６号、Wilson、１９６０年１２月２０日公布、および米国特許第２，７０３，７９８号、Schwartz、１９５５年３月８日公布を参照するとよい。半極性非イオン系界面活性剤には、１個の、約１０〜１８個の炭素原子のアルキル部分および２個の、約１〜約３個の炭素原子のアルキルおよびヒドロキシアルキル部分の群から選択された部分を含む水溶性アミンオキシド、１個の、約１０〜１８個の炭素原子のアルキル部分および２個の、約１〜３個の炭素原子のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択された部分を含む水溶性ホスフィンオキシド、および１個の、約１０〜１８個の炭素原子のアルキル部分および約１〜３個の炭素原子のアルキル基およびヒドロキシアルキル部分からなる群から選択された部分を含む水溶性スルホキシドが含まれる。好ましい非イオン系界面活性剤は、式Ｒ¹（ＯＣ₂Ｈ₄）_nＯＨ（式中、Ｒ¹はＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキル基またはＣ₈〜Ｃ₁₂アルキルフェニル基であり、ｎは３〜約８０である）の界面活性剤である。特に好ましいのは、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅アルコールと、アルコール１モルあたり約５〜約２０モルのエチレンオキシドの縮合生成物、例えばＣ₁₂〜Ｃ₁₃アルコールと、アルコール１モルあたり約６．５モルのエチレンオキシドの縮合生成物である。両性界面活性剤には、脂肪族部分が直鎖または分枝鎖でよく、脂肪族置換基の１つが約８〜１８個の炭素原子を含み、少なくとも１個の脂肪族置換基が陰イオン系の水溶性付与基を含む、複素環式第２級および第３級アミンの脂肪族誘導体が含まれる。双生イオン系界面活性剤には、脂肪族置換基の１つが約８〜１８個の炭素原子含む、脂肪族、第４級、アンモニウム、ホスホニウム、およびスルホニウム化合物が含まれる。米国特許第３，９２９，６７８号、Laughlinら、１９７５年１２月３０日公布参照。本洗剤組成物は陽イオン系界面活性剤も含むことができる。陽イオン系界面活性剤は、陽イオン中の１個以上の有機疎水性基により、一般的に酸基を伴う第４級窒素により特徴付けられる、多種多様の化合物を含んでなる。５価の窒素環化合物も第４級窒素化合物と考えられる。ハロゲン化物、硫酸メチルおよび水酸化物はその様な化合物に対する適当な釣り合わせ陰イオンである。第３級アミンは、約８．５未満の洗濯溶液pH値で陽イオン系界面活性剤と類似の特性を有する。これらの、およびここで有用な他の陽イオン系界面活性剤は、ここに参考として含める米国特許第４，２２８，０４４号、Cambre、１９８０年１０月１４日公布、により詳細に説明されている。陽イオン系界面活性剤は、洗剤組成物で布帛の軟化および／または帯電防止効果を得るために使用されることが多い。ここで好ましい、ある程度の軟化性を与える帯電防止剤は、ここに参考として含める米国特許第３，９３６，５３７号、 Baskerville，Jr.ら、１９７６年２月３日公布、に記載されている第４級アンモニウム塩である。有用な陽イオン系界面活性剤としては、どちらもここに参考として含める米国特許第４，２２２，９０５号、Cockrell、１９８０年９月１６日公布、および米国特許第４，２３９，６５９号、Murphy、１９８０年１２月１６日公布、に記載されている界面活性剤も含まれる。その他の界面活性剤に関しては、すべてここにその全体を参考として含める米国特許第３，６４４，９６１号、Norris、１９７２年５月２３日公布、米国特許第３，９２９，６７８号、Laugh1inら、１９７５年１２月３０日公布、および米国特許第４，３７９，０８０号、Murphy、１９８３年４月５日公布、に記載されている。本組成物は、該組成物を使用する上で有用な様々な他の成分をも含むことができる。本組成物に有用な無機洗剤ビルダーには、アルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウムのポリリン酸塩（例えばトリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、およびガラス状重合体メターリン酸塩）、ホスホン酸塩、フィチン酸塩、ケイ酸塩、炭酸塩（重炭酸塩およびセスキ炭酸塩を含む）、硫酸塩、およびアルミノケイ酸塩（すなわちゼオライト）があるが、これらに限定するものではない。ホウ酸塩ビルダー、ならびに洗剤の貯蔵または洗濯条件下でホウ酸塩を形成することができるホウ酸塩形成材料を含むビルダー（以下、まとめて“ホウ酸塩ビルダー”）も使用できる。好ましくは、約５０℃未満、特に約４０℃未満の洗濯条件で使用する本発明の組成物には、非ホウ酸塩ビルダーを使用する。ケイ酸塩ビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏの比が１．６：１〜３．２：１であるケイ酸塩、および層状ケイ酸塩、例えばここに参考として含める、１９８７年５月１２日にH.P．Rieckに公布されたＵＳ−Ａ４，６６４，８３９号に記載されている層状ケイ酸ナトリウムである。本発明の目的に好ましい有機洗剤ビルダーには、様々なポリカルボキシレート化合物が含まれる。ここで使用する“ポリカルボキシレード”とは、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも２個のカルボキシレートを有する化合物である。例えば、クエン酸は効果的な有機ビルダーである。ポリカルボキシレートビルダーは、一般的に組成物に酸の形態で加えることができるが、中和した塩の形態で加えることもできる。塩の形態で使用する場合、ナトリウム、カリウム、およびリチウムの様なアルカリ金属またはアルカノールアンモニウムの塩が好ましい。ポリカルボキシレートビルダーには、様々な種類の有用な物質が含まれる。ポリカルボキシレートビルダーの重要な区分の一つには、エーテルポリカルボキシレートが含まれる。多くのエーテルポリカルボキシレートが洗剤ビルダー用として開示されている。有用なエーテルポリカルボキシレートの例としては、どちらもここに参考として含める米国特許第３，１２８，２８７号、Berg、１９６５年４月７日公布、および米国特許第３，６３５，８３０号、Lambetiら、１９７２年１月１８日公布、に記載されている様なオキシジスクシネートがある。有機ポリカルボキシレートビルダーには、ポリ酢酸の様々なアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩が含まれる。例としては、エチレンジアミンテトラ酢酸およびニトリロトリ酢酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。洗剤ビルダーは、本組成物の配合およびその組成物で製造する洗濯溶液に使用する水の中の硬度イオン（すなわちＣａ²⁺およびＭｇ²⁺）を沈殿させる、またはキレート化するのに有効である。一般的に、ビルダーは本組成物中で約１％〜約４０％、好ましくは約５％〜約３０％の量で使用する。組成物を所望のpHに調節するために、アルカリ金属水酸化物および有機および無機酸の様なpH調節剤を使用することができる。組成物は、洗濯用に希釈した時に、pHが約９〜約１１になる様に、配合すべきである。汚れおよび染みを攻撃する、リパーゼ、アルカリ性プロテアーゼおよびセルラーゼの様な酵素を使用することができ、ジエチルアミノエタノールの様な酵素安定剤を使用することができる。エチレンテレフタレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドのブロック共重合体の様な汚れ放出性重合体（ここに参考として含める米国特許第３，９５９，２３０号、Hayes、１９７６年５月２５日公布、参照）を本組成物に約０．１％〜約２％の量で使用することができる。漂白触媒を安定化する物質、例えばイミダゾール、は組成物中に約０．００５〜約５％の量で含むことができる。様々な“非漂白”型の染料移動防止剤、例えばポリビニルピロリドンおよびポリビニルピリジン−Ｎ-オキシド、を本発明の染料移動防止剤と組み合わせて使用することができる。フェノールスルホネー卜のナトリウム塩の様なフェノール化合物を使用して本組成物による染料漂白速度を加速することができる。本組成物中に存在できる他の光学的成分には、ポリアクリル酸およびポリアスパラギン酸およびそれらの塩（例えばナトリウムまたはカリウム塩）およびテトラエチレンペンタアミンエトキシレート（１５〜１８ＥＯ単位）の様な汚れ分散剤がある。光学光沢剤、香料、および泡立ち抑制剤（例えば脂肪酸またはシリコーン）も使用できる。ここに記載する百分率および比率は、他に指示がない限り、すべて重量で表示する。下記の非限定的な実施例により本発明を説明する。実施例Ｉこの実施例は、様々なpHおよび過酸化水素対触媒の比率における、テトラスルホン化テトラフェニルポルフィン（ＦｅＴＰＰＳ）の染料漂白性能を例示する。実験手順 Tergotometer中で、１０グラムの非漂白性顆粒洗剤を１リットルの水道水に９５°Ｆで加え、１分間攪拌（７５RPM）する。洗濯水のpHをＨＣｌまたはＮａＯＨで所望の値に調節し、所望の量の過ホウ酸ナトリウム一水和物およびＦｅＴＰＰＳ触媒を加えてから、布帛を洗濯容器の中に入れる。４０ｇの様々な布帛、２枚の４ｘ４インチ浸出布帛（Textile Innovators，York，PAから供給されたナイロン布帛にアシッドレッド１５１を染色）および２ｘ４インチの多繊維ピックアップ布見本（TestFabrics，Middlesex，NJ）を容器に入れ、９５°Ｆで１２分間攪拌（７５RPM）する。次いですべての布帛を手で絞り、大部分の水を除去し、７０°Ｆの水１リットルで２回すすぐ。多繊維ピックアップ布見本を室温で一晩乾燥させ、洗濯工程の際に浸出布帛から布見本の綿部分上に移動した染料の量を測定する。ピックアップ布見本上に移動した染料の量は、Hunter Coior Meter）使用し、Ｌ、ａ、ｂ単位で測定し、本来の洗濯していない綿に対するデルタＣ単位で表示する。これらの実験で使用する顆粒状洗剤は、実施例IIに示す、過ホウ酸塩およびＦｅＴＰＰＳを含まない洗剤と本質的に同じ組成を有する。実験結果実験は、ＦｅＴＰＰＳおよび対応する量の過ホウ酸塩を使用して、および使用せずに行なう。結果はデルタＣ単位（ΔＣ）で表わす。ΔＣ値が低い程、染料移動防止性能が優れている。ａ）pHの変化ｂ）pH９．５および１１μM／リットル触媒におけるＨ₂Ｏ₂／触媒の変化実施例II 本発明の顆粒状洗濯洗剤は下記の組成を有する。布帛洗濯に０．１０％濃度で使用する場合、優れた染料移動防止性能が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】１．布帛を処理する方法であって、布帛を、ａ）鉄ポルフィンおよび鉄ポルフィリンおよびそれらの水溶性および水分散性誘導体からなる群から選択された漂白触媒、およびｂ）過酸化水素を含んでなる水溶液であって、ａ）の濃度が０．０２〜１０μモル／リットルであり、溶液中の過酸化水素の濃度が、前記過酸化水素対前記触媒のモル比が約２０：１〜約４０：１になる様な濃度であり、前記溶液のpHが９〜約１０である水溶液と接触させることを特徴とする、布帛処理方法。２．漂白触媒の濃度が１〜１０Ｍ／リットルである、請求項１に記載の方法。３． pHが９．３〜９．７である、請求項２に記載の方法。４．過酸化水素対触媒のモル比が２５：１〜３５：１である、請求項２に記載の方法。５．触媒が鉄テトラスルホン化テトラフェニルポルフィンである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。６．水溶液中における布帛間の染料移動防止に好適な漂白組成物であって、前記組成物が、ａ）鉄ポルフィンおよび鉄ポルフィリンおよびそれらの水溶性および水分散性誘導体からなる群から選択された漂白触媒、およびｂ）過酸化水素、および過酸化水素の水溶性供給源からなる群から選択され、過酸化水素供給源が、組成物を水に加えた時に、前記供給源中の本質的にすべての過酸化水素が溶液中に急速に放出される様な水溶性を有し、前記組成物中の過酸化水素対触媒のモル比が約２０：１〜約４０：１である漂白剤を含んでなり、０．０２〜１０μＭ／リットルの前記漂白触媒を与えるのに十分な濃度で水に溶解させた時に、前記組成物が９〜１０のpHを有することを特徴とする、漂白組成物。７．過酸化水素対触媒のモル比が２５：１〜３５：１である、請求項６に記載の組成物。８．水に溶解させた時に、組成物が９．３〜９．７のpHを有する、請求項６に記載の組成物。９．触媒が鉄テトラスルホン化テトラフェニルポルフィンである、請求項６〜８のいずれか１項に記載の組成物。１０．さらに１〜６０％の界面活性剤および１％〜４０％の洗剤ビルダーを含んでなる、顆粒状洗濯洗剤の形態の、請求項９に記載の組成物。