JPH0197267A - 漂白剤触媒としてのメタロポルフィリン及び布地の洗浄方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は漂白剤用触媒としてメタロポルフィリンを使用
する方法と、布地の洗浄方法と、該方法を実施するため
の製品に関する。更に特定すると、本発明は、低温〜周
囲温度、例えば１０〜３０℃で触媒を使って布地のじみ
を漂白する方法、及びメタロポルフィリンを含有する製
品に関する。

例えば過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム、過ケイ
酸ナトリウム及び過ビロリン酸ナトリウムといっな、過
酸化水素を遊離する漂白剤は、例えば８０℃から沸点ま
での窺い洗濯温度でのみ有効である。前記漂白剤は「活
性剤」を添加することによってより低温でも有効にする
ことができる。前記活性剤とは通常、過酸化合物（ρｅ
ｒｃｏｍｐｏｕｎｄ）との過加水分解反応によって過酸
化合物とは違いより低温でも有効な有機ペルオキシ酸を
形成することによって作用する、有機酸の無水物、エス
テル、アミド又はイミドである。実際、成る種の有機ペ
ルオキシ酸、即ち過カルボン酸及び、モノ過硫酸カリウ
ムのような過硫酸塩は４０〜６０℃で有効な漂白作用を
示し、これらを洗浄剤組成物における漂白系として使用
することが当業界で提案されてきた。

しかし、多くのペルオキシ酸は４０℃以下で十分な漂白
効果を示してはいない。

布地洗濯の温度が４０℃及びそれ以下により低くなる傾
向にあっては、より有効な低温漂白系が常に求められて
いる０本発明は、ペルオキシ酸自体を含有する又はその
場でペルオキシ酸が形成される、ペルオキシ酸系漂白剤
の漂白効果を向上させるための方法を提供しようとする
ものである。

鉄ポルフィリンが酸化触媒として作用し得ることは公知
である。米国特許第４，０７７．７６８号明細書には、
溶液中の染料漂白、即ち染料転移（ｄｙｅ−ｔｒａｎｓ
ｆｅｒ）を防止するために、水性洗濯液中で例えば過酸
化水素及びペルオキシ酸といった酸化漂白剤にこの触媒
を適用することが記述しである。

前記方法は、溶解（ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ）又は可溶化（
ｓｏｌｕｂｉｌｉｓｅｄ）鉄ポルフィリンを包含する槽
中で布地を処理し、前記槽に酸化漂白剤を、槽の内容物
との反応によって前記槽から除去されるよりも実質的に
大きくない割合でゆっくり少しづつ添加又は放出するこ
とから成る。

前記明細書によれば、漂白剤を漂白槽に放出又は添加す
る割合は触媒の分解を防止するために重要である。少な
くとも５〜３０分間にわたって過酸化水素を徐々に導入
するのが適当であり、鉄ポルフィリンと、前記制御され
た割合で槽に溶解するような酸化漂白剤とを含有する組
成物もまた提示されている。実際には前記米国特許の方
法及び組成物は特に染料転移を防止するように設計され
たもので、１０〜４０℃といった低い洗濯温度で布地上
のじみを漂白するには有効でない。

しかし驚くべきことに、メタロポルフィリンは、特定の
条件が満足されるならばペルオキシ酸系漂白剤の布地の
じみを漂白する作用を促進するのに有効である。

メタロポルフィリンは、布地に吸着した時に、ペルオキ
シ酸の布地のしみ漂白を触媒する作用を有し、ペルオキ
シ酸を低温での洗濯に有効に使用できるようにする０本
明細書中「ペルオキシ酸」とは、有機ペルオキシ酸、即
ち過カルボン酸と無機ペルオキシ酸塩、例えばモノ過硫
酸カリウムといった過硫酸塩の両方を意味する。メタロ
ポルフィリン触媒を布地に予め吸着させることはしみ漂
白における触媒作用のための前提条件である。触媒及び
ペルオキシ酸を溶液中で（ゆっくり添加するか又は１つ
のアリコートで）直接に混合しても、槽中にペルオキシ
酸を放出するに際してメタロポルフィリンが布地上に不
適当に吸着していても、所望の効果は得られない。

つまりメタロポルフィリン触媒は、布地をペルオキシ酸
と接触させる前に布地に予め吸着されていなければなら
ない、この予備吸着は、メタロポルフィリンを布地のし
み部分に手作業で施用するか又は、溶解若しくは可溶量
のメタロポルフィリンな包含する槽中で布地を処理する
ことによって実施され得る。更に、触媒が布地に充分に
吸着するまで充分な時間を置く必要がある。布地が溶液
から有効量のメタロポルフィリンを吸着するには通常少
なくとも２分は必要であり、５〜３０分、特に７〜１５
分が好ましい０局所的なじみを除去するためにメタロポ
ルフィリン触媒をアプリケーターを使って手作業で布地
のしみに施用する場合には、触媒が有効となるには１〜
５分、好ましくは２〜５分程度のより短い滞留時間で通
常は充分である。

言うまでもなく滞留時間が長い程吸着の程度は好ましく
なり、原則として経済的及び実用的な理由以外には、ペ
ルオキシ酸溶液を用いて洗濯又は処理する前に布地を触
媒と接触させる時間の上限はない。

上記時間を置いてメタロポルフィリンを布地Ｇこ適当に
吸着させたならば、当業界で規定された制御された割合
でペルオキシ酸を放出しである漂白槽で布地を処理して
も、有益性がな１Ａば力）り力１漂白剤に対して好まし
くない、飽和量のペルオキシ酸を含有する漂白槽中で布
地を処理すること力（、メタロポルフィリン漂白触媒作
用の有益性を完全に享受するために有利でもあり好まし
くもある。

本発明と米国特許第４．０７７．７６８号明細書に記述
されているものとには本質的な相違がある。

本発明において触媒として使用可能なメタロポルフィリ
ンは構造式、 八ｒ ［式中、ＨはＦｅ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（［１）、Ｒｕ（Ｉ
ｆ／Ｉ［［）又はＭｏ（Ｖ）であり得；Ａｒはメソ位に
ある置換基であって、式（ここでｎ及び鴎は０又は１で
あり、＾はサルフェート、スルホネート、ホスフェート
又はカルボキシレート基であり；ＢはＣＩ〜Ｃ１゜アル
キル、ポリエトキシアルキル又はヒドロキシアルキルで
ある）から成る群から選択されるコ を有する化合物である。好ましい分子は、フェニル又は
ピリジル基土にある置換基が、 −ＣＩＩ３　；−ＣｄｌＳ　；−Ｃ１ｈＣ１１２ＣＨ２
ＳＯ，−；−Ｃ１１２ＣＨ（０１１）ＣＨ２Ｓ（ｈ−及
びＳＯ３−から成る群から選択される分子である。

好ましいメタロポルフィリンはＨがＦｅ（Ｉ［Ｉ）又は
Ｍｎ（ＩＩＩ）である鉄ポルフィリン及びマンガンポル
フィリンである。

特に好ましい鉄又はマンガンポルフィリンはＡｒ置換基
が４−Ｎ−メチルピリジル： のちのであるものである。

これらの好ましい化合物の一般的な例としては：［テト
ラ−（Ｎ−メチルピリジル）−ボルフイリネートー鉄（
ＩＩＩ）］Ｃｌｓ、及び ［テトラ〜（Ｎ−メチルピリジル）−ボルフイリネート
ーマンガン（１）コＣ１゜ としてそれぞれ公知の４−ＴＭＰＰＦｅ（ＩＩ［）及び
４−ＴＭＰＰＭｎ（ＩＩＩ）を挙げることができる。

その他適当なメタロポルフィリンの特定の例としては： ｉ）Ａｒ置換基が２−Ｎ−メチルピリジル：例えば２−
ＴＨＰＰＦｅ（ＩＩＩ　） である鉄又はマンガンポルフィリン、 ｉｉ）Ａｒ置換基が４−スルホネートフェニル：例えば
４−ＴＳＰＰＦｅ（ＩＩＩ） ［テトラ−（スルホネートフェニル）−ボルフイリネー
トー鉄（ＩＩ　）］ＣＩＳ である鉄又はマンガンポルフィリンを挙げることができ
る。

触媒活性の主要な決定要素は触媒がカチオン性であるか
又はアニオン性であるかによると考えられる。触媒は、
通常はアニオン性である酸化体及び基質の両方と相互作
用せねばならないので、好ましい静電相互作用の点でカ
チオン性触媒が有利であることは容易に理解される。　
４−ＴＳＰＰＦｅ（ＩＩＩ　）を用いた場合基質との相
互作用は静電気的に好ましくなく、基質への電子の移動
は触媒の分解にやや匹敵し得ない、はとんどのじみの基
質はアニオン性であり、４−ＴＨＰＰＦｅ（ＩＩＩ　）
；４−ＴＭＰＰＨｎ（Ｉｌｌ　）；２−ＴＭＰＰＦｅ（
ＩＩＩ）及び２−ＴＭＰＰＭｎ（ＤＩ　）といったカチ
オン性メタロポルフィリン触媒は実用面では最善の選択
であろう。

このように本発明は布地を洗浄及び漂白するための方法
にも関し、該方法はＦｅ（［［）−１Ｍｎ（ＤＩ　）−
１Ｒｕ（１７ｍ　）−及びＭｏ（Ｖ　）−ポルフィリン
カラ選択すれるメタロポルフィリン化合物で布地を処理
し、布地を前記化合物と接触させて１分以上、好ましく
は２分以上の所定時間放置して前記化合物を布地に充分
吸着させ、次いでペルオキシ酸漂白組成物を用いて前記
布地を洗濯することから成る。

本発明の１つの態様では、２〜２５ｐｐｍの溶解又は可
溶化メタロポルフィリンを包含する槽中で２分以上、通
常は５〜３０分間、好ましくは７〜１５分間布地を処理
し、次いで楢にペルオキシ酸漂白剤を数２０〜１１００
０ｐｐの量で加える。槽中の可溶化又は溶解メタロポル
フィリンの量は洗濯する布地の量及びじみの割合に依存
し、量は作業者が調整し得る。

本発明の他の態様では、有効量のメタロポルフィリンを
布地のしつこくて落ちにくいしみの箇所にアプリケータ
ーを用いて手作業で施用し、処理した布地をそのまま少
なくとも１分間、好ましくは２分間、通常は２〜５分間
放置し、次いでベルオキシ酸漂白組成物を用いて通常の
方法で洗濯する。

溶解又は可溶化メタロポルフィリンを包含する槽中で処
理される布地は、必要によってメタロポルフィリンを用
いて手作業で予め処理してあってもよいし、そうでなく
てもよく、この処理の組み合わせを含む方法も本発明の
範囲内である。

その活性がメタロポルフィリン、特に鉄及びマンガンポ
ルフィリンによって促進され得るペルオキシ酸には、い
かなる有侭ペルオキシ酸及び無機ペルオキシ酸塩も包含
される。

このような有機ペルオキシ酸の例としては、−般式 ％式％ ［式中、Ｒは１〜２０個の炭素原子を有するアルキレン
若しくは置換アルキレン基、又は６〜８個の炭素原子を
有するアリレン基であり、ｎはＯ又は１であり、Ｙは水
素、ハロゲン、アルキル、アリール又は、水溶液中でア
ニオン性部分を生じる基である］ の化合物を挙げることができる。このような基としては
、 量 ［式中、Ｈは■又は水溶性塩形成カチオンである］が例
示される。

有機ペルオキシ酸及びその塩は、１つ、２つ又はそれ以
上のペルオキシ基を含有することができるし、脂肪族又
は芳香族でもよい、有機ペルオキシ酸が脂肪族である場
合には未置換酸は一般式、ＨＯ−０−Ｃ−（０）ｎ−（
ＣＨｚ）ｍ−Ｙ斥−ＯＭであり、 曽 ｍは１〜２０の整数である］ を有することができる。

この種の化合物の特定の例としては過酢酸、過ラウリン
酸及びジベルオキシドデカンニ酸を挙げることかできる
。

有機ペルオキシ酸が芳香族の場合には未置換酸は一般式
、 鳳 ８Ｏ−０−Ｃ−（０）ｎ−Ｃ＝Ｈ４−Ｙ［式中、Ｙは例
えば水素、ハロゲン、アルキル、を有することができる
。

ベルカルボキシ若しくはベルカルボン及びＹ基は芳香族
環の周りのいかなる相対位置にあってもよい、（アルキ
ルの場合）環及び／又はＹ基は、ハロゲン又はスルホネ
ート基といった非妨害置換基を含有することができる。

このような芳香族ペルオキシ酸及びその塩の特定の例と
しては、ペルオキシ安息香酸、輸−クロロ−ペルオキシ
安息香酸、ｐ−ニトロ−ペルオキシ安息香酸、ｐ−スル
ホネート−ペルオキシ安息香酸、ジペルオキシイソフタ
ル酸及びペルオキシ−アルファーナフトエ酸を挙げるこ
とができる。

無機ペルオキシ酸塩の特定の例としてはモノ過硫酸カリ
ウムを挙げることができる。この化合物を含有する製品
には、Ｅ、１．Ｄｕｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓａ
ｎｄ　Ｃｏ輸ｐａｎｙ製の商標名０ｘｏｎｅで市販され
ている三重塩、Ｋ２Ｓ０．・ＫＨＳＯ，・２ＫＨｓｏ、
がある。

本発明の方法は、溶解又は可溶化メタロポルフィリンを
包含する水槽を準備し、前記槽に布地を浸して２分以上
の所定時間撹拌し、次いで前記槽にペルオキシ酸を含有
する酸化漂白剤１アリコートを添加して更に約１０〜６
０分間通常に洗濯／浸漬しながら系を更に撹拌すること
によって実施される。

本発明の布地漂白（洗浄及びしみ落とし）に不可欠なこ
とは、酸化ペルオキシ酸の添加に際してメタロポルフィ
リン触媒が布上に既に存在することである。論理に制約
されるつもりはないが、このことは、酸化され得る基質
が存在下するときのみ触媒が安定であり、そうでない場
合には触媒自体が酸化されて活性が弱まるからと思料さ
れる０便利さが非常に重要である強力な布地洗濯製品で
はこれは欠点となり得る。この問題点を解決する１つの
方法としては酸化体ペルオキシ酸の放出を５〜１５分間
遅らせて、それによって大部分の触媒が布地に吸着する
時間を作ることがある。

従って本発明の製品又は組成物の１つの態様では、ペル
オキシ酸漂白剤及び、前記漂白剤用触媒としてメタロポ
ルフィリン化合物を含有する洗濯製品であって、ペルオ
キシ酸が、該製品を水に溶解又は分散させてから５〜１
５分、好ましくは７〜１０分後に洗濯液中に放出される
ような形態の洗濯製品を提供する。この要求を満足する
製品は、メタロポルフィリン、例えば［ｔｅｔｒａ−（
Ｎ−メチルビ−リジル）−ボルフィリネート　Ｆｅ（Ｉ
Ｉ［）］Ｃ１ｓを含有するパッケージ入り粉末洗剤と、
洗濯液と接触してから５〜１５分後に内容物を放出する
、１回の洗濯用に個別パック入りされたペルオキシ酸含
有サツシュの形態で提供され得る。

或いは、該製品は、サツシェ内に更にサツシェがあって
、内側のサツシュはペルオキシ酸を含有していて内容物
を遅らせて放出し、外側のサツシェはメタロポルフィリ
ン触媒を含有する洗濯用組成物を包含していて、水に入
ると比較的速く内容物を放出する形態にすることができ
る。

その他の製品形態としては、ペルオキシ酸が密着して被
覆された粒子の形態で与えられた、ペルオキシ酸及びメ
タロポルフィリン触媒を含有する粉末洗剤がある。更に
その他の形態も可能であり、既存の技術によって製品の
形態を選択することは当業者には困難ではないであろう
。

獣脂アルコール（８０％）及びステアリン酸（２０％）
の混合物で被覆（２００ｇ／＋）された紙から成る材料
で作製された、ペルオキシ酸を包含するサツシェは、約
７〜１０分間放出を遅らせるのに有効であることが立証
された。獣脂アルコール及びステアリン酸の同じ混合物
はペルオキシ酸粒子の被覆材料としても使用することが
できる。

本明ｍ書中で遅らせて放出するのはペルオキシ酸が洗濯
液中にゆっくりと徐々に浸出するのを回避することであ
り、内容物は一般的に放出時以前には洗濯液から分離し
ていることが好ましい。

また、本発明は、布地、織物及び衣類に局所的に適用す
るために、メタロポルフィリン触媒を適当な液体又は半
液体キャリヤ中に分散又は溶解した液体又はペースト状
組成物から成っており、手作業で施用するのに適したデ
ィスペンサー中に入れられた予備処理製品を提供する。

この組成物は、公知の形態のアプリケーター、例えばニ
アゾル耐性種、ポンプ−スプレー壜、ローラー−ボール
キャップ壜、パッドアプリケーター等から分配すること
ができる。

通常、液体キャリヤは適用に際して蒸発する揮発性溶剤
を含有しており、メタロポルフィリンを吸着させる布地
表面にしっかりと付着させる。適当なキャリヤの例とし
ては、非イオン界面活性剤及び低級アルコール、例えば
メタノールの混合物を挙げることができる。

この種のキャリヤに分散されたメタロポルフィリン、例
えば４−ＴＭＰＰＦｅ（ＩＩ［）を含有する組成物は、
ローラー−ボールキャップ壜及びパッドアプリケーター
使用が一般的である。予備処理製品に使用するための液
体若しくはペースト状の組成物は、約０．１〜１．０ｙ
／ｌ、通常は約０．２〜０．５ｇ＃！のメタロポルフィ
リンを含有することができる。

メタロポルフィリンを含有する処理槽及び洗濯用組成物
は、洗浄剤組成物の通常の成分を通常の量で含有するこ
とができる。つまりアニオン、非イオン、双性イオン及
びカチオン型並びにこれら・　　の混合物の有機洗浄剤
を含有することができ、その量は通常約３〜４０重量％
である。

適当な洗浄剤は当業者には公知であり、当業界で一般的
に使用されるこのような適当な化合物は、Ｓｃｈｗａｒ
ｔｚ及びＰｅｒｒｙによる”５ｕｒｆａｃｅ　Ａｃｔｉ
ｖｅ八ｇｅｎｔへ”、Ｖｏｌ　、Ｉ　　（Ｉｎｔｅｒｓ
ｃｉｅｎｃｅ　　１９４９）と　、Ｓｃｈｗａｒｔｚ、
Ｐｅｒｒｙ及びＢｅｒｃｈによる”５ｕｒｆａｃｅ　Ａ
ｃｔｉｖｅ八ｇｅｎｔへ″、Ｖｏｌ、　ＩＩ　（Ｉｎｔ
ｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　１９５８）に例示されている。

無機若しくは有機の、水性若しくは不溶性のりン酸含有
虜若しくは無リンの塩、及びその他の水溶性塩の洗浄力
ビルダー並びに緩衝剤は存在するのが好ましい、それに
加えて洗濯用組成物は、組成物の漂白及び洗濯特性を向
上させたり見栄えをよくする、一般的に洗浄剤組成物に
少量で使用される非妨害成分を含有することができる。

このような少量の成分としては金属イオン封鎖剤及びコ
ビルダー（例えばホモ−及びコーポリマー）；気泡制御
剤；汚れ懸濁剤及び再付着防止剤；酵素特にタンパク質
分解及び脂肪分解酵素；腐食防止剤、蛍光増白剤、着色
剤、香料、クレー及び充填剤を挙げることができる。

本発明に使用可能な洗浄剤組成物は、約３〜４０重量％
の有機洗浄剤、００〜６０重量％好ましくは約５〜４０
重量％の洗浄力ビルダー、約１〜１０重量％のペルオキ
シ酸、並びに約０．０５〜１．０重量％のメタロポルフ
ィリンを含有することができる。これらは約４〜５ｋｇ
の量の布地を洗濯する場合２〜１０ｇ／ｌの量で使用で
きる。

犬１」［Ｌ 種々のペルオキシ酸のしみ落とし能力における４−ＴＭ
ＰＰＦｅ（ＩＩＩ　）の触媒活性を立証した。

紅茶のじみが付着した試験布を９　ｐｐｍの４−ＴＭＰ
ＰＦｅ（ＩＩ［）及び０．１Ｍホウ砂を含有する槽（ｐ
Ｈ９，２及びＴ＝３０℃）に１０分間浸して実験を行な
った０次いで各種にペルオキシ酸を濃度１ｍＭで加えて
、２５分間洗濯した後に試験布の４６０ｎｍでの反射率
を測定した。これらの反射率を、同じ条件で過酸のみを
用いて洗濯したコントロールと比較した。

漂白増強ΔΔＲ４６０＊が測定された。

ムＩ　　　　　　　　　　　　　　ΔΔＲ４６０＊過安
息香酸　　　　　　　　　　　　５．３ｐ−ニトロ過安
息香酸　　　　　　　　３．Ｏｐ−スルホネート過安息
香酸　　　　　５．５過酢酸　　　　　　　　　　　　
　　７．２モノ過硫酸カリウム　　　　　　　　３．０
これらの漂白実験を１０℃でやや時間を延長して実施し
たところ、温度の変化は組成物の反応の結果に影響しな
いが、反応の速度には影響した。

上記速度が低下したことから、ペルオキシ酸の濃度を１
ｍＭから約２〜３ｍＭに高くすると、１時間以内で触媒
は完全な効果を発揮した。

過安息香酸、ｐ−ニトロ過安息香酸、゛ｐ−スルホネー
ト過安息香酸及びモノ過硫酸カリウムにも同様の効果が
見られた。過酢酸については同じ実験は行わなかった。

支ｍ この実施例では、獣脂アルコール（８０％）及びステア
リン酸く２０％）の混合物で被覆（２０ｈ／ｍ）された
紙製であって、約７〜１０分間放出を遅らせることがで
きるサツシェ（２，５ｘ２．５ｃｍ）　を使用して、紅
茶のじみが付着した試験布について３０℃で漂白実験を
実施した。各サツシェは、最終濃度１．９５ｍＭ（０，
６ｙ／ｌ”）を与えるのに十分なモノ過硫酸カリウムを
包含していた。

これらのサツシュを、０．１Ｍホウ砂のみを包含する槽
と、前記ホウ砂及び濃度１０ｐｐｍの４−ＴＭＰＰＦｅ
（ＩＩ［）を包含する槽に使用した。いずれの槽もｐＨ
９，２であった。

結果を第１図に示す。

４−ＴＭＰＰＦｅ（ＩＩＩ　）触媒を含む実験では、濃
く着色されたポルフィリン錯体が吸着したときに布が急
速に激しく暗色化するのが見られたく曲線Ａ参照）。

十分な量のモノベルサルフェートによって５分後には漂
白が開始し、約４０分後にはモノベルサルフェートのみ
のコントロールよりも更に２ユニツト漂白された（曲線
ＡとＢとの比較）。

支ｍ 次の予備処理液体製品を調製した。

４−ＴＨＰＰＦｅ（ＩＩＩ　）　　　　　　　　　　　
　０．２ｙ＃！非イオン界面活性剤 、［Ｆ］ （Ｓｙｎｐｅｒｏｎ＋ｃ　４７）＊　　　　　　　　　
５０％Ｖ／Ｖメタノール　　　　　　　　　　　　５０
％Ｖ／Ｖ＊Ｃ１，〜ＣＩ５アルコール／７エトキシレー
トローラーーボールキヤツプ場から分配される製品をし
みに直接施用し、溶剤即ちメタノールを（約４分間）蒸
発させると高レベルの触媒及び非イオン界面活性剤がじ
みの領域に吸着した。過酸（モノベルサルフェート）含
有製品を用いて予備処理した布を洗濯すると、処理した
領域の漂白は優れていた。

モニターとしてＤｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ　８０で染色した
綿を使用することによって製品の驚くべき効能が立証さ
れた。この染料は触媒漂白に対して特に良好な基質であ
り、布はしっかりと染色される。ｐＨ９，４に調整する
ための緩衝液としてはホウ砂のみを、漂白剤としてはモ
ノ過硫酸カリウム（１ｇ＃りを使用して、予備処理した
布を洗浄剤ベースなしで漂白した。結果は下記の通りで
ある。染料最高の５４０ｎｍでの反射測定からに／Ｓ値
を使用して漂白を評価した。

過酸化合物／前駆体系を使用した場合には、前駆体が過
酸を生成するのに十分な時間を与える必要がある。１０
％過ホウ酸ナトリウム７２．３％テトラアセチルエチレ
ンジアミンを含有する洗浄剤調合品５ｇ／ｌを３０℃で
使用して、生成時間１ｏ分、次いで洗濯時間１５分を置
くと、紅茶のじみを付着させた試験布において更にｉ、
９ユニツト効果が上がった。これは、しみ落ちが２４〜
４０％向上したことを意味する。

え［ 分子量１，３００のペンタ−（ヘキサフルオロポスフェ
ート）塩として４−ＴＭＰＰＭｎ（ＩＩＩ　）のサンプ
ルを調製した。

４−ＴＭＰＰＭｎ（ＩＩＩ）（７）　１０ｐｐｍ溶液ニ
３０分間浸した試験片について漂白を実施した。吸収は
４−ＴＭＰＰＦｅ（ＩＩＩ）よりも約２．５倍の時間が
かがるが、上記時間は布を飽和するのに十分であった。

酸化体としてモノ過硫酸カリウムを使用し、３つの異な
る漂白悪魔の布、即ち紅茶、ＥＭＰ＾１１４（＝赤ワイ
ン）及びＤｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ　８０について触媒をテ
ストしな。

溶液漂白調査に使用した基質に類似であって、同種及び
異種の漂白応答の好比較を表す赤アゾ染料を用いてＤＲ
８０布を染色した。

洗浄可能なフラクションを除去するために使用する前に
、ＥＭＰ＾１１４を予洗した。漂白反応の間、種々の時
間で布を取り出して、得られた反射率の測定値を触媒を
使用しない漂白の値に対して補正した。

結果は、１０〜１５分後には触媒によって効果が上６＜
ッなことを示した。　４−ＴＭＰＰＭｎ（ＩＩＩ　）及
び４−ＴＭＰＰＦｅ：■）について得られた結果をまと
めて次の表に示す。

灸 Ｌ１糺　　　　歳ム玉」ユ」レー　ＡＡＲゴ且」−一紅
茶のしみ　　　　０３ ＥＭＰＡ１１４　　　　　５　　　　　　　３ＤＲ８０
−染料　　　　１０．４　　　　　　　７テスト条件：
温度３０℃ 洗濯ｐＨ＝９．４（０，１Ｍホウ砂） 触媒レベル１０ｐｐｍ ０．７ｍＭ　Ｋ−モノベルスルフェート及びＦｅ（ＩＩ
Ｉ） ０．６５ｍＭ　Ｋ−モノベルスルフェート及びＭｎ（Ｉ
ＩＩ）。

上記表から次の２点が分かる。

１）ＥＭＰＡ　１１４及びＤＲ８０における４−ＴＭＰ
ＰＦｅ（ＩＩＩ）の効果はＦｅ（ｎ［）類似体の効果よ
りも大きい。

２）４−ＴＭＰＰＨｎ（ＩＩＩ）の結果は特に注目すべ
き選択性を示す：即ち、ＥＭＰ八１へ４及びＤＲ８０は
漂白が触媒作用を受けており、紅茶はそうでない。

これらの結果は、低温で最高の過酸漂白の結果を得るた
めのメタロポルフィリンの混合物を使用するときのガイ
ダンスとして利用できるであろう。

１１　出１１岸鷹鴫の如繋ぢ氷１η′杓テ・ｌ。

代理人弁理士　船　　山　　　武

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）布地を洗浄及び漂白するための方法であって、Ｆ
   ｅ（III）−、Ｍｎ（III）−、Ｒｕ（II／III）−及び
   Ｍｏ（Ｖ）−ポルフィリンから選択されるメタロポルフ
   ィリン化合物を有効量使用して布地を処理し、布地を前
   記化合物と接触させて１分以上、好ましくは２分以上の
   所定時間放置して前記メタロポルフィリン化合物を布地
   に充分吸着させ、次いでペルオキシ酸漂白用組成物を用
   いて布地を洗濯することから成る方法。 （２）布地を、２〜２５ｐｐｍの前記溶解又は可溶化メ
   タロポルフィリンを包含する槽内で２分以上処理し、次
   いで前記槽に約２０〜１０００ｐｐｍの量のペルオキシ
   酸漂白剤を添加する請求項１に記載の方法。 （３）前記メタロポルフィリンを、布地のしつこくて落
   ちにくいしみの箇所にアプリーターから手作業で適用す
   る請求項１に記載の方法。 （４）前記メタロポルフィリンがＦｅ（III）−又はＭ
   ｎ（III）−ポルフィリンである請求項１、２又は３に
   記載の方法。 （５）前記ポルフィリンがカチオン性である請求項１〜
   ４のいずれか一項に記載の方法。（６）ポルフィリン構
   造のメソ位にある置換基Ａｒが４−Ｎ−メチルピリジル
   又は２−Ｎ−メチルピリジルである請求項５に記載の方
   法。 （７）ペルオキシ酸漂白剤と、前記漂白剤用触媒として
   Ｆｅ（III）−、Ｍｎ（III）−、Ｒｕ（II／III）−及
   びＭｏ（Ｖ）−ポルフィリンから選択されるメタロポル
   フィリン化合物とを含有する洗濯用組成物であって、ペ
   ルオキシ酸が、前記組成物が水に溶解又は分散してから
   ５〜１５分後に洗濯液中に放出されるような形態にある
   組成物。 （８）前記メタロポルフィリンがＦｅ（III）−又はＭ
   ｎ（III）−ポルフィリンである請求項７に記載の洗濯
   用組成物。 （９）前記ポルフィリンがカチオン性である請求項７又
   は８に記載の洗濯用組成物。 （１０）ポルフィリン構造のメソ位にある置換基Ａｒが
   ４−Ｎ−メチルピリジル又は２−Ｎ−メチルピリジルで
   ある請求項９に記載の洗濯用組成物。 （１１）布地、織物及び衣類に局所的に適用するための
   予備処理製品であつて、メタロポルフィリン触媒を適当
   な液体若しくは半液体キャリヤ中に分散又は溶解させた
   液体又はペースト状組成物から成り、手作業による施用
   に適したディスペンサーに入れて提供される製品。 （１２）前記メタロポルフィリンがＦｅ（III）−又は
   Ｍｎ（III）−ポルフィリンである請求項１１に記載の
   予備処理製品。 （１３）前記ポルフィリンがカチオン性である請求項１
   １又は１２に記載の予備処理製品。 （１４）ポルフィリン構造のメソ位にある置換基Ａｒが
   ４−Ｎ−メチルピリジル又は２−Ｎ−メチルピリジルで
   ある請求項１３に記載の予備処理製品。