MXPA04008529A - Composicion de blanqueo. - Google Patents

Abstract

La invencion proporciona una composicion de blanqueo de lavanderia que comprende un ligando N-donador de (tetra) amido macrociclico que forma un complejo que es capaz de catalizar el blanqueo de materias colorantes en solucion, y un iniciador de radicales. Estos componentes proporcionan un beneficio sinergico de blanqueo.

Description

COMPOSICIÓN DE BLANQUEO Campo Técnico La presente invención se. refiere a composiciones de blanqueo y de manera más particular a composiciones de blanqueo adecuadas para el uso en lavandería de tejidos.

Antecedentes de la Invención Los agentes de blanqueo presentes típicamente en los detergentes de lavandería incluyen percarbonatos y/o perboratos. Estos pueden liberar peróxido de hidrógeno, y también pueden actuar como fuentes de peróxido de hidrógeno y/o otras especies de peroxilo para mecanismos de blanqueo más complejos. El propósito de todo esto es blanquear las manchas. En la presente especificación, tanto los tintes indefinidos así como los materiales coloreados encontrados en las manchas y ensuciamiento se refieren colectivamente como "manchas" a menos que el contexto presente otra cosa. En los años recientes, varios nuevos planteamientos se han tomado para blanquear tejidos durante el proceso de lavandería. Los catalizadores de oxidación que comprenden complejos metálicos se han propuesto para el uso en las composiciones de lavandería como componentes de un sistema de blanqueo. Estos catalizadores activan típicamente H202 u otras fuentes de peroxígeno. Un uso propuesto de estos catalizadores ha sido el blanqueo de materias colorantes liberadas de los artículos que se lavan. Si estas materias colorantes no se remueven del licor de lavado entonces de volverán a depositar sobre los artículos y provocarán una pérdida de definición de color o aún un daño catastrófico a los artículos, "blancos" . En la O 98/03263 presentada el 21 de julio de 1997 (Collins) se describe un catalizador particular. Este comprende un N-donador de (tetra) amino macrocíclico . El macrociclo es capaz de volverse complejo con un ión metálico, por ejemplo, un hierro III o IV. El complejo también comprende ligandos axiales, pro ejemplo tal como cloruro o agua, y uno o más contra-iones, por ejemplo, tetrafenilfosfonio y tetraetilamonio . La patente de los Estados Unidos número 5,853,428 presentada el 24 de febrero de 1997 (Collins) describe el uso de catalizadores similares en composiciones de detergente de lavandería. En ambas citas, la adición de peróxido de hidrógeno, o una fuente del mismo, se contempla como un medio para activar el catalizador. Los catalizadores de blanqueo capaces del blanqueo de forma efectiva en la ausencia de una fuente adicional de peroxilo han llegado a ser recientemente el foco de interés, como se describe, por ejemplo en la O9965905; WO0012667; WO0012808; WO0029537 y WO0060045. Se . cree que estos catalizadores tiene la capacidad de usar oxígeno atmosférico, ya sea de forma directa o indirecta, como una fuente de equivalentes de oxidación. Recientemente, se ha"', encontrado que los iniciadores de radicales son efectivos foto-blanqueadores de lavandería, la solicitud de patente del Reino Unido número 9917451.8 enseña su uso a partir de polvos y líquidos principales de detergentes de lavado, donde los iniciadores se mezclan íntimamente en el polvo o líquido. Estos materiales son efectivos a bajos niveles como agentes de blanqueo para manchas .

Breve Descripción de la Invención Ahora se ha determinado que la combinación de un complejo de metal -ligando, catalítico, N-donador de (tetra) amido macrocíclico y un iniciador de radicales proporciona resultados sorprendentemente superiores a cualquier sistema usado solo. Por consiguiente, la presente invención proporcioria una composición de blanqueo que comprende: a) un ligando de N-donador de (tetra) amido macrocíclico que forma un complejo con un metal de transición, el complejo de ligando-metal es capaz de catalizar el blanqueo de materias colorantes en solución, y b) un iniciador de radicales El mecanismo por el cual trabaja la invención no se entiende completamente, aunque se cree que el catalizador debilita químicamente la mancha, permitiendo subsecuentemente una mayor acción de blanqueo por los radicales . De manera preferente, el iniciador de radicales es un fotoiniciádor de radicales. Los iniciadores de radicales térmicos y químicos también se pueden emplear, aunque los foto-iniciadores tienen beneficios particulares. Se cree que como el foto- iniciador es más activo durante el secado, esto impide el ataque por radicales generados por el foto- iniciador en el catalizador de blanqueo de metal -ligando durante el lavado. La presente invención se extiende a un método de blanqueo de un sustrato que comprende aplicar al sustrato, en un medio acuoso, la composición de blanqueo de acuerdo a la presente invención. La presente invención se extiende a un paquete comercial que comprende la composición de blanqueo de acuerdo a la presente invención junto con instrucciones para su uso. La composición de blanqueo se puede poner en contacto al tejido textil de cualquier manera adecuada. Típicamente, se aplicará como un licor de lavado para la limpieza por lavandería. En particular, el tratamiento se puede efectuar en un ciclo de lavado/secado para la lavandería de limpieza. Se puede usar cualquier textil adecuado que sea susceptible blanqueo o uno que pueda desease someter al blanqueo. De manera preferente, el textil es un tejido o prenda de lavandería. En particular, el tratamiento se puede efectuar en, o como algo adicional a, un ciclo de lavado esencialmente convencional para la lavandería de limpieza.

De manera más preferente, el tratamiento se lleva a cabo en un licor de lavado de detergente acuoso. La composición de blanqueo se puede distribuir en el licor de lavado desde un polvo, gránulo, comprimido, tableta, bloque, barra u otra forma sólida. La forma sólida puede comprender un portador, que puede ser un objeto en forma de partículas, tipo lámina o comprender un objeto tridimensional. El portador puede ser dispersable o soluble en el licor de lavado o puede permanecer sustancialmente intacto. En otras modalidades, la composición de blanqueo se puede distribuir en el licor de lavado desde una pasta, gel o concentrado líquido. La distribución de la composición desde un concentrado líquido confiere ciertas ventajas específicas. En particular, es difícil preparar composiciones de blanqueo, líquidas, estables para lavandería. Puesto que los catalizadores preferidos y los iniciadores de radicales son de larga vida, contempla que las composiciones tendrán excelente estabilidad en el almacenamiento. Una dosis unitaria como se usa en la presente es una cantidad particular de la composición de blanqueo usada para un tipo de lavado. La dosis unitaria puede estar en la forma de un volumen definido de polvo, gránulos o tableta.

Descripción Detallada de la Invención A fin de que la invención se pueda entender adicionalmente , se describe posteriormente con referencia a ciertas características preferidas.

El Catalizador de Blanqueo: Los catalizadores preferidos son los N-donadores de (tetra) amido macrocíclicos descritos en la WO 98/03263. La .cantidad de catalizador en la composición de detergente es típicamente suficiente para proporcionar una concentración en el licor de lavado' 'de en general 0.005 µt a 100 µ?t?, de manera preferente de 0.025 µp? a 50 µp?, de manera más preferente de 0.05 µ??? a 10 µt?. Los ligandos preferidos vueltos complejos con metal son aquellos que tienen la estructura como se muestra en la fórmula general 1: Fórmula general 1 : en donde : ??, B3 y B4 representan cada uno un grupo de enlace que tiene cero, uno, dos o tres nodos que contienen carbono por sustitución, y B2 representa un grupo de enlace que tiene al menos un nodo que contiene carbono pos sustitución, cada nodo que contiene un C(R), C(Ri) (R2) o C(R)2; cada sustituyente R es el mismo o diferente de los sustituyentes R restantes, y (i) se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquenilo, cicloalquilo, cicloalquenilo , arilo, alquinilo, alquilarilo, halógeno, alcoxi, fenoxi y combinaciones de los mismos, o (ii) forma un anillo de benceno sustituido o insustituido del cual dos carbonos en el anillo forman nodos en la unidad B; M es un ión de metal de transición; L es un ligando axial; y Q es un contraión de metal alcalino o tetra-alquil -amonio o tetrafenil -fosfonio . De manera preferente, el ligando axial se selecciona del grupo que consiste de agua y haluro. Los ligandos axiales particularmente preferidos son agua y cloruro. Está dentro del alcance de la presente invención tener un activador de blanqueo, en donde M se selecciona del grupo que consiste de Fe, Mn, Cr, Cu, Ni, o, V, Zn y . El catalizador más preferido es aquel en el cual el ligando es 5 , 6-benzo-3 , 8 , 11 , 13 -tetraoxo-2 , 2 , 9 , 12 , 12 -hexametil-1 , 4 , 7 , 10-tetraaza-ciclo-tridecano . El ligando también se conoce como 3 , 4 , 8 , 9-tetrahidro-3 , 3 , 6 , 6 , 9 , 9-hexa-metil-lH-1,4,8, 11 -benzotretraazociclotridecano-2, 5, 7, 10 (6H, 11H) tetrona. El ligando axial "L" es de manera preferente agua o cloro. El contraión "Q" es de manera preferente litio. Es posible incluir un mej orador para el catalizador en la composición. De manera preferente, los mej oradores son moléculas orgánicas que contienen nitrógeno. De manera más preferente, los compuestos mej oradores son de la fórmula general uno, mostrada a continuación: Fórmula general Uno: N N / \ en donde : Zx y Z2 son grupos de retiro de electrones, independientemente seleccionados del grupo que consiste de alquilo opcionalmente sustituido/ (hetero) (poli)aril-, -sulfona, -sulfóxido, -sulfonato, -carbonilo, -oxaxilo, -amídoxalilo, -hidrazidoxalilo , -carboxilo y esteres y sales de los mismos, -amidilo, -hidrazidilo , y nitrilo. Z3 y Z4 son hidrógeno, o están ausentes cuando la unión entre Zi o Z2 y el nitrógeno adyacente en la forma general es un enlace pi . En los mej oradores preferidos, Z3 y Z4 son ambos hidrógeno, (de este modo que forman un compuesto de hidrazina) , o Z3 y Z están ambos ausentes (formando de este modo un compuesto azino) .

Fuentes de Peroxígeno: Si el complejo de metal -ligando es capaz de derivar eventualmente sus equivalentes de oxidación del oxígeno atmosférico entonces no es necesario incluir una fuente de peroxígeno en la composición de la invención. En una serie alternativa de modalidades, la composición detergente también contiene un sistema de generación de, o basado en, peroxi o de blanqueo de peroxígeno. El blanqueador de peroxígeno es de manera preferente el compuesto que es capaz de producir peróxido de hidrógeno en solución acuosa aunque es posible usar sistemas más complejos que comprendan perácidos y/o precursores de perácidos . Las fuentes de peróxido de hidrógeno son bien conocidas en la técnica. Incluyen los peróxidos inorgánicos, por ejemplo, peróxidos de metales alcalinos, peróxidos orgánicos, por ejemplo, peróxido de urea y persales inorgánicas, tal como perboratos de metales alcalinos, percarbonatos , perfosfatos, persilicatos y persulfatos. También pueden ser adecuadas mezclas de dos o más de estos compuestos . Los niveles típicos de fuente de peroxígeno en la composición completamente formulada variarán desde 0.05 a 55% en peso con 1 a 40% en peso que es particularmente preferido y 1 a 25% en peso que es más particularmente preferido. Los niveles típicos de fuente de peroxígeno (como equivalentes de peróxido de hidrógeno) en una composición completamente formulada serán tal que la concentración en uso variará desde 0.005 mM a 100 mM con 0.025 mM a 50 mM que es particularmente preferido y 0.05 mM a 10 mM que es lo más particularmente preferido.

Las fuentes preferidas de peroxígeno incluyen percarbonato y perborato. Particularmente preferidos son perborato de sodio tetrahidratado y especialmente, perborato de sodio monohidratado . El perborato de sodio monohidratado se prefiere debido a su alto contenido de oxígeno activo.. Los niveles típicos de perborato en las composiciones de acuerdo con la invención varían desde 0.5-15 % en' peso/producto. El perborato de sodio también puede ser preferido por razones ambientales. Los precursores de blanqueo de peroxiácido también se conocen y se describen ampliamente en la literatura tal como en GB-A-836988; GB-A- 864 , 798 ; GB-A- 907 , 356 ; GB-A-1,003,310 y GB-A- 1 , 519 , 351 ; DE-A- 3 , 337 , 921 ; EP-A-0 , 185 , 522 ; EP-A-0, 174, 13'2; EP-A-0, 120, 591; y US-A- 1 , 246 , 339 ; US-A-3,332,882; US-A-4 , 128 , 494 ; US-A-4 , 412 , 934 y US-A-4 , 675 , 393. Otra clase útil de precursores de blanqueo de peroxígeno es aquella de los precursores de peroxiácido sustituidos con amonio cuaternario, es decir, catiónicos como se describe en US-A-4 , 751 , 015 y US-A-4 , 397 , 757 , en EP-A-0, 284, 292 y EP-A-331,229. Los ejemplos de precursores de blanqueador de peroxiácido de esta clase son: 2 - (N, N, -trimetil-amonio) etil -sodio-4 -sulfofenil-carbonato-cloruro - (SPCC) ; N-oc il,N, N-dimetil -Nio-ca-rbofenoxi -decil -aminío-clururo (ODC) ; 3 - (N, N, - trimetilamonio) ropi1 - sodio- -sulfofenil -carboxilato; y N, ?,?-trimetil -amonio-toluiloxi -benceno- sulfonato. Una clase especial, adicional de precursores de blanqueador se forma por los nitrilos catiónicos como se describe en EP-A-303 , 520 ; EP-A-458,396 y EP-A-464,880. De las clases anteriores de precursores de blanqueador, las clases preferidas son los esteres, incluyendo acil-fenol-sulfonatos y acil -alquil - fenol-sulfonatos; ' las acil -amidas ; y los precursores de peroxiácido, sustituidos con amonio cuaternario que incluyen los nitrilos catiónicos. Los ejemplos de precursores preferidos de blanqueador de peroxiácido, activadores son: Sodio-4 -benzoiloxi -benceno-sulfonato (SBOBS) ,- ?,?,?' ,?' -tetraacetil-etilen-diamina (TAED) ; Sodio- 1 -me il -2 -benciloxi -benceno-4 - sulfonato ; sodio-4 -metil -3 -benzoloxi -benzoato; 2- (N, N, N-trimetil-amonio) -etil-sodio-4-sulfofenil-carbonato-cloruro (SPCC) ; trimetil -amonio-toluiloxi -benceno- sulfonato ; sodio-nonanoil -oxibenceno- sulfonato (SNOBS) ; sodio-3 , 5 , 5-trimetil-hexanoil-oxibenceno-sulfonato (STHOBS) ; y los nitrilos catiónicos sustituidos. de los precursores de perácido, se prefieren TAED y SNOBS. Cuando están presentes, los precursores e usan típicamente en una cantidad de hasta 12%, de manera preferente de 0.5 - 5% en peso de la composición.

Iniciadores de Radicales : De manera preferente, los ' iniciadores de radicales se seleccionan de foto-iniciadores de radicales de abstracción de hidrógeno, foto- iniciadores de radicales de escisión de enlace y mezclas de los mismos. Se prefieren foto- iniciadores de radicales oligoméricos . Los foto-iniciadores de radicales de abstracción de hidrógeno operan de acuerdo a la siguiente reacción: luz kl X ^ X* + R_H ^ ?. + donde X es el foto- iniciador de radicales y R-H es un compuesto donador de hidrógeno. Los ejemplos adecuados de foto- iniciadores X de radicales de abstracción de hidrógeno se pueden encontrar entre las benzofenonas , acetofenonas , pirazinas, quinonas, y bencilos. Los ejemplos adecuados de compuestos donadores de hidrógeno R-H, incluyen moléculas orgánicas que contienen un grupo C-H alifático e incluyen propan-2-ol, y compuestos que comprenden uri celulosa, poliéster, o estructura de nylon, a manera de ejemplo. kl es la constante de vel'ocidad de la reacción de abstracción de hidrógeno. De manera preferente, la constante de velocidad kl es mayor que 104 mol"1 ls"1 cuando RH es propan-2 -ol . Los foto-iniciadores de radicales de escisión de enlace operan de acuerdo a la siguiente reacción: luz k2 Y ^ Y*" ^ 2« k2 es la constante de la-velocidad de la reacción de escisión de enlace. De manera preferente, k2 es mayor que 106 s-1. Los iniciadores de radicales de escisión de enlace, adecuados se pueden seleccionar de los siguientes grupos : (a) alfa-amino-cetonas , particularmente aquellas que contienen una porción de benzoilo, llamadas de otro modo alfa-amino-acetofenonas , por ejemplo 2-metil-l- (4-fenil) -2-morfolinopropan-l-ona (Irgacure 907-, marca comercial) , (2-bencil-2 -dimetil-amino-1- ( -morfolinofenil ) -butan-l-ona (Irgacure 369, marca comercial) ; (b) alfahidroxi-cetonas, particularmente alfa-hidroxi-acetofenonas, por ejemplo'. ( 1 - [4 - (2 -hidroxietoxi) -fenil] -2-hidroxi-2-metil-l-propan-l-ona) (Irgacure 2959, marca comercial), 1-hidroxi-ciclohexil-fenil-cetona (Irgacure 184, marca comercial), oligo [2-hidroxi-2 -metil- 1-[4 - (1-metil) fenil] ropanona (Esacure KIP 150, marca comercial) ; (c) fotoiniciadores que contienen fósforo, que incluyen óxido de monoacil y bis-acil-fosfina y sulfuras, por ejemplo óxido de 2-4-6- (trimetilbenzoil) difenil-fosfina, óxido bis (2 , 4 , 6-trimetilbenzoil) -fenil-fosfónico (Irgacure 819, marca comercial), éster etílico del ácido (2,4,6-trimetilbenzoil ) fenil -fosfónico (Lucirin TPO-L (marca comercial) ex BASF) ; (d) dialcoxi-acetofenonas; (e) alfa-haloacetofenonas ; y (f) óxidos de trisacil-fosfina; (g) fotoiniciadores basados en benzoina y benzoina. Los fotoiniciadores de radicales adecuados se describen en la WO 9607662 (óxidos de trisacil - fosfina) , US 5399782 (sulfuros de fosfina) , US 5410060, EP-A-57474, EP-A-73413 (óxidos de fosfina) , EP-A-088050, EP-A-0117233 , EP-A-0138754, EP-A-0446175 y US 4559371. Se describen fotoiniciadores adecuados, por ejemplo, en la EP-A-0003002 a nombre de Ciba Geigy, EP-A-0446175 a nombre de Ciba Geigy, GB 2259704 a nombre de Ciba Geigy (óxidos de alquil-bisacil-fosfina) , US 4792632 (óxidos de bis-acil-fosfina) , US 5554663 a nombre de Ciba Geigy (alfa-amino-a'cetofenonas) , US 5767169 (óxidos de bis-acil-fosfina sustituidos con alcoxi-fenil) y US 4719297 (compuestos de acilfosfina) . Los fotoiniciadores de radicales se analizan en general en A.F. Cunningham, V. Desorby, K. Dietliker, R. Husler y D.G. Leppard, Chemia 48 (1994) 423-426. Se analizan en H. F. Gruber Prog. Plym. Sci . 17(1992) 953-1044. Sin que se desee que se una por teoría, se prefiere que los fotoiniciadores de radicales se accionen todos a través de su estado de triplete excitado, para reducir la influencia del efecto de^ jaula. El fotoiniciador de radicales se somete adecuadamente a una de las reacciones expuestas anteriormente cuando se excita por variación que cae en general en el intervalo de 290-800 nm. Por ejemplo, la luz solar natural, que comprende luz en esta región, será adecuada para provocar que el fotoiniciador de radicales se someta a una de las reacciones descritas anteriormente. De manera preferente, el fotoiniciador de radicales tiene un coeficiente de ' extinción máxima en el intervalo ultravioleta (290-400 nm) que es mayor de 100 mol"1 1 cm"1. De manera adecuada, el fotoiniciador de radicales es un sólido o un líquido a '^temperatura ambiente. El método de la invención comprende de manera preferente un paso de exponer el tejido tratado a la luz, de manera más preferente a la luz solar, de manera aún más preferente a la luz solar directa. Cuando el método se lleva a cabo como parte de un proceso de lavandería, la exposición a la luz comprende de manera conveniente el secado del tejido en la luz solar. Sin embargo, el tejido tratado se puede exponer a luz de otras maneras tal como por ejemplo usando una fuente de luz artificial.. De manera preferente, el tejido tratado se expone a luz hasta que se remueve la mancha o se ha hecho reaccionar todo el fotoiniciador . Se apreciará que el tiempo tomado para la remoción de la mancha y/o reacción sustancialmente completa del fotoiniciador dependerá de la intensidad de la luz. En condiciones típicas de luz terrestre, el, tiempo de exposición puede variar, por ejemplo de pocos segundos a pocos días, de manera preferente de 1 segundo a 6 horas . De manera adecuada, el iniciador de radicales es sustancialmente incoloro y da productos no coloreados que se someten a una de las reacciones expuestas anteriormente. De manera preferente, los iniciadores de radicales tienen un alto valor de log P, donde log P es el coeficiente de división octanol -agua . Se prefiere que los iniciadores de radicales tengan un log P medido a 25°C en exceso de 2.5 y de manera más preferente en exceso de 4.0. Los niveles adecuados de iniciador son 0.01-2% en peso, de manera más preferente 0.05-1% en peso en la composición.

Aditivos : Las composiciones de la invención contienen de manera preferente un aditivo de efecto detergente. Este está presente de manera preferente en una cantidad de aproximadamente 5 a 80% en peso, de manera preferente de aproximadamente 10 a 60 % en peso. Los materiales aditivos se pueden seleccionar de 1) materiales secuestrantes de calcio, 2) materiales precipitantes, 3) materiales de intercambio iónico de calcio y 4) mezclas de los mismos. Los ejemplos de materiales de aditivos secuestrantes de calcio incluyen polifosfatos de metales alcalinos, tal como: tripolifosfato de sodio; ácido nitrilotriacético y sus sales solubles en agua ; las sales de metales alcalinos de ácido carboximetiloxi-succínico, ácido etilen-diamina-tetraacético, ácido oxidisuccínico , ácido melítico, ácido benceno-policarboxílico, ácido cítrico; y; poliacetal-carboxilatos como se describe en US-A4,144,226 y US-A-4 , 146 , 495. Los ejemplos de materiales de aditivos precipitantes incluyen ortofosfato de sodio y carbonato de sodio . Los ejemplos de materiales de aditivos de intercambio iónico de calcio incluyen los varios tipos de aluminosilicatos cristalinos o amorfos insolubles en agua, de los cuales las zeolitas son los representantes más conocidos, por ejemplos, zeolita'". A, zeolita B (también conocida como zeolita P) , zeolita C, zeolita X, zeolita Y, y también la zeolita tipo P como se describe en la EP-A-0, 384, 070. En particular, la composición puede contener cualquiera de los materiales de aditivos orgánicos o inorgánicos, aunque, por razones ambientales, los aditivos de fosfato sé omiten de manera preferente o sólo se usan en muy pequeñas cantidades. Los aditivos típicos útiles en la presente invención son, por ejemplo, carbonato de sodio, calcita/carbonato, la sal sódica de ácido nitrilotriacético, citrato de sodio, carboximetiloxi-malonato, carboximetiloxi-succinato y materiales de aditivos de aluminosilicato cristalino o amorfo insolubles en agua, cada uno de los cuales se puede usar como el aditivo principal, ya sea sólo o en mezcla con cantidades menores de otros aditivos o polímeros como co-aditivo.

Agente Tensioactivo: Típicamente, las composiciones de la invención comprenderán además un agente tensioactivo. Un agente tensioactivo preferido comprende un alquil -bencen-sulfonato (ABS) . Los compuestos de ABS adecuados que se pueden usar son sales de metales alcalinos solubles en agua de sulfonatos orgánicos que tienen radicales alquilo que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, el término alquilo que se usa para incluir la porción de alquilo de radicales acilo superiores. Los agentes tensioactivos de ABS como se suministran comercialmente se cree que contienen una cantidad significativa de compuestos de hidroperoxilo . En ciertas modalidades de la invención, no es necesario usar fuentes adicionales de peroxígeno si está presente ABS. Los compuestos de agentes tensioactivos particularmente preferidos son alquil -C9-C2o-benceno-sulfonatos sódicos y potásicos, particularmente alquil-Ci0-Ci5-benceno-sulfonatos secundarios, lineales, sódicos.

Los compuestos detergentes aniónicos más preferidos son Cn-Ci5-alquil-benceno-sulfonatos sódicos. Pueden estar presentes otros agentes tensioactivos en las composiciones de la invención. De manera preferente, estos son agentes tensioactivos aniónicos. Los ejemplos de agentes tensioactivos aniónicos, sintéticos, adecuados incluyen : alquil-sulfonatos de sodio y amonio, especi lmen e aquellos obtenidos al sulfatar alcoholes superiores (C8-C18) producidos, por ejemplo, de sebo o aceite de coco; alquil-gliceril-éter-sulfatos de sodio, especialmente aquellos éteres dé alcoholes superiores derivados de mono-glicérido-sulfatos y sulfonatos de ácidos grasos de sebo o aceite de coco; sales sódicas y de amonio de ásteres de ácido sulfúrico de alcohol graso superior (C9-Ci8) -óxido de alquileno, particularmente productos de reacción de óxido de etileno,- los': productos de reacción de ácidos grasos tal como ácidos grasos de coco esterificados con ácido isotiónico y neutralizados con hidróxido de sodio; sales sódicas y de amonio de amidas de ácidos grasos de metil-taurina; mono-sulfonatos de alcano tal como aquellos derivados al hacer reaccionar alfa-olefinas (C8-C20) con disulfito de sodio y aquellos derivados al hacer reaccionar parafinas con S02 y Cl2 y luego hidrolizando en una base para producir un sulfonato aleatorio; (C7-C12) dialquil-sulfosuccinatos de sodio y amonio; y olefina-sulfonatos , término que se usa para describir material elaborado al hacer reaccionar olefinas, particularmente (Ci0-C2o) alfa-olefinas , con S03 y luego neutralizando e hidrolizando el producto de reacción. Las composiciones de la invención también pueden comprender agentes tensioactivos no iónicos. Se cree que aún en la presencia de un agente tensioactivo aniónico, los catalizadores de blanqueo de metal-ligando llegan a ser menos efectivos a niveles muy altos de los no iónicos. Sin embargo, pueden estar presentes niveles bajos o moderados de agentes tens oactivos no iónicos para conferir beneficios de limpieza . Los ejemplos de compuestos activos en la superficie, no iónicos, adecuados q ue se pueden usar, de manera preferente junto con los compuestos activos en la superficie, aniónicos, incluyen, en particular; los productos de reacción de óxidos de alquileno, usualmente óxido de etileno, con alquil (C6-C22) fenoles, en general 5-25 EO, es decir, 5-25 unidades de óxidos de etileno por molécula; y; los productos de condensación de alcoholes lineales o ramificados, primarios o secundarios, alifáticos (Cg-Cis) con óxido de etileno, en general 2-30 EO. Otros llamados activos en- la superficie no iónicos incluyen poliglicósidos de alquilo, esteres de azúcar, óxidos de amina terciaria de cadena larga, óxidos de fosfina terciaria de cadena larga y sulfóxidos de dialquilo . De manera preferente, el agente tensioactivo está presente en la composición en una cantidad tal que una unidad de do'sis proporciona al menos 0.05, de manera más preferente al menos 0.1, de manera más preferente al menos 0.2 g/1 de concentración del ' compuesto de agente tensioactivo en un lavado.

Otros Componentes: Es ventajoso para las composiciones de la invención que comprendan al menos un polímero de DTI, de unión a tinte, que contiene nitrógeno. De estos se prefieren los polímeros y co- olimeros de aminas cíclicas tal como vinil -pirrolidona , y/o vinil-imidazol . Los polímeros adecuados incluyen polímeros de polivinil-pirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol , y polímeros de cloruro de N-carboximetil- -vinilpiridinio . De manera más preferente, la composición de acuerdo con la presente invención comprende un agente de inhibición de transferencia de tinte seleccionado de N-óxido de pol i -vinil -pirridina (PVPyNO) , polivinil-pirrolidona (PVP) , polivinil - imidazol , copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol , (PVP/PVI), copolímeros de los mismos, y mezclas de los mismos . La cantidad del agente de inhibición de transferencia de tinte en la composición de acuerdo con la presente invención será de 0.01 a 10 %, de manera preferente de 0.02 a 5 %, de manera más preferente de 0.03 a 2 %, en peso de la composición. De los componentes ya mencionados, la composición puede contener cualquiera de los aditivos convencionales en cantidades de las cuales estos materiales se emplean normalmente en composiciones de detergente de lavado de tejidos. Los ejemplos de estos aditivos incluyen; amortiguadores tal como carbonatos; fomentadores de espuma tal como alcanolamidas , particularmente las monoetanol-amidas derivadas de ácidos grasos de pulpa de palma y ácidos grasos de coco; agentes depresivos de espuma, tal como alquil -fosfatos y sidiconas; agentes anti-re-depósito , tal como carboximetilcelulosa sódica y celulosa-éteres de alquilo o alquilo sustituido; estabilizadores, tal como derivados de ácido fosfónico (es decir, tipos de Dequest"1*) ; agentes de ablandamiento de tejido; sales inorgánicas y agentes de amortiguamiento alcalino, tal como sulfato de sodio y silicato de sodio; y usualmente en cantidades muy pequeñas, agentes fluorescentes, perfumes, enzimas, tal como proteasas, celulasas, lipasas, amilasas y oxidasas,- germicidas y colorantes . A fin de que la invención se pueda entender mejor y adicionalmente se describirá en detalle con referencia a los siguientes ejemplos no limitantes.

Ej emplos El catalizador referido en los ejemplos es el complejo de Fe de 3 , 4 , 8 , 9-tetrahidro-3 , 3 , 6 , 6 , 9 , 9-hexametil-1H-1,4, 8, ll-benzo-tetraazociclotri-decano-2 , 5, 7, 10 (6H, 11H) tetrona, con litio como el contra-ión y agua como el ligando axial. Esto se sintetiza de acuerdo con el método expuesto en al solicitud de patente co-pendiénte GB 0020846.2. El fotoiniciador de radicales usado fue Esacure™ KIP-150 (ex. Lamberti Spa) una alfa-hidroxi -cetona poli-funcional oligomérica.

Se realizaron las exposiciones a la luz en un Atlas S3000 "Xenón Weather-o-meter" ( OM) , que simula la luz solar promedio de Florida.

Ej emplo 1 : Cuatro manchas separadas en una prenda blanca de dama de algodón (10 cm por 10 era) se crearon como sigue: (a) , una solución saturada de la especia cúrcuma se creó en aceite de oliva extra virgen. 0.5 mi de esto se pipeteó en la prenda. (b) se elaboró una salsa aceitosa de tomate al calentar a ebullición Una mezcla de 15:15:14 en peso de aceite de oliva extra virgen, pasta de tomate y agua. Entonces se embarró 1 mi de la salsa en la prenda para ser un círculo con un diámetro de 5 cm. (c) un círculo con diámetro de 5 cm de mostaza ColemansMR se embarro en la prenda. (d) Se elaboró una solución al 0.02 % en peso de beta-caroteno en aceite de oliva extra virgen. Se pipetearon 0.5 mi de esto en la prenda. Una vez que se envejecieron todas las manchas durante 24 horas en la oscuridad entonces cada tipo de mancha se lavó de manera separada, se enjuagó y se irradió durante 12 minutos en el WOM. Las, condiciones de lavado fueron 40°C, 30 minutos de lavado con una relación de licor a prenda de 10:1, 4 prendas manchadas y 8 prendas blancas limpias por lavado; 7 g/1 de polvo de color Persil^ (ex. Lever-Faberge GB, este producto no cpntiene ningún blanqueador) . Después del lavado/enjuague/irradiación, la mancha residual en las prendas manchadas se midió usando un espectrómetro de reflectancia y se expresó como un valor ?? con relación a la prenda blanca limpia. En paralelo al experimento anterior, se realizaron lavados idénticos en los cuales: (i) 1 micromol por litro de catalizador y 1 milimol por litro de peróxido de hidrógeno se adicionaron al lavado . (ii) se adicionó 0.014 g/1 de Esacure KIP-150 al licor de lavado como una mezcla 50:50 con el agente tensioactivo Synperionic A7MR (ex ICI surfactants) (iii) tanto el catalizador, como el fotoiniciador y el peróxido se adicionaron en las cantidades dadas en (i) y (ii) . Todas las manchas usadas en estos experimentos se hicieron al mismo tiempo y se verificaron antes del lavado para asegurar que exhibirán idénticamente manchadas. Los resultados promedio de los experimentos se dan en la Tabla 1 a continuación, también se da el valor promedio de las cuatro manchas.

Tabla 1 De ' los resultados se ve claramente que una combinación de catalizador más fotoiniciador proporciona la mejor remoción de mancha considerablemente para las 4 manchas. El efecto combinado es mucho mayor que lo que se esperaría de los resultados donde se usaron de manera separada el catalizador y los fotoiniciadores . Esto es particularmente claro en el caso de la mancha (c) donde no se obtuvo beneficio con el iniciador de radicales solo, aunque la combinación del iniciador con el catalizador da un beneficio mayor que el catalizador solo. Los valores de Delta E de menos de 1-2 son difíciles de percibir a simple vista. En el caso de la mancha (d) , el resultado 0.5 significa que la mancha se ha removido casi completamente por el sistema de blanqueo. Este valor bajo de delta E significará que no será visible la mancha al ojo en las, prendas de prueba.

Ejemplo 2: El experimento del ejemplo 1 se repitió usando las manchas (a) y (d) . En este caso, las manchas se lavaron conjuntamente, (relación de 1:1) y esto simula los efectos complejos que se encuentran en los lavados reales debido a la presencia de una variedad de "diferentes manchas. Esta interacción puede cambiar sustancialmente los efectos observables de remoción de manchas, como se muestra en la tabla 2.

Tabla 2 De los resultados se ve nuevamente que una combinación de catalizador más fotoiniciador proporciona la mejor remoción de mancha considerablemente para ambas manchas. El efecto combinado es mucho mayor que lo esperado de los resultados donde se usaron de manera separada el catalizador y los potenciadores .

Claims (11)

1. REIVINDICACIONES 1. Una composición de blanqueo, caracterizada porque comprende : a) un ligando de N-donador de (tetra) amido macrocíclico que forma un complejo con un metal de transición, el complejo de metal de ligando es. capaz de catalizar el blanqueo de materias colorantes en solución, y b) un iniciador de radicales.
2. 2. Una composición de blanqueo de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque está presente el agente tensioactivo de benceno-sulfonato de alquilo en la composición en una cantidad suficiente para proporcionar una concentración en un licor de lavado de al menos 0.05 g/1.
3. 3. /Una composición de blanqueo de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el metal-ligando es aquel que tiene la estructura como se muestra a continuación : en donde Bi, B3 y B4 representan cada uno un grupo de enlace que tiene cero, uno, dos o tres nodos que contienen carbono por sustitución, y B2 representa .un grupo de enlace que tiene al menos un nodo que contiene carbono por sustitución, cada nodo que contiene un C(R), C(RX) (R2) o C(R)2, cada sustituyente R es el mismo o diferente de los sustituyentes R restantes, y (i) se selecciona el grupo que consiste de alquilo, alquenilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, arilo, alquinilo, .alquilarilo, halógeno, alcoxi, fenoxi y combinaciones de los mismos, o (ii) forma un anillo de benceno sustituido o insustituido del cual dos carbonos en el anillo forman nodos en la unidad B; M es un ion de metal de transición; L es un ligando axial; y Q es un contraión de metal alcalino o tetra-alquil-amonio o tetrafenil-fosfonio .
4. 4. Una composición de blanqueo de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porque el ligando es 5,6-benzo-3 ,8,11, 13 - etraoxo-2 , 2 , 9, 12 , 12 -hexametil - 1 , 4 , 7, 10-tetraaza- ciclo-tridecano .
5. 5. Una composición de blanqueo de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el iniciador de radicales es un fotoiniciador de radicales, de manera preferente un foto- iniciador de radicales, oligomérico .
6. 6. La composición de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque el iniciador de radicales se selecciona de foto-iniciadores de abstracción de hidrógeno, foto- iniciadores de radicales de escisión de enlace y mezclas de los mismos.
7. 7. La composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque el fotoiniciador de radicales se selecciona del grupo que consiste de benzofenonas , acetofenonas , pirazinas, quinonas, bencilos y mezclas de los mismos.
8. 8. La composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque el fotoiniciador de radicales se selecciona del grupo que consiste de alfa-amino-cetonas , de manera preferente alfa-amino-acetofenonas, alfa-hidroxi-cetonas , de manera preferente alfa-hidroxi-acetofenonas, óxidos de monoacil- y bis-acil-fosfina y sulfuros, dialcoxi-acetofenonas , alfa-halo-acetilfenonas, óxidos de triacilfosfina , fotoiniciadores de benzoina y basados en benzoina y mezclas de los mismos.
9. 9. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el iniciador de radicales tiene una log P medida a 25°C en exceso de 2.5.
10. 10. Un método para tratar un tejido, caracterizado porque comprende el paso de trájtar el tejido con una composición de acuerdo a cualquier reivindicación anterior.
11. 11., Un método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque el paso de tratar el te ido toma lugar durante el proceso de lavado del tejido y el tejido se seca hasta que se expone a la luz solar.