CN101501173B

CN101501173B - 包含酶和光漂白剂的组合物

Info

Publication number: CN101501173B
Application number: CN2007800028630A
Authority: CN
Inventors: N·J·兰特
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd
Priority date: 2006-01-23
Filing date: 2007-01-22
Publication date: 2011-12-14
Anticipated expiration: 2027-01-22
Also published as: ZA200805723B; CN101501173A

Abstract

本发明涉及包含某些脂肪酶变体和光漂白剂的组合物以及这些组合物的制备和使用方法。包括使用这些组合物来清洁和/或处理某一部位。

Description

包含酶和光漂白剂的组合物

发明领域

本发明涉及包含脂肪酶和光漂白剂的组合物以及上述产品的制备和使用方法。

发明背景

适用于洗涤剂的脂肪酶的出现为配制人员提供了一种改善油脂去除的新方法。这些酶催化三甘油酯的水解，三甘油酯是许多常见油污，诸如皮脂、动物脂(例如，猪油、酥油、黄油)和植物油(例如，橄榄油、向日葵油、花生油)的主要组分。然而这些酶通常在第一洗涤循环中效果不佳并且通常伴随恶臭，据信所述恶臭是由奶制品污垢如牛奶、奶油、黄油和酸奶中存在的脂肪水解造成的。不受理论的约束，据信这些污垢易于产生由脂肪酶所引起的恶臭，因为它们包含具有短链(例如C₄)脂肪酰单位的官能化三甘油酯，在脂解后脂肪酰会释放恶臭的挥发性脂肪酸。即使改善了这些酶的性能，恶臭问题仍然存在。因此，此技术的用途受到了严重限制。

我们已经发现，光漂白剂和某些脂肪酶变体的组合可产生改善的清洁有益效果，同时将令人不悦的恶臭减至最小。不受理论的约束，据信以下机制可能产生这些有益效果：由于脂肪酶和光漂白剂之间的增效作用而导致具有改善的去污效果，包括类胡萝卜素、花青素、卟啉、丹宁酸和黄素物质，例如咖喱、胡椒调味料、番茄基意大利面调味料、咖啡和茶；以及洗涤后光漂白剂对脂肪酶的氧化作用，例如在清理或处理位置的干燥期间发生的氧化作用，从而导致恶臭减少。

发明概述

发明详述

定义

除非另外指明，本文所用术语“清洁组合物”包括颗粒状或粉状多功能洗涤剂或“重垢型”洗涤剂，尤其是衣物洗涤剂；液体状、凝胶状或糊状多功能洗涤剂，尤其是通常所说的重垢型液体类型；液体精细织物洗涤剂；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高泡型的那些；机洗餐具洗涤剂，包括各种在家庭和公共场所使用的片状、颗粒状、液体状和漂洗助剂型洗涤剂；液体清洁剂和杀菌剂，包括抗菌手洗型清洁剂、洗衣皂、漱口水、假牙清洁剂、汽车或地毯清洁剂、浴室清洁剂；洗发香波和润发乳；沐浴凝胶和泡沫浴液以及金属清洗剂；以及清洁助剂，如漂白助剂和“去污棒”或预处理型助剂。

本文所用短语“独立地选自由下列组成的组”是指从所参照的马库西(Markush)组中选出的部分或成分可相同、不同或可以是成分的任意混合物。

必须使用本申请的“测试方法部分”中所公开的测试方法来测定申请人发明的各个参数值。

除非另外指明，所有组分或组合物含量均涉及那个组分或组合物的活性物质含量，并且不包括可能存在于市售来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。

除非另外指明，所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明，所有百分比和比率均基于总组合物计算。

应当理解，在本说明书中给出的每一上限值包括每一下限值，即如同所述下限值在本文中也被明确表示。在本说明书全文中给出的每一下限值将包括每一限值，如同所述上限值在本文也被明确表示。在本说明书全文中给出的每一数值范围将包括包含于该较宽数值范围内的所有较窄数值范围，如同所述较窄的数值范围在本文也被明确表示。

所有引用文献的相关部分均以引用方式并入本文中。任何文献的引用不可解释为是对其作为本发明的现有技术的认可。

组合物

本发明的组合物通常包含约0.0001％至约1％，约0.0002％至约0.5％，或甚至约0.0005％至约0.3％的光漂白剂，和约0.0005％至约0.1％，约0.001％至约0.05％，或甚至约0.002％至约0.03％的脂肪酶。

这些组合物可以为任何形式，例如，清洁组合物的形式和/或处理组合物的形式。

上述清洁组合物的任何方面的余量由一种或多种辅助物质组成。

合适的脂肪酶

合适的脂肪酶包括选自由下列组成的组的脂肪酶：具有酶分类E.C.3.1.1的酶以及它们的混合物。在另一方面，合适的脂肪酶选自由下列组成的组：如EC分类定义的具有E.C.3.1.1.3的酶、IUPAC-IUBMB、以及它们的混合物。

EC 3.1.1.3脂肪酶的实例包括描述于WIPO公布WO 00/60063、WO 99/42566、WO 02/062973、WO 97/04078、WO 97/04079和US5,869,438中的那些。优选的脂肪酶由犁头霉、伞枝犁头霉、米黑根毛霉、代氏根霉、黑曲霉、塔宾曲霉、尖孢镰刀菌、异孢镰刀菌、米曲霉、卡门柏青霉、臭曲霉、黑曲霉、嗜热真菌(同物异名：高温毛壳霉)和Landerina penisapora，尤其是嗜热真菌产生。某些优选的脂肪酶由Novozymes以商品名

Lipolase

和

供应。

Lipolase

和

(注册商品名Novozymes)以及LIPASE P“

”可得自Areario PharmaceuticalCo.Ltd.，Nagoya，Japan)，

(可从Toyo Jozo Co.，Tagata，Japan商购获得)；并且还包括粘稠色杆菌脂肪酶(得自AmershamPharmacia Biotech.，Piscataway，New Jersey，U.S.A.和Diosynth Co.，Netherlands)，以及其它脂肪酶，例如唐菖蒲假单胞菌。另外的可用脂肪酶描述于WIPO公布WO 02062973、WO 2004/101759、WO2004/101760和WO 2004/101763。在一个实施例中，合适的脂肪酶包括描述于WO 00/60063和美国专利6,939,702 B1中的“第一循环脂肪酶”，优选序列标识号2的变体，更优选与序列标识号2具有90％同源性，包含在任何位点3、224、229、231和233中的电中性或带负电的氨基酸被R或K取代的变体，最优选包含T231R和N233R突变的变体，这些最优选的变体以商品名

销售。

可以组合使用上述脂肪酶(可使用任何脂肪酶的混合物)。合适的脂肪酶可购自Novozymes，Bagsvaerd，Denmark；Areario PharmaceuticalCo.Ltd.，Nagoya，Japan；Toyo Jozo Co.，Tagata，Japan；AmershamPharmacia Biotech.，Piscataway，New Jersey，U.S.A；Diosynth Co.，Oss，Netherlands，和/或可根据本文包含的实例进行制造。

适用的光漂白剂

适用的光漂白剂包括催化光漂白剂和光引发剂。适用的催化光漂白剂包括选自由具有下式的水溶性酞菁组成的组的催化光漂白剂：

或

其中：

PC是酞菁环系；

Me是Zn；Fe(II)；Ca；Mg；Na；K；Al-Z₁；Si(IV)；P(V)；Ti(IV)；Ge(IV)；Cr(VI)；Ga(III)；Zr(IV)；In(III)；Sn(IV)或Hf(VI)；

Z₁是卤化物；硫酸盐；硝酸盐；羧化物；链烷醇；或氢氧离子；

q为0；1或2；

r是1至4；

Q₁，是磺基或羧基；或化学式-SO₂X₂-R₁-X₃ ⁺；-O-R₁-X₃ ⁺；或-(CH₂)，-Y₁ ⁺的基团；

其中

R₁是支链的或非支链的C₁-C₈亚烷基；或1，3-或1，4-亚苯基；

X₂是-NH-；或-N-C₁-C₅烷基；

X₃ ⁺是下式的基团

或者，在R₁＝C₁-C₈亚烷基的情况下，也是下式的基团

或

Y₁ ⁺是下式的基团

或

t为0或1

其中在以上化学式中

R₂和R₃彼此独立地是C₁-C₆烷基

R₄是C₁-C₅烷基；C₅-C₇环烷基或NR₇R₈；

R₅和R₆彼此独立地是C₁-C₅烷基；

R₇和R₈彼此独立地是氢或C₁-C₅烷基；

R₉和R₁₀彼此独立地是未取代的C₁-C₆烷基或取代的C₁-C₆烷基，取代的烷基由羟基、氰基、羧基、C₁-C₆烷氧羰基、C₁-C₆烷氧基、苯基、萘基或吡啶基取代；

u是1至6；

A₁是构成芳族5至7元氮杂环的单位，环中合适的部位也可以再包含一个或两个氮原子作为环成员，和

B₁是构成饱和的5至7元氮杂环的单位，环中合适的部位也可以包含1至2个氮、氧和/或硫原子作为环成员；

Q₂是羟基；C₁-C₂₂烷基；支链的C₃-C₂₂烷基；C₂-C₂₂烯基；支链的C₃-C₂₂烯基以及它们的混合物；C₁-C₂₂烷氧基；磺基或羧基；下式的基团

下式的支链烷氧基团

下式的乙烯氧基烷基单位

-(T₁)_d-(CH₂)_b(OCH₂CH₂)_a-B₃

或下式的酯

COOR₁₈

其中

B₂是氢；羟基；C₁-C₃₀烷基；C₁-C₃₀烷氧基；-CO₂H；-CH₂COOH； -SO₃-M₁；-OSO₃-M₁；-PO₃ ^2-M₁；-OPO₃ ^2-M₁；以及它们的混合物；

B₃是氢；羟基；-COOH；-SO₃-M₁；-OSO₃M₁或C₁-C₆烷氧基；

M₁是水溶性阳离子；

T₁是-O-；或-NH-；

X₁和X₄彼此独立地是-O-；-NH-或-N-C₁-C₅烷基；

R₁₁和R₁₂彼此独立地是氢；磺基及其盐；羧基及其盐或羟基；R₁₁和R₁₂基中的至少一个是磺基或羧基或它们的盐，

Y₂是-O-；-S-；-NH-或-N-C₁-C₅烷基；

R₁₃和R₁₄彼此独立地是氢；C₁-C₆烷基；羟基-C₁-C₆烷基；氰基-C₁-C₆烷基；磺基-C₁-C₆烷基；羧基或卤素-C₁-C₆烷基；未取代的苯基或卤素取代的苯基，C₁-C₄烷基或C₁-C₄烷氧基；磺基或羧基或R₁₃和R₁₄以及氮原子，它们被结合到氮原子上以形成饱和的5或6元杂环，杂环也可附加地包含氮原子或氧原子作为环的构件；

R₁₅和R₁₆彼此独立地是C₁-C₆烷基或芳基-C₁-C₆烷基；

R₁₇是氢；未取代的C₁-C₆烷基或取代的C₁-C₆烷基，所述取代的烷基由卤素、羟基、氰基、苯基、羧基、C₁-C₆烷氧羰基或C₁-C₆烷氧基取代；

R₁₈是C₁-C₂₂烷基；支链的C₃-C₂₂烷基；C₁-C₂₂烯基或支链的C₃-C₂₂烯基；C₃-C₂₂乙二醇；C₁-C₂₂烷氧基；支链的C₃-C₂₂烷氧基；以及它们的混合物；

M是氢；或碱金属离子或铵离子，

Z₂ ^-是氯；溴；烷基硫酸盐或芳基硫酸盐离子；

a为0或1；

b为0至6；

c为0至100；

d为0；或1；

e为0至22；

v为2至12的整数；

w为0或1；和

A^-是有机的或无机的离子，和

s在单价阴离子A^-的情况下等于r，在多价阴离子的情况下小于或等于r，A_s ^-对于补偿正电荷来说是必需的；其中如果r不等于1， Q₁基可相同或不同，

并且其中酞菁环系也可另外包含增溶基团；

其它合适的催化光漂白剂包括氧杂蒽染料以及它们的混合物。在另一方面，合适的催化光漂白剂选自由下列组成的组：磺化酞菁锌、磺化酞菁铝、曙红Y(Eosin Y)、荧光桃红B(Phoxine B)、玫瑰红(Rose Bengal)、C.I.食品红14以及它们的混合物。

合适的光引发剂包括选自由下列组成的组的光引发剂：芳族1，4-醌例如蒽醌和萘醌；α氨基酮，尤其是那些包含苯甲酰部分的氨基酮，另外称为α-氨基苯乙酮；α羟基酮，尤其是α-羟基苯乙酮；含磷的光引发剂，包括单酰基、双酰基和三酰基氧化膦和硫化物；二烷氧基苯乙酮；α-卤代苯乙酮；三酰基氧化膦；苯偶姻和苯偶姻基光引发剂、以及它们的混合物。在另一方面，合适的光引发剂包括选自由下列组成的组的光引发剂：2-乙基蒽醌；维生素K3；2-硫酸蒽醌；2-甲基1-[4-苯基]-2-吗啉基丙基-1-酮(

907)；(2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁基-1-酮( 369)；(1-[4-(2-羟乙氧基)-苯基]-2羟基-2-甲基-1-丙基-1-酮)( 2959)；1-羟基环己基苯基酮(

184)；低聚[2-羟基2-甲基-1-[4(1-甲基)-苯基]丙酮( KIP 150)；2-4-6-(三甲基苯甲酰)二苯基-氧化膦，双(2，4，6-三甲基苯甲酰)-苯基-氧化膦(

819)；(2，4，6三甲基苯甲酰)苯基膦酸乙基酯(

TPO-L)；以及它们的混合物。

可以组合使用上述光漂白剂(可以使用任何光漂白剂的混合物)。合适的光漂白剂可购自Aldrich，Milwaukee，Wisconsin，USA；FrontierScientific，Logan，Utah，USA；Ciba Specialty Chemicals，Basel，Switzerland；BASF，Ludwigshafen，Germany；Lamberti S.p.A，Gallarate，Italy；Dayglo Color Corporation，Mumbai，India；Organic DyestuffsCorp.，East Providence，Rhode Island，USA；和/或可根据本文包含的实例进行制造。

辅助物质

虽然对于本发明而言不是必需的，但下文所举例说明的辅助物质的非限制性列表适用于本发明的组合物，并且可期望将其掺入到本发明的某些实施例中，以例如有助于或提高处理待清洁底物时的清洁性能，或在含香料、着色剂、染料等的情况下调节清洁组合物的美观性。这些附加组分的明确性质及其掺入量将取决于所述组合物的物理形式以及其所应用的清洁操作的性质。适宜的辅助物质包括但不限于表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化物质、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形的过酸、聚合物的分散剂、粘土污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、织物着色剂、香料、结构弹性化剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、溶剂和/或颜料。除了以下公开内容外，这些其它助剂的合适实例和用量还存在于美国专利5,576,282、6,306,812 B1和6,326,348 B1中，所述文献以引用方式并入。

如上所述，辅助成分不是申请人的组合物所必需的。因此，申请人组合物的某些实施例不包含一种或多种下列辅助物质：表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化物质、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形的过酸、聚合分散剂、粘土污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、香料、结构弹性化剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、溶剂和/或颜料。然而，当存在一种或多种助剂时，这些一种或多种助剂可如下详述存在：

漂白剂-本发明的清洁组合物可包含一种或多种漂白剂。不同于漂白催化剂的合适漂白剂包括光漂白剂、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形的过酸以及它们的混合物。通常，当使用漂白剂时，本发明的组合物可包括按本主题清洁组合物的重量计约0.1％至约50％，或者甚至约0.1％至约25％的漂白剂。合适的漂白剂的示例包括：

(1)预成形的过酸：合适的预成形的过酸包括但不限于选自由下列组成的组的化合物：过羧酸及其盐、过碳酸及其盐、过亚胺酸及其盐、过一硫酸及其盐(例如

)、以及它们的混合物。合适的过羧酸包括分子式为R-(C＝O)O-O-M的疏水和亲水过酸，其中R为烷基，任选支链的烷基，当过酸为疏水时，其具有6至14个碳原子或8至12个碳原子；当过酸为亲水时，其具有小于6个碳原子或者甚至小于4个碳原子；并且M为抗衡离子，例如钠、钾或氢；

(2)过氧化氢源，例如无机过氢化合物盐，包括以下碱金属盐如钠盐：过硼酸盐(通常为一水合物或四水合物)、过碳酸盐、过硫酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐以及它们的混合物。在本发明的一个方面，无机过氢化合物盐选自由下列组成的组：过硼酸钠盐、过碳酸钠盐以及它们的混合物。如果被采用，无机过氢化合物盐通常以总组合物的0.05至40％重量或者1至30％重量的含量存在，并通常作为可被涂敷的结晶固体掺入到这种组合物中。合适的涂层包括无机盐如碱金属硅酸盐、碳酸盐或硼酸盐或它们的混合物，或有机物如水溶性或可分散聚合物、蜡、油或脂肪皂；和

(3)具有R-(C＝O)-L的漂白活化剂，其中R为烷基，任选地支链的烷基，当漂白活化剂为疏水时，其具有6至14个碳原子或者8至12个碳原子，当漂白活化剂为亲水时，其具有小于6个碳原子或者甚至小于4个碳原子；并且L为离去基团。合适的离去基团的实例为苯甲酸及其衍生物，尤其是苯磺酸盐。合适的漂白活化剂包括十二烷酰氧基苯磺酸盐、癸酰氧基苯磺酸盐、癸酰氧基苯甲酸及其盐、3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸盐、四乙酰基乙二胺(TAED)和壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)。合适的漂白活化剂还公开于WO 98/17767中。尽管可采用任何适宜的漂白活化剂，但在本发明的一个方面中，本主题清洁组合物可包含NOBS、TAED或它们的混合物。

如果存在，所述过酸和/或漂白活化剂通常以按所述组合物的重量计约0.1％至约10％重量，约0.5％至约60％重量，或者甚至约0.6％至约40％重量的含量存在于所述组合物中。一种或多种疏水过酸或其前体可与一种或多种亲水过酸或其前体联合使用。

可选择过氧化氢源与过酸或漂白活化剂的量，使得可用氧(来自过氧化物源)与过酸的摩尔比为1∶1至35∶1，或者甚至2∶1至10∶1。

表面活性剂-如本发明所述的清洁组合物可包含表面活性剂或表面活性剂体系，其中所述表面活性剂可选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂以及它们的混合物。如果存在，表面活性剂通常以按本主题组合物的重量计约0.1％至约60％，约1％至约50％或者甚至约5％至约40％的含量存在。

助洗剂-本发明的清洁组合物可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。当使用助洗剂时，本主题组合物将通常包含按本主题组合物的重量计至少约1％，约5％至约60％，或者甚至约10％至约40％的助洗剂。

助洗剂包括但不限于碱金属、铵和链烷醇铵的聚磷酸盐、碱金属硅酸盐、碱土金属和碱金属碳酸盐、硅铝酸盐助洗剂和聚羧酸盐化合物、醚羟基聚羧酸盐、马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物、1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸、和羧甲基苹果酸、多元乙酸(如乙二胺四乙酸和氨三乙酸)以及多元羧酸(如苯六甲酸、琥珀酸、柠檬酸、氧联二琥珀酸、多元马来酸、1，3，5-三苯甲酸、羧甲基苹果酸)的各种碱金属盐、铵盐和取代铵盐、以及它们的可溶性盐。

螯合剂-本文的清洁组合物可包含螯合剂。合适的螯合剂包括铜、铁和/或锰螯合剂以及它们的混合物。当使用螯合剂时，本主题组合物可包含按本主题组合物的重量计约0.005％至约15％，或者甚至约3.0％至约10％的螯合剂。

染料转移抑制剂-本发明的清洁组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。合适的聚合染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混合物。当存在于本主题组合物中时，染料转移抑制剂可以按所述组合物的重量计约0.0001％至约10％，约0.01％至约5％，或者甚至约0.1％至约3％的含量存在。

增白剂-本发明的清洁组合物还可包含可为待清洁制品上色的附加组分，如荧光增白剂。合适的荧光增白剂含量包括约0.01％重量，约0.05％重量，约0.1％重量，或甚至约0.2％重量的较低含量至0.5％重量或甚至0.75％重量的较高含量。

分散剂-本发明的组合物还可包含分散剂。合适的水溶性有机物包括均聚或共聚酸或其盐，其中多元羧酸包含至少两个相隔不超过两个碳原子的羧基。

酶-所述清洁组合物可包含一种或多种酶，该酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适的酶的实例包括但不限于：半纤维素酶，过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、malanases、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合是可包含例如与淀粉酶结合的蛋白酶和脂肪酶的酶组合。当存在于清洁组合物中时，上述酶可以按所述组合物的重量计约0.00001％至约2％，约0.0001％至约1％，或者甚至约0.001％至约0.5％酶蛋白的含量存在。

酶稳定剂-可通过多种技术来稳定用于洗涤剂的酶。本发明使用的酶可由最终组合物中存在的钙和/或镁离子水溶性源来稳定，最终产物将这种离子提供给酶。在包含蛋白酶的含水组合物情况下，可加入可逆蛋白酶抑制剂(例如硼化合物)以进一步改善稳定性。

催化金属配合物-申请人的清洁组合物可包括催化金属配合物。一类含金属的漂白催化剂是这样的催化剂体系，该体系包含具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子，如铜阳离子、铁阳离子、钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子；包含具有很低的或者没有漂白催化活性的辅助金属阳离子，如锌阳离子或铝阳离子；以及包含对于催化的和辅助的金属阳离子有确定稳定性常数的螯合剂，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐。上述催化剂公开于U.S.4,430,243中。

如果需要，本发明的组合物可借助锰化合物进行催化。这些化合物和用量是本领域熟知的，并且包括例如公开于U.S.5,576,282中的锰基催化剂。

可用于本发明的钴漂白催化剂是已知的，并且描述于例如U.S.5,597,936、U.S.5,595,967中。上述钴催化剂易于通过已知的方法制备，例如U.S.5,597,936和U.S.5,595,967中所提出的方法。

本文的组合物还可适宜地包含配体的过渡金属配合物，所述配体例如bispidones(WO 05/042532 A1)和/或大多环刚性配体(简写为“MRL”)。作为实施项，而不受限制，可调节本文的组合物和方法，使得在含水洗涤介质中提供大约至少一种一亿分之一的活性MRL物质，并且在洗涤液体中将通常提供为约0.005ppm至约25ppm，约0.05ppm至约10ppm，或甚至约0.1ppm至约5ppm的MRL。

本发明的过渡金属漂白催化剂中合适的过渡金属包括例如锰、铁和铬。合适的MRL包括5，12-二乙基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。

通过已知步骤易于制备合适的过渡金属MRL，例如在WO00/32601和U.S.6,225,464中所提出。

溶剂-合适的溶剂包括水和其它溶剂如亲脂性流体。合适的亲脂性流体的实例包括硅氧烷、其它硅氧烷、烃、二元醇醚、甘油衍生物如甘油醚、全氟胺、全氟化和氢氟醚溶剂、低挥发性无氟有机溶剂、二醇溶剂、其它对环境友好的溶剂以及它们的混合物。

制备组合物的方法

本发明的组合物可被配制成任何合适的形式并采用制剂人员选择的任何方法制备，在美国专利4,990,280、美国专利20030087791A1、美国专利20030087790A1、美国专利20050003983A1、美国专利20040048764A1、美国专利4,762,636、美国专利6,291,412、美国专利20050227891A1、EP 1070115A2、美国专利5,879,584、美国专利5,691,297、美国专利5,574,005、美国专利5,569,645、美国专利5,565,422、美国专利5,516,448、美国专利5,489,392、美国专利5,486,303中叙述了这些申请人的非限制性实例，这些专利均以引用方式并入本文。

使用方法

本发明包括一种清洁和/或处理某一部位，特别是表面或织物的方法。上述方法包括以下步骤：将申请人的清洁组合物的实施例(以纯形式或稀释在洗涤液体中)与至少部分表面或织物接触，然后任选地漂洗上述表面或织物。可在上述漂洗步骤之前对所述表面或织物进行洗涤步骤。对于本发明而言，洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。正如本领域的技术人员所理解，本发明的清洁组合物理想地适用于洗衣用途。因此，本发明包括一种用于洗涤织物的方法，所述方法包括以下步骤：将待洗涤的织物与所述清洁洗涤溶液接触，所述洗涤溶液包含申请人的清洁组合物、清洁助剂或它们的混合物的至少一个实施例。织物可包括任何能够在正常消费者使用条件下洗涤的大部分任何织物。所述溶液优选具有约8至约10.5的pH。所述组合物可以溶液中约500ppm至约15,000ppm的浓度使用。水温通常为约5℃至约90℃。水与织物的比率通常为约1∶1至约30∶1。

实例

除非另外指明，原料可获自Aldrich，P.O.Box 2060，Milwaukee，WI 53201，USA。

实例1至6

颗粒状衣物洗涤组合物设计用于手洗或顶部加载式洗衣机。

在25℃下，以上用于洗涤织物的任何组合物在水中的浓度为600ppm至10,000ppm，典型的中间条件为2500ppm，并且水与织物的比率为25∶1。

实例7至10

颗粒状衣物洗涤组合物设计用于前端加载的自动洗衣机。

MgSO₄	0.42	0.42	0.42	0.42
					香料	0.5	0.6	0.5	0.6
抑泡剂附聚物	0.05	0.1	0.05	0.1
					皂	0.45	0.45	0.45	0.45
硫酸钠	22	33	24	30
					C.I.食品红14	-	-	0.02	-
2-乙基蒽醌	0.2	-	-	0.05
					维生素K3	-	0.07	-	0.1
水和其它成分	余量至 100％	余量至 100％	余量至 100％	余量至 100％

在20℃至90℃下，用于洗涤织物的任何上述组合物在水中的浓度为10,000ppm，并且水与织物的比率为5∶1。典型的pH为约1O。

实例11至16重垢型液体衣物洗涤剂组合物

用于组合物实例1至16的原材料和说明

线性烷基苯磺酸盐，其平均脂肪碳链长度为C₁₁至C₁₂，由Stepan，Northfield，Illinois，USA供应

C_12-14二甲基羟乙基氯化铵，由Clariant GmbH，Sulzbach，Germany供应

AE3S是C_12-15的烷基乙氧(3)硫酸酯，由Stepan，Northfield，Illinois，USA供应

AE7是C_12-15的醇乙氧基化物，其平均乙氧基化度为7，由Huntsman，Salt Lake City，Utah，USA供应

三聚磷酸钠，由Rhodia，Paris，France供应

沸石A，由Industrial Zeolite(UK)Ltd，Grays，Essex，UK供应

1.6R硅酸盐，由Koma，Nestemica，Czech Republic供应

碳酸钠，由Solvay，Houston，Texas，USA供应

分子量4500的聚丙烯酸酯，由BASF，Ludwigshafen，Germany供应

羟甲基纤维素是 BDA，由CPKelco，Arnhem，Netherlands供应

由Novozymes，Bagsvaerd，Denmark供应

Fluorescent Brightener 1是 AMS，Fluorescent Brightener 2是

CBS-X，

二亚乙基三胺五乙酸，由Dow Chemical，Midland，Michigan，USA供应

过碳酸钠，由Solvay，Houston，Texas，USA供应

过硼酸钠，由Degussa，Hanau，Germany供应

NOBS是壬酰氧基苯磺酸钠，由Eastman，Batesville，Arkansas，USA供应

TAED是四乙酰基乙二胺，商品名为

由ClariantGmbH，Sulzbach，Germany供应

去污剂是

由Rhodia，Paris，France供应

丙烯酸/马来酸共聚物的分子量为70,000，丙烯酸盐与马来酸盐的比率为70∶30，由BASF，Ludwigshafen，Germany供应

蛋白酶是FN3，由Genencor International，Palo Alto，California，USA供应

1，2-乙二胺-N，N′-二琥珀酸的钠盐，(S，S)异构体(EDDS)，由Octel，Ellesmere Port，UK供应

羟乙烷二膦酸盐(HEDP)，由Dow Chemical，Midland，Michigan，USA供应

抑泡剂团聚物，由Dow Corning，Midland，Michigan，USA供应

HSAS是中间支化的烷基硫酸盐，公开于US 6,020,303和US6,060,443中

C_12-14二甲基氧化胺，由Procter & Gamble Chemicals，Cincinnati，Ohio，USA供应

非离子物质优选的是C₁₂至C₁₃乙基氧化物，优选平均乙氧基化度为9。

蛋白酶，由Genencor International，Palo Alto，California，USA供应

^*以mg酶/100g计的数值

1如US 4,597,898中所述。

2以商品名

得自BASF，以及如WO 01/05874中所述的那些。

尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可作出许多其它的变化和修改。因此，有意识地在附加的权利要求书中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。

序列表

<110>The Procter & Gamble Company

<120>含酶和光漂白剂物质的组合物

<130>10278

<160>2

<170>PatentIn version 3.3

<210>1

<211>807

<212>DNA

<213>嗜热真菌(Thermomyces lanuginosus)

<220>

<221>CDS

<222>(1)..(807)

<220>

<221>mat_peptide

<222>(1)..()

<400>1

gag gtc tcg cag gat ctg ttt aac cag ttc aat ctc ttt gca cag tat 48

Glu Val Ser Gln Asp Leu Phe Asn Gln Phe Asn Leu Phe Ala Gln Tyr

1 5 10 15

tct gca gcc gca tac tgc gga aaa aac aat gat gcc cca gct ggt aca 96

Ser Ala Ala Ala Tyr Cys Gly Lys Asn Asn Asp Ala Pro Ala Gly Thr

20 25 30

aac att acg tgc acg gga aat gcc tgc ccc gag gta gag aag gcg gat 144

Asn Ile Thr Cys Thr Gly Asn Ala Cys Pro Glu Val Glu Lys Ala Asp

35 40 45

gca acg ttt ctc tac tcg ttt gaa gac tct gga gtg ggc gat gtc acc 192

Ala Thr Phe Leu Tyr Ser Phe Glu Asp Ser Gly Val Gly Asp Val Thr

50 55 60

ggc ttc ctt gct ctc gac aac acg aac aaa ttg atc gtc ctc tct ttc 240

Gly Phe Leu Ala Leu Asp Asn Thr Asn Lys Leu Ile Val Leu Ser Phe

65 70 75 80

cgt ggc tct cgt tcc ata gag aac tgg atc ggg aat ctt aac ttc gac 288

Arg Gly Ser Arg Ser Ile Glu Asn Trp Ile Gly Asn Leu Asn Phe Asp

85 90 95

ttg aaa gaa ata aat gac att tgc tcc ggc tgc agg gga cat gac ggc 336

Leu Lys Glu Ile Asn Asp Ile Cys Ser Gly Cys Arg Gly His Asp Gly

100 105 110

ttc act tcg tcc tgg agg tct gta gcc gat acg tta agg cag aag gtg 384

Phe Thr Ser Ser Trp Arg Ser Val Ala Asp Thr Leu Arg Gln Lys Val

115 120 125

gag gat gct gtg agg gag cat ccc gac tat cgc gtg gtg ttt acc gga 432

Glu Asp Ala Val Arg Glu His Pro Asp Tyr Arg Val Val Phe Thr Gly

130 135 140

cat agc ttg ggt ggt gca ttg gca act gtt gcc gga gca gac ctg cgt 480

His Ser Leu Gly Gly Ala Leu Ala Thr Val Ala Gly Ala Asp Leu Arg

145 150 155 160

gga aat ggg tat gat atc gac gtg ttt tca tat ggc gcc ccc cga gtc 528

Gly Asn Gly Tyr Asp Ile Asp Val Phe Ser Tyr Gly Ala Pro Arg Val

165 170 175

gga aac agg gct ttt gca gaa ttc ctg acc gta cag acc ggc gga aca 576

Gly Asn Arg Ala Phe Ala Glu Phe Leu Thr Val Gln Thr Gly Gly Thr

180 185 190

ctc tac cgc att acc cac acc aat gat att gtc cct aga ctc ccg ccg 624

Leu Tyr Arg Ile Thr His Thr Asn Asp Ile Val Pro Arg Leu Pro Pro

195 200 205

cgc gaa ttc ggt tac agc cat tct agc cca gag tac tgg atc aaa tct 672

Arg Glu Phe Gly Tyr Ser His Ser Ser Pro Glu Tyr Trp Ile Lys Ser

210 215 220

gga acc ctt gtc ccc gtc acc cga aac gat atc gtg aag ata gaa ggc 720

Gly Thr Leu Val Pro Val Thr Arg Asn Asp Ile Val Lys Ile Glu Gly

225 230 235 240

atc gat gcc acc ggc ggc aat aac cag cct aac att ccg gat atc cct 768

Ile Asp Ala Thr Gly Gly Asn Asn Gln Pro Asn Ile Pro Asp Ile Pro

245 250 255

gcg cac cta tgg tac ttc ggg tta att ggg aca tgt ctt 807

Ala His Leu Trp Tyr Phe Gly Leu Ile Gly Thr Cys Leu

260 265

<210>2

<211>269

<212>PRT