JPH02182794A - 漂白組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、漂白組成物及び洗剤組成物における該漂白組
成物の使用に係る。より詳細には本発明は、Ｃ１〜Ｃ４
のアルカノールオキシダーゼとＣ１〜Ｃ４のアルカノー
ルとを含む過酸化水素前駆物質を含む漂白組成物に係る
。

かかる漂白組成物は英国特許出願第２．１０１，１６７
号に記載されている。これらの組成物は布地洗濯用洗剤
組成物中で有利に使用され、低温酵素漂白系を有効に与
える。アルカノールオキシダーゼ酵素は洗濯液中で溶存
酸素とアルカノールとの反応を触媒しアルデヒドと過酸
Ｃヒ水素とを形成させる。

例えば１５〜５５℃の低い洗濯温度で有意な漂白効果を
得るためには、漂白活性剤によって過酸化水素を活性化
する必要がある。このために使用される好ましい漂白活
性剤はテＩ・ラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）
である。この物質は過酸化水素と反応して過酢酸を生成
する。過酢酸が事実上の漂白物質である。

かかる漂白組成物を使用する場合の必須要件は、組成物
がカタラーゼ活性を実質的に有していないことである。

その理由は、アルカノールオキシダーゼ酵素によって形
成された過酸化水素の分解３カタラーゼが有効に触媒す
るからである。従って、混入したカタラーゼ活性を除去
するためにアルカノールオキシダーゼ酵素を完全に精製
する必要がある。

カタラーゼはアルカノールオキシダーゼのソースとして
使用されるすべての天然微生物中に多量に存在している
ので、前記のごとき精製処理が必須でありしかも該処理
を大規模に行なう必要がある。このため漂白組成物のコ
ストが上がる。

カタラーゼ混入の問題を解決するために、カタラーゼ非
含有微生物をアルカノールオキシダーゼ酵素のソースと
して使用してもよい。この方法は欧州特許出願第２４４
，９２０号に記載されている。

しかしながら、カタラーゼ非含有のアルカノールオキシ
ダーゼ酵素調製物を使用したときでさえも、特にヨーロ
ッパ型の家庭用洗濯機においては、かかる酵素系漂白組
成物は期待されたほど優れた漂白効果を発揮できない。

従って本発明の目的は、漂白特性の改良された前記種類
の酵素系漂白組成物を提供することである。

Ｃ１〜Ｃ４のアルカノールオキシダーゼとＣ１〜Ｃ４の
アルカノールとを含有する公知の酵素系漂白組成物の欠
点を是正し得ることが知見された本発明の漂白組成物の
特徴は、Ｃ１〜Ｃ４のアルデヒドオキシダーゼを同時に
含有しており、アルカノールの酸化によって生じたアル
デヒドに対するアルデヒドオキシダーゼのＫｍがアルカ
ノールに対するアルカノールオキシダーゼのＫｍよりも
低い値を有することである。

アルデヒドオキシダーゼ（ＥＣ１，２，３，１）は当業
界で公知である。これらは、アルデヒドと酸素と水との
反応を触媒しカルボン酸と過酸化水素とを形成させる。

動物由来のアルデヒドオキシダーゼはアルデヒドに作用
、するだけでなく種々の窒素含有芳香族複素環化合物に
も作用する。本発明のためには、より大きい基質特異性
をもつアルデヒドオキシダーゼが好ましい、かかるアル
デヒドオキシダーゼは、例えば欧州特許出願第０９１，
８１０号に記載された細菌から得られる。該特許出願の
記載内容は本明細書に含まれるものとする。またアルデ
ヒドオキシダーゼがカタラーゼ活性を実質的に含んでは
ならないことも明白であろう。その理由は、形成された
過酸化水素をカタラーゼが有効に分解させるからである
。カタラーゼ非含有のアルデヒドオキシダーゼ調製物を
得るために、酵素を公知方法、例えば英国特許出願第２
，１０１，１６７号に記載の方法で精製し得る。または
、遺伝子変性されるかまたは遺伝子操作されたカタラー
ゼ非含有微生物から酵素を産生させてもよい。

出願人等は観察された結果の詳δ佃な説明によつて本発
明を限定することを望んではいないが、阻害濃度のアル
デヒドの蓄積がアルカノールオキシダーゼ酵素によって
阻止されるので、アルカノールとアルカノールオキシダ
ーゼと漂白活性剤とを含む洗剤組成物の効果が改良され
ると考えた。この考え方は、セミカルバジドのごとくア
ルデヒドと反応することが知られたある種の化合物が既
知のアルカノールオキシダーゼを基剤とする漂白組成物
の効果を改良し得るという知見に基づいて得られた。し
かしながら、本発明による触媒量のアルデヒドオキシダ
ーゼの添加は、セミカルバジドのごとき高度に反応性の
１ヒ合物をがなりの量で添加するよりもはるかに好まし
い。

本発明の漂白組成物は任意の適当な物理的形態の洗剤組
成物中で有利に使用され得る。アルカノールが存在する
ので洗剤組成物は多くの場合水性もしくは非水性の液体
、ペーストまたはゲルである。

このために漂白組成物は、界面活性剤、ビルダー、その
他の酵素例えばタンパク質分解酵素、澱粉分解酵素、セ
ルローズ分解酵素及び脂肪分解酵素、及び、香料、等の
ごとき洗剤組成物に常用の化合物を含有し得る。

適当な界面活性剤または洗剤活性化合物は、石鹸性また
は非石鹸性のアニオン性、非イオン性、カチオン性、両
性または両イオン性化合物である。

これら化合物の例は英国特許第２，１０１，１６７号に
記載されている。

本発明組成物中のアルカノールオキシダーゼの使用量は
少なくとも、組成物を水で希釈もしくは水に溶解後のア
ルカノールとの相互作用後に茶で汚した標準布を漂白す
るに十分な過酸化水素を生じる量でなければならない。

アルカノールオキシダーゼの量は、その特異的活性及び
存在し得る残留カタラーゼの活性に左右されるが、例え
ば本発明の洗剤組成物は概して、洗剤組成物１ｇまたは
１ｘｌあたり１０〜１０００単位、好ましくは２０〜５
００単位のアルカノールオキシダーゼを含有するという
ことができる。１単位の酵素活性は、標準条件下に毎分
１μモルの基質を変換するための必要量である。布地の
洗濯及び漂白に適した媒体を調製するために水に添加し
て組成物を１００倍に希釈すると、得られた媒体は１ｉ
＋１あたり０．１〜１０単位、好ましくは０．２〜５単
位の酵素を含有しており、存在するアルカノールと相互
作用して茶で汚した標準布の漂白に十分な過酸化水素を
生じるであろう。

アルデヒドオキシダーゼの量はまた、その特異性及び純
度に左右される。本発明の洗剤組成物は、組成物１ｇま
たはｂ＋１あたり約１０〜１０００単位、好ましくは約
２０〜５（１０単位のアルデヒドオキシダーゼを含有し
ている。水を添加して溶解するがまたは１００倍に希釈
すると洗濯用媒体は約０．１〜１０単位、好ましくは０
．２〜５単位／ｍｌのアルデヒドオキシダーゼを含有す
るであろう。

本発明の漂白組成物はアルカノールオキシダーゼの基質
としてＣ１〜Ｃ４のアルカノール好ましくは第一アルカ
ノールを含有する。特に好ましいアルカノールはエタノ
ールである。

アルカノールの使用量は少なくとも、組成物を水で希釈
してアルカノールオキシダーゼと相互作用させた後に茶
で汚した標準布を漂白する過酸化水素を生成するに十分
な量でなければならない。

適当量のアルカノールは組成物の２〜２５重量％、好ま
しくは５〜２０重量％、より好ましくは５〜１２重量％
を形成する。

水で希釈された組成物が茶で汚した標準布を十分漂白で
きるような組成物中の過酸化水素前駆物質の量、即ちア
ルカノールオキシダーゼとアルデヒドオキシダーゼとア
ルカノールとの量は、組成物を水で１ｏ　ｏ　（６重量
に希釈したときに温度４０’Ｃ及びｐＨ９で酵素と基質
とが反応し２ｎ＋Ｍ以上の濃度の過酸化水素を生じる量
でなければならない。好ましくは、アルカノールオキシ
ダーゼとアｌレデヒドオキシダーゼとアルカノールとは
、上記条件下に過酸化水素が５ｎ１Ｍ以上、好ましくは
２０ｍＭ以上の濃度で生じる量で存在する。

本発明組成物はまた、例えば１５℃〜５５℃の低温で発
生した過酸化水素によって汚れた布の漂白が得られるよ
うな漂白活性剤を含有するのが好ましい。

漂白活性剤は１つ以上のアシル反応性アシル残基を有す
る従来の有機化合物である。これらは比較的低温で過酸
化水素と反応し、過酸化水素自体よりも低温でより有効
な漂白作用を与える有機酸を形成する。実用的に重要な
最良の既知の有機活性剤はＮ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　、−
テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）である。

その池の有機漂白活性剤の例は、テトラアセチルメチレ
ンジアミンのごときその他のＮ−アシル置換アミン、コ
ハク酸、安息香酸及びフタル酸の無水物のごときカルボ
ン酸無水物、アセトキシベンゼンスルホン酸すトリウム
、ｐ−スルホン化フェニル安息香酸すトリウムのごとき
カルボン酸エステル、グルコースペンタアセテート及び
キシローステトラアセテートのごとき酢酸塩、及びアセ
チルサリチル酸である。

本発明組成物中の有機漂白活性剤は０，１〜１０重量％
、好ましくは０．５〜５重量％の濃度で使用される。

また、過酸化物分解を触媒する遷移金属系例えばコバル
トの重金属イオンを、任意に米国特許第３．１５６，６
５４号に記載のごとき該重金属の特殊型キレート化剤と
共に漂白活性剤として使用することも可能である。

前記漂白活性剤に代替または付加して、本発明組成物は
、例えば欧州特許出願筒２５３，４８７号に記載のごと
きグリセリドと過酸化水素とから過酸を発生し得るエス
テラーゼ及び／またはリパーゼの形態の酵素系漂白活性
剤系を含んでもよい。

本発明を非限定実施例に基づいてより詳細に以下に説明
する。

丸１燵七ヱ先 以下の配合組成の液体洗剤を使用し本発明の液体洗剤組
成物の漂白活性を試験した。

直鎖状アルキルスルホネート 落花生脂肪酸 Ｃ１３〜Ｃ１５の非イオン性７ＥＯ 苛性ソーダ ＯＨ グリセロール テトラホウ酸ナトリウム、１０ａｑ トリポリリン酸ナトリウム カルボキシメチルセルロースナト 酵素−アルカラーゼ２．３４Ｌ 重量％ ７゜４ ０．８ ２．２ １．２ ０．４ ５．６ ３．１ ２３．０ リウム　０，１ ０．５ 微量成分　　　　　　　　　　　　　　　０．６水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔｏｏ、ｏ
までＬｏｇの上記配合物を１４　Ｆ　！＋の水１１に溶
解し以下の添加剤を以下の濃度で溶液に添加して洗濯液
を調製した。

エタノール（２０ｍＭ）　、ＴＥＡＤ（０，８１６Ｍ）
及びホウ砂１０（１０＋ｎＭ）２５ｚｌの洗濯液と５Ｘ
５ｃｍのＢＣ−１試験布片とを入れた一連の２５０ｚｆ
の閉鎖ポリエチレンフラスコに表１に示す割合で酵素を
単独または混合して添加した。周波数５１１ｚの震盪洛
中でフラスコを４０℃で４５分間保温した。洗濯後、Ｂ
Ｃ−１試験布の反射率を４５　Ｏｎ　＋ａで測定し、漂
白酵素を添加しないで洗濯した対照布と比較した。

使用されたメタノールオキシダーゼは欧州特許出願筒０
．２４４，９２０号に記載のごとくカタラーゼ活性を全
く有していなかった。このメタノールオキシダーゼは、
欧州特許筒０．２４４，９２０号に記載のごとく培養し
た酵母細胞を採取し、細胞を遠心し、遠心分離したペレ
フトを凍結乾燥することによって得られた。

この処理手順によって得られる物質は概して本発明組成
物に添加するのに適している。乾燥組成物は、例えば０
７単位／ｚｇ以上の活性レベルを有し得る９欧州特許出
願第０．０９１．８１０号に記載のごときアルデヒドオ
キシダーゼは、Ｋｙｏｕ＋ａ　）Ｉａｋｋｏ　Ｋｏｇｙ
ｏ　Ｃｏ、　Ｌｔｄから得られた。このアルデヒドオキ
シダーゼはシュードモナス種Ｎｏ、６２３３　ＦＥＲＭ
　Ｐ−６４６７から産生されたものである。ポリエチレ
ンイミン（Ｊ、　Ｊｃｎｄｒｉｓａｋ、Ｊ。

Ｃｅ１１．　Ｂｉｏｃｈ、、５ｕｐｐ１．　ｌｉｅ、１
１６（１９８７））で選択的に沈降させ次いでアフィニ
ティクロマトグラフィー（ＩＭＡＣ法、　Ｅ、　　Ｓｕ
ｌｋｏｗｓｋｉ、　Ｔｒｅｎｄｅ　　ｉｎ　　Ｂｉｏｔ
ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ３．１〜７（１９８５））で処理す
ることによって酵素を随伴カタラーゼ活性から分離した
。最終調製物のカタラーゼ単位／オキシダーゼ単位の割
合は０，１未満であった。

漂白試験の結果を表１に示す。

メタノールオキシダーゼ　アルデヒドオキシダーゼ　＾
Ｒ（ＩＩ／ｚｌ）　　　　　　　　　　（Ｕ／ｚ１）０
．６　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．２１・
２４．８ ０．６　　　　　　　　　　０．３　　　　　　　Ｂ、
００．６　　　　　　　　　　０．６　　　　　　７．
２表１より、メタノールオキシダーゼの増量が漂白効果
を改良しないことは明らがである。しがしながら、アル
デヒドオキシダーゼを同時に添加すると作用がかなり改
良される。

ここで使用したメタノールオキシダーゼのメタノールに
対するＫｉｎ値は約７．２＋ｎｍＭであった。これに対
してアセトアルデヒドに対するアルデヒドオキシダーゼ
のＫｍ値は約０．１２ｎ＋Ｍであった。

丸Ｉ漣ｉヱ影 以下の液体洗剤原液を使用して実施例１〜４の処理を繰
り返した。

直鎖状アルキルスルボネート 直鎖状硫酸エーテル ０１４〜Ｃ１５ノ非イオン性３ＥＯ ゼオライト ポリマー−５ｏｋａｌａｎ　ＣＰ５ クエン酸 酵素−５ａｖｉｎａｓｅ　８．ＯＬ グリセロール テトラホウ酸ナトリウム、１０ａｑ 塩化カルシウム 微量成分 水 漂白試験の結果を表Ｈに示す。

重量％ ７．２ ２．４ ２．４ ２０．０ ３．０ １．５ ０．６ ８．０ ５．７ ０．１５ ０．８ ｉｏｏ、ｏまで 紅 メタノールオキシダーゼ　アルデヒドオキシダーゼ　＾
Ｒ（［１／ｙ１）　　　　　　　　　　（ＩＩ／ｙｉ’
）０．６　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．２
１．２　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．８０
．６　　　　　　　　　　　０．３　　　　　　５．８
０．６　　　　　　　　　　　０．６　　　　　　６．
６表■はリン酸塩含有洗剤組成物に対しても表Ｉと同様
の結果が得られることを証明する。アルデヒドオキシダ
ーゼの添加によってゼオライト含有液体洗剤組成物の漂
白効果が明らかに向上する。

本文中に記載した特徴のすべての組み合わせ及び副次的
組み合わせを含む多くの変形及び変更が本発明の範囲に
包含される。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ｃ１〜Ｃ４のアルカノールオキシダーゼとＣ１〜
   Ｃ４のアルカノールとを含有し、実質的にカタラーゼ非
   含有であり、更に、Ｃ１〜Ｃ４のアルデヒドオキシダー
   ゼを含有し、アルカノールの酸化によって生じるアルデ
   ヒドに対するアルデヒドオキシダーゼのＫｍがアルカノ
   ールに対するアルカノールオキシダーゼのＫｍより低い
   値であることを特徴とする過酸化水素前駆物質を含む漂
   白組成物。
2. （２）アルデヒドオキシダーゼが、窒素含有芳香族複素
   環化合物に対する基質特異性を実質的に全く有していな
   いことを特徴とする請求項１に記載の漂白組成物。
3. （３）更に漂白活性剤を含むことを特徴とする請求項１
   または２に記載の漂白組成物。
4. （４）漂白活性剤がテトラアセチルエチレンジアミンで
   あることを特徴とする請求項３に記載の漂白組成物。
5. （５）更に、グリセリドと過酸化水素とから過酸を生成
   し得るエステラーゼ及び／またはリパーゼを含むことを
   特徴とする請求項３に記載の漂白組成物。
6. （６）メタノールオキシダーゼとエタノールとアルデヒ
   ドオキシダーゼとを含むことを特徴とする請求項１から
   ５のいずれか一項に記載の漂白組成物。
7. （７）界面活性剤と請求項１から６のいずれか一項に記
   載の漂白組成物を含むことを特徴とする洗剤組成物。
8. （８）実質的に実施例のいずれかに記載の洗剤及び漂白
   組成物。