JPH0749595B2

JPH0749595B2 - 洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPH0749595B2
Application number: JP28542588A
Authority: JP
Inventors: 妙子曽▲禰▼; 宏之西條; 勝彦出口
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1988-11-11
Filing date: 1988-11-11
Publication date: 1995-05-31
Anticipated expiration: 2010-05-31
Also published as: JPH02132193A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は澱粉加水分解酵素を含有する洗浄剤組成物に関
する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕

洗浄剤に酵素を配合することは古くから実施されてい
る。洗浄剤中の酵素は洗浄補助剤として働き、例えば衣
料用洗浄剤においては、衣料に付着した各種の汚垢及び
シミを、また食器用洗浄剤にあっては、食器表面に残留
する油脂類、蛋白質、澱粉等を分解ないしは変質させて
除去しやすくする機能を果たす。特に、澱粉質の汚れを
除去するために従来からα−アミラーゼが用いられてお
り、α−アミラーゼ含有洗浄液に被洗物を長時間浸漬し
ておくことにより、澱粉質汚れに対する洗浄力を向上さ
せることができる。しかしながら、５〜30分という通常
の洗浄時間内では、α−アミラーゼの機能を十分に引き
出すことは難しい。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、米飯等の澱粉質汚れ洗浄について鋭意研
究の結果、α−アミラーゼに特定の澱粉枝切り酵素を併
用すれば、食器、繊維などに強固に付着した澱粉質汚れ
に効果的に作用し、洗浄力を顕著に向上せしめ得ること
を見出し、本発明を完成した。

即ち本発明は、プルラナーゼ、イソプルラナーゼ及びイ
ソアミラーゼからなる群から選ばれる１種又は２種以上
の澱粉枝切り酵素と、α−アミラーゼと含有することを
特徴とする洗浄剤組成物を提供するものである。

澱粉枝切り酵素は種々の起源から得られるが、一般には
菌類から誘導される。好適な澱粉枝切り酵素は、Klebsi
ella属に属する菌、Bacillus属に属する菌、Aspergillu
s属に属する菌、Pseudomonas属に属する菌等から得られ
たアミロペクチン−６−グルカノヒドラーゼ活性を示す
プルラナーゼ、イソプルラナーゼ、イソアミラーゼであ
る。

市販されているプルラナーゼとしては、“スプレンター
ゼ”（登録商標、天野製薬（株））、“プロモザイム20
0L"（登録商標、ノボ・インダストリー社）、イソアミ
ラーゼとしては、“イソアミラーゼ”（試薬、生化学工
業（株））等がある。これらの澱粉枝切り酵素は一般に
粒状物の形で供給され、その酵素活性は約10⁵〜10⁸ユニ
ット／である。

α−アミラーゼは従来洗剤用酵素として汎用されてお
り、それらを使用してよい。好適なα−アミラーゼとし
ては、Bacillus licheniformisやBacillus subtilisか
ら得られた酵素であり、ノボ（Novo）社から市販されて
いる“ターマミル（Termamyl）”（登録商標）やギスト
（Gist）社から市販されている“マキサミル（Maxamy
l）”（登録商標）等が挙げられる。

本発明に配合される澱粉枝切り酵素とα−アミラーゼの
配合比は、DNS法による活性比（澱粉枝切り酵素の活性
／α−アミラーゼの活性）で1/10³〜10⁸/1、好ましくは
1/10〜10²/1となるような範囲で併用するのが望まし
い。

澱粉枝切り酵素とαアミラーゼは組成物中に総量で通常
0.1〜10重量％配合される。本発明の洗浄剤組成物を使
用して洗浄する際には、洗浄液中の酵素活性は澱粉枝切
り酵素及びα−アミラーゼがそれぞれ４ユニット／以
上（１分間に１μmolのグルコースを生成する酵素量を
１ユニット（Ｕ）とする）になるように本洗浄剤を使用
するのがよい。

尚、酵素活性は以下の方法で測定した。

１）澱粉枝切り酵素活性測定法基質;0.5重量％プルラン溶液基質溶液の調製 0.5gのプルランを90mlのイオン交換水に溶解し、1M Tri
s−HCI buffer（pH5.9）を5ml加え、イオン交換水で100
mlとする。

サンプルの測定試験管に基質溶液を0.5ml入れ、そこに緩衝液0.4ml、適
当に希釈した酸素液0.1mlを加え、40℃の恒温槽中で30
分間反応させる。反応終了後、DNS試液を1ml添加し、沸
騰水中で正確に５分間発色させる。発色後、直ちに氷水
浴中に入れ冷却する。冷却後、イオン交換水4mlを加
え、良く混合し、速やかに535nmにおける吸光度を測定
する。

ブランクの測定試験管に基質溶液0.5ml、緩衝液0.4mlを入れ、これにDN
S試液1.0mlを加える。さらに適当に希釈した酵素液0.1m
lを加え、速やかに沸騰水中に入れ、正確に５分間発色
させる。発色後、直ちに氷水浴中に入れ冷却する。冷却
後、イオン交換水4mlを加え、良く混合し、速やかに535
nmにおける吸光度を測定する。

検量線の作成試験管に基質溶液0.5ml、緩衝液0.4mlを入れ、これにぶ
どう糖濃度が250〜1500μmol/になるように検量線用
ぶどう糖溶液を0.1ml加える。更に、DNS試液を1.0ml加
え、以下、サンプルの測定と同様に操作する。

横軸にぶどう糖濃度、縦軸に吸光度をとり傾きを求め、
換算係数（Ｆ）を以下の如く算出する。

活性の計算以下の式により酵素活性を算出する。

活性（U/）＝δ吸光度×Ｆ×希釈倍率 δ吸光度＝（サンプルの吸光度）−（ブランクの吸光度）２） α−アミラーゼ活性測定法基質;0.5重量％可溶性澱粉溶液（Merck社製）基質溶液の調製 0.5gの可溶製澱粉を90mlのイオン交換水に溶解し、1M T
ris−HCi buffer（pH5.9）を5ml加え、イオン交換水で1
00mlとする。

サンプルの測定試験管に基質溶液を0.9ml入れ、そこに適当に希釈した
酸素液を0.1ml加え、50℃の恒温槽中で15分間反応させ
る。反応終了後、DNS試液を1ml添加し、沸騰水中で正確
に５分間発色させる。発色後、直ちに氷水浴中に入れ冷
却する。冷却後、イオン交換水4mlを加え、良く混合
し、速やかに535nmにおける吸光度を測定する。

ブランクの測定試験管に0.9mlの反応基質溶液を入れ、これにDNS試液1.
0mlを加える。さらに適当に希釈した酵素液0.1mlを加
え、速やかに沸騰水中に入れ、正確に５分間発色させ
る。発色後、直ちに氷水浴中に入れ冷却する。冷却後、
イオン交換水4mlを加え、良く混合し、速やかに535nmに
おける吸光度を測定する。

検量線の作成試験管に0.9mlの反応基質溶液を入れ、これにぶどう糖
濃度が250〜1500μmol/になるように検量線用ぶどう
糖溶液を0.1ml加える。更に、DNS試液を1.0ml加え、以
下、サンプルの測定と同様に操作する。

活性の計算以下の式により酵素活性を算出する。

活性（U/）＝δ吸光度×Ｆ×希釈倍率 δ吸光度＝（サンプルの吸光度）−（ブランクの吸光度） 3,5−ジニトロサリチル酸（DNS）試液の調整（１
分）水酸化ナトリウム16gをイオン交換水200mlに溶解する。
これにDNS5gを徐々に添加しながら溶解する。DNSを完全
に溶解させた後、酒石酸ナトリウムカリウムを300g加え
る。完全に溶解させた後、イオン交換水にて1000mlに調
製する。

本発明の洗浄剤組成物に配合される、その他の洗剤常用
成分には、特に限定は付されず、用途、目的に合わせて
任意に配合されてよい。以下、それらの配合成分につい
て述べる。

（１）界面活性剤は普通0.5〜60重量％配合される。

陰イオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、ア
ルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸
塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、
アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−ス
ルホン脂肪酸塩又はエステル、アミノ酸型界面活性剤、
Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、アルキル又はアルケ
ニル酸性燐酸エステル、アルキル又はアルケニル燐酸エ
ステル又はその塩など、両性界面活性剤としては、カルボキシ又はスルホベタイ
ン型界面活性剤など、非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンア
ルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミ
ド又はそのアルキレンオキサイド付加物、ショ糖脂肪酸
エステル、脂肪酸グリセリンモノエステル、アルキルア
ミンオキサイドなど、カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩
などが例示される。

（２）炭酸塩、重炭酸塩、珪酸塩、ホウ酸塩、アルカ
ノールアミンなどのアルカリ剤あるいは硫酸塩などの無
機電解質は普通０〜90重量％配合される。

（３）トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、オルトリン
酸塩等のリン酸塩、エタン−1,1−ジホスホン酸塩等の
ホスホン酸の塩、２−ホスホノブタン−1,2−ジカルボ
ン酸等のホスホノカルボン酸の塩、アスパラギン酸、グ
ルタミン酸等のアミノ酸の塩、ニトリロ三酢酸塩、エチ
レンジアミン四酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、ポリアク
リル酸、ポリアコニット酸等の高分子キレート剤、シュ
ウ酸、クエン酸等の有機酸の塩、アルミノ珪酸塩などの
二価金属イオン捕捉剤は、組成物中に普通０〜50重量％
配合される。

（４）過炭酸ソーダ、過ホウ酸ソーダなどの漂白剤は
０〜85重量％配合される。

（５）その他の少量成分として、ポリエチレングリコ
ール、カルボキシメチルセルロースなどの再汚染防止
剤、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素、亜
硫酸塩等の酵素失活防止剤、蛍光染料、青味付剤、色
素、ケーキング防止剤、可溶化剤、酵素あるいは漂白剤
の活性化剤、金属腐食防止剤などが必要に応じて配合さ
れてよい。

〔発明の効果〕

本発明の澱粉加水分解酵素を含有する洗浄剤組成物は、
通常の洗浄時間内での澱粉質汚れに対する洗浄力を顕著
に向上させることができる。

〔実施例〕

次に実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。

実施例１（自動食器洗浄剤）本実施例で採用した洗浄条件、洗浄力試験並びにその結
果は次の通りである。

１）洗浄条件使用洗濯機；松下電器（株）製全自動食器洗い機（機種
NP−600）洗浄剤水溶液が回転ノズルから噴射され、そ
の噴射軌道上面に設置された食器類を洗浄する形式のも
の。

洗浄温度;5℃から55℃まで徐々に昇温する。

洗浄用水；硬度3.5゜DHの水洗浄濃度;0.2％洗浄時間；洗浄20分，すすぎ20分洗浄時の循環水量;2.5 ２）米飯汚れの汚染皿及び評価方法（汚染皿）軟質の炊き上がり米飯を30分間室温にて放置し、3gを磁
性の皿（直径25cm）に引き伸ばし塗布し、室温で一昼夜
風乾したものを６枚洗浄試験に供した。

（澱粉汚れ洗浄力評価方法）澱粉の残存を、ヨウ素の呈色反応によって生じる青色部
分面積（P₁）を写真判定によって測り、以下初期の汚染
面積（S₀）から洗浄率を下の式によって求めた。

洗浄率＝〔（S₀−P₁）/S₀〕×100 ３）洗剤組成ソフタノールEP7045 2.0 トリポリリン酸ナトリウム 20.0 １号珪酸ナトリウム 5.0 酵素第１表炭酸ナトリウムバランス（註）数字は重量％を示す。

４）洗剤の洗浄力試験結果試験結果を第１表に示す。第１表中実験No.1〜４及び７
〜11は本発明例、No5〜６は比較例である。

実施例２（衣料用洗浄剤）本実施例で採用した洗浄条件、洗浄力試験並びにその結
果は次の通りである。

１）人工汚染布米飯を水道水で２倍に希釈しキミサーにかける。この液
を木綿布10cm×10cmの試験片に布の重量の2.5〜５％に
なるように塗布する。20℃、24時間乾燥し、実験に供し
た。

２）洗浄条件及び方法４゜DH硬水に洗剤を溶解し、粉末洗剤の場合には、0.66
5％洗剤水溶液１を調製する。木綿人工汚染布５枚を
洗剤水溶液に添加し、40℃で１時間静置後、洗剤溶液と
人工汚染布をそのままターゴトメーター用ステンレスビ
ーカーに移し、ターゴトメーターにて100rpm、20℃、10
分間攪拌洗浄する。流水下ですすいだ後、20℃、24時間
乾燥し、重量測定に供した。

３）洗浄力の評価洗浄前の原布及び洗浄前後の汚染布の重量を測定し、次
式によって洗浄率（％）を算出した。

第２表中の各洗浄率の値は５枚の平均値を示した。

４）洗剤組成直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ 15 アルキルエトキシ硫酸ソーダ（C₁₄〜C₁₅,▲▼＝3mo
l）５ 4A型ゼオライト 15 ケイ酸ソーダ 15 炭酸ソーダ 15 ポリアクリル酸ソーダ（MW＝8,000） 1.5 ポリエチレングリコール（MW＝6,000） 1.5 酵素第２表蛍光染料 0.5 芒硝残量水５（註）数字は重量％を示す。

５）洗剤の洗浄力試験結果試験結果を第２表に示す。第２表中実験No.1が本発明
例、No.2は比較例である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】プルラナーゼ、イソプルラナーゼ及びイソ
アミラーゼからなる群から選ばれる１種又は２種以上の
澱粉枝切り酵素と、α−アミラーゼとを含有することを
特徴とする洗浄剤組成物。