ES2085268T5 - Composicion detergente enzimatica. - Google Patents
Composicion detergente enzimatica.Info
- Publication number
- ES2085268T5 ES2085268T5 ES89120891T ES89120891T ES2085268T5 ES 2085268 T5 ES2085268 T5 ES 2085268T5 ES 89120891 T ES89120891 T ES 89120891T ES 89120891 T ES89120891 T ES 89120891T ES 2085268 T5 ES2085268 T5 ES 2085268T5
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- detergent composition
- weight
- amount
- starch
- amylase
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38636—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing enzymes other than protease, amylase, lipase, cellulase, oxidase or reductase
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
SE DESCUBRE UNA COMPOSICION DETERGENTE LA CUAL COMPRENDE (A) AL MENOS UN AGENTE ACTIVO DE SUPERFICIE Y (B) AL MENOS UNA ENZIMA DE ALMIDON SELECCIONADO DEL GRUPO COMPUESTO POR PULULANASA, ISOPULULANASA E ISOAMILASA. LA COMPOSICION DETERGENTE DE LA INVENCION PUEDE ADEMAS CONTENER (ALFA)-AMILASA, COMO COMPONENTE (C). LA COMPOSICION DETERGENTE DE LA INVENCION MUESTRA PROPIEDADES DETERGENTES SIGNIFICATIVAMENTE MEJORADAS CONTRA LA SUCIEDAD.
Description
Composición detergente enzimática.
Esta invención se refiere a una composición
detergente que contiene al menos un tensoactivo, un enzima y una
sustancia inorgánica alcalina.
Es una práctica ya convencional incorporar
enzimas en las composiciones detergentes. Las enzimas en las
composiciones detergentes sirven como detergentes auxiliares o
promotores del lavado. Así, por ejemplo, las enzimas en las
composiciones detergentes de lavado de ropa descomponen o
desnaturalizan diversas clases de suciedad (o porquería) y manchas
adheridas a la ropa, y las enzimas en las composiciones detergentes
para el lavado de vajillas descomponen o desnaturalizan grasas y
aceites, proteínas, almidón y similares que quedan sobre la
superficie de los platos, con lo que se facilita y promueve la
eliminación de las diferentes clases de suciedad.
GB-A-1 293 613
describe una composición detergente líquida que comprende 0,001% a
5% en peso de una enzima proteolítica, enzima amilolítica, enzima
lipolítica, o una mezcla de las mismas, opcionalmente junto uno o
más portadores de enzimas, y al menos 88% en peso de un material
detergente líquido estable esencialmente activo al 100%, y agua
representando el balance. También puede haber presente un
tensoactivo en dicha composición detergente.
Puede conseguirse detergencia mejorada
sumergiendo los artículos a lavar en una solución de lavado
conteniendo \alpha-amilasa durante un período
prolongado de tiempo. Sin embargo, la
\alpha-amilasa apenas puede funcionar en una
extensión satisfactoria dentro de un tiempo de lavado ordinario de 5
a 30 minutos.
JP-A-63-119
408 describe una composición cosmética que contiene una enzima
hidrolizante de almidón en forma de un polvo. El enzima es, por
ejemplo, \alpha-amilasa,
\beta-amilasa, glucoamilasa, isoamilasa o
pululanasa.
Para mantenerse a la altura del reciente rápido
desarrollo de los lavavajillas automáticos no solamente entre los
restaurantes y otras instalaciones comerciales sino también entre
los hogares, se han desarrollado composiciones detergentes para uso
en los lavavajillas automáticos. Así, por ejemplo, las
composiciones detergentes para lavavajillas automáticos, que están
disponibles en el mercado en forma de polvo y constituyen una clase
típica entre las composiciones detergentes para el lavado de
vajillas, comprenden, como componentes mayoritarios, sustancias o
reforzantes alcalinos inorgánicos, tales como pirofosfatos,
tripolifosfatos, ortofosfatos, carbonatos, bicarbonatos,
sesquicarbonatos, silicatos y boratos, y, como componentes
minoritarios, tensoactivos o lipasas para mejorar la detergencia de
la suciedad oleosa o grasa, \alpha-amilasa para
mejorar, la detergencia a la suciedad por almidón, proteasa para
mejorar la detergencia a la suciedad proteinosa, agentes
blanqueantes para mejorar la detergencia a las manchas de pigmentos
(por ejemplo, manchas de té), según sea necesario o se desee. En las
composiciones detergentes para lavavajillas automáticos en forma
líquida, los tensoactivos son los componentes mayoritarios,
añadiéndose las enzimas y demás ingredientes en pequeñas
cantidades.
La incorporación de
\alpha-amilasa y enzimas similares en las
composiciones detergentes de lavavajillas automáticos, sin embargo,
no resulta todavía satisfactoria para la eliminación de la suciedad
almidonosa adherida firmemente a la vajilla dentro de un corto
período de tiempo. Se desean mejoras.
Así, la invención proporciona una composición
para colada y lavavajillas automático que comprende al menos un
tensoactivo, que está caracterizada porque contiene al menos un
enzima desramificante del almidón seleccionado del grupo formado por
pululanasa, e isoamilasa, y que contiene al menos una sustancia
inorgánica alcalina en una cantidad para que la solución de lavado,
cuando contiene la composición detergente en una concentración de
0,05 a 1% en peso, tenga un pH de 9,0 a 11,0.
Las composiciones detergentes de la invención
contienen además preferiblemente \alpha-amilasa
como componente (c).
Las composiciones detergentes de la invención
contienen el componente (a), a saber al menos un tensoactivo,
preferiblemente en una cantidad de 0,5% a 60% en peso en base a la
composición aunque el contenido del componente (a) no está limitado
a cualquier nivel o intervalo particular.
Los tensoactivos que pueden utilizarse como
componente (a) en la composición detergente de la invención
incluyen:
Tensoactivos aniónicos tales como sales de ácido
alquilbencenosulfónico, sales de alquil o alquenil éter sulfato,
sales de alquil o alquenil sulfato, sales de ácido olefinsulfónico,
sales de ácido alcanosulfónico, sales de ácidos grasos saturados o
insaturados, sales de ácido alquil o alquenil éter carboxílico,
sales o ésteres de \alpha-sulfo ácidos grasos,
tensoactivos de tipo amino ácido, tensoactivos de tipo
N-acil amino ácidos, ésteres de fosfato ácido de
alquilo o alquenilo o sales de los mismos;
Tensoactivos anfóteros tales como tensoactivos de
tipo carboxi- o sulfobetaína;
Tensoactivos no iónicos tales como éteres de
polioxialquilen alquilo o alquenilo, éteres de polioxietilén
alquilfenilo; alcanolamidas de ácidos grasos superiores o aductos de
óxido de alquileno derivados de los mismos, ésteres de ácido graso
de sacarosa, monoésteres de glicerina de ácidos grasos y óxidos de
alquilamina; y
Tensoactivos catiónicos tales como sales de
amonio cuaternario.
Cuando la composición detergente de la invención
se utiliza como una composición detergente para lavavajillas
automático, como el componente (a), a saber, al menos un
tensoactivo, se prefieren los tensoactivos no iónicos de poco o
ningún espumado.
Ejemplos de tal tipo de tensoactivo incluyen
tensoactivos no iónicos alcoxilados (etoxilados con óxido de
etileno (EO), propoxilados con óxido de propileno o etoxilados y
propoxilados de forma mixta). Ejemplos preferidos de dichos
tensoactivos son PLURAFAC® LF403 (fabricado por BASF Japón),
PLURAFAC® LF1300 (fabricado por BASF Japón) y SOFTANOL® EP7045
(fabricado por Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd).
Para utilizar la composición detergente de la
invención como una composición detergente para lavavajillas
automático, está contenido un tensoactivo en una cantidad de
preferiblemente 0,5 a 30% en peso en base a la composición.
El componente (b), a saber la enzima
desramificante de almidón a utilizar en la composición de la
invención, puede obtenerse de varias fuentes. Generalmente, sin
embargo, procede de microorganismos. Las especies de la enzima
desramificante de almidón son la pululanasa, e isoamilasa, que
muestran actividad 6-glucanohidrolasa de
amilopectina, procedente de, por ejemplo, cepas microbianas
pertenecientes al género Klebsiella, Bacillus, Aspergillus o
Pseudomonas.
Estos enzimas se obtienen comercialmente y
ejemplos de los mismos incluyen SPLENTASE® (fabricado por Amano
Pharmaceutical Co., Ltd.) y PROMOZYME® 200L (fabricado por Novo
Industri A/S), en cuanto a la pululanasa; e "isoamilasa"
(reactivo, fabricado por Seikagaku Kogyo Co., Ltd.), en cuanto a la
isoamilasa. Tales enzimas desramificantes del almidón se
suministran generalmente en forma de gránulos y tienen una actividad
enzimática de aproximadamente 10^{5} a 10^{8} unidades por
litro.
La enzima desramificante de almidón está
contenida en la composición detergente de la invención en una
cantidad de preferiblemente 0,01 a 10% en peso, más preferiblemente
de 0,01 a 5% en peso.
Con el fin de mejorar la detergencia para la
suciedad almidonosa, la composición detergente de la invención
puede contener preferiblemente \alpha-amilasa,
además de los componentes esenciales (a) y (b) mencionados
anteriormente, como componente (c).
La \alpha-amilasa, que se añade
como componente (c) opcional a la composición detergente de la
invención, es un enzima utilizado hasta ahora en las composiciones
detergentes y puede utilizarse cualesquiera especies de las mismas.
Entre ellas, se prefiere la \alpha-amilasa
procedente de Bacillus licheniformis o Bacillus
subtilis, y las enzimas pueden obtenerse como productos
comerciales bajo el nombre de, por ejemplo, TERMAMYL® (fabricado por
Novo Industri A/S) y MAXAMYL® (fabricado por
Gist-Brocades).
Cuando la \alpha-amilasa se
utiliza adicionalmente en la composición detergente de la invención,
la enzima desramificante de almidón y la
\alpha-amilasa están contenidas en la composición
en una cantidad para satisfacer la relación tal que una razón de
actividad (razón de actividad de enzima desramificante de
almidón/actividad \alpha-amilasa) esté en el
intervalo de preferiblemente 1/10^{3} a 10^{8}/1, más
preferiblemente 1/10 a 10^{2}/1, como se determina por el método
del DNS (ácido 3,5-dinitrosalicílico). El contenido
total de enzima desramificante de almidón y
\alpha-amilasa en la composición detergente de la
invención oscila generalmente entre 0,1 y 10% en peso,
preferiblemente entre 0,1 y 5% en peso.
En las operaciones de lavado utilizando la
composición detergente de la invención, es preferible utilizar la
composición en una cantidad tal que la solución de lavado contenga
la enzima desramificante de almidón y
\alpha-amilasa cada una en una cantidad de no
menos de 4 unidades por litro como se expresa en términos de
actividad enzimática. Cada unidad (U) de actividad enzimática se
define como la cantidad de enzima suficiente para formar 1 micromol
(\mumol) de glucosa por minuto.
Para las medidas de actividad enzimática, se
utilizan los siguientes métodos.
Solución de pululano al 0,5% (en peso).
Se disolvió pululano (0,5 g) en 90 ml de agua
desionizada, y se le añadieron 5 ml de tampón
Tris-HCl 1M (pH 5,9), y después se llevó el volumen
a 100 ml con agua desionizada.
La solución de sustrato (0,5 ml) se colocó en un
tubo de ensayo, se añadieron 0,4 ml de tampón y 0,1 ml de una
solución de enzima adecuadamente diluida y se dejó proceder la
reacción en un baño de temperatura constante mantenido a 40ºC
durante 30 minutos. Después, se añadió 1 ml de una solución de
ensayo de DNS y los contenidos del tubo de ensayo se calentaron en
agua a ebullición exactamente durante 5 minutos para desarrollar
color. Después, el tubo se enfrió inmediatamente en un baño de agua
helada. Después de enfriar, se añadieron 4 ml de agua desionizada y,
después de mezclar por completo, se midió rápidamente la absorbancia
a 535 nm.
En un tubo de ensayo se colocaron el sustrato
(0,5 ml) y 0,4 ml del tampón , seguido por la adición de 1,0 ml de
solución de ensayo de DNS. Adicionalmente, se añadió 0,1 ml de la
solución de enzima adecuadamente diluida y el tubo de ensayo se puso
en agua hirviendo inmediatamente y se calentó en él exactamente
durante 5 minutos para desarrollar el color. Después el tubo se
enfrió inmediatamente en un baño de agua helada. Después del
enfriamiento, se añadieron 4 ml de agua desionizada y, después de
mezclar por completo, se midió rápidamente la absorbancia a 535
nm.
La solución de sustrato se distribuyó en
porciones de 0,5 ml y el tampón en porciones de 0,4 ml en tubos de
ensayo. Después, se añadieron soluciones de glucosa para el
calibrado cada una en una cantidad de 0,1 ml de modo que se
proporcionaran concentraciones de glucosa de 250 a 1.500
\mumoles/litro. Adicionalmente, se añadió 1,0 ml de la solución de
ensayo de DNS a cada tubo. El procedimiento subsiguiente es el
mismo que en las muestras de ensayo. Después de representar los
datos así obtenidos (abscisa para concentración de glucosa y
ordenada para absorbancia), se determinó el gradiente (pendiente)
de la curva resultante y el factor de conversión (F) se calculó
como sigue:
F =
\frac{1}{Gradiente} \ x \ \frac{1}{30} \ x \
\frac{1}{0,1}
La actividad enzimática se calculó mediante la
siguiente ecuación
Actividad
(U/litro) = \delta absorbancia x F x Factor de
dilución
donde \delta absorbancia =
(absorbancia para la muestra) - (absorbancia para el
blanco).
Solución al 0,5% en peso de almidón soluble
(fabricado por Merck Inc.).
Se disolvió almidón soluble (0,5 g) en 90 ml de
agua desionizada, se añadieron 5 ml de tampón
Tris-HCl 1M (pH 5,9) y el volumen se llevó a 100 ml
con agua desionizada.
La solución de sustrato (0,9 ml) se colocó en un
tubo de ensayo, seguido por la adición de 0,1 ml de una solución de
enzima adecuadamente diluida. Después se dejó proceder la reacción
en un baño de temperatura constante mantenido a 50ºC durante 15
minutos. Después, se añadió 1 ml de solución de solución de ensayo
de DNS y los contenidos del tubo de ensayo se calentaron en agua a
ebullición exactamente durante 5 minutos para desarrollar el color e
inmediatamente después se enfriaron en un baño de agua helada.
Después de enfriar, se añadieron 4 ml de agua desionizada y, después
de mezclar por completo, se midió rápidamente la absorbancia a 535
nm.
La solución sustrato (0,9 ml) se colocó en un
tubo de ensayo y después se añadió 1,0 ml de la solución de ensayo
de DNS. Adicionalmente, se añadió 0,1 ml de la solución de enzima
adecuadamente diluida. El tubo de ensayo se puso rápidamente en
agua a ebullición y se calentó en él exactamente durante 5 minutos
para desarrollo del color. Después de enfriar inmediatamente en un
baño de agua helada, se añadieron 4 ml de agua desionizada y,
después de mezclar por completo, se midió rápidamente la absorbancia
a 535 nm.
La solución de sustrato se distribuyó en
porciones de 0,9 ml en tubos de ensayo. Después se añadieron
soluciones de glucosa para el calibrado cada una en una cantidad de
0,1 ml para proporcionar concentraciones de glucosa de 250 a 1.500
\mumol/litro. Adicionalmente, se añadió 1,0 ml de la solución de
ensayo de DNS a cada tubo. El procedimiento subsiguiente es el
mismo que en el ensayo de las muestras. Los datos así obtenidos se
representaron (abscisa para concentración de glucosa, ordenada para
absorbancia) y se determinó el gradiente. La curva de conversión (F)
se determinó como sigue:
F =
\frac{1}{Gradiente} \ x \ \frac{1}{15} \ x \
\frac{1}{0,1}
Se calculó la actividad como sigue:
Actividad
(U/litro) = \delta absorbancia x F x Factor de
dilución
donde \delta absorbancia =
(absorbancia para muestra) - (absorbancia para
blanco).
Se disolvió hidróxido de sodio (16 g) en 200 ml
de agua desionizada. A la solución se añadieron en porciones 5 g de
DNS. Después de completarse la disolución del DNS, se añadieron 300
g de tartrato de potasio y sodio. Después de completarse la
disolución del tartrato de potasio y sodio, se llevó el volumen a
1.000 ml con agua desionizada.
La composición detergente de la invención puede
contener otros ingredientes incorporados generalmente en las
composiciones detergentes convencionales dependiendo del pretendido
uso de la composición detergente sin limitaciones particulares.
Dichos ingredientes se describen a continuación
(1) Sustancias alcalinas que están presentes en
las composiciones detergentes tales como carbonatos, bicarbonatos,
silicatos, boratos y sales de alcanolaminas; o electrolitos
inorgánicos tales como sulfatos, están incorporados en la
composición generalmente en una cantidad de 0 a 90% en peso.
(2) Agentes secuestrantes de iones de metales
divalentes, por ejemplo, fosfatos tales como tripolifosfatos,
pirofosfatos y ortofosfatos; fosfonatos tales como
etano-1,1-difosfonatos;
fosfonocarboxilatos tales como
2-fosfonobutano-1,2-dicarboxilatos;
sales de amino ácidos tales como aspartatos y glutamatos;
amino-poliacetatos tales como nitrilotriacetatos y
etilenodiaminotetraacetatos; agentes quelantes de alto peso
molecular tales como ácido poliacrílico y ácido poliaconítico; sales
de ácidos orgánicos tales como oxalatos y citratos; y
aluminosilicatos, están incorporados en la composición generalmente
en una cantidad de 0 a 50% en peso.
(3) Agentes blanqueantes tales como percarbonato
de sodio, perborato de sodio, hipoclorito de sodio y ácido
dicloroisocianúrico y están incorporados en la composición
generalmente en una cantidad de 0 a 85% en peso.
(4) Otros componentes minoritarios, que pueden
incorporarse opcionalmente en la composición cuando sea necesario,
incluyen agentes antirredeposición tales como polietilén glicol y
carboximetilcelulosa; enzimas, tales como proteasa, lipasa y
celulasa; inhibidores de la desactivación de enzimas tales como
sulfitos; agentes blanqueantes fluorescentes (o abrillantadores
ópticos); agentes azulantes; colorantes; inhibidores de la dureza;
agentes solubilizantes, activadores para enzimas o agentes
blanqueantes; inhibidores de la corrosión y así sucesivamente.
Para el uso en lavavajillas automáticos, la
composición detergente de la invención, cuando está en forma de
polvo contiene al menos una sustancia alcalina inorgánica
seleccionada entre pirofosfato de sodio, ortofosfato de sodio,
tripolifosfato de sodio, carbonato de sodio, bicarbonato de sodio,
sesquicarbonato de sodio, bórax o silicato de sodio. Es preferible
utilizar silicato de sodio en combinación con una o más de otras
sustancias alcalinas ya que el silicato de sodio tiene actividad
inhibidora de la corrosión. El uso combinado de 2 a 15% en peso de
silicato de sodio (estando la relación SiO_{2}/Na_{2}O entre
1/1 y 4/1, preferiblemente entre 2/1 y 2,5/1) y de 35 a 85% en peso
de una o más de otras sustancias alcalinas es más preferido. El
contenido de sustancia alcalina inorgánica total se ajusta de modo
que la solución de lavado, cuando contenga la composición
detergente en una concentración de 0,05 a 1% en peso, tenga un pH de
9,0 a 11,0. En el caso de la composición detergente líquida, el
agua cuenta para el
balance.
balance.
A la vista de la actual tendencia hacia los
detergentes libres de fosfatos para evitar o solucionar los
problemas ambientales o de eutrofización, puede resultar importante
formular composiciones libres de fosfato para el lavado de vajillas
a máquina con el desarrollo de lavavajillas automáticos, sin
ninguna disminución significativa en la detergencia frente a
diversas clases de suciedad. En la formulación de dichas
composiciones detergentes libres de fosfatos, es preferible
incorporar un ácido hidrogenopolicarboxílico representado por la
siguiente fórmula (I), o sales solubles en agua del mismo, en la
composición detergente de la invención como un agente secuestrante
de iones de metales divalentes:
donde X representa H, -CH_{3},
-CH_{2}COOH ó -CH(OH)COOH; e Y representa H u
-OH.
Entre los compuestos representados por la
anterior fórmula (I) se prefieren el ácido cítrico, ácido málico y
ácido tartárico. Ejemplos de las sales solubles en agua de los
mismos incluyen la sal de sodio, sal de potasio, sal de
monoetanolamina, sal de dietanolamina y sal de trietanolamina.
La composición detergente de la invención
contiene el ácido hidrogenopolicarboxílico o las sales solubles en
agua del mismo en una cantidad de preferiblemente 0,5 a 30% en
peso.
Adicionalmente, es preferible para la formulación
de dicha composición detergente libre de fosfato utilizar un agente
quelante alto peso molecular como un agente secuestrante de iones
de metales divalentes en una cantidad de 1 a 10% en peso. En cuanto
al agente quelante de alto peso molecular, puede utilizarse un
polielectrolito secuestrante de iones metálicos divalentes como se
describe en
JP-A-57-145199 (el
término "JP-A" como se utiliza aquí significa
"una Solicitud de Patente Japonesa publicada no examinada"), y
ejemplos del mismo incluyen polímeros de ácido acrílico o de ácido
metacrílico, copolímeros de ácido acrílico-ácido metacrílico, y
sales solubles en agua de estos. Sus pesos moleculares promedio
oscilarán preferiblemente entre 1.500 y 100.000, más preferiblemente
entre 3.000 y 20.000.
La composición detergente para lavavajillas
automático de la invención puede contener adicionalmente
ingredientes convencionales, por ejemplo enzimas proteolíticas,
agentes blanqueantes tal como ácido dicloroisocianúrico e
inhibidores de la corrosión de cobre, si es necesario.
Un ejemplo preferido de la enzima proteolítica
que puede utilizarse en la composición de la invención es la
subtilisina, y puede obtenerse de cepas microbianas específicas
pertenecientes a las especies Bacillus subtilis o Bacillus
licheniformis. La subtilisina es obtenible como productos
comerciales bajo el nombre de, por ejemplo, MAXATASE® (fabricado por
Gist-Brocades), ALCALASE® (fabricado por Novo
Industri A/S), ESPERASE® (fabricado por Novo Industri A/S) y
SAVINASE® (fabricado por Novo Industri A/S).
Es también efectivo añadir un ácido graso que
tenga una longitud de cadena hidrocarbonada de aproximadamente 8 a
18 o benzotriazol o similares como un inhibidor de la corrosión de
cobre.
La composición detergente de la invención que
contiene la enzima desramificante de almidón especificada aquí
muestra una detergencia a la suciedad almidonosa significativamente
mejorada dentro de un tiempo ordinario de lavado. La incorporación
adicional de un ácido hidroxipolicarboxílico o una sal del mismo no
solo mejora marcadamente la detergencia de la suciedad almidonosa
sino también la detergencia de la suciedad oleosa o grasa.
Los siguientes ejemplos son además ilustrativos
de la presente invención pero no significa que limiten el alcance de
la misma. En los ejemplos, a menos que se especifique de otro modo,
"%" significa "% en peso" y las relaciones dadas son
relaciones en peso.
Las condiciones de lavado y el método de
evaluación de la detergencia utilizado en este ejemplo y los
resultados obtenidos son como sigue:
Máquina de lavar: Lavavajillas totalmente
automático modelo NP-600 fabricado por Matsushita
Electric Industrial Co., Ltd. En este modelo, una solución
detergente acuosa lanzada por medios de boquilla rotatorios lava
los platos y similares colocados en el plano orbital de los medios
de boquilla.
Temperatura de lavado: La temperatura se eleva
gradualmente desde 5ºC hasta 55ºC.
Agua de lavado: Agua que tiene una dureza de 3,5º
DH.
Concentración detergente: 0,2% (siendo la
actividad enzimática en la solución de lavado de 440 U/litro).
Tiempo de lavado: Aplicación de la solución de
lavado 20 minutos, aclarado 20 minutos.
Cantidad de solución de lavado circulante: 2,5
litros.
Se mezclaron budines de harina de arroz y arroz
cocido en una relación de 9:1. Se añadió una cantidad igual de agua
del grifo a la mezcla y el conjunto se mezcló en un mezclador. Esta
mezcla de suciedad (4 g) se aplicó uniformemente a un plato de
cerámica con un diámetro de 22 cm y se secó al aire durante un día
completo.
Para cada ensayo de lavado, se utilizaron tres
platos ensuciados de la forma anterior.
Se determinó el almidón residual por reacción de
color con yodo seguido por determinación del área coloreada de azul
resultante (P_{1}) mediante una fotografía. La detergencia se
calcula en comparación con el área de la superficie ensuciada
inicial (S_{0}) mediante la siguiente ecuación:
Detergencia
(%) = ((S_{0} - P_{1})/S_{0}) \ x \
100
| SOFTANOL EP 7045 | 2 |
| Citrato de sodio | 20 |
| Silicato de sodio, grado No. 1 | 5 |
| Enzima | ver Tabla 1 |
| Carbonato de sodio | Balance |
| Nota: Los valores numéricos están en % en peso. |
Los resultados obtenidos se muestran en la
siguiente Tabla 1, en la que las Composiciones Nos. 1 a 3 son de la
presente invención y las Nos. 4 y 5 son para comparación.
| Notas: | |
| ^{1)} | Pululanasa, fabricada por Amano Pharmaceutical Co., Ltd.; 6,1x10^{6} U/litro. |
| ^{2)} | Pululanasa, fabricada por Novo Industri A/S; 4,5x10^{5} U/litro. |
| ^{3)} | Isoamilasa, fabricada por Seikagaku Kogyo Co., Ltd.; 5,9x10^{7} U/litro. |
| ^{4)} | \alpha-amilasa, fabricada por Novo Industri A/S; 4,4x10^{7} U/litro. |
| ^{5)} | \alpha-amilasa, fabricada por Gist-Brocades; 7,2x10^{6} U/litro. |
Las condiciones de lavado y el método de ensayo
de detergencia utilizado en este ejemplo y los resultados obtenidos
son como sigue:
Se combinaron budines de harina de arroz y arroz
cocido en una relación 9:1. Después de una dilución de dos veces con
agua del grifo, el conjunto se mezcló en un mezclador. La mezcla
resultante se aplicó a piezas de ensayo de tejido de algodón con un
tamaño de 10 cm x 10 cm a un nivel de 2,5 a 5% en base al peso del
tejido. Los tejidos así ensuciados se secaron a 20ºC durante 24
horas y después se ensayaron.
La composición detergente (en forma de polvo) a
ensayar se disolvió en agua dura (4º DH) para dar 1 litro de una
solución detergente acuosa al 0,665% (actividad enzimática de la
solución de lavado 1,98 x 10^{3} U/litro). Cinco piezas de tejido
de ensayo de algodón ensuciadas artificialmente se colocaron en la
solución de lavado y, al cabo de 1 hora de permanencia a 40ºC, la
solución de lavado y las piezas de ensayo ensuciadas
artificialmente se transfirieron a la cubeta de acero inoxidable de
un "Terg-o-Tometer". Se llevó a
cabo el lavado en el
"Terg-o-Tometer" a 20ºC durante
10 minutos con agitación a 100 rpm. Después de aclarar con agua
corriente, las piezas de ensayo se secaron a 20ºC durante 24 horas
y después se pesaron.
La detergencia (%) se calculó en base al peso de
las cinco piezas de tejido de ensayo antes del ensuciado (peso
original), su peso después del ensuciado (peso antes del lavado) y
su peso después del lavado, mediante la siguiente ecuación:
Detergencia (%)
= \frac{(Peso \ antes \ de \ lavar) - (Peso \ después \ de \
lavar)}{(Peso \ antes \ de \ lavar) - (Peso \ original)} x
100
Cada uno de los valores de detergencia dados en
la Tabla 2 es la media para cinco piezas de ensayo.
| n-Dodecilbencenosulfonato de sodio | 15 |
| Sulfato de alquiletoxilato de sodio | 5 |
| (C_{14}-C_{15}, EO = 3 moles) | |
| Zeolita tipo 4A | 15 |
| Silicato de sodio | 15 |
| Carbonato de sodio | 15 |
| Poliacrilato de sodio (PM = 8.000) | 1,5 |
| Polietilén glicol (PM = 6.000) | 1,5 |
| Enzima | Ver Tabla 2 |
| Abrillantador óptico | 0,5 |
| Sulfato de sodio | Balance |
| Agua | 5 |
| Nota: Los valores numéricos están en % en peso. |
Los resultados del ensayo obtenidos se muestran
en la Tabla 2, en la que las Composiciones Nos. 1 a 3 son de la
presente invención y las Nos. 4 y 5 son para comparación.
Las mismas que en el Ejemplo 1.
Se dejó estar arroz cocido, recientemente hervido
hasta una consistencia blanda a temperatura ambiente durante 30
minutos, después se aplicó, aplastándolo, a platos de cerámica con
un diámetro de 25 cm (3 g de arroz cocido por plato), y se secó
durante un día completo a temperatura ambiente. Para cada ensayo de
lavado, se utilizaron 6 platos ensuciados de la forma anterior.
Como en el Ejemplo 1.
| SOFTANOL EP7045 | 2,0 |
| Tripolifosfato de sodio | 20,0 |
| Silicato de sodio, grado No. 1 | 5,0 |
| Enzima | Ver Tabla 3 |
| Carbonato de sodio | Balance |
| Nota: Los valores numéricos están en % en peso. |
Los resultados de los ensayos obtenidos se
muestran en la Tabla 3, en la que las Composiciones Nos. 1 a 4 son
de la presente invención y las Nos. 5 y 6 son para comparación.
Las condiciones de lavado y el método del ensayo
de detergencia utilizado en este ejemplo y los resultados obtenidos
son como sigue:
Se diluyó arroz cocido dos veces con agua del
grifo y se sometió a mezclado en un mezclador. La masa resultante
se aplicó a piezas de ensayo de tejido de algodón con un tamaño de
10 cm x 10 cm con un aumento de peso de 2,5 a 5% en base al peso del
tejido, después se secó a 20ºC durante 24 horas y se ensayó.
Las mismas del Ejemplo 2.
Como en el Ejemplo 2.
| n-Dodecilbencenosulfonato de sodio | 15 |
| Sulfato de alquiletoxilato de sodio (C_{14}-C_{15}, EO = 3 moles) | 5 |
| Zeolita Tipo 4A | 15 |
| Silicato de sodio | 15 |
| Carbonato de sodio | 15 |
| Poliacrilato de sodio (PM = 8.000) | 1,5 |
| Polietilén glicol (PM = 6.000) | 1,5 |
| Enzima | Ver Tabla 4 |
| Abrillantador óptico | 0,5 |
| Sulfato de sodio | Balance |
| Agua | 5 |
| Nota: Los valores numéricos están en % en peso. |
Los resultados de los ensayos obtenidos se
muestran en la Tabla 4, donde la Composición 1 es de la presente
invención y la Composición 2 es para comparación.
Las mismas que en el Ejemplo 1.
Se aplicó sebo de vaca (5 g) a cada uno de los
platos de cerámica (25 cm de diámetro) y se secaron al aire durante
un día completo. Para cada ensayo, se utilizaron 2 platos.
Después del lavado, se vertió una solución de
aceite rojo sobre cada plato. El área así coloreada (S_{1}) sobre
cada plato se midió mediante una fotografía y se comparó con el área
ensuciada inicial (S_{0}). La detergencia se calculó mediante la
siguiente ecuación
Detergencia (%)
= ((S_{0} - S_{1})/S_{0}) x
100
Igual que en el Ejemplo 3.
Igual que en el Ejemplo 1.
Se prepararon las composiciones especificadas en
la Tabla 5 siguiente y se evaluaron en cuanto a detergencia mediante
los métodos de evaluación mencionados anteriormente. Los resultados
obtenidos también se muestran en la Tabla 5.
En la Tabla 5, las Composiciones Nos. 1 y 2 son
para comparación, mientras que las otras composiciones caen dentro
del alcance de la presente invención. De los datos mostrados en la
Tabla 5, es evidente que el empleo combinado de los componentes
(a), (b) y (c) de la presente invención pueden producir un efecto
sinérgico significativo.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Aunque la invención se ha descrito en detalle y
con referencia a realizaciones específicas de la misma, será
evidente para cualquier experto en la técnica que pueden hacerse
diversos cambios y modificaciones en ella sin apartarse del alcance
de la misma.
Claims (17)
1. Una composición detergente de lavavajillas
automático comprendiendo al menos un tensoactivo, que está
caracterizada porque contiene al menos una enzima
desramificante de almidón seleccionada del grupo formado por
pululanasa, e isoamilasa, y conteniendo al menos una sustancia
inorgánica alcalina en una cantidad para que la solución de lavado,
cuando contiene la composición detergente en una concentración de
0,05 a 1% en peso, tiene un pH de 9,0 a 11,0.
2. La composición detergente de lavavajillas
automático de la reivindicación 1, donde dicha composición contienen
adicionalmente \alpha-amilasa.
3. La composición detergente de lavavajillas
automático de la reivindicación 2, donde dicha enzima desramificante
de almidón y dicha \alpha-amilasa están contenidas
en una cantidad que satisface la relación tal que una razón de
actividad de dicha enzima desramificante de almidón y dicha
\alpha-amilasa es 1/10^{3} a 10^{8}/1, como
se determina por le método del DNS.
4. La composición detergente de lavavajillas
automático de la reivindicación 3, donde dicha enzima desramificante
de almidón y dicha \alpha-amilasa están contenidas
en una cantidad para satisfacer la relación tal que una razón de
actividad de dicha enzima desramificante de almidón y dicha
\alpha-amilasa es 1/10 a 10^{2}/1, como se
determina por el método del DNS.
5. La composición detergente de lavavajillas
automático de la reivindicación 1, donde dicho tensoactivo está
presente en una cantidad de 0,5 a 60% en peso y dicha enzima
desramificante de almidón está presente en una cantidad de 0,01 a
10% en peso.
6. La composición detergente de lavavajillas
automático de la reivindicación 2, donde dicho tensoactivo está
presente en una cantidad de 0,5 a 60% en peso y dicha enzima
desramificante de almidón y dicha \alpha-amilasa
están presente en una cantidad total de 0,1 a 10% en peso.
7. La composición detergente de lavavajillas
automático de la reivindicación 2, donde dicha composición
detergente contiene adicionalmente un ácido hidroxipolicarboxílico
o una sal del mismo.
8. La composición detergente de lavavajillas
automático de la reivindicación 7, donde dicho tensoactivo está
presente en una cantidad de 0,5 a 30% en peso, dicha enzima
desramificante de almidón y dicha \alpha-amilasa
están presentes en una cantidad total de 0,1 a 5% en peso, y dicho
ácido hidroxipolicarboxílico o una sal del mismo está presente en
una cantidad de 0,5 a 30% en peso.
9. Una composición detergente de lavado de ropa
comprendiendo al menos un tensoactivo, que está
caracterizada porque contiene al menos una enzima
desramificante de almidón seleccionada del grupo formado por
pululanasa, e isoamilasa y porque contiene al menos una sustancia
inorgánica alcalina en una cantidad para que la solución de lavado
cuando contiene la composición detergente en una concentración de
0,05 a 1% en peso, tiene un pH de 9,0 a 11,0.
10. La composición detergente de lavado de ropa
de la reivindicación 9, donde dicha composición contiene
adicionalmente \alpha-amilasa.
11. La composición detergente de lavado de ropa
de la reivindicación 10, donde dicha enzima desramificante de
almidón y dicha \alpha-amilasa están contenidas en
una cantidad para satisfacer la relación tal que una razón de
actividad de dicha enzima desramificante de almidón y dicha
\alpha-amilasa sea de 1/10^{3} a 10^{8}/1,
como se determina por el método del DNS.
12. La composición detergente de lavado de ropa
de la reivindicación 11, donde dicha enzima desramificante de
almidón y dicha \alpha-amilasa están contenidas en
una cantidad para satisface la relación tal que una razón de
actividad de dicha enzima desramificante de almidón y dicha
\alpha-amilasa sea de 1/10 a 10^{2}/1, como se
determina por el método DNS.
13. La composición detergente de lavado de ropa
de la reivindicación 9, donde dicho tensoactivo está presente en una
cantidad de 0,5 a 60% en peso y dicha enzima desramificante de
almidón está presente en una cantidad de 0,01 a 10% en peso.
14. La composición detergente de lavado de ropa
de la reivindicación 10, donde dicho tensoactivo está presente en
una cantidad de 0,5 a 60% en peso y dicha enzima desramificante de
almidón y dicha \alpha-amilasa están presentes en
una cantidad total de 0,1 a 10% en peso.
15. La composición detergente de lavado de ropa
de la reivindicación 10, donde dicha composición detergente contiene
adicionalmente un ácido hidroxipolicarboxílico o una sal del
mismo.
16. La composición detergente de lavado de ropa
de la reivindicación 15, donde dicho tensoactivo está presente en
una cantidad de 0,5 a 30 % en peso, dicha enzima desramificante de
almidón y dicha \alpha-amilasa están presentes en
una cantidad total de 0,1 a 5% en peso, y dicho ácido
hidroxipolicarboxílico o una sal del mismo está presente en una
cantidad de 0,5 a 30% en peso.
17. Uso de una composición comprendiendo al menos
un tensoactivo y al menos una enzima desramificante de almidón
seleccionada del grupo formado por pululanasa, e isoamilasa como
detergente de lavavajillas automático o un detergente para el lavado
de ropa, donde la composición contiene al menos una sustancia
inorgánica alcalina en una cantidad para que la solución de lavado,
cuando contiene la composición detergente en una concentración del
0,05 al 1% en peso, tiene un pH de 9,0 a 11,0.
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28542588 | 1988-11-11 | ||
| JP28542488A JPH0749594B2 (ja) | 1988-11-11 | 1988-11-11 | 洗浄剤組成物 |
| JP28542688 | 1988-11-11 | ||
| JP28542588A JPH0749595B2 (ja) | 1988-11-11 | 1988-11-11 | 洗浄剤組成物 |
| JP28542688A JPH07103394B2 (ja) | 1988-11-11 | 1988-11-11 | 自動食器洗浄機用洗剤 |
| JP28542488 | 1988-11-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2085268T3 ES2085268T3 (es) | 1996-06-01 |
| ES2085268T5 true ES2085268T5 (es) | 2004-12-16 |
Family
ID=27337172
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES89120891T Expired - Lifetime ES2085268T5 (es) | 1988-11-11 | 1989-11-10 | Composicion detergente enzimatica. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5030377A (es) |
| EP (1) | EP0368341B2 (es) |
| CA (1) | CA2002753C (es) |
| DE (1) | DE68925560T3 (es) |
| ES (1) | ES2085268T5 (es) |
| HK (1) | HK108196A (es) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2187496T3 (es) * | 1990-04-05 | 2003-06-16 | Kao Corp | Composicion detergente. |
| DE59208478D1 (de) * | 1991-08-29 | 1997-06-19 | Benckiser Gmbh Joh A | Neutrales maschinelles Geschirrspülmittel |
| US5898025A (en) * | 1992-09-25 | 1999-04-27 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Mildly alkaline dishwashing detergents |
| WO1994026881A1 (en) * | 1993-05-19 | 1994-11-24 | Kao Corporation | LIQUEFYING ALKALINE α-AMYLASE, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, AND DETERGENT COMPOSITION CONTAINING THE SAME |
| TR28788A (tr) * | 1993-05-25 | 1997-03-25 | Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg | Makinayla bulasik temizlemege mahsus usul ve tertibat. |
| US5445761A (en) * | 1993-09-24 | 1995-08-29 | E.R. Squibb And Sons, Inc. | Percarbonate based cleaner for cosmetic and pharmaceutical manufacturing facilities |
| WO1995010603A1 (en) * | 1993-10-08 | 1995-04-20 | Novo Nordisk A/S | Amylase variants |
| US5830837A (en) * | 1994-11-22 | 1998-11-03 | Novo Nordisk A/S | Amylase variants |
| EP2199386A1 (en) | 1993-10-08 | 2010-06-23 | Novozymes A/S | Amylase variants |
| GB9500738D0 (en) * | 1995-01-14 | 1995-03-08 | Procter & Gamble | Detergent composition |
| US6440922B1 (en) | 1995-01-14 | 2002-08-27 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition comprising zeolite and amylase enzyme |
| AR000862A1 (es) | 1995-02-03 | 1997-08-06 | Novozymes As | Variantes de una ó-amilasa madre, un metodo para producir la misma, una estructura de adn y un vector de expresion, una celula transformada por dichaestructura de adn y vector, un aditivo para detergente, composicion detergente, una composicion para lavado de ropa y una composicion para la eliminacion del |
| EP0747470A1 (en) * | 1995-06-08 | 1996-12-11 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions comprising keratanase |
| EP0747469A1 (en) * | 1995-06-08 | 1996-12-11 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions comprising chondroitinase |
| US6008178A (en) * | 1995-07-08 | 1999-12-28 | Procter & Gamble Company | Detergent composition comprising cationic ester surfactant and protease enzyme |
| DE19538029A1 (de) | 1995-10-12 | 1997-04-17 | Sued Chemie Ag | Waschmittelzusatz |
| ATE280213T1 (de) * | 1996-03-07 | 2004-11-15 | Procter & Gamble | Waschemittelzusammensetzungen mit proteasen und verbesserten amylasen |
| US5714450A (en) * | 1996-03-15 | 1998-02-03 | Amway Corporation | Detergent composition containing discrete whitening agent particles |
| WO1997033958A1 (en) * | 1996-03-15 | 1997-09-18 | Amway Corporation | Discrete whitening agent particles, method of making, and powder detergent containing same |
| US5714451A (en) * | 1996-03-15 | 1998-02-03 | Amway Corporation | Powder detergent composition and method of making |
| AU2074397A (en) * | 1996-03-15 | 1997-10-01 | Amway Corporation | Powder detergent composition having improved solubility |
| US6197070B1 (en) | 1996-05-15 | 2001-03-06 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising alpha combination of α-amylases for malodor stripping |
| WO1997043378A1 (en) * | 1996-05-15 | 1997-11-20 | The Procter & Gamble Company | DETERGENT COMPOSITIONS COMPRISING A COMBINATION OF α-AMYLASES FOR MALODOR STRIPPING |
| US6177397B1 (en) | 1997-03-10 | 2001-01-23 | Amway Corporation | Free-flowing agglomerated nonionic surfactant detergent composition and process for making same |
| CA2316191A1 (en) * | 1997-12-22 | 1999-07-01 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a neopullulanase |
| CA2331199C (en) | 1998-06-10 | 2012-10-23 | Markus Sakari Kauppinen | Isolated mannanases for use in treating cellulosic or synthetic fibers |
| EP1065260A1 (en) * | 1999-07-01 | 2001-01-03 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising a raw starch degrading enzyme |
| EP1065261A3 (en) * | 1999-07-01 | 2001-04-04 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising a retrograded starch degrading enzyme |
| MXPA03000793A (es) | 2000-07-28 | 2003-06-04 | Henkel Kgaa | Enzima amilolitica novedosa, extraida de bacilo sp a 7-7 (dsm 12368) y agentes de lavado y limpiadores que contienen esta enzima amilolitica novedosa. |
| US9138393B2 (en) | 2013-02-08 | 2015-09-22 | The Procter & Gamble Company | Cosmetic compositions containing substituted azole and methods for improving the appearance of aging skin |
| US9144538B2 (en) | 2013-02-08 | 2015-09-29 | The Procter & Gamble Company | Cosmetic compositions containing substituted azole and methods for alleviating the signs of photoaged skin |
| EP3533858A1 (en) * | 2018-02-28 | 2019-09-04 | The Procter & Gamble Company | Cleaning composition comprising a glycogen-debranching enzyme and methods of cleaning |
| WO2019168649A1 (en) * | 2018-02-28 | 2019-09-06 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1767567A1 (de) * | 1968-05-24 | 1971-09-09 | Henkel & Cie Gmbh | Geschirrspuelmittel |
| US3697451A (en) * | 1969-01-02 | 1972-10-10 | Witco Chemical Corp | Stable enzyme containing liquid detergent |
| FR2118560A5 (es) * | 1970-12-14 | 1972-07-28 | Procter & Gamble | |
| US3922196A (en) * | 1974-01-28 | 1975-11-25 | Cpc International Inc | Enzymatic hydrolysis of granular starch |
| US4113509A (en) * | 1975-05-14 | 1978-09-12 | Cpc International Inc. | Enzymatically produced maltose-maltotriose starch hydrolysate |
| DE2727463A1 (de) * | 1976-06-24 | 1978-01-05 | Procter & Gamble | Reinigungsmittel, das insbesondere zur verwendung in geschirrspuelmaschinen geeignet ist |
| JPS54140553A (en) * | 1978-04-24 | 1979-10-31 | Senju Pharma Co | Contact lens washing liquid |
| US4628031A (en) * | 1984-09-18 | 1986-12-09 | Michigan Biotechnology Institute | Thermostable starch converting enzymes |
| JPS62913A (ja) * | 1985-06-26 | 1987-01-06 | Lion Corp | コンタクトレンズ用洗浄剤 |
| US4870059A (en) * | 1985-11-27 | 1989-09-26 | Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo | Dehydration of hydrous matter with anhydrous maltose |
| JPS63119408A (ja) * | 1986-11-06 | 1988-05-24 | Shiseido Co Ltd | 化粧料 |
| US4836946A (en) * | 1987-08-21 | 1989-06-06 | Colgate-Palmolive Company | Thixotropic clay aqueous suspensions containing alkali metal fatty acid salt stabilizers |
| JP2573854B2 (ja) * | 1987-12-12 | 1997-01-22 | 日興バイオ技研株式会社 | 超精密装置の超精密洗浄方法 |
-
1989
- 1989-11-09 US US07/434,000 patent/US5030377A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-10 DE DE68925560T patent/DE68925560T3/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-11-10 CA CA002002753A patent/CA2002753C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-11-10 EP EP89120891A patent/EP0368341B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-10 ES ES89120891T patent/ES2085268T5/es not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-06-27 HK HK108196A patent/HK108196A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE68925560T2 (de) | 1996-07-18 |
| EP0368341B1 (en) | 1996-01-31 |
| HK108196A (en) | 1996-07-05 |
| CA2002753A1 (en) | 1990-05-11 |
| EP0368341A2 (en) | 1990-05-16 |
| DE68925560T3 (de) | 2004-11-25 |
| CA2002753C (en) | 1995-02-28 |
| EP0368341B2 (en) | 2004-05-06 |
| EP0368341A3 (en) | 1991-06-05 |
| US5030377A (en) | 1991-07-09 |
| DE68925560D1 (de) | 1996-03-14 |
| ES2085268T3 (es) | 1996-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2085268T5 (es) | Composicion detergente enzimatica. | |
| US8454757B2 (en) | Phosphate and phosphonate-free automatic gel dishwashing detergent providing improved spotting and filming performance | |
| EP2247705B1 (en) | Automatic phospate-free dishwashing detergent providing improved spotting and filming performance | |
| ES2367089T3 (es) | Detergentes. | |
| US10196588B2 (en) | Detergent formulation for dishwashing machine | |
| US6420329B1 (en) | Cleaning compositions | |
| JP6490292B2 (ja) | 自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物および自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法 | |
| JP6444245B2 (ja) | 自動食器洗浄機用濃縮液体洗浄剤組成物および自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法 | |
| JP2505515B2 (ja) | 自動食器洗浄機用洗剤 | |
| JP4808428B2 (ja) | アミラーゼ含有液体洗浄剤組成物 | |
| JPH0749594B2 (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| EP0463801A2 (en) | Composition and method for fabric encrustation prevention | |
| JPH07103394B2 (ja) | 自動食器洗浄機用洗剤 | |
| JPH0749595B2 (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JPH08508775A (ja) | 酵素洗剤 | |
| EP4365287A1 (en) | Method for promoting enzymatic reaction | |
| JP4036965B2 (ja) | 液体漂白剤組成物 | |
| JP4260282B2 (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| JP6157970B2 (ja) | 衣料用液体洗浄剤組成物 | |
| JPWO2003073859A1 (ja) | 除菌処理方法及び除菌洗浄剤組成物並びに洗濯方法 | |
| JP2020097657A (ja) | 繊維製品用の液体洗浄剤組成物 | |
| JPH06264094A (ja) | 衣料用洗浄剤組成物 | |
| JPH1171596A (ja) | 自動食器洗浄機用洗浄剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG2A | Definitive protection |
Ref document number: 368341 Country of ref document: ES |