JP4036965B2 - 液体漂白剤組成物 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高い漂白性能を有する、貯蔵安定性に優れる液体漂白剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
液体酸素系漂白剤は液体塩素系漂白剤に比べて漂白性能が低いため、漂白活性化剤や各種界面活性剤を併用して、漂白性能の増強が図られている。しかし、漂白活性化剤を併用した場合には、貯蔵中に漂白活性化剤が沈殿分離して商品の外観を著しく損ねたり、漂白活性化剤が徐々に分解して漂白性能が低下したりするという問題がある。特に、漂白活性化剤としてアルカノイルオキシ安息香酸を用いた場合、前記問題がより顕著に生じる。
【０００３】
本発明は、液体酸素系漂白剤に、漂白活性化剤としてアルカノイルオキシ安息香酸を配合した場合においても、貯蔵時において、商品外観を損ねることなく、しかも高い漂白性能を長期間維持することができる液体漂白剤組成物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記の（ａ）〜（ｄ）成分及び水を含有する液体漂白剤組成物を提供する。
（ａ）過酸化水素０．３〜３０重量％、
（ｂ）界面活性剤２〜３０重量％、
（ｃ）下記一般式（Ｉ）：
【０００５】
【化３】

【０００６】
[式中、Ｒ¹は炭素数５〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子を示す。]
（ｄ）下記一般式(II)：
【０００７】
【化４】

【０００８】
[式中、Ｒ²は炭素数５〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子を示す。]
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる（ａ）成分である過酸化水素の組成物中における含有量は、０．３〜３０重量％であり、好ましくは０．５〜２０重量％であり、より好ましくは０．５〜６重量％である。０．３重量％以上であると充分な漂白力を付与することができ、３０重量％以下であると優れた漂白力を維持したまま製造コストを引き下げることができる。
【００１０】
本発明で用いる（ｂ）成分の界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤及び陽イオン界面活性剤から選ばれる１種以上を挙げることができる。
【００１１】
陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルフォ脂肪酸塩、α−スルフォ脂肪酸エステル等を挙げることができ；非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミド類又はそのアルキレンオキシド付加物、蔗糖脂肪酸エステル、アルキルグリコシド等を挙げることができ；陽イオン界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩等を挙げることができ；両性界面活性剤としては、アミンオキシド、スルホベタイン、カルボベタイン等を挙げることができる。
【００１２】
（ｂ）成分としては、アルキル（Ｃ１０〜２０）ベンゼンスルホン酸塩、アルキル（Ｃ１０〜２０）又はアルケニル（Ｃ１０〜２０）硫酸塩、アルキル（Ｃ１０〜２０）又はアルケニル（Ｃ１０〜２０）エーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル（エチレンオキシド付加モル数４〜１５,アルキル又はアルケニル基の炭素数１０〜２０）、炭素数１０〜２０のアルキル基を少なくとも一つ有する４級アンモニウム塩、アミンオキシド、カルボベタイン等が好ましい。
【００１３】
（ｂ）成分としては、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルを界面活性剤中に８０重量％以上、特に９０重量％以上占めることが好ましく、下記一般式（III）：
Ｒ³−Ｏ−（Ａ）_n−（Ｂ）_m−ＯＨ （III）
[式中、Ｒ³は炭素数５〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し；Ａはポリオキシエチレン鎖を示し、Ｂは分岐していてもよい炭素数３〜５のオキシアルキレン基を示し、ＡとＢはブロック結合でもランダム結合でもよく；ｍ、ｎはそれぞれ０〜５０の数を示し、ｍ＋ｎは３〜５０の数を示す。]
で表されるものが好ましい。
【００１４】
さらに（ｂ）成分としては、一般式（III）で表されるもののうちデービスの方法で求めたＨＬＢが、４．５〜１２、好ましくは４．５〜８である下記の一般式(IV)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤がより好ましい。
Ｒ⁴−（ＯＣ₂Ｈ₄）_n−ＯＨ (IV)
[式中、Ｒ⁴は炭素数８〜１８のアルキル基もしくはアルケニル基又は炭素数１〜１２のアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示し、ｎはＲ⁴との関連においてデービスの方法で求めたＨＬＢが４．５〜１２になるように選択される数を示す]。
【００１５】
この一般式(IV)で表される非イオン界面活性剤としては、以下の化合物を挙げることができる。
▲１▼ Ｃ₁₀Ｈ₂₁(ＯＣ₂Ｈ₄)_n-ＯＨ n＝４〜16、ＨＬＢ＝5.5〜9.4
▲２▼ Ｃ₁₂Ｈ₂₅(ＯＣ₂Ｈ₄)_n-ＯＨ n＝４〜18、ＨＬＢ＝4.5〜9.1
▲３▼ Ｃ₁₄Ｈ₂₉(ＯＣ₂Ｈ₄)_n-ＯＨ n＝８〜20、ＨＬＢ＝4.9〜8.9
▲４▼ Ｃ₁₆Ｈ₃₃(ＯＣ₂Ｈ₄)_n-ＯＨ n＝10〜25、ＨＬＢ＝4.6〜9.6
▲５▼ Ｃ₁₈Ｈ₃₇(ＯＣ₂Ｈ₄)_n-ＯＨ n＝14〜30、ＨＬＢ＝5.0〜10.3
これらの中でも▲１▼と▲２▼の非イオン界面活性剤がもっとも好ましい。
【００１６】
（ｂ）成分の組成物中における含有量は、２〜３０重量％であり、好ましくは２〜２０重量％であり、特に好ましくは３〜２０重量％である。この範囲において貯蔵安定性と洗浄力に優れる。
【００１７】
本発明で用いる（ｃ）成分の漂白活性化剤は一般式（Ｉ）で表されるものであり、具体的には下記の化合物を挙げることができる。
【００１８】
【化５】

【００１９】
（ｃ）成分の組成物中における含有量は、充分な漂白力を付与し、沈殿を生じさせないために、０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％、特に好ましくは０．０５〜５重量％である。
【００２０】
本発明で用いる（ｄ）成分の漂白活性化剤は、一般式(II)で表されるものであり、具体的には下記の化合物を挙げることができる。
【００２１】
【化６】

【００２２】
（ｄ）成分の組成物中における含有量は、０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％、特に好ましくは０．０５〜５重量％である。０．０１重量％以上であると充分な漂白力を付与することができ、２０重量％以下であると使用中に沈殿を生じさせないようにできる。
【００２３】
本発明の液体漂白剤組成物においては、（ｃ）成分と（ｄ）成分の含有比率（重量比）が、好ましくは（ｃ）／（ｄ）＝０．１〜１０であり、特に好ましくは０．３〜３である。
【００２４】
本発明の液体漂白剤組成物には、さらに金属イオン封鎖剤を配合することができる。この金属イオン封鎖剤としては、特開平９−１８８８９６号公報のカラム１４の第４４行〜カラム１５の第３６行に記載のものを挙げることができ、例えば、下記のものを挙げることができる。
（１）エタン-1,1-ジホスホン酸、エタン-1,1,2-トリホスホン酸、エタン-1-ヒドロキシ-1,1-ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ-1,1,2-トリホスホン酸、エタン-1,2-ジカルボキシ-1,2-ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩；
（２）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩；
（３）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩；
金属イオン封鎖剤としては、（１）の群から選ばれる１種以上のものが好ましい。
【００２５】
金属イオン封鎖剤の配合量は、好ましくは０．０００５〜５重量％であり、特に好ましくは０．０１〜１重量％である。
【００２６】
本発明の液体漂白剤組成物には、さらにビルダーを配合することができる。このビルダーとしては、硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩等の水溶性無機ビルダーを挙げることができる。ビルダーの配合量は、好ましくは０．１〜４０重量％である。
【００２７】
本発明の液体漂白剤組成物には、さらに過酸化水素の安定化剤を配合することができる。この安定化剤としては、硫酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、塩化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム等のマグネシウム塩、ケイ酸ナトリウム等のケイ酸塩類、リン酸、バルビツール酸、尿酸、アセトアニリド、オキシキノリンやフェナセチンに代表されるアミノポリカルボン酸類、ＤＬ−α−トコフェロール、没食子酸誘導体、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）等を挙げることができる。安定化剤の配合量は、好ましくは０〜５重量％であり、特に好ましくは０．０１〜３重量％である。
【００２８】
本発明の液体漂白剤組成物には、さらに再汚染防止剤を配合することができる。この再汚染防止剤としては、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸塩、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等を挙げることができる。再汚染防止剤の配合量は、好ましくは０．１〜５．０重量％である。
【００２９】
本発明の液体漂白剤組成物には、さらに低温における組成物の安定化及び凍結復元性を改善したり、高温における液分離を防止する目的でハイドロトロープ剤を配合することができる。ハイドロトロープ剤は、モノプロピレングリコールモノブチルエーテル、モノプロピレングリコールモノプロピルエーテル、モノプロピレングリコールモノエチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｎ＝１〜５）フェニルエーテル又はベンジルエーテルが好ましく、配合量は０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％である。
【００３０】
本発明の液体漂白剤組成物には、さらに変退色防止剤、蛍光増白剤、増粘剤、染料や顔料のような着色剤、香料、殺菌剤、紫外線吸収剤、無機電解質（塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化カルシウム等）、セルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素から漂白剤に影響されないものを選んで配合することができる。
【００３１】
本発明の液体漂白剤組成物には、上記各成分とともに水を含有している。水の含有量は、含有成分の合計量を１００重量％とするバランス量である。
【００３２】
本発明の液体漂白剤組成物は、貯蔵安定性を高めるため、有機酸、無機酸等により、好ましくはｐＨを６以下に調整し、特に好ましくはｐＨを３．５以下に調整する。
【００３３】
本発明の液体漂白剤組成物は、衣料に直接塗布したり、衣料を浸漬したりして使用する。また、市販の洗剤とともに、同浴で使用することもできる。
【００３４】
【実施例】
実施例１〜３、比較例１〜４
（ａ）成分である過酸化水素、（ｂ）成分として下記の（ｂ−１）〜（ｂ−３）、（ｃ）成分として下記の（ｃ−１）〜（ｃ−３）、（ｄ）成分として下記の（ｄ−１）〜（ｄ−３）、金属イオン封鎖剤として下記の（ｅ−１）及び水を用いて、表１に示す組成（重量％表示）の液体漂白剤組成物を得た。なお、これらの組成物は、０．１Ｎ硫酸又は０．１Ｎ水酸化ナトリウムでｐＨを２．５に調整した。
（ｂ−１）：Ｃ₁₀Ｈ₂₁(ＯＣ₂Ｈ₄)₈−ＯＨ （ＨＬＢ＝6.79）
（ｂ−２）：Ｃ₁₂Ｈ₂₅(ＯＣ₂Ｈ₄)₆−ＯＨ （ＨＬＢ＝5.18）
（ｂ−３）：Ｃ₁₂Ｈ₂₅(ＯＣ₂Ｈ₄)₉−（０Ｃ₃Ｈ₆）₃−ＯＨ
【００３５】
【化７】

【００３６】
（ｅ−１）：１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
（日本モンサント社製、商品名ディクエスト２０１０）
表１に示す組成物を用いて、下記の方法により、貯蔵安定性、漂白性能について試験した。結果を表１に示す。
【００３７】
（貯蔵安定性）
▲１▼漂白活性化剤の貯蔵安定性
各組成物８０ｇを１００mlのガラス製サンプルビンに入れ、温度４０℃で１ヶ月貯蔵した。貯蔵前後の組成物中の漂白活性化剤の含有量を高速液体クロマトグラフィーにより求め、下記式から漂白活性化剤の残存率を求めた。
【００３８】
【数１】

【００３９】
▲２▼外観の貯蔵安定性
各組成物８０ｇを１００mlのガラス製サンプルビンに入れ、温度５℃又は４０℃で１ヶ月貯蔵した場合の外観を目視により観察し、下記の基準で評価した。
１：均一で透明である
２：やや白濁している
３：白濁している
４：沈殿が少し見られる
５：沈殿がかなり見られる。
【００４０】
（漂白性能）
▲１▼カレー汚染布の調製
ハウス食品製レトルトカレー（カレーマルシェ）の固形分を網で除去したのち、得られた液状成分を煮沸するまで加熱した。この液に木綿金布＃２００３を浸し、１５分間煮沸した。次いで火からおろして２時間放置したのち、木綿金布＃２００３を取り出し、余分に付着しているカレーをヘラで除去し、自然乾燥させた。その後、プレスし、１０×１０cmに切断し、カレー汚染布を得た。
【００４１】
▲２▼漂白性能の測定
市販の洗剤（０．０８３３重量％、ｐＨ＝１０．２）の入った水道水２Ｌに組成物４０mlを添加したものに、カレー汚染布（新油性汚れ）を、４枚ずつ３０分間浸漬させた。その後、取り出して水道水ですすぎ、乾燥させて、下記式から漂白率を求め、漂白性能を評価した。なお、反射率は、日本電色工業(株)製ＮＤＲ−１０１ＤＰで４６０nmフィルターを用いて測定した。表示は４枚の平均値である。
【００４２】
【数２】

【００４３】
【表１】

【００４４】
【発明の効果】
本発明の液体漂白剤組成物は、温度変化に対する貯蔵安定性が高いため、漂白性能及び外観を長期間安定に維持することができる。これによって、流通及び販売過程における商品管理が容易となり、消費者の利便性もさらに向上できる。

Claims (2)

1. 下記の（ａ）〜（ｄ）成分及び水を含有し、（ｃ）成分と（ｄ）成分の含有比率（重量比）が、（ｃ）／（ｄ）＝０．３〜３である液体漂白剤組成物。
   （ａ）過酸化水素０．３〜３０重量％、
   （ｂ）界面活性剤２〜３０重量％、
   （ｃ）下記一般式（Ｉ）：
   

   

   [式中、Ｒ^１は炭素数５〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子を示す。]
   で表される漂白活性化剤０．０１〜２０重量％、
   （ｄ）下記一般式(II)：
   

   

   [式中、Ｒ^２は炭素数５〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子を示す。]
   で表される漂白活性化剤０．０１〜２０重量％。
2. （ｂ）成分が下記一般式（III）：
   Ｒ^３−Ｏ−（Ａ）n−（Ｂ）m−ＯＨ （III）
   [式中、Ｒ^３は炭素数５〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し；Ａはポリオキシエチレン鎖を示し、Ｂは分岐していてもよい炭素数３〜５のオキシアルキレン基を示し、ＡとＢはブロック結合でもランダム結合でもよく；ｍ、ｎはそれぞれ０〜５０の数を示し、ｍ＋ｎは３〜５０の数を示す。]
   で表される非イオン界面活性剤である請求項１記載の液体漂白剤組成物。