JPH04332796A

JPH04332796A - 漂白剤及び漂白洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPH04332796A
Application number: JP3104216A
Authority: JP
Inventors: Koshiro Sotodani; 外谷　孝四郎; Muneo Aoyanagi; 青柳　宗郎; Nobuyuki Ogura; 信之小倉; Yohei Kaneko; 洋平金子; Yoshimi Ota; 好美太田
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1991-05-09
Filing date: 1991-05-09
Publication date: 1992-11-19
Anticipated expiration: 2014-06-21
Also published as: EP0512533A2; JP2908589B2; AU1523392A; AU644732B2; EP0512533A3

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カチオン基を有する漂
白活性化剤を含有する漂白剤及び漂白洗浄剤組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塩素系
漂白剤は使用できる繊維に制限があり、また色、柄物に
は使用できず、更に独自のにおいを有していることなど
から、これらの欠点のない酸素系漂白剤が最近著しく普
及しはじめている。

【０００３】この酸素系漂白剤としては、過炭酸ナトリ
ウム、過硼酸ナトリウムが漂白性能及び安定性などの面
から特に利用されている。

【０００４】しかしながら、この酸素系漂白剤は塩素系
漂白剤にくらべ漂白力が弱く、各種漂白活性化剤が併用
されている。

【０００５】テトラアセチルエチレンジアミン、アセト
キシベンゼンスルホン酸塩、テトラアセチルグリコリル
ウリル、グルコースペンタアセテートなどが代表的な漂
白活性化剤として使用されているが、その漂白活性化効
果はまだ不充分であった。

【０００６】そこで、本発明者らは過酸化水素と反応し
てカチオン基を有する有機過酸を生成する化合物が漂白
活性化剤として優れていることを先に見出した（特開昭
６３−３１５６６６号、特開平２−１４７６９８号、特
願平１−１５０７５８号）。

【０００７】しかしながら、これらのカチオン基を有す
る有機過酸を生成する化合物は、漂白活性化性能におい
ては優れているものの、色、柄物の繊維製品に使用した
場合、繊維が有する色の褪色を抑制するという点では未
だ充分であるとは言いがたかった。

【０００８】そこで本発明が解決しようとする課題は漂
白活性化性能において優れ、かつ色、柄物の繊維が有す
る色の褪色を抑制し得る漂白剤及び漂白洗浄剤組成物を
提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意研究した結果、過酸化水素又は水溶
液中で過酸化水素を発生する過酸化物と、下記一般式（
Ｉ）　及び（ＩＩ）

【００１０】

【化３】

【００１１】にて表される化合物を含有してなる組成物
が上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成す
るに至った。

【００１２】すなわち本発明は、下記の成分（ａ）　　
〜（ｃ）　を含有してなり、（ｂ）　成分と（ｃ）　成
分の重量比が　（ｂ）／（ｃ）　＝　１００／０．０１
〜　１００／５であることを特徴とする漂白剤及び漂白
洗浄剤組成物を提供するものである。成分（ａ）　；過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を
発生する過酸化物成分（ｂ）　；下記一般式（Ｉ）　にて表される化合物

【００１３】

【化４】

【００１４】成分（ｃ）　；下記一般式（ＩＩ）にて表
される化合物

【００１５】

【化５】

【００１６】本発明において、成分（ａ）　は、過酸化
水素又は水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物であ
り、後者の例としては、過炭酸ナトリウム、トリポリリ
ン酸ナトリウム・過酸化水素付加物、ピロリン酸ナトリ
ウム・過酸化水素付加物、尿素・過酸化水素付加物、又
は　４Ｎａ２ＳＯ４・２Ｈ２Ｏ２　・ＮａＣｌ、過ホウ
酸ナトリウム一水化物、過ホウ酸ナトリウム四水化物、
過酸化ナトリウム、過酸化カルシウム等が例示される。この中でも特に過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム
一水化物、過ホウ酸ナトリウム四水化物が好ましい。

【００１７】本発明において、成分（ｂ）　は一般式（
Ｉ）　にて表される化合物であり、例えば次の化合物が
例示される。

【００１８】

【化６】

【００１９】これらの化合物は通常ハロゲン化アルカリ
金属塩、ハロゲン化アンモニウム塩等の無機塩又はハロ
ゲン化第４級アンモニウム塩等の有機塩を副生して得る
られるが、これらの無機塩もしくは有機塩は本発明の目
的を阻害しない量において存在していてもよい。

【００２０】成分（ａ）　と成分（ｂ）　の配合割合は
通常　（ａ）／（ｂ）　（モル比）＝９９．１／０．１
　〜２０／８０が好ましく、更に好ましくは９９／１〜
５０／５０である。

【００２１】本発明において、成分（ｃ）　は一般式（
ＩＩ）にて表される化合物であり、例えば次の化合物が
例示される。

【００２２】

【化７】

【００２３】本発明においては一般式（Ｉ）にて表され
る化合物１００重量部に対して一般式（ＩＩ）で表され
る化合物を０．０１〜５重量部配合することが必要であ
る。この数値は臨界的な意義を有し、一般式（Ｉ）　に
て表される化合物　１００重量部に対する一般式（ＩＩ
）で表される化合物の配合量が０．０１未満の場合には
漂白時における色、柄物の繊維の褪色を抑制する効果が
劣り、一方５重量部を越えると漂白化性能を阻害する。

【００２４】本発明の漂白剤及び漂白洗浄剤組成物には
、上記必須成分の他に漂白剤及び漂白洗浄剤組成物に通
常添加される、例えば、下記のような成分を添加する事
ができる。

【００２５】〔１〕界面活性剤（１）　平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直
鎖又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩。

【００２６】（２）　平均炭素数１０〜２０の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、１分子内
に平均　０．５〜８モルのエチレンオキサイド或いはプ
ロピレンオキサイド或いはブチレンオキサイド或いはエ
チレンオキサイド／プロピレンオキサイド＝０．１／９
．９〜９．９／０．１　の比で或いはエチレンオキサイ
ド／ブチレンオキサイド＝　０．１／９．９　〜９．９
　／０．１　の比で付加したアルキル又はアルケニルエ
ーテル硫酸塩。

【００２７】（３）　平均炭素数１０乃至２０のアルキ
ル又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫
酸塩。

【００２８】（４）　平均１０〜２０の炭素原子を１分
子中に有するオレフィンスルホン酸塩。

【００２９】（５）　平均１０〜２０の炭素原子を１分
子中に有するアルカンスルホン酸塩。

【００３０】（６）　平均１０〜２４の炭素原子を１分
子中に有する飽和又は不飽和脂肪酸塩。

【００３１】（７）　平均炭素数１０〜２０のアルキル
基又はアルケニル基を有し、１分子中に平均０．５　〜
８モルのエチレンオキサイド或いはプロピレンオキサイ
ド或いはブチレンオキサイド或いはエチレンオキサイド
／プロピレンオキサイド＝　０．１／９．９　〜９．９
／０．１　の比で或いはエチレンオキサイド／ブチレン
オキサイド＝　０．１／９．９　〜９．９　／０．１　
の比で付加したアルキル又はアルケニルエーテルカルボ
ン酸塩。

【００３２】（８）　下記の式で表わされるα−スルホ
脂肪酸塩又はエステル

【００３３】

【化８】

【００３４】〔式中　Ｙは炭素数１〜３のアルキル基又
は対イオン、　Ｚは対イオンである。　Ｒ１０は炭素数
１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を表す。〕こ
こで陰イオン性界面活性剤の対イオンとしてはナトリウ
ム、カリウム等のアルカリ金属イオンを挙げることがで
きる。

【００３５】（９）　平均炭素数１０〜２０のアルキル
基又はアルケニル基を有し、１〜３０モルのエチレンオ
キサイドを付加したポリオキシエチレンアルキル又はア
ルケニルエーテル。

【００３６】（１０）平均炭素数６〜１２のアルキル基
を有し、１〜２５モルのエチレンオキサイドを付加した
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル。

【００３７】（１１）平均炭素数１０〜２０のアルキル
基又はアルケニル基を有し、１〜２０モルのプロピレン
オキサイドを付加したポリオキシプロピレンアルキル又
はアルケニルエーテル。

【００３８】（１２）平均炭素数１０〜２０のアルキル
基又はアルケニル基を有し１〜２０モルのブチレンオキ
サイドを付加したポリオキシブチレンアルキル又はアル
ケニルエーテル。

【００３９】（１３）平均炭素数１０〜２０のアルキル
基又はアルケニル基を有し、総和で１〜３０モルのエチ
レンオキサイドとプロピレンオキサイド或いはエチレン
オキサイドとブチレンオキサイドを付加した非イオン性
活性剤（エチレンオキサイドとプロピレンオキサイド又
はブチレンオキサイドとの比は　０．１／９．９　〜９
．９　／０．１　）。

【００４０】（１４）下記の一般式で表わされる高級脂
肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド
付加物

【００４１】

【化９】

【００４２】〔式中Ｒ１１　は炭素数１０〜２０のアル
キル基、又はアルケニル基であり、Ｒ１２　はＨ　又は
ＣＨ３　であり、ｎ　は１〜３の整数、ｍ　は０〜３の
整数である。〕（１５）平均炭素数１０〜２０の脂肪酸
と蔗糖から成る蔗糖脂肪酸エステル。

【００４３】（１６）平均炭素数１０〜２０の脂肪酸と
グリセリンから成る脂肪酸グリセリンモノエステル。

【００４４】（１７）下記の一般式で表わされるアルキ
ルアミンオキサイド

【００４５】

【化１０】

【００４６】〔式中Ｒ１３　は炭素数１０〜２０のアル
キル基又はアルケニル基であり、Ｒ１４　、Ｒ１５　は
炭素数１〜３のアルキル基である。〕（１８）酸化エチレンを縮合して得られる「プルロニッ
ク」の商品名の非イオン界面活性剤。

【００４７】（１９）下記一般式で示されるカチオン界
面活性剤。

【００４８】

【化１１】

【００４９】（ここでＲ１６　、Ｒ１７　、Ｒ１８　、
Ｒ１９　のうち少なくとも１つは炭素数８〜２４のアル
キル又はアルケニル基、他は炭素数１〜５のアル　　キ
ル基を示す。Ｘ’はハロゲン又はメトサルフェートを示
す。）

【００５０】

【化１２】

【００５１】（ここでＲ１６　、Ｒ１７　、Ｒ１８及び
Ｘ’は前述の通り。）

【００５２】

【化１３】

【００５３】（ここでＲ１６　、Ｒ１７　およびＸ’は
前述の通り。Ｒ２０　は炭素数２〜３のアルキレン基、
ｐ　は１〜２０の整数を示す。）〔２〕二価金属イオン捕捉剤下記の各種アルカリ金属塩、アルカノールアミン塩の一
種又は二種以上のビルダー成分を０〜５０重量％含有す
ることもできる。

【００５４】（１）　オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、
トリポリリン酸、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、
フィチン酸塩等のリン酸塩。

【００５５】（２）　エタン−１・１−ジホスホン酸、
エタン−１・１・２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒ
ドロキシ−１・１−ジホスホン酸およびその誘導体、エ
タンヒドロキシ−１・１・２−トリホスホン酸、エタン
−１・２−ジカルボキシ−１・２−ジホスホン酸、メタ
ンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸の塩。

【００５６】（３）　２−ホスホノブタン−１・２−ジ
カルボン酸、１−ホスホノブタン−２・３・４−トリカ
ルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等のホスホノカ
ルボン酸の塩。

【００５７】（４）　アスパラギン酸、グルタミン酸、
グリシン等のアミノ酸の塩。

【００５８】（５）　ニトリロ三酢酸塩、イミノ二酢酸
塩、エチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン
五酢酸塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸塩、ヒド
ロキシエチルイミノ二酢酸塩、トリエチレンテトラミン
六酢酸塩、ジエンコル酸塩等のアミノポリ酢酸塩。

【００５９】（６）　ポリアクリル酸、ポリフマル酸、
ポリマレイン酸、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸、ポ
リアセタールカルボン酸又はこれらの塩などの高分子電
解質。

【００６０】（７）　ジグリコール酸、オキシジコハク
酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸
、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グ
ルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチ
ル酒石酸などの有機酸塩。塩としてはアルカリ金属塩が
好適である。

【００６１】（８）　ゼオライトＡに代表されるアルミ
ノケイ酸塩。

【００６２】〔３〕アルカリ剤あるいは無機電解質ケイ
酸塩、炭酸塩、硫酸塩。塩としてはアルカリ金属が好適
である。

【００６３】〔４〕再汚染防止剤ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース。

【００６４】〔５〕酵　　素プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ。

【００６５】〔６〕蛍光染料４，４’−ビス−（２−スルホスチリル）−ビフェニル
塩、４，４’−ビス−（４−クロロ−３−スルホスチリ
ル）−ビフェニル塩、２−　　（スチルフェニル）ナフ
トチアゾール誘導体、　　４，４’−ビス（トリアゾー
ル−２−イル）スチルベン誘導体、ビス（トリアジニル
アミノ）スチルベンジスルホン酸誘導体。

【００６６】〔７〕過酸化物の安定化剤硫酸マグネシウ
ム、ケイ酸マグネシウム、塩化マグネシウム、ケイフッ
化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウ
ムの様なマグネシウム塩及びケイ酸ソーダの様なケイ酸
塩類。

【００６７】〔８〕香料、色素

【００６８】

【発明の効果】本発明の漂白（洗浄）剤は、優れた漂白
効果を示すばかりでなく皮脂汚れ、泥汚れに対しても優
れた洗浄効果を付与する。また、色、柄物の繊維製品に
使用しても繊維が有する色の褪色を起こさない。更に本
発明の漂白剤及び漂白洗浄剤組成物に用いられる漂白活
性化剤は生分解性であり、人体に対する安全性も高い。

【００６９】

【実施例】以下実施例にて本発明を説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。

【００７０】実施例１表１に示す各種漂白剤組成物を調製し、以下の方法で漂
白試験及び脱色試験を行った。 ■漂白試験＊　紅茶汚染布：日東紅茶（黄色パッケージ）８０ｇを
３リットルのイオン交換水にて約１５分間煮沸後、糊抜
きしたサラシ木綿でこし、この液に木綿金布＃２００３
　布を浸し、約１５分間煮沸する。そのまま火よりおろ
し、２時間程度放置後自然乾燥させ、洗液に色のつかな
くなるまで水洗し、脱水、プレス後、１０ｃｍ×１０ｃ
ｍの試験片とし、実験に供した。漂白率の測定；２０℃の水　３００ｍｌに有効酸素が０
．０４％となるように表１の漂白剤組成物を加えた。そ
の溶液に上記で調製された紅茶汚染布を３０分間浸漬漂
白し、水洗、乾燥後、下式により漂白率を求めた。

【００７１】

【数１】

【００７２】反射率は日本電色工業　（株）　製　ＮＤ
Ｒ−１０１ＤＰで４６０　ｎｍのフィルターを使用して
測定した。その結果を表１に示す。

【００７３】■脱色試験表１に示す漂白剤組成物を有効酸素が０．０４％となる
ように４０℃の水道水に溶解後、直接染料（Ｓｕｍｉｌ
ｉｇｈｔ　Ｓｕｐｒａ　Ｂｌｕｅ　ＦＢＧＬ）　で染め
た木綿布を２時間浸漬後、ＪＩＳ　Ｌ　０８０４の変褪
色用グレースケールを用いてその等級を求め、その値が
　４．５以上を◎、４以上４．５　未満を○、３以上４
未満を△、３未満を×として評価した。その結果を表１
に示す。

【００７４】

【表１】

【００７５】注）＊Ｂはバランス量の略である。また、漂白活性化剤は過
炭酸ソーダ（有効酸素１３．５％）の１／１６当量を添
加した。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　下記の成分（ａ）　〜（ｃ）　を含有
してなり、（ｂ）　成分と（ｃ）　成分の重量比が　（
ｂ）／（ｃ）　＝　１００／０．０１〜　１００／５で
あることを特徴とする漂白剤及び漂白洗浄剤組成物。成
分（ａ）　；過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を発
生する過酸化物成分（ｂ）　；下記一般式（Ｉ）　にて表される化合物
【化１】成分（ｃ）　；下記一般式（ＩＩ）にて表される化合物
【化２】