JPH0539500A - 漂白剤及び漂白洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 低温下の洗濯条件においても、十分な漂白効
果を発揮する漂白剤或いは漂白洗浄剤組成物を提供す
る。 【構成】 過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を発生
する過酸化物 (a)、下記一般式(I)にて表される化合物
(b)及び下記一般式(II)にて表される化合物(c)を (b)／
(c) ＝ 100／0.01〜 100／５の重量比で含有してなる漂
白剤及び漂白洗浄剤組成物。 【化１】 〔式中、 R¹：置換されていてもよい直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜
20のアルキル基もしくはアルケニル基 R², R³：同一又は異なって炭素数１〜３のアルキル基 A, B：同一又は異なって直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜22
のアルキレン基 を意味する。〕 【化２】 〔式中、 R¹：置換されていてもよい直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜
20のアルキル基もしくはアルケニル基 R², R³：同一又は異なって炭素数１〜３のアルキル基 A, B：同一又は異なって直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜22
のアルキレン基 X^-：無機又は有機の対イオン を意味する。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カチオン基を有する漂
白活性化剤を含有する漂白剤及び漂白洗浄剤組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塩素系
漂白剤は使用できる繊維に制限があり、また色、柄物に
は使用できず、更に独自のにおいを有していることなど
から、これらの欠点のない酸素系漂白剤が最近著しく普
及しはじめている。この酸素系漂白剤としては、過炭酸
ナトリウム、過硼酸ナトリウムが漂白性能及び安定性な
どの面から特に利用されている。しかしながら、この酸
素系漂白剤は塩素系漂白剤にくらべ漂白力が弱く、各種
漂白活性化剤が併用されている。テトラアセチルエチレ
ンジアミン、アセトキシベンゼンスルホン酸塩、テトラ
アセチルグリコリルウリル、グルコースペンタアセテー
トなどが代表的な漂白活性化剤として使用されている
が、その漂白活性化効果はまだ不充分であった。そこ
で、本発明者らは過酸化水素と反応してカチオン基を有
する有機過酸を生成する化合物が漂白活性化剤として優
れていることを先に見出した（特開昭63−315666号、特
開平２−147698号、特願平１−150758号）。しかしなが
ら、この化合物は水に対する分散性が低いため、特に低
温下の洗濯条件（例えば８℃程度）では有機過酸の生成
速度が遅く、十分な漂白活性化効果が得られない。従っ
て、本発明が解決しようとする課題は、上記のような過
酸化水素と反応してカチオン基を有する有機過酸を生成
する化合物の低温での十分な漂白活性化効果を得られる
漂白剤及び漂白洗浄剤組成物を提供することである。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意研究した結果、過酸化水素又は水溶
液中で過酸化水素を発生する過酸化物と、下記一般式
(I) 及び(II)

【０００４】

【化３】

【０００５】〔式中、 R¹：置換されていてもよい直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜
20のアルキル基もしくはアルケニル基 R², R³：同一又は異なって炭素数１〜３のアルキル基 A, B：同一又は異なって直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜22
のアルキレン基 を意味する。〕

【０００６】

【化４】

【０００７】〔式中、 R¹：置換されていてもよい直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜
20のアルキル基もしくはアルケニル基 R², R³：同一又は異なって炭素数１〜３のアルキル基 A, B：同一又は異なって直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜22
のアルキレン基 X^-：無機又は有機の対イオン を意味する。〕にて表される化合物を含有してなる組成
物が上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成
するに至った。

【０００８】即ち本発明は、下記の成分 (a)〜(c) を含
有してなり、成分(b) と成分(c) の重量比が (b)／(c)
＝ 100／0.01〜 100／５であることを特徴とする漂白剤
及び漂白洗浄剤組成物を提供するものである。 成分(a) ；過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を発生
する過酸化物 成分(b) ；下記一般式(I) にて表される化合物

【０００９】

【化５】

【００１０】〔式中、 R¹：置換されていてもよい直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜
20のアルキル基もしくはアルケニル基 R², R³：同一又は異なって炭素数１〜３のアルキル基 A, B：同一又は異なって直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜22
のアルキレン基 を意味する。〕 成分(c) ；下記一般式(II)にて表される化合物

【００１１】

【化６】

【００１２】〔式中、 R¹：置換されていてもよい直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜
20のアルキル基もしくはアルケニル基 R², R³：同一又は異なって炭素数１〜３のアルキル基 A, B：同一又は異なって直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜22
のアルキレン基 X^-：無機又は有機の対イオン を意味する。〕。

【００１３】本発明において、成分(a) は、過酸化水素
又は水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物であり、
後者の例としては、過炭酸ナトリウム、トリポリリン酸
ナトリウム・過酸化水素付加物、ピロリン酸ナトリウム
・過酸化水素付加物、尿素・過酸化水素付加物、又は 4
Na₂SO₄・2H₂O₂ ・NaCl、過ホウ酸ナトリウム一水化物、
過ホウ酸ナトリウム四水化物、過酸化ナトリウム、過酸
化カルシウム等が例示される。この中でも特に過炭酸ナ
トリウム、過ホウ酸ナトリウム一水化物、過ホウ酸ナト
リウム四水化物が好ましい。

【００１４】本発明において、成分(b) は一般式(I) に
て表される化合物であり、例えば次の化合物が例示され
る。

【００１５】

【化７】

【００１６】これらの化合物は通常ハロゲン化アルカリ
金属塩、ハロゲン化アンモニウム塩等の無機塩又はハロ
ゲン化第４級アンモニウム塩等の有機塩を副生して得ら
れるが、これらの無機塩もしくは有機塩は本発明の目的
を阻害しない量において存在していてもよい。

【００１７】成分(a) と成分(b) の配合割合は通常 (a)
／(b) （モル比）＝99.1／0.1 〜20／80が好ましく、更
に好ましくは99／１〜50／50である。

【００１８】本発明において、成分(c) は一般式(II)に
て表される化合物であり、例えば次の化合物が例示され
る。

【００１９】

【化８】

【００２０】本発明においては一般式(I)にて表される
化合物100重量部に対して一般式(II)で表される化合物
を0.01〜５重量部配合することが必要である。一般式(I
I)で表される化合物はカチオン化合物であるため水に溶
けやすく、よって漂白活性化剤の水に対する分散性が高
くなり、低温でも性能が得られるものと考えられる。し
かし、一般式(I) で表される化合物に対して５重量部よ
りも多く配合した場合は組成物の保存安定性に悪い影響
を与える。従って、上記の範囲で一般式(II)で表される
化合物を配合するのが適当である。

【００２１】本発明の漂白剤及び漂白洗浄剤組成物に
は、上記必須成分の他に漂白剤及び漂白洗浄剤組成物に
通常添加される、例えば、下記のような成分を添加する
事ができる。

【００２２】〔１〕界面活性剤 (1) 平均炭素数10〜16のアルキル基を有する直鎖又は分
岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩。 (2) 平均炭素数10〜20の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又
はアルケニル基を有し、１分子内に平均 0.5〜８モルの
エチレンオキサイド或いはプロピレンオキサイド或いは
ブチレンオキサイド或いはエチレンオキサイド／プロピ
レンオキサイド＝ 0.1／9.9 〜9.9 ／0.1 の比で或いは
エチレンオキサイド／ブチレンオキサイド＝ 0.1／9.9
〜9.9 ／0.1 の比で付加したアルキル又はアルケニルエ
ーテル硫酸塩。 (3) 平均炭素数10乃至20のアルキル又はアルケニル基を
有するアルキル又はアルケニル硫酸塩。 (4) 平均10〜20の炭素原子を１分子中に有するオレフィ
ンスルホン酸塩。 (5) 平均10〜20の炭素原子を１分子中に有するアルカン
スルホン酸塩。 (6) 平均10〜24の炭素原子を１分子中に有する飽和又は
不飽和脂肪酸塩。 (7) 平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基を
有し、１分子中に平均0.5 〜８モルのエチレンオキサイ
ド或いはプロピレンオキサイド或いはブチレンオキサイ
ド或いはエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド＝
0.1／9.9 〜9.9 ／0.1の比で或いはエチレンオキサイ
ド／ブチレンオキサイド＝0.1／9.9〜9.9／0.1の比で付
加したアルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩。

【００２３】(8) 下記の式で表わされるα−スルホ脂肪
酸塩又はエステル。

【００２４】

【化９】

【００２５】〔式中Yは炭素数１〜３のアルキル基又は
対イオン、Zは対イオンである。R¹⁰ は炭素数10〜20の
アルキル基又はアルケニル基を表す。〕ここで陰イオン
性界面活性剤の対イオンとしてはナトリウム、カリウム
等のアルカリ金属イオンを挙げることができる。 (9) 平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基を
有し、１〜30モルのエチレンオキサイドを付加したポリ
オキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル。 (10)平均炭素数６〜12のアルキル基を有し、１〜25モル
のエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル。

【００２６】(11)平均炭素数10〜20のアルキル基又はア
ルケニル基を有し、１〜20モルのプロピレンオキサイド
を付加したポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニ
ルエーテル。 (12)平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基を
有し１〜20モルのブチレンオキサイドを付加したポリオ
キシブチレンアルキル又はアルケニルエーテル。 (13)平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基を
有し、総和で１〜30モルのエチレンオキサイドとプロピ
レンオキサイド或いはエチレンオキサイドとブチレンオ
キサイドを付加した非イオン性活性剤（エチレンオキサ
イドとプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドと
の比は0.1／9.9〜9.9／0.1）。 (14)下記の一般式で表わされる高級脂肪酸アルカノール
アミド又はそのアルキレンオキサイド付加物。

【００２７】

【化１０】

【００２８】〔式中R¹¹ は炭素数10〜20のアルキル基、
又はアルケニル基であり、R¹² はH又はCH₃ であり、n
は１〜３の整数、m は０〜３の整数である。〕 (15)平均炭素数10〜20の脂肪酸と蔗糖から成る蔗糖脂肪
酸エステル。 (16)平均炭素数10〜20の脂肪酸とグリセリンから成る脂
肪酸グリセリンモノエステル。 (17)下記の一般式で表わされるアルキルアミンオキサイ
ド。

【００２９】

【化１１】

【００３０】〔式中R¹³ は炭素数10〜20のアルキル基又
はアルケニル基であり、R¹⁴ 、R¹⁵ は炭素数１〜３のア
ルキル基である。〕 (18)酸化エチレンを縮合して得られる「プルロニック」
の商品名の非イオン界面活性剤。 (19)下記一般式で示されるカチオン界面活性剤。

【００３１】

【化１２】

【００３２】（ここでR¹⁶ 、R¹⁷ 、R¹⁸ 、R¹⁹ のうち少
なくとも１つは炭素数８〜24のアルキル基又はアルケニ
ル基、他は炭素数１〜５のアルキル基を示す。X'はハロ
ゲン又はメトサルフェートを示す。）

【００３３】

【化１３】

【００３４】（ここでR¹⁶ 、R¹⁷ 、R¹⁸及びX'は前述の
通り。）

【００３５】

【化１４】

【００３６】（ここでR¹⁶ 、R¹⁷ およびX'は前述の通
り。R²⁰ は炭素数２〜３のアルキレン基、p は１〜20の
整数を示す。）。

【００３７】〔２〕二価金属イオン捕捉剤 下記の各種アルカリ金属塩、アルカノールアミン塩の一
種又は二種以上のビルダー成分を０〜50重量％含有する
こともできる。 (1) オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸、
メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩等の
リン酸塩。 (2) エタン−１・１−ジホスホン酸、エタン−１・１・
２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１・１
−ジホスホン酸およびその誘導体、エタンヒドロキシ−
１・１・２−トリホスホン酸、エタン−１・２−ジカル
ボキシ−１・２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホス
ホン酸等のホスホン酸の塩。 (3) ２−ホスホノブタン−１・２−ジカルボン酸、１−
ホスホノブタン−２・３・４−トリカルボン酸、α−メ
チルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸の塩。 (4) アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミ
ノ酸の塩。 (5) ニトリロ三酢酸塩、イミノ二酢酸塩、エチレンジア
ミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸塩、ヒドロキシエチルイミ
ノ二酢酸塩、トリエチレンテトラミン六酢酸塩、ジエン
コル酸塩等のアミノポリ酢酸塩。 (6) ポリアクリル酸、ポリフマル酸、ポリマレイン酸、
ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸、ポリアセタールカル
ボン酸又はこれらの塩などの高分子電解質。 (7) ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメ
チルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ
酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボ
キシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸などの有
機酸塩。塩としてはアルカリ金属塩が好適である。 (8) ゼオライトＡに代表されるアルミノケイ酸塩。

【００３８】〔３〕アルカリ剤あるいは無機電解質 ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩。塩としてはアルカリ金属が
好適である。

【００３９】〔４〕再汚染防止剤 ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース。

【００４０】〔５〕酵 素 プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ。

【００４１】〔６〕蛍光染料 4,4'−ビス−（２−スルホスチリル）−ビフェニル塩、
4,4'−ビス−（４−クロロ−３−スルホスチリル）−ビ
フェニル塩、２− （スチルフェニル）ナフトチアゾー
ル誘導体、 4,4'−ビス（トリアゾール−２−イル）ス
チルベン誘導体、ビス（トリアジニルアミノ）スチルベ
ンジスルホン酸誘導体。

【００４２】〔７〕過酸化物の安定化剤 硫酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、塩化マグネシ
ウム、ケイフッ化マグネシウム、酸化マグネシウム、水
酸化マグネシウムの様なマグネシウム塩及びケイ酸ソー
ダの様なケイ酸塩類。

【００４３】〔８〕香料、色素

【００４４】

【発明の効果】本発明の漂白（洗浄）剤は、低温下でも
優れた漂白効果を示す。

【００４５】

【実施例】以下実施例にて本発明を説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。

【００４６】実施例１ 表１に示す各種漂白剤組成物を調製し、以下の方法で水
温20℃及び８℃での漂白試験を行った。 漂白試験 * 紅茶汚染布：日東紅茶（黄色パッケージ）80ｇを３リ
ットルのイオン交換水にて約15分間煮沸後、糊抜きした
サラシ木綿でこし、この液に木綿金布#2003 布を浸し、
約15分間煮沸する。そのまま火よりおろし、２時間程度
放置後自然乾燥させ、洗液に色のつかなくなるまで水洗
し、脱水、プレス後、10cm×10cmの試験片とし、実験に
供した。 漂白率の測定；20℃及び８℃の水 300mlに有効酸素が0.
04％となるように表１の漂白剤組成物を加えた。その溶
液に上記で調製された紅茶汚染布を30分間浸漬漂白し、
水洗、乾燥後、下式により漂白率を求めた。

【００４７】

【数１】

【００４８】反射率は日本電色工業 (株) 製 NDR-101DP
で460 nmのフィルターを使用して測定した。その結果を
表１に示す。 化合物(I) の残存率 表１に示す漂白剤組成物を40℃／80％DHの保存室で２週
間保存した後の一般式(I) で示される化合物〔表１中化
合物（イ）〜（ホ）〕の残存率を高速液体クロマトグラ
フィーで測定した。その結果を表１に示す。

【００４９】

【表１】

【００５０】注） *Bはバランス量の略である。また、漂白活性化剤は過炭
酸ソーダ（有効酸素13.5％）の１／16当量を添加した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の成分 (a)〜(c) を含有してなり、
   成分(b) と成分(c) の重量比が (b)／(c) ＝ 100／0.01
   〜 100／５であることを特徴とする漂白剤及び漂白洗浄
   剤組成物。 成分(a) ；過酸化水素又は水溶液中で過酸化水素を発生
   する過酸化物 成分(b) ；下記一般式(I) にて表される化合物 【化１】 〔式中、 R¹：置換されていてもよい直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜
   20のアルキル基もしくはアルケニル基 R², R³：同一又は異なって炭素数１〜３のアルキル基 A, B：同一又は異なって直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜22
   のアルキレン基 を意味する。〕 成分(c) ；下記一般式(II)にて表される化合物 【化２】 〔式中、 R¹：置換されていてもよい直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜
   20のアルキル基もしくはアルケニル基 R², R³：同一又は異なって炭素数１〜３のアルキル基 A, B：同一又は異なって直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜22
   のアルキレン基 X^-：無機又は有機の対イオン を意味する。〕