JPH0465494A - 自動食器洗浄機用洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、澱粉質汚れのみならず、澱粉質の汚れと油脂
汚れ、蛋白質汚れ等が混じり合った複合汚れに対する洗
浄力の優れた自動食器洗浄機用洗浄剤組成物に関するも
のである。

〔従来の技術及びその課題〕

現在家庭用に普及している自動食器洗浄機は、加温した
洗浄剤水溶液を回転式スプレーアームノズルにより食器
に噴射して洗浄し、その後連続して、すすぎ工程、乾燥
工程に入るタイプのものである。この様な洗浄機による
汚れ落ちは、機械力、洗浄温度、洗浄時間により大きく
左右されるが、これらの要素は洗浄機の特性として各洗
浄機に固有のものである。この為、自動食器洗浄機用洗
剤は、一定の機械力、洗浄温度、洗浄時間の下で種々の
汚れに有効に作用し、高い洗浄力を発揮できるものでな
ければならない。

従来の自動食器洗浄機用洗剤は、炭酸塩、珪酸塩、ホウ
酸塩等のアルカリ剤を主成分とし、これに使用水中の硬
度成分によるスケールの食器或いは洗浄機内への付着を
防止する目的でトリボＩＪ　ＩＪン酸塩、オルトリン酸
塩、ビロリン酸塩、エチレンジアミン西酢酸塩、二）　
ＩＪ口三酢酸塩等のキレート剤が配合されている。また
、界面活性剤は、洗浄時に発泡し、洗浄機の運転に支障
を来すことのない様に、低泡性の非イオン性界面活性剤
が少量配合されているか、もしくは全く含まないものが
多く、洗浄剤水溶液の液性は強アルカリ性のものが多い
。この様な洗浄剤は、油汚れに対する洗浄力は強いが、
澱粉質の汚れや、澱粉質の汚れと蛋白質汚れ、油汚れ等
が混じり合った複合汚れに対する洗浄力は十分とは言え
ず、また食器の光沢を失わしめると言う欠点があった。

一方、澱粉質の汚れ、例えば、日本人の主食である米飯
のこびりつき汚れ等に対しては、澱粉加水分解酵素が有
効であるとされ、−船釣には澱粉分子のα−１，４−グ
リコシド結合に作用するαアミラーゼが使用されている
。しかし、食器類に強固に付着した澱粉質の汚れを短時
間で落とすことは、自動食器洗浄機用洗剤にα−アミラ
ーゼを配合しても未だ十分とは言えなかった。これに対
し、α−１，６−グリコシド結合に作用する澱粉加水分
解酵素としてプルラナーゼ、イソプルラナーゼ、イソア
ミラーゼがあり、これらは一般に澱粉枝切り酵素と呼ば
れている。特開平２−１３２１９３号、及び特開平２−
１３２１９４号には、澱粉汚れに対し、作用部位の異な
る二種の澱粉加水分解酵素、即ちαアミラーゼと澱粉枝
切り酵素を併用すれば高い洗浄性能が得られることが開
示されている。しかしなが七、α−アミラーゼと澱粉枝
切り酵素を併用して谷、澱粉質の汚れと蛋白質汚れ、油
汚れ等が複雑二二混じり合った複合汚れに対しては、ま
だまだ満足できる洗浄レベルには達し得なかった。

従って、澱粉質汚れ、油脂汚れ、蛋白質汚れ等が複雑に
混じり合った複合汚れに対して有効に作用し、高い洗浄
力を発揮できる自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が望まれ
ていた。

〔課題を解決するための手段〕

かかる実情において本発明者らは、鋭意研究を行なった
結果、特定の非イオン性界面活性剤及びカルシウム捕捉
キレート剤に、α−アミラーゼ、澱粉枝切り酵素及びリ
パーゼを配合し、特定のｐＨ範囲を有する洗浄剤組成物
が、上記複合汚れに対して有効に作用し、高い洗浄力を
発揮することを見出し本発明を完成した。

すなわち本発明は、次の成分（ａ）〜（ｅ）（ａ）　　
非イオン性界面活性剤　１〜３０重量％ら〕　カルシウ
ムイオン捕捉キレート剤（ただし、縮合リン酸塩及びア
ミノポリ酢酸塩を除く）　　　　　　　　１〜５０重量
％（Ｃ）　　α−アミラーゼ （ｄ）　　プルラナーゼ、イソプルラナーゼ及びイソア
ミラーゼから選ばれる一種又は二種以上の澱粉枝切り酵
素 （ｅ）　　リパーゼ を含有し、０．２重量％水溶液のｐＨが７〜１０である
自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供するものである。

本発明に用いる（ａ）成分の非イオン性界面活性剤とし
ては、次の一般式（Ｉ） Ｒ’０（口２Ｈ，［］）、（Ｃ３Ｈ，Ｏ）、、Ｈ’　　
　　　＜　　ｒ　　）（式中、Ｒ１は炭素数８〜２０の
アルキルもしくはアルケニル基であり、ｍは平均付加モ
ル数で５〜１５の数を示し、ｎは平均付加モル数で３〜
１５の数を示す） で表される高級アルコールのエチレンオキシドとプロピ
レンオキシド付加体、分子量１．０００〜１０、０００
のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共
重合体、ｌ、　０００〜１０．０００の分子量を有する
エチレンジアミンのポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレン付加体等が好ましい例として挙げられる。これら
の非イオン性界面活性剤は一種でも二種以上を混合して
用いてもよい。本発明組成物中への非イオン性界面活性
剤（ａ）の配合量は１〜３０重量％である。１重量％未
満では、油汚れ及びリパーゼによる分解物（主に脂肪酸
）を洗浄液中に分散させる作用が不十分であり、３０重
量％を超えると発泡が多くなりすぎ、洗浄機の運転に支
障を来すおそれがあり、いずれも好ましくない。特に好
ましい配合量は２〜１０重量％である。

本発明に用いられる（ｂ）成分のカルシウムイオン捕捉
キレート剤としては例えばクエン酸塩、リンゴ酸塩、酒
石酸塩等のヒドロキシ多価カルボン酸、ポリアクリル酸
塩、アクリル酸と無水マレイン酸との共重合体の塩、無
水マレイン酸とメチルビニルエーテルとの共重合体の塩
、無水マレイン酸とオレフィンとの共重合体の塩、アク
リル酸とメタクリル酸との共重合体の塩等の高分子電解
質、無水マレイン酸と酒石酸の縮合物、ゼオライト等が
挙げられる。なお、カルシウムイオン捕捉キレート剤と
して、トリポリリン酸塩、ビロリン酸塩、オルトリン酸
塩等の縮合リン酸塩、及びエチレンジアミン四酢酸塩、
ニトリロ三酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩は酵素活性を著
しく阻害する為不適当である。

（ｂ）成分のキレート剤は、そのキレート効果を有効に
発揮させるため本発明組成物中に１〜５０重量％配合さ
れる。

本発明の（Ｃ）成分であるα−アミラーゼは、市販のも
のを用いることができ、例えば、アミラーゼ「アマノ」
Ａ、ビオザイムＣ（以上、大野製薬＠）、コード−Ｂα
Ａ（合同酒精■）、コクラーゼ（三共■）、スミチーム
しく新日本化学工業■）、αアミラーゼ（生化学工業＠
）、クライスラーゼ、コクケン、コクケンＴ１ネオマル
ツ、ネオマルツＨ１ビオクライスターゼ、ジアスメン、
タライスラーゼＴ（以上、大和化成＠）、スピターゼ、
ビオテックス、ブナチーム、ビオタミラーゼ、α−アミ
ラーゼ（以上、ナガセ生化学工業＠）、コクミラーゼ液
化（日本質糧工業■）、ターミル、ＢＡＮ、ファンガミ
ル（以上、ノボ・インダストリー・ジャパン）、ユニア
ーゼしく■ヤクルト本社）等が挙げられる。（Ｃ）成分
は本発明組成物１ｇ中、α−アミラーゼ活性として１〜
５００単位、特に５０〜５００単位含有せしめることが
好ましい。これが１単位未満であると洗浄力が不十分で
あり、５００単位を超えると効果に比して経済的に不利
となる為好ましくない。

（６）成分の澱粉波切り酵素も市販のもの、例えばスブ
レンターゼ（大野製薬味）、プロモザイム２０ＯＬ　（
ノボ・インダストリー・ジャパン）等をプルラナーゼ、
イソアミラーゼ（生化学工業＠Ｊ）等のイソアミラーゼ
などを用いることができる。

（ｄ）成分は、本発明組成物１ｇ中に澱粉波切り酵素活
性として０．１〜５００単位含有せしめるのが好ましい
。０．１単位未満では洗浄力が不十分であり、５００単
位を超えると効果に比して経済的に不利となる為好まし
くない。

（ｅ）成分のリパーゼも市販のもの、例えばリパーゼＡ
Ｐ、リパーゼＭ−ＡＰ、リパーゼＰ、リパーゼＦ−ＡＰ
、リパーゼＤ１リパーゼＡＹ、リパーゼし、リパーゼＧ
、リパーゼＲ、リパーゼＣ，Ｅ、リパーゼＣＥＳ、リパ
ーゼＧＣ，リパーゼＮ（以上、大野製薬■）　、ＬＩＰ
ＡＳＥ　（東洋醸造！？Ｉ）、リパーゼＢ（サラポロビ
ール＠Ｊ）、オリバーゼ、サイケン１００、Ｌｉｐａｓ
ｅ　Ｐ　（以上、長潮産業■）、リパーゼ（生化学工業
■）、タリバーゼ（口辺製薬■）、リパーゼＯＦ、リパ
ーゼＭＹ　（以上、名糖産業１［）　、Ｐａ１ａｔａｓ
ｅ　Ａ、　Ｐａ１ａｔａｓｅ　Ｍ、　ＬＩＰＯＬＡＳＥ
（以上、ノボ・インダストリー・ジャパン）等を用いる
ことができる。（ｅ）成分は本発明組成物１ｇ中ニリバ
ーゼ活性として１〜５００単位、特に好ましくは５０〜
５００単位含有せしめるのが好ましい。１単位未満では
洗浄力が不十分であり、５００単位を超えると効果に比
して経済的に不利となる為好ましくない。

なお、以上（Ｃ）〜（ｅ）成分の酵素活性はそれぞれ実
施例に示す方法によって測定されるものである。

本発明の洗浄剤組成物には、上記の必須成分に加え、目
的とする性能を損なわない範囲で、必要に応じて種々の
任意成分を添加することができる。

その様な成分としては、カルボキシメチルセルロース、
ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリエ
チレングリコール等の再汚染防止剤、炭酸ナトリウム、
炭酸水素す）　ＩＪウム、ホウ砂、珪酸塩等のアルカリ
剤、芒硝等の増量剤、香料、色素、過炭酸ナトリウム、
過ホウ酸ナトリウム等の漂白剤、シリコーン等の消泡剤
、液体洗浄剤の場合はエタノール、イソプロパツール、
プロピレングリコール等のハイドロトロープ剤、防腐・
防黴剤等が挙げられる。

本発明の洗浄剤組成物は、その０．２重量％水溶液にお
けるｐＨが７〜１０の範囲内である必要があり、ｐＨ１
未満では油性汚れに対する洗浄力が低下する為好ましく
なく、又ｐＨ１０を超えると、酵素活性が失われるか、
或いは著しく低下し十分な洗浄効果を得られない。特に
好ましいｐ）ｌの範囲は８．５〜９．５である。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが
、本発明はこれらの実施例により限定されるものではな
い。

なお、本発明に用いる酵素の活性は次の如くして測定し
た。

くα−アミラーゼの活性測定方法〉 本発明におけるα−アミラーゼ活性は、反応基質として
可溶性澱粉を用い、１分間に１μｍｏ１のグルコースを
生成する酵素量を１単位と定め、以下の方法で測定した
。

（１）反応基質溶液の調製 ０．５ｇの可溶性澱粉を９０ｍ１！のイオン交換水に溶
解し、１Ｍトリス塩酸緩衝液（ｐＨ５，９）を５ｍｊ！
加え、イオン交換水で１００−とする。

（２）　　ＤＮＳ　（３，５−ジニトロサリチル酸）試
液の調製 水酸化ナトリウム１６ｇをイオン交換水２０〇−に溶解
する。これに３，５−ジニトロサリチル酸５ｇを徐々に
添加しながら溶解させた後、酒石酸ナトリウムカリウム
を３００ｇ加える。完全に溶解させた後、イオン交換水
にて、１０１００Ｏ！に調製する。

（３）サンプルの測定 試験官に反応基質溶液を０．９　ｒｎｌ入れ、そこに適
当に希釈した酵素液を０．１１ｎｌ加え、５０℃の恒温
槽中で１５分間反応させる。反応終了後、ＤＮＳ試液を
１ｍ！！添加し、沸騰水中で正確に５分間発色させる。

発色後直ちに、氷水浴中に入れ冷却する。

冷却後、イオン交換水４ｍｌを加え、良く混合し、速や
かに５３５ｎｍにおける吸光度を測定する。

（４）　　ブランクの測定 試験官に反応基質溶液を０．９−入れ、そこにＤＮＳ試
液を１−加える。更に、適当に希釈した酵素液０．１ｍ
ｆを加え、速やかに反応終了後、沸騰水中に入れ、正確
に５分間発色させる。発色後直ちに、氷水浴中に入れ冷
却する。冷却後、イオン交換水４ｒｎｌを加え良く混合
し、速やかに　５３５ｎｍにおける吸光度を測定する。

（５）検量線の作成 試験管に反応基質溶液を０．９ｍｌ入れ、そこにぶどう
糖濃度が、２５０〜１５００μｍｏｊ！になるように、
検量線用ぶどう糖溶液を０．１ｍｌ！加える。更にＤＮ
Ｓ試液を１−加え、以下サンプルと同様に操作する。横
軸にぶどう糖濃度、縦軸に吸光度をとり、傾きを求と、
換算係数（Ｆ）を以下の如く算出する。

ｂ）　α−アミラーゼ活性の算出 以下の式により活性を算出する。

活性（単位／１）＝δ吸光度ＸＦＸ希釈倍率δ吸光度＝ 〔サンプルの吸光度〕−〔ブランクの吸光度〕く澱粉波
切り酵素活性測定方法〉 本発明における澱粉波切り酵素活性は、反応基質として
プルランを用い、１分間に１μｍｏβのグルコースを生
成する酵素量を１単位と定め、以下の方法で測定した。

（１）反応基質溶液の調製 ０．５ｇのプルランを９０ｒｄのイオン交換水に溶解し
、ＬＭ）リス塩酸緩衝液（ｐＨ５，９）を５ｍ１．加え
、イオン交換水で１００艷とする。

（２）サンプルの測定 試験管に反応基質溶液を０．５ｍｊ！入れ、そこに緩衝
液０．４　ｍｌ、適当に希釈した酵素液０．１ｍｌを加
え、４０℃の恒温槽中で３０分間反応させる。反応終了
後、ＤＮＳ試液をｌｄ不添加、沸騰水中で正確に５分間
発色させる。発色後直ちに氷水浴中に人れ冷却する。冷
却後、イオン交換水４ｍｆ！を加え、良く混合し、速や
かに５３５ｎｍにおける吸光度を測定する。

（３）ブランクの測定 試験管に反応基質溶液を０．５ｄ、緩衝液０．４　ｍｌ
を入れ、これにＤＮＳ試液１．０−を加える。更に、適
当に希釈した酵素液０．１−を加え、速やかに沸騰水中
で正確に５分間発色させる。発色後直ちに、氷水浴中に
入れ冷却する。冷却後、イオン交換水４−を加え良く混
合し、速やかに５３５ｎｍにおける吸光度を測定する。

（４）検量線の作成 試験管に反応基質溶液０．５ｒｄ、緩衝液０．４−を入
れ、これにぶどう糖濃度が、２５０−１５００μｍｏｆ
／Ｉ！になる様に検量線用ぶどう糖溶液を０．１証加え
る。更に、ＤＮＳ試液を１．ｏｍｌ’加え、以下、上記
サンプルの測定と同様に操作する。

横軸にぶどう糖濃度、縦軸に吸光度をとり、傾きを求め
換算係数（Ｆ）を以下の如く算出する。

（６）活性の計算 以下の式により活性を算出する。

活性（単位／ｌ）＝δ吸光度ＸＦＸ希釈倍率δ吸光度 〔サンプルの吸光度〕−〔ブランクの吸光度〕くリパー
ゼの活性測定方法〉 本発明におけるリパーゼ活性は、反応基質としてオリー
ブ油を用い、１分間に１μｍｏｌの脂肪酸を遊離する酵
素量を１単位と定約、以下の方法で測定した。

（１）サンプルの測定 オリーブ油４ｍｌと０．１　Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７，
０＞４−とを５０ｍ１容共栓三角フラスコに正確に取り
、よく混合し、３７℃の恒温水槽中で１０分間予熱する
。これに試料溶液１−を正確に加え、よく混合し、正確
に２０分後ア七トン・エタノール混合液２０ｍ１を注ぎ
、ついでフェノールフタレイン試液５滴を指示薬として
、０．０５　Ｎ水酸化す）　ＩＪウム試液で滴定する。

（２）ブランクの測定 オリーブ油５ｍ！！と０．１Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７，
０＞４１ｎｌとを５０ｒｒｔｆ！容共栓三角フラスコに
正確に取り、３７℃の恒温水槽中で３０分間加熱後、ア
セトン・エタノール混合液２０−を注ぎ、ついで水１ｒ
ｎＩ！を正確に加え、フェノールフタレイン試液５滴を
指示薬として、０．０５Ｎ水酸化す）　ＩＪウム試液で
滴定する。

（３）　　リパーゼ活性の算出 以下の式により活性を算出する。

活性（単位／ｇ） 実施例１ 下記の第１表及び第２表の組成の自動食器洗浄機用洗浄
剤組成物を調製し、その洗浄力の測定を行なった。結果
を第２表に示す。なお、洗浄力の測定は以下に示す試験
法により行なった。

洗浄条件 使用機種；松下電器昧製全自動食器洗い機ｒＮＰ−６０
０Ｊ 洗浄温度；５℃から５５℃まで徐々に上昇する。

使用水；硬度３．５°叶の水 洗浄剤濃度；０．２重量％ 洗浄時間；洗浄２０分−すすぎ２０分 洗浄時の循環水量；約２．５１ 〔米飯汚れ洗浄力測定法〕 汚染皿の調製 軟質の炊き上がり米飯を３０分間室温にて放置し、３ｇ
を直径２５ｃｍの磁性の皿に引き伸ばして塗布し、室温
で１昼夜風乾したものを６枚洗浄に供した。

米飯汚れ洗浄力評価方法 洗浄後の皿の米飯の残留を沃素の呈色反応によって生じ
た青色部分の面積（Ｐ）を写真判定によって測り、初期
の汚染面積（Ｓ）から容器の洗浄率を下式によって求め
た。更に、６枚の皿の洗浄率を平均し、平均洗浄率とし
た。

皿−枚の洗浄率＝　Ｃ（Ｓ−Ｐ）　／Ｓ〕ＸＩ　００〔
複合汚れ洗浄力測定法〕 汚染皿の調製 ホワイトソース（ハインッ社製の缶詰）１００ｇにマー
ガリン（官印社製「ネオソフト」）１０ｇを加え、６０
℃に加温し良く混合し複合汚れとする。

直径２５ｃｍの磁性の皿−枚当たりに、上記の複合汚れ
５ｇを塗布し、１２０℃で１５分間焼き付ける。これを
−昼夜放置した後洗浄に供した。

洗浄試験と洗浄力評価方法 汚染皿５枚を洗浄機に入れ、上記の洗浄条件にて洗浄を
行った。洗浄後の皿は一枚づつ下記の判断基準により判
定し、下式により洗浄評価点を算出した。

完全に洗浄された。　　　　　　　　　　　５点わずか
に汚れの残留があるが　　　　　　　４点許容範囲内で
ある。

少量の汚れの残留が認められる。

皿の約１／４に汚れの残留が認められる。

皿の約１／２に汚れの残留が認められる。

全く洗浄されなかった。

洗浄評価点＝〔各汚染皿の評価点の和］第１表 ３点 ２点 １点 ０点 ×４ 配　合　成　分　　　配合率（重量％）ソフタノールＢ
Ｐ−７０８５傘１４．５クエン酸三ナトリウム塩　　　
２０．０３ｏｋａｌａｎ　ＣＰ−５Ｐｏｗｄｅｒ　＊２
５．　Ｑ炭酸水素ナトリウム　　　　　５０．０硫酸ナ
トリウム　　　　　　　残　８ 本１　ソフタノールＥＰ−７０８５；平均炭素数１３の
５ｅｃ−アルコールのエチレンオキサイド７モル及びプ
ロピレンオキサイド８．５モル付加物（日本触媒化学工
業製） 峠５ｏｋａｌａｎ　ＣＰ−５Ｐｏｗｄｅｒ　；　アクリ
ル酸と無水マレイン酸の共重合体の塩 分子量＝約７００００（Ｂ　Ａ　Ｓ　Ｆ社製）実施例２ 第３表の組成の自動食器洗浄機用洗剤を調製し、その洗
浄力を実施例１と同様に測定した。

以下余白 〔発明の効果〕 本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は澱粉質汚れの
みならず、澱粉質、油脂及び蛋白質汚れ等が混じり合っ
た複合汚れに対しても優れた洗浄力を有する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の成分（ａ）〜（ｅ） （ａ）非イオン性界面活性剤１〜３０重量％（ｂ）カル
   シウムイオン捕捉キレート剤（ただし、縮合リン酸塩及
   びアミノポリ酢酸塩 を除く）１〜５０重量％ （ｃ）α−アミラーゼ （ｄ）プルラナーゼ、イソプルラナーゼ及びイソアミラ
   ーゼから選ばれる一種又は二種 以上の澱粉枝切り酵素 （ｅ）リパーゼ を含有し、０．２重量％水溶液のｐＨが７〜１０である
   自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。２、（ａ）成分が、次
   の一般式（ I ） Ｒ＾１Ｏ（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｍ（Ｃ＿３Ｈ＿７Ｏ）＿
   ｎＨ（ I ）（式中、Ｒ＾１は炭素数８〜２０のアルキ
   ル又はアルケニル基を示し、ｍは平均付加モル数で５〜
   １５の数を示し、ｎは平均付加モル数で３〜１５の数を
   示す） で表される高級アルコールのエチレンオキシドとプロピ
   レンオキシド付加体、分子量１，０００〜１０，０００
   のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共
   重合体並びに１，０００〜１０，０００の分子量を有す
   るエチレンジアミンのポリオキシエチレンポリオキシプ
   ロピレン付加体より選ばれる一種又は二種以上の混合物
   である請求項１記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。 ３、（ｂ）成分が、クエン酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩
   、ポリアクリル酸塩、アクリル酸と無水マレイン酸との
   共重合体の塩、無水マレイン酸とメチルビニルエーテル
   との共重合体の塩、無水マレイン酸とオレフィンとの共
   重合体の塩、アクリル酸とメタクリル酸との共重合体の
   塩、無水マレイン酸と酒石酸の縮合物及びゼオライトか
   らなる群より選ばれる一種又は二種以上のカルシウムイ
   オン捕捉キレート剤である請求項１記載の自動食器洗浄
   機用洗浄剤組成物。