JPH054438B2

JPH054438B2 -

Info

Publication number: JPH054438B2
Application number: JP62156998A
Authority: JP
Inventors: Hideji Tagata; Katsuhiko Deguchi
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1987-06-24
Filing date: 1987-06-24
Publication date: 1993-01-20
Also published as: JPS641794A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は液体洗浄剤組成物、更に詳しくは油汚
れ、澱粉汚れ、蛋白質汚れや繊維質を有した汚れ
に対する優れた洗浄力を有し、かつ被洗浄物を損
傷することのない自動食器用洗浄剤組成物に関す
るものである。〔従来の技術及びその問題点〕近年、自動食器洗浄機が急速に普及し、業務用
ばかりでなく一般家庭にも盛んに用いられるよう
になつた。現在、自動食器洗浄機としては加温し
た洗浄剤水溶液を食器に吹きつけて洗浄し、かつ
洗浄剤水溶液は循環使用するタイプのものが普及
しているが、このタイプの洗浄機に従来の食器洗
剤を使用すると、著しい発泡を生じるために洗浄
槽から洗浄剤水溶液が溢れたり、ポンプが空回転
して、洗浄機自体のポンプ運転が不可能となると
いう問題点があつた。そこで、自動食器洗浄機用
洗浄剤には洗浄力はもとより低泡性であることが
必要条件とされ、今までに幾つかの洗浄剤が考案
されてきた。また、食品の汚れは複雑で、油質による汚れの
ほかに、澱粉質、例えば、米飯の付着による汚れ
などが複合化されていることが多い。この様な複
雑な汚れに関する洗浄系に対して、従来は前述し
た発泡性の問題を考慮して界面活性剤を極力少量
もしくは全く含まない強アルカリ性の洗浄剤が一
般的に用いられてきた。しかしながら、やはり油
に対する洗浄力は不十分であり、更にはアルミ食
器・ガラス食器などの光沢を失わしめるという欠
点があつた。斯かる欠点を解決するために、現在
は油汚れに対してはトリポリリン酸塩や珪酸塩に
代表されるビルダー類とHLBが10未満の非常に
少量の非イオン性界面活性剤（洗剤水溶液に対し
て0.008重量％程度）及び造粒したアミラーゼあ
るいはプロテアーゼを含有した弱アルカリ性の粉
末洗浄剤が広く用いられている。しかし、上記洗
浄剤においても油の量の多い汚れに対する洗浄力
は未だに十分でないこと、多くの洗浄剤について
無リン洗剤が主流である現在、環境問題の点から
リン酸塩含有洗剤は社会的な問題になりかねない
こと、更に粉末であるため洗剤の投入が面倒であ
ること及び粉末が飛散し人体に吸入される恐れが
あることなど種々問題が存している。以上のような経緯より自動食器洗浄機用洗浄剤
組成物の基本性能である低泡性、油、澱粉質、蛋
白質等に対する十分な洗浄力を有すると同時に無
リンで、安定な液体で、かつアルミ食器、ガラス
食器などと損傷することがない洗浄剤組成物が強
く要望されていた。〔問題点を解決するための手段〕本発明者らは、斯かる問題点を解決すべく、低
泡性の油汚れの洗浄性の高い界面活性剤と澱粉
質・蛋白質の洗浄力に優れた酵素を含有する自動
食器洗浄機用洗浄剤について鋭意検討を重ねた結
果、特定の非イオン性界面活性剤及び特定のプル
ロニツク型コポリマーを特定の配合量で混合し、
これに酵素を添加すれば、目的とする洗浄剤組成
物が得られることを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は下記の成分(a)、(b)、(c)及び
(d)、 (a) 次の一般式（）で表わされる非イオン性界
面活性剤３〜30重量％、（式中、Ａ，Ｂ，Ｃは水素又は炭素数８〜22
のアシル基を示す。但し、Ａ、Ｂ、Ｃ全てが水
素であつてはならない。ｌ、ｍ、ｎは０又は１
以上の整数を示し、ｌ＋ｍ＋ｎは５〜100であ
る。） (b) HLBが10〜19であるポリオキシアルキレン
アルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアル
ケニルエーテルおよびポリオキシアルキレン飽
和若しくは不飽和脂肪酸エステルから選ばれる
少なくとも１種以上の非イオン性界面活性剤１
〜15重量％、 (c) 一般式（）で表わされるプルロニツク型コ
ポリマー２〜20重量％、（但し、ｒ＋ｔの平均モル数は５〜300の数、
ｓの平均モル数は５〜100の数を示す） (d) 酵素を必須成分として含有し、(a)、(b)、(c)の合計が５
〜40重量％の範囲にあることを特徴とする液体洗
浄剤組成物を提供するものである。本発明における(a)成分は、上記一般式（）で
示される非イオン性界面活性剤である。該非イオ
ン性界面活性剤のエチレンオキシドの付加モル
数、すなわちｌ＋ｍ＋ｎは５〜100モルが好まし
い。付加モル数が５モル未満では他の洗浄剤成分
との相互溶解性が甚だ悪く、100モルを超えると
低温時に組成物の粘度が高くなりすぎて好ましく
ない。また、配合量は３〜30重量％が適当であ
る。３重量％未満の配合量では油洗浄力、低泡
性、保安定性が低下し、30重量％以上では組成物
の粘度が高くなりすぎて好ましくない。 (b)成分はHLBが10〜19であるポリオキシアル
キレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン
アルケニルエーテルおよびポリオキシアルキレン
飽和若しくは不飽和脂肪酸エステルから選ばれる
少なくとも１種以上の非イオン性界面活性剤であ
る。配合量は１〜15重量％が適当である。１重量
％未満では油洗浄力が不十分であり、15重量％以
上では発泡が著しくなるので好ましくない。 (c)成分は上記一般式（）で表わされるプルロ
ニツク型コポリマーであるが、ｒ＋ｔの平均モル
数は５〜300、ｓの平均付加モル数は５〜100であ
る。好ましくはｒ＋ｔが５〜200、ｓが10〜60で
ある。配合量は２〜20重量％が適当である。２重
量％未満では低泡性が不十分であり、20重量％を
超えると組成物の粘度が高くなるので好ましくな
い。上述の(a)、(b)及び(c)成分は、本発明組成物中に
合計で５〜40重量％、特に10〜25重量％の範囲で
添加することが好ましい。５重量％未満では十分
な洗浄力が得られず、40重量％を超えると組成物
の粘性の点から好ましくない。本発明に使用する(d)成分の酵素としては、アミ
ラーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼなどが挙げら
れる。該酵素がアミラーゼである場合は組成物１
ｇ当たりの量が0.05単位〜500、特に100〜500単
位となることが好ましい。0.05単位未満では所定
時間内での澱粉質汚れの付着した食器の仕上がり
性が不十分であり、また500単位を超えると効果
に比して経済的に不利であるため好ましくない。ここでアミラーゼ活性の１単位（1U）とは、
下記の条件下で10％の吸光度減少をさせる酵素活
性をいうものとする。すなわち、酵素液（適当に
希釈して580nmの吸光度が10〜30％減少するよう
にする）0.1mlに基質として0.1％可溶性デンプン
水溶液0.2ml及び酵素の至適PHの緩衝液、例えば
PH9.0の0.2M−グリシン−NaOH緩衝液0.2mlを加
え、40℃で10分間反応させ、これに0.2N−HCl
を0.5ml加えて反応を停止させた後、ヨウ素液2.0
mlを加え良く撹拌した後580nmの吸光度を測定す
る。対照としては、上記と同じ基質及び緩衝液各
0.2N−HClをあらかじめ0.5ml加え、そこに酵素
液0.1mlを加えた後、ヨウ素液2.0mlを加え良く撹
拌したものを用いる。なお、ヨウ素液としては、
KI45ｇとヨウ素酸カリウム3.57ｇを水１に溶解
してヨウ素原液とし、使用時にこれを水で300倍
に希釈したものを用いる。アミラーゼ活性は、得られた反応液の吸光度(D)
及び対照の吸光度（Do）を用いて、下記式によ
り求められる。アミラーゼ活性(U)＝100（Do−Ｄ）×希釈率÷
10D。また、本発明で使用する酵素がプロテアーゼで
ある場合は、組成物１Kg当たりの量が0.05〜100
アンソン単位、特に１〜60アンソン単位となるこ
とが好ましい。0.05アンソン単位未満では所定時
間内での蛋白質汚れの付着した食器の仕上げ性が
不十分であり、また100アンソン単位を超えると
効果に比して経済的に不利であるため好ましくな
い。ここで、プロテアーゼ活性の定量はアンソン−
ヘモグロビン変法により、即ち変性ヘモグロビン
を標準条件下、プロテアーゼで分散させることに
より行われる。未分解ヘモグロビンをトリクロロ
酢酸（TCA）によつて沈降せしめ、次いでTCA
可溶性生成物の量をフオーリン・チオカルトー・
フエノール試薬によつて750nmにて比色定量す
る。１アンソン単位（AU）とは１分間に標準条件
下でのヘモグロビン加水分解における初速度＝１
ｍ当量のチロシンがフエノール試薬により呈色す
るのと同じ呈色度を示すTCA可溶分を与える酵
素活性量である。〔M.L.Anson，Journal of
General Physiology，22（1939），P79−89〕使用する酵素がセルラーゼである場合は、組成
物１Kg当たりの量が50〜2000000ユニツト、特に
100〜1000000ユニツトとなることが好ましい。50
ユニツト未満ではカレー汚れ等の食物繊維を有す
る汚れに対しての洗浄力が不十分であり、また
2000000ユニツトを超えると効果に比して経済的
に不利であるため好ましくない。ここでいう、セルラーゼ１ユニツトとは至適温
度、至適PHにおいて１時間にセルロースより
1μmoleのグルコースを生成する酵素活性をいう。一般に存在する酵素の至適PHは中性近傍にある
ので、本発明の液体洗浄剤組成物のPHを6.0〜8.0
に調整するのが好ましい。斯かるPH範囲において
は、本組成物における酵素の安定性はもとより洗
浄時においても十分効果を発揮するものである。なお、本発明の組成物には、目的とする性能を
損じない範囲で通常の液体洗浄剤組成物に用いら
れている他の任意成分、例えば低級１価アルコー
ルなどのハイドロトロープ剤、香料、色素、防
腐、防かび剤、または他の界面活性剤などを、所
望に応じて添加することができる。〔発明の効果〕本発明組成物は、自動食器洗浄機用洗浄剤組成
物の基本性能である低泡性であり、油汚れ、澱粉
質汚れ、蛋白質汚れ及び繊維質を有した汚れに対
する十分な洗浄力を有すると同時に、無リンで、
安定な液体であり、かつその液性が中性でアルミ
食器・ガラス食器などの光沢を失わせることのな
い実用的価値の高い液体洗浄剤組成物である。〔実施例〕次に実施例によつて本発明を更に具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によつて限定さ
れるものではない。実施例１下記第１表に示す組成の液体洗浄剤を製造し、
それぞれについて、洗浄力、被洗浄物（食器等）
の材質損傷性、保存安定性および低泡性を評価し
た。その結果を第１表に示す。尚、洗浄条件、および洗浄力、被洗浄物（食器
等）の材質損傷性、保存安定性、低泡性の評価方
法は以下の通りである。洗浄条件使用洗浄機：松下電器(株)製全自動食器洗い機
（機種NP−600）洗浄剤水溶液が回転ノズルから噴
射され、その噴射軌道上面に設置さ
れた食器類を洗浄する形式のも
の。洗浄温度：５℃から55℃まで徐々に昇温する。洗浄用水：硬度3.5゜DHの水洗浄濃度：液体組成物５ｇ／2.5（0.2％）洗浄時間：洗浄20分−すすぎ20分洗浄時の循環水量：2.5 洗浄力油脂、蛋白質混合汚れの汚染皿及び評価方法（汚染皿）牛脂５ｇ／卵１ｇを混合し磁性の皿（直径25
cm）に塗布し、１昼夜風乾したものを２枚供し
た。（油脂汚え洗浄力評価方法）洗浄後の皿にオイルレツド液をかけ、皿上の反
応面積（S₁）を写真判定によつて測り、初期の汚
染面積（S₀）から洗浄率を下の式によつて求め
た。洗浄率（％）＝〔（S₀−S₁）／S₀〕×100 上の式によつて求めた２枚の皿の平均洗浄率を
下記の判定基準によつて示す。〇−100％…完全に洗浄された △−80〜99％…一部汚れが残つた ×−80％未満…洗浄されなかつた（蛋白質汚れの洗浄力評価方法）洗浄後の皿にアミドシユロニツ液10B反応によ
り、皿上の紫色面積（P₁）を写真判定によつて
測り、以下油脂汚れ同様初期の汚染面積（S₀）か
ら洗浄率を下の式によつて求めた。洗浄率（％）＝〔（S₀−P₁）／S₀〕×100 上の式によつて求めた２枚の皿の平均洗浄率を
下記の判定基準によつて示す。〇−100％…完全に洗浄された △−80〜99％…一部汚れが残つた ×−80％未満…洗浄されなかつた米飯汚れの汚染皿及び評価方法（汚染皿）軟質の炊き上がり米飯を30分間室温にて放置
し、３ｇを磁性の皿（直径25cm）に引き伸ばし塗
布し、室温で１昼夜風乾したものを６枚洗浄に供
した。（米飯汚れ洗浄力評価方法）米飯の残存をヨウ素の呈色反応によつて下記の
基準によつて肉眼判定した。〇−「完全に洗浄された」または「スポツトが
残る」 △−明らかに洗浄されない部分が残つた ×−50％以下しか洗浄されなかつた。カレー汚れの汚染皿及び評価方法（汚染皿）大塚食品のボンカレー１パック分のカレーを日
立製作所製ジユーサーミキサーVA−656Gのガラ
スボトルにとり、３分間破砕する。このカレー５
ｇを磁性の皿（直径25cm）に引き伸ばして塗布
し、室温で２時間風乾したものを10枚洗浄に供し
た。（カレー汚れ洗浄力評価方法）カレーの残存を下記基準によつて肉眼判定し
た。〇−「完全に洗浄された」または「スポツトが
残る」 △−明らかに洗浄されない部分が残つた ×−50％以下しか洗浄されなかつた。材質損傷性所定の各組成物の0.2％水溶液を調製し、３cm
×３cmの銅、アルミニウム及びガラスのプレート
を釣り下げ、50℃10日間放置する。10日後にこれ
らの金属プレートの状態を下記の基準によつて肉
眼判定した。〇−全く変色・変化がない或いは試験前より光
沢が増した。 △−やや変色・劣化が見られた ×−完全に変色・劣化した保存安定性各組成物100mlを内径400mm、高さ70mmの100ml
ガラス瓶に採取し、密栓後所定の条件に一カ月保
存したときの外観を肉眼観察する。この時の判定
基準は以下の通りとする。〇−分離せず（安定） △−やや分離または濁りを生ずる ×−完全に分離する低泡性汚れのない状態にあるに液体洗浄剤組成物５ｇ
を投入し（液体組成物濃度は0.2重量％）運転
（洗浄動作）を開始する。開始後、０、５、10、
15、20分における洗浄機の回転ノズルの回転数を
目視によつて測定し、発泡による洗浄機のノズル
回転数（機械力）の低下の有無を評価する。このときの評価は以下のように行つた。平均回転数＝R₀＋R₅＋R₁₀＋R₁₅＋R₂₀／５（R₀＋R₅＋R₁₀＋R₁₅＋R₂₀は運転開始後０、
５、10、15、20分における回転数）また、判定規準は下記の通りである。〇−が38以上…発泡が少なく充分に機械力が
作用する △−が30以上38未満…発泡しやや機械力が低下
する ×−が30未満…発泡若しくは機械力が殆ど作用
しない

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１下記の成分(a)、(b)、(c)及び(d)、 (a) 次の一般式（）で表わされる非イオン性界
面活性剤３〜30重量％、（式中、Ａ、Ｂ、Ｃは水素又は炭素数８〜22
のアシル基を示す。但し、Ａ、Ｂ、Ｃ全てが水
素であつてはならない。ｌ、ｍ、ｎは０又は１
以上の整数を示し、ｌ＋ｍ＋ｎは５〜100であ
る。） (b) HLBが10〜19であるポリオキシアルキレン
アルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアル
ケニルエーテルおよびポリオキシアルキレン飽
和若しくは不飽和脂肪酸エステルから選ばれる
少なくとも１種以上の非イオン性界面活性剤１
〜15重量％ (c) 一般式（）で表わされるプルロニツク型コ
ポリマー２〜20重量％、（但し、ｒ＋ｔの平均モル数は５〜300の数、
ｓの平均モル数は５〜100の数を示す） (d) 酵素を必須成分として含有し、(a)、(b)、(c)の合計が５
〜40重量％の範囲にあることを特徴とする液体洗
浄剤組成物。２組成物のPHが6.0〜8.0である特許請求の範囲
第１項記載の液体洗浄剤組成物。