JPS63245500A

JPS63245500A - 液体洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPS63245500A
Application number: JP8047987A
Authority: JP
Inventors: 秀次田方; 勝彦出口
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1987-04-01
Filing date: 1987-04-01
Publication date: 1988-10-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は液体洗浄剤組成物、更に詳しくは油汚れ、澱粉
汚れ、蛋白質汚れや繊維質を有した汚れに対する優れた
洗浄力を有し、かつ被洗浄物を損傷することのない自動
食器用洗浄剤組成物に関する。

〔従来の技術及びその問題点〕

近年、自動食器洗浄機が急速に普及し、業務用ばかりで
なく一般家庭にも盛んに用いられるようになった。現在
、自動食器洗浄機としては加温した洗浄剤水溶液を食器
に吹きつけて洗浄し、かつ洗浄剤水溶液は循環便用する
タイプのものが普及しているが、このタイプの洗浄機に
従来の食器洗剤を使用すると、著しい発泡を生じるため
に洗浄槽から洗浄剤水溶液が溢れたり、ゼンゾが中回転
して、洗浄機自体のポンプ運転が不可能となるという問
題点があった。そこで、自動食器洗浄機用洗浄剤には洗
浄力はもとより低泡性であることが必要条件とされ、今
までに幾つかの洗浄剤が考案されてきた。

また、食品の汚れは複雑で、油質による汚れのほかに、
澱粉質、例えば、米飯の付着による汚れなどが複合化さ
れていることが多い。この様な複雑な汚れに関する洗浄
系に対して、従来は前述した発泡性の問題を考慮して界
面活性剤を極力少量もしくは全く含まない強アルカリ性
の洗浄剤が一般的に用いられてきた。しかしながら、や
け９油に対する洗浄力は不十分であり、更にはアルミ食
器・ガラス食器などの光沢を失わしめるという欠点があ
った。斯かる欠点を解決するために、現在は油汚れに対
しては）　ＩＪ　ｙｊ”　ＩＪ　ＩＪン酸塩や珪酸塩に
代表されるビルダー類とＨＬＢが１０未満の非常に少量
の非イオン性界面活性剤（洗剤水浴液に対して０．　Ｏ
Ｏ８ｗｔ％程度）及び造粒したアミラーゼあるいはプロ
テアーゼを含有した弱アルカリ性の粉末洗浄剤が広く用
いられている。しかし、上記洗浄剤においても油の量の
多い汚れに対する洗浄力は未だに十分でないこと、多く
の洗浄剤について無リン洗剤が主流である現在、環境問
題の点からリン酸塩含有洗剤は社会的な問題になりかね
ないこと、更には粉末であるため洗剤の投入が面倒であ
ること及び粉末が飛散し人体に吸入される恐れがあるこ
となど種々問題が存している０以上のような経緯より自
動食器洗浄機用洗浄剤組成物の基本性能である低泡性、
油、澱粉質１蛋白質等に対する十分な洗浄力を有すると
同時に無リンで、安定な液体で、かつアルミ食器、ガラ
ス食器などを損傷することがない洗浄剤組成物が強く要
望されていた。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、斯かる問題点を解決すべく、低泡性で油
汚れの洗浄性の高い界面活性剤と澱粉・蛋白質の洗浄力
に優れた酵素を含有する自動食器洗浄機用洗浄剤につい
て鋭意検討を重ねた結果、特定の非イオン性界面活性剤
及び脂肪酸またはその塩を特定の配合量で混合し、これ
に酵素を添加すれば、目的とする洗浄剤組成物が得られ
ることを見い出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は下記の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）
及び（ｄ）、（ａ）　　次の一般式（１）で表わされる
非イオン性界面活性剤ＣＨｔ　−０−（ｃＨｔ　ＣＨｚ　Ｏ）　ｔ−ＡＣＨ−
０−（ｃＨ，ＣＨ２０）　　−Ｂ　　　　　（１）ＣＨ
２−０−（ｃＨｚ　ＣＨ２０）　ｎ−Ｃ（式中、Ａ、Ｂ
、Ｃは水素又は炭素数８〜２２のアシル基を示す。但し
、Ａ、Ｂ、Ｃ全てが水素であってはならない。ｌ、ｍ、
ｎはＯ又は１以上の整数を示し、ｔ＋ｍ＋ｎは５〜１０
０である。）（ｂ）ＨＬＢが１０〜１８であるポリオキシアルキレン
アルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエ
ーテルおよび？リオキシアルキレン飽和若しくは不飽和
脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１棟以上の非イ
オン性界面活性剤（ｃ）　　炭素数１０〜２２の直鎖若しくは分岐鎖の飽
和若しくは不飽和脂肪酸又はそのアルカリ金属塩、アル
カリ土類金属塩若しくはアルカノールアミン塩（ｄ）　　酵素を必須成分として含有し、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の合
計が５〜３５　ｗｔ％の範囲にあることを特徴とする液
体洗浄剤組成物を提供するものである。

本発明における（ａ）成分は、上記一般式（１）で示さ
れる非イオン性界面活性剤である。該非イオン性界面活
性剤のエチレンオキシドの付加モル数、すなわちｔ＋ｍ
＋ｎは５〜１００モルが好ましい。

付加モル数が５モル未満では他の洗浄剤成分との相互溶
解性が甚だ悪く、１００モルを超えると低温時に組成物
の粘度が高くなシすぎて好ましくない。

（ｂ）成分はＨＬＢが１０〜１９であるｔｉｅ　リオキ
シアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン
アルケニルエーテルおよび？リオキシアルキレン飽和若
しくは不飽和脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１
種以上の非イオン性界面活性剤である。

（ｃ）成分として用いる飽和若しくは不飽和脂肪識また
は脂肪酸塩の炭素数は１０〜２２の範囲であることが必
要である。１０未満では本発明の効果が達成されず、２
２を越えると保存時の溶液安定性が著しく劣化するため
好ましくない。

上述の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分は、本発明組成物
中に合計で５〜３５ｗｔ％、特に１０〜２５’ｗｔ％の
範囲で添加することが好ましい。５　ｗｔ％未満では十
分な洗浄力が得られず、３５ｗｔ％を超えると組成物の
粘性の点から好ましくない。また（ａ）、（ｂ）及び（
ｃ）成分の組成比は組成物の粘性及び安定性の点から第
１図に示す三角座標の各点、Ａ（８２，５：１５：２．
５）、Ｂ（２０ニア７．５：２．５）及びＣ（４２，５
：１５：４２．５）を結んでできる三角形の内側（各辺
を含む）にあることが好ましい。

本発明に使用する（ｄ）成分の酵素としては、アミラー
ゼ、プロテアーゼ、セルラーゼなどが挙げられる。該酵
素がアミラーゼである場合は組成物１２当たりの量が０
．０５単位〜５００単位、特に１００〜５００単位とな
ることが好ましい。０．０５単位未満では所定時間内で
の澱粉質汚れの付着した食器の仕上がシ性が不十分であ
り、また５００単位を超えると効果に比して経済的に不
利であるため好ましくない。

ここでアミラーゼ活性の１単位（ＩＵ）とは、下記の条
件下で１０％の吸光度減少をさせる酵素活性をいうもの
とする。すなわち、酵素液（適当に希釈して５８０　ｎ
ｍの吸光度が１０〜３０％減少するようにする）　０．
１　ｍに基質として０．１　％可溶性デンプン水溶液０
．２４及び酵素の至適ｐＨの緩衝液、例えばｐＨ９，０
の０．２Ｍ−グリシン−ＮａＯＨ緩衝液０．２−を加え
、４０℃で１０分間反応させ、これに０．２Ｎ−ＨＣ４
を０．５ｍｌ加えて反応を停止させた後、ヨウ素液２．
０　ｍｌを加え良く攪拌した後５８０ｎｍの吸光度を測
定する。対照としては、上記と同じ基質及び緩衝液各０
．２　ｍｌに０．２Ｎ−ＨＣ４をあらかじめ０．５　ｍ
ｌ加え、そこに酵素液０、１　ｍｌを加えた後、ヨウ素
液２．０ｍｌを加え良く攪拌したものを用いる。なお、
ヨウ素液としてはＫＩ４５Ｆとヨウ素酸カリウム３．５
７　？を水１ｔにｍ１ｆ４してヨウ素原液とし、使用時
にこれを水で３００倍に希釈したものを用いる。

アミラーゼ活性は、得られた反応液の吸光度の）及び対
照の吸光度（Ｄ、）を用いて、下記式により求められる
。

アミラーゼ活性（Ｕ）＝１００（Ｄｏ−Ｄ）Ｘ希釈率÷
１０Ｄ。

また、本発明で使用する酵素がプロテアーゼである場合
は、組成物ＩＫｆ当たりの量が０．０５〜１００アンソ
ン単位、特に１〜６０７ンソン単位となることが好まし
い。０．０５７ンソン単位未満では所定時間内でのたん
ばく質汚れの付着した食器の仕上げ性が不十分であり、
また１００アンソン単位を超えると効果に比して経済的
に不利であるため好ましくない。

ここで、ゾロテアーゼ活性の定量はアンソン−ヘモグロ
ビン変法により、即ち変性ヘモグロビンを標準条件下、
プロテアーゼで分解させることにより行なわれる。未分
解ヘモグロビンをトリクロロ酢酸（ＴＣＡ）によって沈
降せしめ、次いでＴＣＡ可渚性生成物の量をフォーリン
・チオカルトー・フェノール試薬によって７５０　ｎｍ
にて比色定量する。

１アンソン単位（ＡＵ）とは１分間に標準条件下でのヘ
モグロビン加水分解における初速度＝１ｍ当量のチロシ
ンがフェノール試薬によシ呈色するのと同じ呈色度を示
すＴＣＡ可溶分を与える酵素活性量である。（Ｍ、　Ｌ
、　Ａｎｓｏｎ、　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＧｅｎｅｒａ
ｌ　Ｐｈｙｓｉｏｌｏｇｙ、　２２　（１９３９）　、
Ｐ７９−８９）使用する酵素がセルラーゼである場合は
、組成物Ｉ　Ｋｆ当ｆｃシの世が５０〜２００００００
ユニ：ｙト、特に１００〜１０００’０００ユニツトと
なることが好ましい。５０ユニット未満ではカレー汚れ
等の食物繊維を有する汚れに対しての洗浄力が不十分で
あり、また２００００００ユニツトを超えると効果に比
して経済的に不利であるため好ましくない。

ここでいう、セルラーゼ１ユニツトとは至適温度、至適
ｐＨにおいて１時間にセルロースより１μｍｏｌｅのグ
ルコースを生成する酵素活性をいう。

一般に存在する酵素の至適ｐＨは中性近傍にあるので、
本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨを６．０〜８．０に調
整するのが好ましい。斯かるｐＨ範囲においては、本組
成物における酵素の安定性はもとより洗浄時においても
十分効果を発揮するものである。

なお、本発明の組成物には、目的とする性能を損じない
範囲で通常の液体洗浄剤組成物に用いられている他の任
意成分、例えば低級１価アルコールなどのハイドロトロ
ーゾ剤、香料、色素、防腐、防かび剤、または他の界面
活性剤などを、所望に応じて添加することができる。

〔発明の効果〕

本発明組成物は、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の基本
性能である低泡性であり、油汚れ、澱粉質汚れ、蛋白質
汚れ及び繊維質を有した汚れに対する十分な洗浄力を有
すると同時に、無リンで、安定な液体であシ、かつその
液性が中性でアルミ食器・ガラス食器などの光沢を失わ
せることのない実用的価値の高い液体洗浄剤組成物であ
る。

〔実施例〕

次に実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。

実施例１下記第１表に示す組成の液体洗浄剤を製造し、それぞれ
について、洗浄力、被洗浄物（食器等）の材質損傷性、
保存安定性および低泡性を評価した。その結果を第１表
に示す。

尚、洗浄条件、および洗浄力、被洗浄物（食器等）の材
質損傷性、保存安定性、低泡性の評価方法は以下の通シ
である。

洗浄条件使用洗浄機：松下電器■製全自動食器洗い機（機種ＮＰ
−６００）洗浄剤水溶液が回転ノズルから噴射され、その噴射軌道
上面に設置された食器類を洗浄する形式のもの。

洗浄温度：５℃から５５℃まで徐々に昇温する。

洗浄用水：硬度３．５°ＤＨの水洗浄濃度：液体組成物５１／２．５ｔ（０，２％）洗浄
時間：洗浄２０分−すすぎ２０分洗浄時の循環水量：２．５を洗浄力 ■油脂、蛋白質混合汚れの汚染皿及び評価方法（汚染皿
）牛脂５？／卵１ｖを混合し磁性の皿（直径２５　ｃｍ
　）に塗布し、１昼夜風乾したものを２枚供した。

（油脂汚れ洗浄力評価方法）洗浄後の皿にオイルレッド液をかけ、皿上の反応面積（
Ｓ、　）を写真判定によって測り、初期の汚染面積（Ｓ
ｏ）から洗浄率を下の式によって求めた。

洗浄率（％）”Ｃ（Ｓｏ−８ｔ）／５ｏ）Ｘ１００上の
式によって求めた２枚の皿の平均洗浄率を下記の判定基
準によって示す。

０−１００％　・・・完全に洗浄されたΔ−８０〜９９
％・・・一部汚れが残った×−８０％未満・・・洗浄さ
れなかった（蛋白質汚れ洗浄力評価方法）洗浄後の皿にアミドシュロニツ液１０Ｂ反応により、皿
上の紫色面積（Ｐｌ）を写真判定によつ　−て測υ、以
下油脂汚れ同様初期の汚染面積（Ｓ、）から洗浄率を下
の式によって求めた。

洗浄率（％）＝［：（Ｓｏ−Ｐ＋）／Ｓｏ〕Ｘ１００上
の式によって求めた２枚の皿の平均洗浄率を下記の判定
基準によって示ス。

０−１００％　・・・完全に洗浄された△−８０〜９９
％・・・一部汚れが残った×−８０％未満・・・洗浄さ
れなかった■米飯汚れの汚染器及び評価方法（汚染器）軟質の炊き上がり米飯を３０分間室温にて放
置し、３２を磁性の皿（直径２５α）に引き伸ばし塗布し、室温で１昼夜風乾したものを６枚洗浄に供した。

（米飯汚れ洗浄力評価方法）米飯の残存をヨウ素の呈色反応によって下記の基準によ
って肉眼判定した。

○−「完全に洗浄された」または「スポットが残る」 Δ−明らかに洗浄されない部分が残った×−５０％以下
しか洗浄されなかった ■カレー汚れの汚染器及び評価方法（汚染器）大板食品のボンカレー１　、ｅツク分のカレ
ーを日立製作所製ジューサーミキサーＶＡ−６５６Ｇのガラスボトルにとり、３分間破砕する。このカレー５　Ｐｌに磁性の皿（直径２５　ｃｍ　）に引き伸ば
して塗布し、室温で２時間風乾したものを１０枚洗浄に供した。

（カレー汚れ洗浄力評価方法）カレーの残存を下記基準によって肉眼判定した。

○−「完全に洗浄された」または「スポットが残る」 △−明らかに洗浄されない部分が残った×−５０％以下
しか洗浄されなかった材質損傷性所定の各組成物の０．２％水溶液を調製し、３ｃｒｎｘ
３ｍの鋼、アルミニウム及びガラスのプレートを釣り下
げ５０℃１０日間放置する。１０日後にこれらの金属プ
レートの状態を下記の基準によって肉眼判定した。

〇−全く変色・変化がない或は試験前より光沢が増した Δ−やや変色・劣化が見られたＸ−完全に変色・劣化した保存安定性各組成物１００ゴを内径４０ＭＪ１１高さ７０Ｍの１０
０ｒｎｔガラス瓶に採取し、密栓後所定の条件に一カ月
保存したときの外観を肉眼観察する。この時の判定基準
は以下の通りとする。

〇−分離せず（安定） Δ−やや分離または濁りを生ずる ×一完全に分離する低泡性汚れのない状態にある洗浄機に液体組成物５２を投入し
く液体組成物濃度は０．２重量％）運転（洗浄動作）を
開始する。開始後、０．５．１０．１５．２０分におけ
る洗浄機の回転ノズルの回転数を目視によって測定し、
発泡による洗浄機のノズル回転数（機械力）の低下の有
無を評価する。

このときの評価は以下のように行った。

（ＲＯ％　　Ｒ６ｓ　　Ｒ１０％　Ｒ１１１、Ｒ２Ｏは
運転開始後０，５．１０．１５．２０分における回転数
）また、判定規準は下記の通りである。

０−Ｒが３８以上・・・発泡が少く充分に機械力が作用
する Δ−Ｋが３０以上３８未満・・・発泡しやや機械力が低
下する ×−πが３０未満・・・発泡若しくは機械力が殆んど作
用しない。

以下余白

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）成分の組成比
を示す図面である。以上

Claims

【特許請求の範囲】１、下記の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）（ａ
）次の一般式（ I ）で表わされる非イオン性界面活性
剤 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ａ、Ｂ、Ｃは水素又は炭素数８〜２２のアシル基を示す。但し、Ａ、Ｂ、Ｃ全てが水素で
あつてはならない。ｌ、ｍ、ｎは０又は１以上の整数を
示し、ｌ＋ｍ＋ｎは５〜１００である。）（ｂ）ＨＬＢが１０〜１９であるポリオキシアルキレン
アルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエ
ーテルおよびポリオキシアルキレン飽和若しくは不飽和
脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種以上の非イ
オン性界面活性剤（ｃ）炭素数１０〜２２の直鎖若しくは分岐鎖の飽和若
しくは不飽和脂肪酸又はそのアルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩若しくはアルカノールアミン塩（ｄ）酵素を必須成分として含有し、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の合
計が５〜３５ｗｔ％の範囲にあることを特徴とする液体
洗浄剤組成物。２、成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）の組成比が第
１図に示す三角座標の各点、Ａ（８２．５：１５：２．
５）、Ｂ（２０：７７．５：２．５）及びＣ（４２．５
：１５：４２．５）を結んでできる三角形の内側（各辺
を含む）にある、特許請求の範囲第１項記載の液体洗浄
剤組成物。３、組成物のｐＨが６．０〜８．０である特許請求の範
囲第１項記載の液体洗浄剤組成物。