CN101517059A - 清洁剂组合物和方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种自动餐具洗涤机用清洁组合物,所述清洁组合物在所述餐具洗涤机的一个或多个洗涤和/或漂洗循环中使用,所述组合物具有碱性pH并包含至少一种在pH为8以上时显示活性的非淀粉型糖酶。本发明还公开了使用所述组合物的方法。

Description

清洁剂组合物和方法
技术领域
本发明涉及在自动餐具洗涤机的洗涤循环中使用的具有机器清洁性质的组合物,以及使用所述组合物的方法。
背景技术
自动餐具洗涤(ADW)机一般具有安装在内部的过滤器以捕获污垢。通常,这些过滤器捕获尺寸等于或大于约1mm的污垢。使用者应当经常移除并清洁过滤器从而维持机器的性能。然而,许多人并不这样做,因而捕获的污垢颗粒残留在过滤器上。一些污垢颗粒将随着时间而被洗掉,而其他一些则仍将残留在过滤器上而且腐烂,并导致不良气味。
除了生成不良气味之外,污垢颗粒还可能堵塞过滤器。这可能造成洗涤水和漂洗水的循环问题从而导致不良的清洁效果,包括污垢在餐具洗涤机中的洗涤物品上以及餐具洗涤机的内表面上的再沉积的增多。
如果餐具洗涤机的内部,例如过滤器/管道/塑料部件未经常清洁,则存在的污垢会变得更难除去,导致消费者更加不愿做这件事。污垢还可能变得更为恶臭,自动餐具洗涤机的性能可能显著降低和/或餐具洗涤机的内部可能变脏。
理想的是,在不需要自动餐具洗涤机的额外的洗涤和/或漂洗循环的条件下进行该清洁操作,而若机器的清洁操作是通过在空机内运行洗涤和/或漂洗循环来进行则该额外循环是必需的。因此,本发明的组合物通常用在包含待清洁或漂洗物品(例如厨房用具)的自动餐具洗涤机的洗涤和/或漂洗循环中。
本领域公知的是,在组合物中使用酶以用于洗涤自动餐具洗涤机内部的器皿;例如参见WO 98/39402。
本发明的一个目的是解决上述问题中的一个或多个问题。
发明内容
令人惊讶的是,已经发现当非淀粉型糖酶用在具有碱性pH,尤其是8以上的pH的组合物中时,所述组合物可以用在自动餐具洗涤机的一个或多个洗涤和/或漂洗循环中以提供对所述机器内部的清洁效果。
根据本发明的第一方案,提供了一种自动餐具洗涤机用清洁组合物,所述清洁组合物在所述餐具洗涤机的一个或多个洗涤和/或漂洗循环中使用,所述组合物具有碱性pH并包含至少一种在pH为8以上时显示活性的非淀粉型糖酶。
因此,根据本发明,本发明第一方案的组合物用在自动餐具洗涤机的一个或多个洗涤和/或漂洗循环中,以从机器的内部,例如从管道、过滤器和塑料部件上除去污垢。
根据本发明的第二方案,提供了一种处理自动餐具洗涤机的内部以防止或消除污垢的累积的方法,所述方法包括在所述餐具洗涤机的一个或多个洗涤和/或漂洗循环中对该餐具洗涤机的内部施用第一方案所述的组合物。
根据本发明,优选的是,执行所述方法时,所述餐具洗涤机至少部分装载有待清洁的物品,如厨具。此外还优选的是,本发明的组合物在所述餐具洗涤机的两个以上连续操作,优选三个以上连续操作,例如四个以上连续操作中使用。该组合物可以定期使用,如每周一次或每月一次或两次等。作为选择,该组合物也可用于餐具洗涤机的多数操作中。
根据本发明的第三方案,提供了包含在pH为8以上时显示活性的非淀粉型糖酶的碱性组合物在自动餐具洗涤机的一个或多个洗涤和/或漂洗循环中对所述餐具洗涤机的内表面上的污垢进行分解的应用。
特别是,内表面包括见于餐具洗涤机的内部的过滤器、管道和塑料部件。优选的是,提供了包含非淀粉型糖酶的组合物在自动餐具洗涤机的两个以上洗涤和/或漂洗循环中分解所述自动餐具洗涤机内表面上的污垢的应用。
本发明的组合物旨在分解顽固污垢,尤其是纤维性污垢,这类污垢用其他方法很难从餐具洗涤机的内部,例如从管道、过滤器和塑料部件上除去。这使得本发明的组合物可用于除去或减少机器内部已经累积的污垢,或者在定期用于洗涤和/或漂洗循环时防止累积。
可由本发明的组合物分解的污垢包括纤维性(包含植物细胞壁的)污垢,例如来自谷类(包括燕麦片)和谷类制品(例如全谷面包)、水果以及蔬菜等污垢。一些具体例包括蔬菜片和纤维,例如莴苣、芦笋、菠菜等等,以及水果片和纤维,如果皮(例如桔子和柠檬皮)、苹果、草莓,或来自果汁的玫瑰果(rose-hip)片和纤维。一经分解,所述污垢可容易地通过过滤器并被洗掉。
本发明的组合物用于从餐具洗涤机的内部,尤其是从过滤器、管道和/或塑料部件上去除污垢。这种去除可以是去除已经在餐具洗涤机的内部,尤其是前述区域内在一段时间内累积的污垢。作为选择,本发明的组合物也可用于防止污垢的累积。根据该实施方式,所述组合物用于在使用了所述组合物的餐具洗涤循环中去除已经被引入机器中的污垢。这两种作用方式提供了机器维护效果。
通常,通过将本发明的组合物导入餐具洗涤机的分配装置(内置或自立)并随后在洗涤或漂洗循环中释放至机器的内腔中,将所述组合物施用于待去除的污垢。作为选择,该组合物也可直接加至餐具洗涤机的内腔中。在以上两种情况中,均是洗涤/漂洗水发挥作用,其将所述组合物分布在内腔中,并由此将所述组合物施用至待去除的污垢。因此,所述组合物可以以已经被洗涤/漂洗水稀释的形式施用于污垢。
术语“在pH为8以上时显示活性的非淀粉型糖酶”是指在pH为8以上时对其底物中的一种或多种显示至少一些酶活性的非淀粉型糖酶,优选的是,在其最佳pH范围内显示的最大活性的至少5%,更优选为至少8%,最优选为至少10%。
此处使用的术语“连续操作”是指餐具洗涤机的两个操作彼此前后运行。在两个操作之间可以存在时间间隔,但是不存在插入操作。使用术语“操作(operations)”时,其指的是通常全部的餐具洗涤操作,所述操作包括可选的预洗涤循环、洗涤循环再加上漂洗循环,除非上下文要求仅有洗涤或漂洗循环。如果是后者的情况,则“操作(operation)”,在该上下文中表示仅有洗涤或漂洗循环(包括预洗涤)。
百分比的定义下面给出。在本说明书中,除非另作说明,否则所提及的限定成分的百分量是指其基于所述组合物的全部重量的重量百分比。
在该说明书中提及成分,例如非淀粉型糖酶,包含的可能性有:可以仅存在一种这样的成分,也可以多于一种。当在此处给定的普通定义(包括任意权利要求)中针对某一个成分述及百分值时,若存在多于一种这样的成分,则该值表示存在的总量。例如,当表述可以适宜地存在至少0.01重量%的非淀粉型糖酶活性酶时,若存在多于一种时,则该数值表示存在的非淀粉型糖酶活性酶的总量;另作说明时除外。
具体实施方式
下面将更详细地描述本发明。
本发明的组合物适合用于可能会由于污垢及其累积物而受到有害影响的自动餐具洗涤机内部的所有部分上。已经注意到餐具洗涤机内部的过滤器、管道和塑料部件尤其容易受到该问题的影响。
a)组合物的形式
本发明的清洁剂剂组合物可以是任何合适的形式,包括糊状物、液体、固体(例如片剂、粉末/颗粒)、泡沫或凝胶,其中优选粉末和片剂。所述组合物可以是单位剂量产品的形式,也就是说,设计为在洗涤操作中作为单一部分的清洁剂组合物使用的形式。当然,可以将一个或多个这样的单一部分用于清洁操作中。
固体形式例如包括片状、棒状、球状或菱状的形式。所述组合物可以是微粒形式,松散的或压制成形,也可以通过注射成型或通过铸塑或通过挤出形成。所述组合物可以包封在水溶性包装中,例如包封在PVOH或纤维素材料的包装中。根据需要,固体产品也可以作为分份产品提供。
所述组合物也可以是糊状物、凝胶或液体形式,包括单位剂量(分份产品)产品。实例包括至少部分被水溶性包衣(例如聚乙烯醇包装)包围,优选基本上包封在该包衣内的糊状物、凝胶或液体产品。该包装例如可以采取胶囊、小袋或模制包装(注射成型包装)等形式。优选的是,所述组合物基本上被这样的包装包围,最优选的是完全被这样的包装包围。任何这样的包装可以包含一个或多个此处提及的产品形式,并且所述包装根据需要可以包含一个或多个隔室,例如两个、三个或四个隔室。
如果所述组合物是泡沫、液体或凝胶,虽然任何合适的溶剂均可使用,不过优选为水性组合物。根据本发明的特别优选的实施方式,所述组合物是片剂的形式,尤其最优选的是由压缩的颗粒材料制成的片剂。
如果所述组合物是粘稠液体或凝胶的形式,则优选它们在以Brookfield RV粘度计于25℃用转子(Spindle)1在30rpm下测定时具有的粘度为至少50mPas。
本发明的组合物根据其形式可以由任何合适的方法制造。用于清洁剂组合物的合适的制造方法在本领域中是公知的,此处不需要更多的解释。例如,清洁剂片可以通过压实颗粒状/微粒材料而制成。
本发明的组合物通常是通过将它们放在清洁剂分配器中,例如自动餐具洗涤机中的餐具洗涤机拉槽或独立式分配装置中而使用。不过,如果所述组合物为泡沫、液体或凝胶的形式,则其可以通过任何另外的合适的手段施用至餐具洗涤机中,例如通过触发式喷雾器、压挤瓶或气雾器进行施用。
本发明的组合物可以配制成添加到通常的餐具洗涤用清剂产品中使用的添加剂产品,或者可以配制成餐具洗涤用清洁剂产品本身。
b)非淀粉型糖酶活性酶
本发明的组合物包含一种或多种在pH为8以上,优选在pH为9以上时显示活性的非淀粉型糖酶活性酶。
尤其优选的是本发明的组合物包含纤维素酶、半纤维素酶、果胶酶或乳糖酶作为所述在pH为8以上时显示活性的非淀粉型糖酶。当欲使用两种以上的非淀粉型糖酶时,还可以使用这些酶的混合物。
非淀粉型糖酶是不显示淀粉酶活性的酶。它们被分成四种主要类别,不过仍然存在其他较小的亚类:
1)纤维素酶,2)半纤维素酶和3)果胶酶以及4)乳糖酶。根据本发明,可以使用这些亚类中的任一种酶。
纤维素酶对纤维素中存在的β-1,4-葡萄糖单元具有活性。在碱性pH时具有活性的适宜例子可以选自β-1,4-内切葡聚糖酶、β-1,4-外切葡聚糖酶和纤维二糖酶。
半纤维素酶是纤维素样的糖酶,不过具有不同的化学组成,例如具有5-环糖。半纤维素酶水解半纤维素中的糖苷键。在碱性pH时具有活性的适宜例子可以选自半纤维素酶、己糖酶(hexosanase)和戊聚糖酶(例如木聚糖酶)。
果胶酶分解果胶,其主要包括均聚的1,4-β-D半乳糖醛酸。在碱性pH时具有活性的适宜例子可以选自果胶酶、果胶-酯酶、果胶酸盐(酯)-裂解酶、果胶裂解酶和多聚半乳糖醛酸酶。在US-A-2006/0165613中描述了在pH为8以上时具有活性并由此适用于本发明的果胶酸盐(或酯)-裂解酶的实例。
在pH为8以上时显示至少一些活性并适用于本发明的合适的非淀粉型糖酶包括以商标名Celluzyme 0.7T、Carezyme 4500 T、Carezyme 4500L、Novozym 342(来自Novozymes A/S)、IndiAge Neutra G、Multifect CEG、IndiAge MAX G、GC 220、GC 880、Primafast 200、Multifect Xylanase、Multifect 720和IndiAge RFM(来自Genencor International)销售的那些非淀粉型糖酶。
令人惊讶的是,我们已经发现,在US-A-2006/0165613中描述的纤维素酶Multifect CEG和某些果胶酸盐(或酯)裂解酶根据本发明可有利地组合使用。因此,在优选的实施方式中,所述组合物同时包含MultifectCEG和果胶酸盐(或酯)裂解酶,因为已经发现在用于自动餐具洗涤产品的清洁剂组合物通常所遇到的情况中,这些物质在碱性pH时尤其有效。
优选的是,所述组合物包含至少0.01重量%的非淀粉型糖酶活性酶。优选的是,所述组合物包含至少0.05重量%,更优选为0.1重量%的活性酶,最优选为至少0.3重量%的活性酶,例如为至少0.5重量%的非淀粉型糖酶活性酶。优选的是,所述组合物包含至多10重量%的非淀粉型糖酶活性酶(一种或多种),优选为至多5重量%,更优选为至多2.5重量%,最优选为至多2重量%,例如为至多1.5重量%,乃至至多1重量%。最优选的是,所述组合物包含0.1重量%~2重量%的非淀粉型糖酶活性酶(一种或多种)。
优选的组合物包含至少两种非淀粉型糖酶。
当存在第一非淀粉型糖酶和第二非淀粉型糖酶时,所述组合物优选包含至少0.01重量%,优选为至少0.1重量%,更优选为至少0.3重量%,最优选为至少0.5重量%的第一非淀粉型糖酶;并包含至少0.01重量%,更优选为至少0.1重量%,更优选为至少0.3重量%,最优选为至少0.5重量%的第二非淀粉型糖酶。
所述酶可以以任何合适的形式用于本发明的组合物,例如,作为水溶液或作为泡沫、凝胶、液体或固体组合物中的分散体,或者作为固体组合物(例如粉末或片剂组合物)中的颗粒或其他微粒形式。
根据本发明的一个实施方式,非淀粉型糖酶(一种或多种)可以以用延迟它们在餐具洗涤机的洗涤和/漂洗水中的溶解的材料处理过的形式使用。这具有的有利之处在于提供了至少一定比例的酶保留在餐具洗涤机中,尤其是过滤器中,以用于多于一个的洗涤和/或漂洗循环,从而改善所述方法的功效。根据该实施方式,所述酶由此优选以粒状形式使用和/或被覆有延迟所述酶溶解的材料(以它们被使用的任何形式)。可以使用延迟酶在洗涤/漂洗水中的溶解的任何适宜的包衣材料,例如聚合物,如聚乙烯醇、PVA和醋酸乙烯酯的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物,如PVP-醋酸乙烯酯(Luvitec VA 64,来自BASF)。
c)组合物的pH
本发明的组合物具有碱性pH,这表示它们具有的pH大于7。此处提及的pH值是所述组合物在20℃的去离子水中以1∶100稀释时得到的值。
优选的是,所述组合物的pH为8以上,更优选为8.5以上,尤其优选为9以上,例如10以上。优选的是,所述pH为12.5以下,更优选为12以下,例如为11.5以下。所述组合物的pH将取决于诸如其形式等许多因素。
可以根据未调整的组合物的pH,加入一种或多种酸或碱(例如碳酸氢钠或碳酸钠,或者硫酸钠),由此使所述组合物的pH落入以上提及的范围内。
本发明的组合物包含一种或多种酸以将pH调整到以上提及的范围内时,所述酸(一种或多种)优选包括有机酸,更优选为多元羧酸(优选具有1~5个碳原子),最优选为柠檬酸。
如果使用所述酸或碱,则其以足够维持所述组合物的pH在所需范围内的量存在。所用的量将取决于未被调整的组合物的pH和所用的酸或碱的类型。
d)可选成分
根据本发明的一个优选实施方式,除了所述一种或多种非淀粉型糖酶之外,所述组合物还可以包含一种或多种来自木质素酶和角质酶的组中的酶。可以使用这些额外的酶的常规量,优选为活性酶的0.01重量%~5重量%,更优选为活性酶的0.05重量%~2重量%,最优选为活性酶的0.1重量%~1重量%。这些酶作用于存在于细胞壁中的某些物质,例如木质素和角质,因此,它们增强/支持一种或多种非淀粉型糖酶分解存在于纤维性污垢中的细胞壁材料的作用。
本发明的组合物中的优选的可选成分是表面活性剂。本发明的组合物优选包含至多10重量%,优选至多7.5重量%,更优选至多5重量%的表面活性剂。存在表面活性剂时,所述组合物优选包含0.1重量%以上,更优选0.2重量%以上的量。表面活性剂最优选以0.1重量%~4重量%的表面活性剂的量存在,例如以0.2重量%~3.5重量%,如0.5重量%~3重量%的量存在。
合适的表面活性剂包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂或两性表面活性剂、或其混合物。在Kirk Othmer′sEncyclopedia of Chemical Technology第3版第22卷第360~379页的“Surfactants and Detersive Systems”中描述有许多这种表面活性剂,其内容通过援引并入本文。通常,优选耐漂白的表面活性剂。尤其优选非离子表面活性剂。
一类可能的非离子表面活性剂是通过碳原子数为6~20的单羟基烷醇或烷基苯酚的反应而制备的乙氧基化的非离子表面活性剂,其具有相对于每摩尔的醇或烷基苯酚优选为至少12摩尔、特别优选为至少16摩尔、进而更优选为至少20摩尔的氧化乙烯。
特别优选的非离子表面活性剂是来自具有16~20个碳原子的直链脂肪醇的非离子表面活性剂,其具有相对于每摩尔的醇为至少12摩尔、特别优选为至少16摩尔,进而更优选为至少20摩尔的氧化乙烯。
根据本发明的一个优选实施方式,所述非离子表面活性剂可在分子中额外地包含PO(氧化丙烯)单元。优选的是,这些PO单元占所述非离子表面活性剂的总分子量的至多25重量%,优选为至多20重量%,进而更优选为至多15重量%。特别优选的表面活性剂是乙氧基化的单羟基烷醇或烷基苯酚,其额外包含聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物单元。所述表面活性剂的醇或烷基苯酚部分占所述非离子表面活性剂的总分子量的大于30重量%、优选为大于50重量%、更优选为大于70重量%。
另一类合适的非离子表面活性剂包括由三羟甲基丙烷引发的聚氧乙烯和聚氧丙烯的反向嵌段共聚物以及聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段共聚物。
另一类优选的非离子表面活性剂可由下式描述:
R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(OH)R2]
其中,R1表示具有4~18个碳原子的直链或支链脂肪族烃基或其混合物,R2表示具有2~26个碳原子的直链或支链脂肪族烃基或其混合物,x是0.5~1.5的值,y是大于或等于15的值。
另一组优选的非离子表面活性剂是具有下式的封端的聚烷氧基化的非离子表面活性剂:
R1O[CH2CH(R3)O]X[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR2
其中,R1和R2表示具有1~30个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的、脂肪族或芳香族的烃基,R3表示氢原子或甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基或2-甲基-2-丁基,x是1~30的值,k和j是1~12的值,优选为1~5的值。x的值大于2时,上式中的各R3可以不同。R1和R2优选是具有6~22个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的、脂肪族或芳香族的烃基,其中特别优选具有8~18个碳原子的基团。对于基团R3,特别优选为H、甲基或乙基。x的特别优选的值包含在1至20之间,优选包含在6至15之间。
如上所述,在x大于2的情况中,上式中的各R3可以不同。例如,x=3时,可以选择基团R3以构建氧化乙烯(R3=H)或氧化丙烯(R3=甲基)单元,其可以以各单一次序使用,例如(PO)(EO)(EO)、(EO)(PO)(EO)、(EO)(EO)(PO)、(EO)(EO)(EO)、(PO)(EO)(PO)、(PO)(PO)(EO)和(PO)(PO)(PO)。x的值为3仅是一个实例,可以选择更大的值,由此将出现更多数目的(EO)或(PO)单元的变体。
特别优选的具有上式的封端的聚烷氧基化醇是k=1且j=1时得到的具有如下简式的分子的物质:
R1O[CH2CH(R3)O]xCH2CH(OH)CH2OR2
使用不同的非离子表面活性剂的混合物在本发明的情况中是适宜的,例如使用烷氧基化醇和包含羟基的烷氧基化醇的混合物是适宜的。
本发明的清洁剂组合物可以包含漂白化合物。根据本发明可以使用常用于清洁剂组合物的任何类型的漂白化合物。优选的是,所述漂白化合物选自无机过氧化物或有机过酸、它们的衍生物(包括它们的盐)和它们的混合物。尤其优选的无机过氧化物是过碳酸盐、过硼酸盐和过硫酸盐,最优选为它们的钠盐和钾盐。最优选的是过碳酸钠和过硼酸钠,尤其是过碳酸钠。
有机过酸包括所有通常用作漂白剂的有机过酸,例如包括过苯甲酸和过氧羧酸,如单过氧苯二甲酸或二过氧苯二甲酸、2-辛基二过氧丁二酸、二过氧十二烷二羧酸、二过氧壬二酸和酰亚胺过氧羧酸,并且可以选用它们的盐。尤其优选的是苯二甲酰亚胺过己酸(PAP)。
理想的是,如果使用所述漂白化合物,则其以所述组合物的总重量的1重量%~30重量%,尤其是5重量%~25重量%,最优选为10重量%~20重量%的量存在。
如果本发明的组合物包含漂白剂,则所述组合物还优选包含一种或多种漂白活化剂或漂白催化剂。可以包含任何适宜的漂白活化剂,例如TAED。可以包含任何适宜的漂白催化剂。可以使用漂白催化剂和漂白活化剂的常规量,例如,与漂白活化剂和漂白催化剂无关,其量为全部组合物的重量的0.01重量%~10重量%,更优选为0.1重量%~8重量%,最优选为0.5重量%~5重量%。
所述清洁剂组合物还可以包含常规量的清洁助洗剂,其可以是磷类或非磷类清洁助洗剂,也可以是两种类型清洁助洗剂的组合。适宜的助洗剂在本领域中是公知的。
如果欲将含磷助洗剂用在本发明的清洁剂组合物中,则优选使用膦酸盐、单磷酸盐、二磷酸盐、三聚磷酸盐或低聚多磷酸盐。优选的是这些化合物的碱金属盐,特别是钠盐。尤其优选的助洗剂是三聚磷酸钠(STPP)。
非磷类助洗剂可以是含有一个或多个羧基的有机分子、氨基酸类化合物或琥珀酸盐(或酯)类化合物。术语“琥珀酸盐(或酯)类化合物”和“琥珀酸类化合物”在本文中可以互换使用。
作为包含羧基的有机分子的助洗剂化合物包括柠檬酸、富马酸、酒石酸、马来酸、苹果酸、乳酸及其盐。特别是,可以使用这些有机化合物的碱金属盐或碱土金属盐,尤其是钠盐。尤其优选的助洗剂是柠檬酸钠。
本发明的氨基酸类化合物的优选例是MGDA(甲基-甘氨酸-二乙酸以及它的盐和衍生物)和GLDA(谷氨酸-N,N-二乙酸以及它的盐和衍生物)。根据本发明尤其优选的是GLDA(其盐和衍生物),尤其优选的是其四钠盐。在US 6,426,229中记载有其他适宜的助洗剂,其内容以参考的方式引入本文。特别合适的助洗剂包括:例如天冬氨酸-N-单乙酸(ASMA)、天冬氨酸-N,N-二乙酸(ASDA)、天冬氨酸-N-单丙酸(ASMP)、亚氨基二琥珀酸(IDA)、N-(2-磺基甲基)天冬氨酸(SMAS)、N-(2-磺基乙基)天冬氨酸(SEAS)、N-(2-磺基甲基)谷氨酸(SMGL)、N-(2-磺基乙基)谷氨酸(SEGL)、N-甲基亚氨基二乙酸(MIDA)、α-丙氨酸-N,N-二乙酸(α-ALDA)、β-丙氨酸-N,N-二乙酸(β-ALDA)、丝氨酸-N,N-二乙酸(SEDA)、异丝氨酸-N,N-二乙酸(ISDA)、苯基丙氨酸-N,N-二乙酸(PHDA)、邻氨基苯甲酸-N,N-二乙酸(ANDA)、磺胺酸-N,N-二乙酸(SLDA)、牛磺酸-N,N-二乙酸(TUDA)和磺基甲基-N,N-二乙酸(SMDA)及其碱金属盐或铵盐。
其他优选的琥珀酸盐(或酯)化合物描述在US-A-5,977,053中,并具有下式:
其中,R、R1彼此独立地表示H或OH,R2、R3、R4、R5彼此独立地表示阳离子、氢、碱金属离子和铵离子,铵离子具有通式R6R7R8R9N+,并且R6、R7、R8、R9彼此独立地表示氢、具有1~12个碳原子的烷基或具有2~3个碳原子的具有羟基取代基的烷基。优选例是亚氨基琥珀酸四钠(tetrasodium imminosuccinate)。
优选的是,存在于所述组合物中的助洗剂的总量是至少5重量%,优选为至少10重量%,更优选为至少20重量%,最优选为至少25重量%的量,优选为至多70重量%,优选为至多65重量%,更优选为至多60重量%,最优选为至多35重量%的量。所述组合物中使用的实际量取决于所用助洗剂的性质。
本发明的清洁剂组合物还可包含第二助洗剂(或共助洗剂)。优选的第二助洗剂包括下列物质的均聚物和共聚物:多元羧酸及其部分或完全中和的盐、单体多元羧酸和羟基羧酸及其盐、磷酸盐和膦酸盐,以及这些物质的混合物。上述化合物的优选盐是铵盐和/或碱金属盐,即,锂盐、钠盐和钾盐,特别优选的盐是钠盐。优选有机类的第二助洗剂。
适宜的多元羧酸是脂肪族、脂环族、杂环和芳香族的羧酸,在此情况中它们包含至少两个羧基,在各情况中所述至少两个羧基彼此间隔优选不超过两个碳原子。
包含两个羧基的多元羧酸盐例如包括丙二酸、(亚乙二氧基)二乙酸、马来酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸的水溶性盐。包含三个羧基的多羧酸盐例如包括水溶性柠檬酸盐。相应地,合适的羟基羧酸例如是柠檬酸。其他适宜的多元羧酸是丙烯酸的均聚物,其他适宜的助洗剂公开在WO 95/01416中,此处明确引用其内容。
本发明的组合物中还可以包含拟用于改善其清洁性能的聚合物,这些聚合物是本发明的组合物的特别优选的可选组分。例如,可以使用磺化的聚合物,由于已发现这些聚合物与酶相容,所以特别优选包含在本发明的组合物中。优选例包括CH2=CR1-CR2R3-O-C4H3R4-SO3X的共聚物,其中R1、R2、R3、R4独立地是具有1~6个碳的烷基或氢,X是氢或碱金属,任何适宜的其他单体单元包括改性的丙烯酸、富马酸、马来酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸和亚甲基丙二酸或它们的盐、马来酐、丙烯酰胺、烷撑、乙烯基甲基醚、苯乙烯及其任何混合物。其他适宜的用于混入磺化聚合物(共聚物)中的磺化单体是2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸、2-甲基丙烯酰基氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸、3-甲基丙烯酰基氨基-2-羟基-丙烷磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、2-羟基-3-(2-丙烯基氧基)丙烷磺酸、2-甲基-2-丙烯-1-磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、3-磺基丙基丙烯酸酯、3-磺基丙基(甲基)丙烯酸酯、磺基甲基丙烯酰胺、磺基甲基(甲基)丙烯酰胺及其水溶性盐。在US 5308532和WO 2005/090541中也记载了适宜的磺化聚合物。
存在磺化聚合物时,优选的是,其以至少0.1重量%,优选为至少0.5重量%,更优选为至少1重量%,最优选为至少3重量%,至多40重量%,优选为至多25重量%,更优选为至多15重量%,最优选为至多10重量%的量存在于所述组合物中。
根据本发明尤其优选的是,所述组合物还包含表面活性剂、清洁助洗剂和/或磺化聚合物中的至少一种,优选包含这些可选组分中的两种,更优选包含全部三种。
出于技术和/或性能的原因,本发明的组合物还可以包含多价离子源。例如,多价离子,尤其是锌和/或锰离子由于它们具有抑制对金属和/或玻璃的腐蚀的能力,因而可以包含在内。铋离子包含在这样的组合物中时也可具有益处。
例如,在WO 94/26860和WO 94/26859中提到了已知适合用作银/铜腐蚀抑制剂的有机和无机氧化还原活性物。适宜的无机氧化还原活性物例如是选自由锌、锰、钛、锆、铪、钒、钴和铈的盐和/或络合物组成的组中的金属盐和/或金属络合物,所述金属处于氧化态II、III、IV、V或VI之一。特别合适的金属盐和/或金属络合物选自由MnSO4、柠檬酸锰(II)、硬脂酸锰(II)、乙酰丙酮酸锰(II)、[1-羟基乙烷-1,1-二膦酸]锰(II)、V2O5、V2O4、VO2、TiOSO4、K2TiF6、K2ZrF6、CoSO4、Co(NO3)2和Ce(NO3)3组成的组。锌盐是特别优选的腐蚀抑制剂。
因此,本发明的尤其优选的可选组分是例如那些在前述段落中刚刚提及的多价离子源,特别是锌、铋和/或锰离子。特别优选锌离子源。可以使用任何合适的多价离子源,所述离子源优选选自硫酸盐、碳酸盐、乙酸盐、葡糖酸盐和金属-蛋白质化合物以及在前述段落中刚刚提及的那些离子源。
本发明的组合物中可以包含任何常规量的多价离子/多价离子源。不过,优选的是所述多价离子以0.01重量%~5重量%,优选为0.1重量%~3重量%,如0.5重量%~2.5重量%的量存在。本发明的组合物中的多价离子源的量因而相应更高。
本发明的清洁剂组合物还可以包含一种或多种控泡剂。用于该目的的合适的控泡剂均是常用于该领域的所有那些控泡剂,例如,硅酮和石蜡油。所述控泡剂优选以所述组合物的总重量的5重量%以下的量存在于所述组合物中。
泡沫、液体或凝胶形式的组合物优选包含粘度调节剂,例如,增大所述组合物的粘度的增稠剂。优选的是,所述粘度调节剂以至少0.1重量%,优选为至少0.2重量%的量存在。优选的是,所述组合物包含至多3重量%,更优选为至多2重量%的粘度调节剂。
示例性的粘度调节剂包括聚羧酸酯聚合物、聚丙烯酰胺、粘土、以及它们的混合物。
所述组合物是泡沫、液体或凝胶形式时,其优选包含至少40重量%的水,优选为至少50重量%,更优选为至少70重量%,最优选为至少90重量%,例如为至少95重量%的水。
优选的是,所述组合物包含一种或多种芳香剂,其量合适地为至少0.01重量%,优选为至少0.05重量%;合适地为至多1重量%,优选为至多0.3重量%。
所述组合物可以包含防腐剂。可构成本发明的组合物的一部分的示例性的防腐剂包括有用的水溶性或水分散性组合物,包括萜烯和对羟基苯甲酸酯(包括对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸乙酯)、戊二醛、甲醛、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、以及它们的混合物。
所述组合物可以还包含更多的抗微生物有效的试剂,例如羟基吡啶硫酮(尤其是已知被称为ZPT的羟基吡啶硫酮锌)、二甲基二羟甲基乙内酰脲(Glydant)、甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮(Kathon CG)、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、咪唑烷基脲(Germall 115)、重氮咪唑烷基脲(Germaill II)、苄醇、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇(Bronopol)、福尔马林(甲醛)、丁基氨基甲酸碘代丙烯基酯(Polyphase p100)、氯代乙酰胺、甲胺、甲基二溴腈戊二腈(1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷或Tektamer)、戊二醛、5-溴-5-硝基-1,3-二氧六环(Bronidox)、苯乙基醇、邻苯基苯酚/邻苯基苯酚钠、羟基甲基甘氨酸钠(Suttocide A)、聚甲氧基二环噁唑烷(Nuosept C)、2,6-二甲基-1,3-二噁烷-4-醇乙酸酯(dimethoxane)、硫柳汞二氯苄醇、克菌丹、氯苯辛(chlorphenenesin)、二氯苯、氯丁醇、甘油月桂酸酯、卤化二苯基醚如2,4,4-三氯-2-羟基-二苯基醚(三氯生或TCS)、2,2-二羟基-5,5-二溴-二苯基醚、酚类抗微生物化合物如苯酚、取代有C1-8烷基(一个或多个)和/或卤素原子和/或苄基(一个或多个)的苯酚、间苯二酚及其衍生物、5-氯-2,4-二羟基二苯基甲烷、4-氯-2,4-二羟基二苯基甲烷、5-溴-2,4-二羟基二苯基甲烷和4-溴-2,4-二羟基二苯基甲烷、双酚化合物如2,2-亚甲基双(4-氯酚)、2,2-亚甲基双(3,4,6-三氯酚)、2,2-亚甲基双(4-氯-6-溴酚)、双(2-羟基-3,5-二氯苯基)硫化物和双(2-羟基-5-氯苄基)硫化物、苯甲酸酯(对羟基苯甲酸酯)如对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸甲酯苄酯、甲基对羟基苯甲酸钠和丙基对羟基苯甲酸钠、卤化N-碳酰苯胺(例如3,4,4-三氯N-碳酰苯胺(Triclocarbon或TCC)、3-三氟甲基-4,4-二氯N-碳酰苯胺或3,3,4-三氯N-碳酰苯胺)。
如果所述组合物是成形体或片剂的形式,则可在该组合物中包含常用量的粘合剂材料。可以使用任何常用的粘合剂,其典型量为至多10重量%,更优选为至多5重量%的量。适宜的粘合剂包括聚乙二醇。
所述组合物可以包含其他的可选赋形剂,例如染料、稳定剂和其他酶。合适的染料可以包括食品级染料,如Ultramarin Blue(群青蓝)、Patentblau和Sanolin Blue EHRL(来自Clariant GmbH)。
可以存在其他的酶,例如选自脂肪酶、蛋白酶和淀粉酶中的酶。所述其他的酶可以适宜地以0.01重量%~5重量%,优选为0.05重量%~2重量%的量存在。
除非对此处描述的可选组分的具体量作出规定,否则本发明的组合物中可以使用常规量。
e)处理方法
本发明的方法可以在空(即,不装载待清洁的物品)餐具洗涤机的洗涤和/或漂洗循环(一个或多个)中进行。然而,优选的是进行所述方法时所述餐具洗涤机至少部分装载有物品,例如厨具,因为这避免仅仅为了对其进行清洁的目的而运行餐具洗涤机的额外循环的需要。
同样优选的是,本发明的组合物在餐具洗涤机的两个以上的操作中使用,优选作为其常规用法的一部分使用。优选的是,这些操作是连续操作。餐具洗涤操作可以包括预洗涤(可选)、洗涤循环和漂洗循环,或者可以包括仅有洗涤的循环或仅有漂洗的循环。这种仅有漂洗的循环可以是预洗涤循环,也可以是后洗涤循环。通过将本发明的组合物投入自动餐具洗涤机中,然后使该餐具洗涤机仅运行存在有所述组合物的那种类型的循环,可以实现仅在洗涤循环或仅在漂洗循环中使用本发明的组合物。作为选择,也可以将所述组合物配制成具有合适的释放机制,例如,加速释放或延迟释放机制,从而使得一种或多种非淀粉型糖酶在餐具洗涤操作的所需部分被释放。使用聚合物来实现本发明的组合物的加速或延迟释放时,获得该效果的合适的聚合物在本领域中是公知的。
在进行所述方法的过程中,餐具洗涤机可以运行其程序中的任一个,包括洗涤和/或漂洗程序。然而,优选的是,在进行本发明的方法的过程中,优选在50℃以上的温度执行至少一个洗涤循环。通常,洗涤和漂洗循环可持续至多2小时,仅有洗涤的循环持续至多1.5小时,仅有漂洗的循环持续至多0.5小时。
优选的是,本发明的组合物与待去除的污垢接触至少10分钟,优选至少15分钟,例如至少20分钟的一段时间,而与所述组合物是否在洗涤或漂洗循环中施用于污垢无关。
本发明的方法优选通过将本发明的组合物加入餐具洗涤机的内置清洁剂分配器中以便所述组合物在机器的常规操作中被释放进入机器的内部而进行。作为选择,所述组合物可以加入非内置的分配装置中,甚至可以直接加至机器内部的空腔中。
在洗涤/漂洗循环(一个或多个)中,所述组合物通过喷雾机构在餐具洗涤机内部的整个空腔内分布。这提供了与机器内部例如管道、过滤器和塑料部件的表面的接触。另外,含有本发明的组合物的水必须通过过滤器排出,因此提供了额外的从过滤器除去污垢的机会。
下文将通过下列非限制性实施例进一步描述本发明。进一步的改进对于本领域的技术人员而言是显而易见的。
实施例
实施例1:本发明的组合物
具有下表中给出的组成的颗粒状清洁剂组合物可用于自动餐具洗涤机,以消除或防止污垢在机器内部的累积。所有的百分比均是基于全部组合物的重量的重量百分比。
组合物A是不含磷酸盐的组合物,组合物B是磷酸盐较少的组合物,组合物C是磷酸盐类组合物。所有的数字均表示为重量份。
  组分   A   B   C
  三聚磷酸钠   0.0   24.0   50.0
  柠檬酸钠   50.0   26.0   0.0
  碳酸钠   10.0   10.0   10.0
  过碳酸钠   12.0   12.0   12.0
  TEAD   3.0   3.0   3.0
  蛋白酶   1.0   1.0   1.0
  淀粉酶   0.5   0.5   0.5
  纤维素酶   1.0   1.0   1.0
  C16-185EO   1.0   1.0   1.0
  聚乙二醇1500   10.0   10.0   10.0
  苯并三唑   0.1   0.1   0.1
  香料   0.1   0.1   0.1
  根据需要而加入的硫酸钠或额外的碳酸钠
通过在常规工业用粉末混合机中使各组分混合在一起来制备各组合物。
加入足够的硫酸钠或苏打灰以使所述组合物的pH在室温下的1重量%的水溶液的情况中为10。
所述组合物可以以颗粒状粉末的形式使用,也可以压制粉末以形成片剂而以片剂的形式使用。所述组合物可用于消除或防止污垢在自动餐具洗涤机内部的累积。这样的组合物可以在餐具洗涤机的洗涤循环中使用。

Claims (16)

1.一种自动餐具洗涤机用清洁组合物,所述清洁组合物在所述餐具洗涤机的一个或多个洗涤和/或漂洗循环中使用,所述组合物具有碱性pH并包含至少一种在pH为8以上时显示活性的非淀粉型糖酶。
2.如权利要求1所述的组合物,所述组合物包含至少两种非淀粉型糖酶。
3.如权利要求1或2所述的组合物,其中所述至少一种非淀粉型糖酶在pH为9以上时显示活性。
4.如前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述组合物包含0.05重量%~5重量%的所述至少一种非淀粉型糖酶。
5.如前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述至少一种非淀粉型糖酶包括纤维素酶、半纤维素酶、果胶酶或乳糖酶。
6.如前述权利要求中任一项所述的组合物,所述组合物在20℃的去离子水中以1∶100稀释时得到pH为8以上的溶液。
7.如权利要求6所述的组合物,所述组合物得到pH为9.5以上的溶液。
8.如权利要求6或7所述的组合物,所述组合物得到pH为至多11.5的溶液。
9.如前述权利要求中任一项所述的组合物,所述组合物为固体、液体、泡沫、糊状物或凝胶的形式。
10.如权利要求9所述的组合物,其中所述组合物基本上包封在水溶性包衣中。
11.如前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述组合物还包含表面活性剂、洗涤助剂和/或磺化聚合物中的至少一种。
12.如前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述组合物还包含一种或多种选自木质素酶和角质酶的组中的酶。
13.一种处理自动餐具洗涤机的内部以防止或消除污垢的累积的方法,所述方法包括在所述餐具洗涤机的一个或多个洗涤和/或漂洗循环中对该餐具洗涤机的内部施用前述权利要求中任一项所述的组合物。
14.如权利要求13所述的方法,其中所述餐具洗涤机在所述一个或多个洗涤和/或漂洗循环中至少部分装载有物品。
15.如权利要求13或14所述的方法,其中所述组合物在所述餐具洗涤机的两个以上连续的洗涤和/或漂洗循环中使用。
16.包含在pH为8以上时显示活性的非淀粉型糖酶的组合物在自动餐具洗涤机的一个或多个的洗涤和/或漂洗循环中对所述餐具洗涤机的内表面上的污垢进行分解的应用。
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